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LICENCIATURA EN ENOLOGIA

CATEDRA: FISICAQUIMICA
Ao 2015
EJERCICIOS Y PROBLEMAS GASES IDEALES Y GASES REALES

1) Supongamos que al establecer las escalas de los pesos


moleculares las condiciones de referencia escogidas hayan sido
P0= 1 atm, V0= 30 litros/mol y T0= 300K. calcular la constante del
gas, la cantidad de moles /molculas de gas.
2) Un sistema domestico de carbonatacin de agua (o soda), utiliza
dixido de carbono en cilindros de acero, de 250 cm3 de volumen. el
cilindro pesa1,04 kg cuando est lleno y 0,74 kg cuando esta vaco.
Cul es la presin del gas en el cilindro a 25C.
3) Un gramo de nitrgeno gaseoso y 1 g de oxigeno molecular se
colocan en un frasco de 2 litros a 27C. calcular la presin parcial
de cada gas, la presin total y la composicin de la mezcla en
moles por ciento.
4) 200 cm3 de N2 a 25C y 250 Torr se mezclan con 350 m 3 de O2 a
25C y 300 Torr, resultando un volumen final de 300 cm 3. Calcule la
presin final de la mezcla de gases a la misma temperatura.
5) El volumen de un equipo de vaco se calibro con el siguiente
procedimiento. El equipo, inicialmente a 13 mTorr, se conect a un
recipiente de 0,503 dm3, que contena nitrgeno seco a 746 Torr por
medio de una llave. Despus de abril la llave y permitir que el
sistema alcance el equilibrio, la presin del sistema combinado fue
de 273 Torr. Suponiendo condiciones isotrmicas, calcule el
volumen del equipo.
6) Las siguientes figuras muestran distintas transformaciones de un
gas ideal en el plano P V. grafique dichas transformaciones en el
plano P-T yen el plano V- T.

7) Los valores experimentales de la densidad del gas acetileno en


funcin de la presin a 200K y 250K son las siguientes:
P (kNm-2)
d(Kgm-3) (200K)
d(Kgm-3) (250K)

10,13
0,1590
0,1270

20,27
0,3188
0,2544

30,40
0,4795
0,3821

50,66
0,8031
0,6385

70,93
1,1300
0,8960

101,325
1,6270
1,2850

a) Calcule la masa molar del acetileno a partir de los datos a 200K.


b) Repita el clculo con los datos obtenidos a 250K y compare los
resultados.
c) Represente d/p en funcin de p para ambas temperaturas y de la
extrapolacin a p
0. Obtenga la masa molar del acetileno.
Comente los resultados obtenidos.
8) La mezcla de gases empleada para simular la atmosfera de otro
planeta, consiste de 320 mg de metano (CH4), 175 mg de Argn y
225 mg de nitrgeno. La presin parcial del nitrgeno a 300K es
15,2 KPa. Calcule:
a) El volumen, b) La presin total de la mezcla.
9) 1 g de hidrogeno y 1 g de oxigeno se colocan en una botella de 2
litros a 27C. calcular la presin parcial de cada gas y la presin
total al igual que la composicin de la mezcla en moles por ciento.
Comparar estos resultados con el problema anterior.
10) Se agrega una mezcla de nitrgeno y vapor de agua a un
recipiente que contiene un agente secante slido. Inmediatamente
despus, la presin en el recipiente es de 760 mm. Luego de
algunas horas, la presin alcanza un valor constante de 745 mm.

a) Calcular la composicin de la mezcla original en moles por


ciento.
b) Si el experimento se realiza a 20C y el agente secante aumenta
su peso en 0.15g. Cul es el volumen del frasco? ( se puede
despreciar el volumen ocupado por el frasco?
11) Se analiza una mezcla de oxgeno y hidrogeno pasndola sobre
oxido de cobre caliente y por un tubo secante. El hidrogeno reduce
el CuO segn la ecuacin:
CuO + H2

Cu + H2O: el oxgeno reoxidiza el cobre formado

Cu + O2
CuO. 100 cm3 de la mezcla, medidos a 25C y
750 mm Hg producen 84.5 cm3 de oxigeno seco, medidos a una
temperatura de 25C y 750 mm Hg despus de su paso sobre el CuO
y el agente secante. Cul es la composicin original de la mezcla?
12)
a) Discuta las condiciones experimentales de presin y
temperatura en las que los gases se comportan en forma no ideal.
b) Para casi todos los gases reales, la cantidad pVm/RT (o pV/nRT)
disminuye por debajo de 1 (el valor que corresponde a un gas ideal)
cuando aumenta la presin del gas. Sin embargo, a presiones
mucho ms altas pVm/RT aumenta y alcanza valores mayores que
1.
i) Explique la disminucin inicial del valor de pVm/RT por debajo de
1 y el aumento posterior a ms de 1 cuando se incrementa la
presin.
ii) explique los efectos mencionados anteriormente cuando se
incrementa la temperatura del gas.
13) Calcule la presin ejercida por un mol de gas etano, suponiendo
que se comporta como i) un gas perfecto; ii) Un gas de van der
Waals, bajo las siguientes condiciones:
a) A 273,15K ocupando un volumen de 22,414 dm 3. Para estas
condiciones, predominan las fuerzas de atraccin o de
repulsin?
b) A 1000K en un volumen de 100 cm3.
a= 5,507 atm dm6 mol-2 ; b= 6,51 x 10-2 dm3 mol-1

14) Una muestra contiene 35 g de Ar esta encerrada en un


contenedor de volumen 0,165 l a 390K. calcular la p usando ec gral
de gases ideales y ec de van der Waals
15) Calcule la densidad del oxgeno a 375 K y 385 bar usando ec de
gases ideales y ec de var der Waals.
16) Las temperatura de boyle observadas para el H2, N2, metano
son 110, 327 y 510 K. compare estos resultados con los calculados
con la ec de van der Waals.
17) Calcular la presin ejercida por 100 g de CO 2 producido durante la
fermentacin de un cultivo bacteriano, contenido en un frasco con un
volumen de 5 lt. a 40 C.
a) Utilizando la ley del gas ideal.
b) Utilizando la ecuacin de Van der Waals. Las constantes a y b
para el CO2 tienen valores de 3.59 atml2/mol2 y de 0.0427 lt./mol,
respectivamente.
18) Para el helio Vc= 0.05780 l/mol y P c= 2.2452 atm. Calcular las
constantes
a y b de van der Waals y el radio de las molculas considerndolas
esfricas.
19) Un muestra de hidrogeno se encuentra a 25.34 atm y 34.585 K.
a)En qu condiciones de temperatura y presin debe estar una
muestra de cloro ara estar en estados correspondientes con el
hidrogeno?
b) Cul es el factor de comprensibilidad de cada uno de estos gases?
c) Cul es el volumen molar de cada uno de estos gases?
c) Cul es el volumen reducido de estos gases?
20) Un gas a 250K y 15 at ocupa un volumen 12% menor que el
volumen calculado para un gas perfecto. Calcule el factor de
comprensibilidad, z, bajo estas condiciones y el volumen molar del
gas. Indique si predominan fuerzas repulsivas o atractivas.
21) A 100C y 1 atm de presin, la densidad del vapor de agua es
5,97x10-4 g cm-3. Calcule: a) El volumen molar y comprelo con el de
un gas ideal. B) El factor de comprensibilidad z.

22) el siguiente diagrama en el plano p V corresponde a las


isotermas para distintas temperaturas del CO 2 (denominadas
isotermas de Andrews). Para comparacin, en lnea discontinua se
muestra la isoterma a 334K calculada con la ley de los gases ideales.
a) Indique la isoterma crtica y analice detalladamente las diferentes
regiones del diagrama.
b) describa los cambios que se producen a lo largo de una compresin
isotrmica a 258K (lnea a-b-c-d).
c) analice como es la curva p-V (en este caso para T<304,12K) se
utiliza la ecuacin de van der Waals para describir el comportamiento
del gas real.

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE CHILECITO
CATEDRA: FISICAQUIMICA
Ao 2014
EJERCICIOS Y PROBLEMAS
TERMODINAMICA

PRIMER

PRINCIPIO

DE

LA

1) Cuando una calora de calor se transfiere a 1 g de agua a


14,5 C bajo la presin atmosfrica, su temperatura se
eleva a 15,5 C. Cul es la capacidad calorfica molar
del agua a esta temperatura? Exprese la respuesta en J
mol-1 K-1. Suponga que el valor de capacidad calorfica del
agua calculado es vlido para todo el intervalo en que es
lquida. Cunto calor debe suministrarse para elevar la
temperatura de 1 Kg de agua desde 25C hasta
ebullicin?
2) Calcular el trabajo realizado cuando una barra de 50 g de
hierro reacciona completamente con HCl en:
a) Un recipiente cerrado de volumen constante.
b) Un recipiente abierto a 25C.
3) Una muestra de 6,56 g de argn, ocupa 18,5 dm 3 a 305K.
a) Calcule el trabajo efectuado cuando el gas se expande
isotrmicamente contra una presin externa constante
de 7,7 kPa, hasta que el volumen se incrementa en 53,96
dm3. B) Calcule el trabajo que se realizara si la misma
expansin ocurriera reversiblemente.
4) Considere un gas perfecto contenido en un recipiente
con un pistn mvil. El estado inicial est definido por T,
Vi y el estado final por T, Vf. La transformacin del
estado inicial al estado final puede hacerse de varias
formas:
i)
Expansin irreversible contra una presin externa
nula.
ii)
Expansin isotrmica reversible.
6

iii)

Expansin isotrmica irreversible contra una


presin externa no nula. Calcule q, w y U para
cada caso.
5) Calcule la diferencia entre H y U para la transicin de
un mol de estao gris (d=5,75 g.cm -3) bajo una presin
de 10 bar a 298K. H= 2,1 kJ/mol.
6) Calcule H y U cuando 1 Kg de He se calienta de 0 a
100C en un recipiente cerrado de 1 m 3. Suponga
comportamiento ideal (Cv = 3/2 R)
7) En muchos casos, la variacin de la capacidad calorfica
con la temperatura puede ser ignorada. Sin embargo,
cuando es necesario tener en cuenta su variacin, se
debe conocer la dependencia de C con T. Una expresin
emprica aproximada est dada por la relacin:
C p =a+bT +

c
T2

Donde los parmetros empricos a, b y c son independientes


de T.
Calcule el cambio de entalpia molar del nitrgeno, cuando se
calienta desde 25 hasta 100C. para el nitrgeno a = 28,58
J/molK; b= 3,77.10-3 J/molK2; c= 5,0 .10-6 JK/mol.
8) Para los slidos a muy baja temperatura (cercana al cero
absoluto), la capacidad calorfica es proporcional a T 3 (Cp
= aT3). Cual es cambio de la entalpia de una sustancia
solida cuando es calentada desde 0 hasta una
temperatura T, cercana a cero?
9) A partir de los siguientes datos, calcule la entalpia
estndar de formacin del Ca(OH)2
H2(g) + O2(g)
H2O (l) H = -68,3 Kcal mol-1
CaO (s) + H2O (l)
Ca(OH) 2 (s)
H = -140
-1
Kcal mol
Ca (s) + O2 (g)
CaO (s) H = -300 Kcal
-1
mol

10)
El calor de combustin del etano gaseoso a 298 K es
-1559,9 KJ mol-1. . Calcule el H de combustin a 348 K.
Datos: Cp,m (C2 H6 ) = 53,18 J/mol K, Cp,m (O2) = 28,87
J/mol K,
Cp,m (CO2 ) = 37,49 J/mol K, Cp,m (H2 O) = 75,3 J/mol K
11)
Las capacidades calorficas a presin constante del
hidrogeno, oxgeno y agua gaseosas son 28,84 J K -1 mol1
, 29,37 J K-1 mol-1, 33,58 J K-1 mol-1, respectivamente. La
entalpia de formacin del agua gaseosa a 25C es -24,82
KJ mol-1 Cul es su valor a 100C?
12)
Cuando se entregaron 229 J de energa como calor a
una muestra de 3 moles de Ar, la temperatura de la
muestra se incrementa en 2,55 K. Calcule la capacidad
calorfica molar a volumen y a presin constante para
dicho gas.
13)
Para un proceso a presin constante, se demuestra
que H = q. considere un proceso en el que p no sea
constante a lo largo de todo el proceso, pero para el cual
las presiones inicial y final son iguales. es q = H en
este caso? Considere un proceso cclico.
14)
Un mol de gas perfecto monoatmico (C v = 3/2 R)
que se encuentra a 5 atm de p y 273 K, experimenta las
transformaciones que se muestran en el siguiente
grfico.

a) Indique si el ciclo 1 2 3 1 representando en el


grafico p V es reversible o irreversible. JSR.
b) Marque en el grafico el trabajo correspondiente a la
etapa 12 e indique su signo.
c) Si H para la transformacin 1 2 es de 136 KJ. Indique
el valor de H para la transformacin isocorica 23.
d) Partiendo del estado 2 el gas se transforma
reversiblemente hasta alcanzar la presin del punto 3.
Calcule el trabajo realizado por el gas cuando:
i)
Realiza la transformacin de 2 3.
ii)
Recorre el camino de 2 1 3.
e) Calcule U para las siguientes transformaciones i) 3--- 1;
ii) 12; y iii) el ciclo completo 12 3---1
15)
Un mol de gas ideal monoatmico est sujeto a las
siguientes transformaciones:
i)
Estando inicialmente a 25C y 1 atm, se expande
isotrmicamente contra pext =0hasta alcanzar un
volumen igual al doble del volumen inicial.
ii)
Luego se calienta hasta 125C a volumen
constante.
iii) Se enfra en forma reversible a presin constante
hasta 25C.
9

a) Represente estas transformaciones en un diagrama p


V.
b) Calcule U, q y w para cada etapa y para la
transformacin total.
16)
Dadas las transformaciones indicadas en el
siguiente grafico p T para un mol de gas ideal
monoatmico, indique como calcularla: q, w, U, y H en
cada uno de los procesos:
i)
ii)
iii)
iv)

Proceso adiabtico 3 1, reversible


Proceso 12, reversible
Proceso 2 3, reversible
Proceso cclico 12341,
Con la etapa 41 irreversible.

17)
3 moles de un gas ideal a 27C se expanden
isotrmicamente desde un volumen inicial de 20 dm3
hasta un volumen final de 60 dm3. Calculen W para este
proceso. Para una expansin frente a p=cte 1 x 105 Pa
18)
3 moles de un gas ideal se comprimen
isotrmicamente desde 60 l a 20 l usando p externa de 5
atm. Calculen q, w, variacin de energa interna y
variacin de entalpia.
19)
Cuatro moles
de un gas ideal se expande
isotrmicamente y reversiblemente desde 20 hasta 60
litros. Calcular W,q, H y , U.
20)
Un mol de gas ideal est encerrado a una presin
constante de 2 atm. La temperatura vara desde 100
hasta 25C. Calcular W,q, H y , U. C v= 3 cal/Kmol.
21)
2 moles de un gas ideal a 25C y 1,5 atm de
presin se comprime adiabticamente y reversiblemente
hasta una presin final de 12 atm. Calcular la
temperatura final, q, W, H y , U.
22)
Dos moles de O2 (g) que se encuentra a 273K y
ocupan un volumen inicial de 11,35 L. se calientan
10

reversiblemente hasta 373 K a volumen constante (C p,m


= 29,4 J / mol K) suponiendo comportamiento ideal,
calcule q, w, U y H.
23)
Una muestra de Ar a 1 atm y 25 C se expande
reversible y adiabticamente de 0,5 L a 1 L. calcular la
temperatura final, el trabajo durante la expansin y el
cambio en energa interna.
Nota: Cv,m = 12,48 J/mol K.
24)
Calcule la presin final de una muestra de dixido
de carbono que se expande reversible y adiabticamente
desde 57,4 kPa y 1 dm3 hasta un volumen final de 2 dm3.
Suponga comportamiento ideal.
25)
Una muestra de 2,45 g de dixido de carbono a
27C, se expande reversible y adiabticamente desde un
volumen de 500 cm3 hasta 3 dm3. Calcule el trabajo
efectuado por el gas en la expansin. Suponga
comportamiento ideal.
26)
Una muestra que consiste en 1,5 moles de un gas
ideal ( Cp,m = 20,8 J/molK), inicialmente a 315 K y 230
kPa, experimenta una expansin adiabtica reversible
hasta que su presin alcanza 170 kPa. Calcule el
volumen final, la temperatura y el trabajo efectuado.
27)
Calcule q, w, U y H para la expansin isotrmica
reversible a 300 K de 5 moles de un gas perfecto desde
500 a 1500 cm3.
Cules seran los valores de w y U si la expansin
conecta los mismos estados inicial y final, pero la
expansin se realiza en el vacio?
28)
Un gas ideal a 28C y 2 atm de presin, se expande
adiabticamente hasta una presin constante opositora
de1,5 atm. Calcular q, W, H y , U. cantidad de gas 3
moles.
29)
Un mol de un gas monoatmico ideal (C v,m = 3/2 R)
experimenta un proceso reversible durante el cual su
volumen se duplica, absorbe 17,49 kJ y su temperatura
aumenta. La presin inicial es de 1 atm y la temperatura
11

inicial de 300 K. sabiendo que el cambio de entalpia para


el proceso es H = 26,23 kJ. Calcule:
a) La temperatura y presin final.
b) W y U para el proceso.
30)
Un mol de un gas ideal con C V,m= 3/2 R se expande
adiabticamente frente a una presin externa constante
de 1 bar. La t y p inicial son Ti= 300K y Pi= 25 bar. La
presin final es 1 bar. Calcule q, w, H y , U.
31)
Calcule q, w, U y H para:
a) Fusin de 1 mol de hielo a 0C y 1 atm.
b) Calentamiento reversible a presin constante de 1 mol
de agua lquida de 0 a 100C de 1 atm.
c) Vaporizacin de agua a 100C y atm.
32)
Un trozo de 5 g de CO2 (s) se evapora completamente
en un recipiente de 100 cm3 mantenido a 298 K.
Calcule el trabajo efectuado cuando dicho sistema se
expande hasta alcanzar 1 atm de presin:
a) Isotrmicamente, en contra de una presin de 1 atm.
b) Isotrmica y reversiblemente.

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE CHILECITO
CATEDRA: FISICAQUIMICA
Ao 2014
EJERCICIOS Y PROBLEMAS SEGUNDO
TERMODINAMICA

PRINCIPIO

DE

LA

1) Dos moles de helio se encuentran inicialmente en un recipiente de


20 L a 5 atm. En otro recipiente de 80 litros se encuentran 4 moles
12

de nitrgeno a 3 atm. Estos dos gases son transferidos a un tercer


recipiente aislado de 100 L, donde se mezclan y la temperatura final
es de 298.15 K. Calcular la entropa total del sistema en este
proceso considerando que los gases se comportan idealmente.
2) Un slido monoatmico tiene una capacidad calorfica C p= 6.2 cal .
C-1. . mol-1.. calcular el aumento de entropa de dos moles si la
temperatura aumente a presin constante de 300K a 500K.
3) 30 g de oxigeno (considerado que se comporta idealmente), es Cv=
3/2R, se lleva desde 0C y 3 atm a -182C y 1 atm. Calcular S.
4) 45 g de nitrgeno gaseoso se expande isotrmicamente hasta
duplicar su volumen inicial. a) Calcular S.
5) Cul es la variacin de entropa si un mol de agua se calienta a
presin constante desde 0C hasta 100C; Cp= 18 cal C -1 mol-1 . b)
el calor de fusin es 1.4363 kcal/mol y el calor de vaporizacin es
9.7171 kcal/mol. Calcular el S para la transformacin de hielo a
vapor a 1 atm.
6) Un mol de gas ideal realiza una expansin isotrmica de 20 MPa,
0.0165 l a 1 MPa y 3.31 l . La temperatura es de 398.15 K. Calcular
el cambio de entropa para el gas, los alrededores y el total, a) si el
proceso es reversible; b) si el proceso es irreversible y la presin
externa es igual a la presin final del gas.
7) Para la siguiente reaccin:
PCl5 ( g )

PCl3 ( g ) Cl2 ( g )

. Calcular la variacin de
energa libre y determinar si la reacciones es espontanea o no.
En caso de no espontaneo como hara para transformarla en
espontanea.

13

TRABAJO PRACTICO N 5
DISOLUCIONES IDEALES Y REAES
LICENCIATURA EN ENOLOGIA
CATEDRA FISICOQUIMICA
1) Se prepara una disolucin a partir de 5 moles de benceno y 3,25
moles de tolueno. A 298K la presin de vapor de las sustancias

puras son Pbencneno=96,4 mTorr y Ptolueno=28,9 Torr


14

a) La presin sobre esta disolucin se reduce desde 760 Torr. A que


presin aparece la primera fase vapor?
b) Cul es la composicin del vapor en estas condiciones?
2) Para la disolucin anterior calcule. Presin total, composicin del
liquido y la composicin del vapor.
3) A 303 K, la presin de vapor del benceno es 118 Torr y la del
ciclohexano es 122 Torr. Calcular la presin de vapor de una
disolucin para la que xbenceno = 0,25 suponiendo su comportamiento
ideal.
4) Calculen la solubilidad de H2 S en 1 litro de agua si su presin
sobre la disolucin es 3,25 bar. La densidad del agua a esa
temperatura es 997 Kg/m3. K= 4,27 X 105 (TORR) K= 5,68 X 102
(BARR)
5) A 40/C, la presin de vapor del heptano puro es de 92.0 torr y la
presin de vapor del octano puro es de 31.0 torr. Considera una
disolucin que contiene 1.00 mol de heptano y 4.00 moles de
octano. Calcula la presin de vapor de cada componente y la
presin de vapor total sobre la disolucin.
6) Calcula las fracciones molares de heptano y de octano en el vapor
que estn en equilibrio con la disolucin en el ejemplo anterior.
7) Consideremos una solucin formada por 1 mol de Benceno y 2
moles de Tolueno. El Benceno presenta una presin de vapor (P)
de 75 mmHg y el Tolueno una de 22 mmHg a 20C. Como se ve el
benceno es el ms voltil debido a que tiene una presin de vapor
puro (P) mayor que la del tolueno.
a) Calculemos la fraccin molar de Benceno y Tolueno:
b) Calculemos la presin de parcial de cada componente y la
presin de vapor de la solucin.
8) La presin de vapor sobre el agua pura a 120C es 1480 mmHg. Si
se sigue la Ley de Raoult Que fraccin de etilenglicol debe
agregarse al agua para reducir la presin de vapor de este solvente
a 760 mmHg?
9) : Calcular la reduccin en la presin de vapor causada por la
adicin de 100 g de sacarosa (masa molar = 342) a 1000 g de
agua. La presin de vapor de agua pura a 25C es 23,69 mmHg.
10) La presin de vapor del agua pura a una temperatura de 25C es
de 23,69 mmHg. Una solucin preparada con 5,5 g de glucosa en
50 g de agua tiene una presin de vapor de 23,42 mmHg.
15

Suponiendo que la Ley de Raoult es vlida para esta solucin,


determine la masa molar de glucosa.

TRABAJO PRACTICO N 6
TRANSPORTE DE FLUIDOS
LICENCIATURA EN ENOLOGIA
CATEDRA FISICOQUIMICA

16

1) Determinar el factor de friccin si es agua a 160F est


fluyendo a 30pie/s en un conducto de hierro forjado no
recubierto cuyo dimetro interior es de 1 pulg.
2) Determinar el factor de friccin si est fluyendo alcohol
etlico a 25C a 5,3 m/min en un conducto de acero
estndar de 1 pulg calibre 80. Perdida de carga en una
tubera de 56 m.
3) Determinar la velocidad critica para a) un fuel oil pesado
que fluye a 15C a travs de una tubera de 15 cm de
dimetro y b) agua a 15C en una tubera de 15 cm.
4) Determinar el tipo de fluido que circula en una tubera de
30 cm cuando fluye agua y fuel oil medio a 15C y 1 m/s.
5) Para un flujo en rgimen laminar, determinar el dimetro
de la caera con un caudal de 350 l/min de fuel oil
medio a 5C
6) Un caudal de 44 l/h de alcohol etlico a 20C. esta
circulando por una tubera de 30 cm de dimetro y 3000 m de
longitud. Determinar la perdida de carga

17

18

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