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POR
FRANCISCO CABRERA CAPITN
l. INTRODUCCION
En 1.850, Way demostr que slo se aprovecha por
las plantas del 10 al 30
% del
dido al suelo.
Por ser el suelo un medio heterogeneo, este fenmeno puede explicarse por diferentes mecanismos. El prmer
mecanismo que explica la llamada "fijacin" del fsforo
por los suelos es el de for.macin de fases slidas por
precipitacin de iones fosfato en solucin.
En suelos acidos, el hierro y el aluminio parecen
ser los responsables mas probables de la precipitacin,
mientras que en los suelos clcicos este papel es desempe5ado principalmente por calcio y magnesio. Se han ded!
cado muchos trabajos dirigidos al conocimiento del meca-
(1) Esta trabajo .s un resullen de la T sls Doctoral leida .110 da J.Jll0 :lo H75 en ,. FaQJlbd do
CIencias de la Universidad de Sevilla, anta el Trloonal ct)'!IPOIsto P' los sllJ.llentBs Profesores: PNsldenu: Dr. D. Francisco Gonzlez Garcfa; Vocab:: Dr. D. Octavlo Carpooa Arts, Dr. D. Salvadcr Gaulez Garcfa, Dr. D.!iJ11leJ':)() Paneque Guerrero '1 fr. O. Pablo da Aralbarrl y Caza1\s, Cbtuvo la califica
cl(r, de SOOresallente1rul laude, Director: Dr. D. Pablo ele Ara~arrl y Cazalls, Profescr iI In ...lst!:
91ci(r,. CcKllrectCW': ()-.O.Luls Iia]-Id Sancho dal VI11ar,Co1abcradCW' Cle:,tfflco. Lugar de reallzacloo
de la Tesis Doctcnl: Seccl60 de Ouf.lca da1 Suelo; ClVltro di Edlfo1ogla y 8101091a Aplicada d.l Cuarto, da1 Consejo Supericr de Investll}lclones C'tntfflcas, Sevilla.
Pr..lo Extraa-dlnarlo de Doctorado. Curso 191+-1975.
-1-
nismo por el que el fsforo precipita, habindose llegado a la conclusin de que el pH y la concentracin de
fsforo y de cationes Al, Fe, Ca, Mg, K Y NH; en la solucin del suelo son los principales factores que rigen
la precipitacin de fosfato as como la composicin del
producto de precipitacin formado. (Lehr y col. 1964;
Lindsay y Stephenson, 1959; Lindsay y col. 1959b; Taylor
y Gurney, 1962; Taylor y col. 1964).
Otra forma por la que el fsforo se sustrae de la
fase disuelta es mediante su incorporacin a las superficies reactivas de las partculas del suelo. Este fenmeno, al que se denomina adsorcin es el objeto principal de estudio en el presente trabajo, y puede ocurrir
simultaneamente al de precipitacin.
1.1. Tratamiento cuantitativo de la adsorcin de fosfatos.
Muchos autores han tratado de aplicar a la adsorci6n de fosfato por las superficies del suelo las mismas
ecuaciones que se aplican a la adsorcin de un gas sobre
la superficie de un slido. Las mas usadas a tal efecto
han sido la de Langmuir, la de Freundlich y la de Temkin.
Ec. de Langmuir:
ce
ce- KL
Pa -
Xm
ti
Pa
1 + ceKL
Xm
(1.1)
Xm-K
Ec. de Freundlich:
pa -
aeb u
e
lag Pa - log
Ee. de Temkin:
~-~lnAe
Xm
-2-
a + b log
(1.2)
-3-
perimental es no se adaptaban a un tipo simple de isoterma, observacin hecha anteriormente por Hsu y Rennie
(1 962 ), por lo que postularon la existencia de al menos
tres tipos de sitios reactivos energticamente difer.entes.
Larsen (1967) seala que en 120 suelos las grficas
c
obtenidas al representar __
e__ frente a ce resultaron ser
Pa
VC
-5-
localiznd~
se en el plano externo de Helmholtz, O.H.P., o en la doble capa difusa como se representa en el Esquema I.l.
Una caracterstica de este tipo de adsorcin es que en
una solucin donde hubiere mezcla de dos de estos anio.nes (cloruro y nitrato, por ejemplo), se adsorberian en
cantidades proporcionales a sus concentraciones en solucin. Por el contrario, otros aniones, fluoruro, fosfato,
sulfato, etc., tienen afinidad especfica por los tomos
metlicos superficiales y se adsorben fuera de toda proporcin respecto de sus concentraciones en solucin, entrando en el plano interno de Helmholtz, I.H.P
A este
] /OH:+
21
M"
ESQUEMA 1-1
lO
IN03
H+
NO
~3
OH 2 1
I.H.PIO.H.P.
]'a
OH 2
I
I
Na y OH
~
""
I.H.P.\O.H.P.
- lo/OH I
M I N a+ +
'OH
H0
I.H.pJI O.H.P.
),
adso~
oin de un anin de cido polibsico. Tales puntos singulares de las envolventes de adsorcin, se dan a valores de pH muy prximos a los pK de los cidos correspon-
-6-
dientes.
A la hora de interpretar el fenmeno, los autores
distinguen para la adsorcin especifica dos casos, segn
se trate de adsorcin de aniones de cidos completamente
disociados o de aniones de cidos incompletamente disociados. En el primer caso, sulfatos, fluoruros, etc., si
la superficie es positiva, la adsorcin se realiza mediante un cambio de ligando desplazando el sorbato los
OH o H 0 superficiales, Esquema 1-2. El efecto de este
2
cambio de ligando es neutralizar los sitios positivos
hasta que la superficie alcanza su nuevo punto cero de
carga, no teniendo lugar posterior adsorcin especfica
de aniones si no existe una fuente de protones en el medio. En cambio, a pH mas alcalinos que el ZPC correspon
diente, la superficie tiende a perder protones debido a
la reaccin con los grupos hidroxilos hacindose mas n~
gativa, por lo que la tendencia de los aniones de acidos
fuertes a unirse a la superficie mediante un cambio de
ligando con los OH superficiales es pequea o no existe.
ESQUEMA 1-2
/'
OH 21+NO1
~OH I
F
---=--
yOH
M,
F
I.H.P.
10
2I
I
I.HoP,
10.H.P.
+ H 20 + NO;
O.H.P.
-7-
ESQUEMA 1-3
M)/OK\: OH-Si:(OK)3
~Mlx-H
'OHI
1: H20
J"O-Si;(OH) 31
I
de ella molculas de
Xm
4Vm
Por
ello, un tema tan fundamental como es el de la dependencia respecto al pH de la adsorcin de fosfatos por distintos materiales no ha pOdido interpretarse hasta la
cha en forma cuantitativa debido a la complicacin que
-8--
f~
-10-
Ir MATERIALES Y METODOS.
11.1. Materiales.
Para el desarrollo del presente trabajo se
eligi~
c~
Ir.2. Mtodos.
II.2.l. Isotermas de adsorcin a pH constante.
Para la obtencin de las isotermas de adsorcin
se pesaron exactamente cantidades de oxido que variaban
entre 1 y 0.2 g.
Las cantidades pesadas de cada xido se colocan en
matraces cada uno de los cuales contiene 50 mi. de
-11-
sol~
Tabla 11.1.
Oxido
~
N
Frmula
Gibbsita
Boehmita
Corindn
Goetita
LepidocI'ocita
+ Hematites
11
Rutilo
Anatasa
Pirolusita
Oxido Crmico
-Al(OH) 3
-A 10 OH
-A 120 3
-FeOOH
-FeOOH
-Fe 20
3
n
Ti0
2
Ti0
2
Mn0
2
Cr 0
2 3
Cristalinidad
Buena
Muy buena
Muy buena
Aceptable
Pobre
Muy buena
Buena
Buena
Buena
Muy buena
Aceptable
Impurezas
Cao1i. y oxid.Fe
Gibbsita
Ninguna
n
tt
Magnetita
Ninguna
Anatasa
Rutilo
Ninguna
11
SBET
ZPC
13.1
7.80
7.24
3.55
2.9
6 .. 0
87.4
128.0
1.2
17.3
2.2
13.8
2.3
57.4
8.45
6.20
6 .. 45
6.77
1.82
754
5.63
7.22
cin de NaCl OUf (con objeto de mantener la fuerza inica constante) y concentraciones de fsforo que varian
entre O y 100 ppm del elemento en forma de KH P0 depeu
2 4
diendo del sistema concreto a estudiar. Las cantidades
de xidos pesadas en cada caso y las concentraciones ini
ciales de P de las respectivas soluciones se especifican
en la Tabla 11.2. El pH de las suspensiones se ajust al
valor elegido para cada experiencia por adicin de volmenes medidos de soluciones de HCl o NaOH
O.IN.
igual al desaparecido de la solucin durante la agitacin, tenindose en cuenta para el clculo la variac~on
de volumen debida a la adicin del Hel o NaOH al ajustar
el pR.
Las isotermas se obtuvieron representando las cantidades de fsforo adsorbidas frente a las concentraciones finales de fsforo en solucin a cada pH medio.
-13-
Tabla II-2
Cantidades de cada xido y concentraciones de fsforo iniciales para cada experimento, en la obtencin de
las isotermas de adsorcin,
Peso
Oxido
en
~amos
Mrgenes de conee!!.
tricin {22m}
Hematites
0.2
0.5
0.4
0.2
0.2
0.2
S
4
S
S
S
S
- 100
- 40
Hematites
"caput mortuwn tt
0.5
Rutilo
O~S
5 - 40
Anatasa
0.5
Pirolusita
1.0
0.2
S - 40
1
5
5 - 40
Gibbsita
Bo~hrnita
Corindn
Goetita
Lepidocrocita
Oxido Crmico
-14-
- 40
20
- 40
60
20
~~~,~iempos correspon~+~g!;S,
adsorcin-tiempo
0.5 horas
15 dias), tras lo
cual se .pr~cedi como en el apartada TI. 2.1,' a la medida del pH final y a la determinacin del fsf9ro en s~
lucin.
La actividad de los ~obrenadantes se midi por
centelleo.frentp a los ceros correspondientes en un aPa
rato Intprtechnique modelo SL-30.
II.2.5.
Extr-pccion~s
La~
dos
mrr~pn~~
zaron, a
~~tracciones
porcionps
pa~tir
?uc~s~vas
qel NaOH
O.~N
se reali
ciond~l
fosfQro cambiable isotopicamente. Cada extraccin se realizo con 25 mI de solucion O.lN de NaO~ y
17 hor~s de agitacion en agitador de ba~deja. ,Despues
de cada
~a
~u~st~as
~xtraida,se
calcul
~ediante
el an1i
sis del fsforo en solucion restando la cantidad de este elemento correspondiente a la solucin que impregna
el slido .
-16-
ejemplo
-17-
o pH 1.25
..
4)
<> ..
..
400
3.~
lit
4.04
4.75
(&
5.18
pH 5.83
.
.
..
6.31
7.01
1.92
& pH 8.55
O
..
9.60
.. tO.7'
.. 11,32
320
280
1f'60
120
40
0.2
0,4
0.6
0.8
1,0
1.2
1.4
(Pmol/ml\
1.
lIle.
-18-
TAb1j! III-1
Parmetros de las ecuaciones de Langmuir y Freund1ich y coeficientes de correlacin
para uno de los xidos estudiados.
Langrnuir
pH
r
LEPlDOCROCITA
J
.....
\O
31 2 5
3,46
4,04
4,75
5,18
5,,83
6,37
7,01
7,92
8,55
9,60
10,74
11,32
0,9989
0,9997
0,9982
0,,9975
0,9994
0,9987
0,9982
0,9988
0,9995
0,9966
0,9992
O,9982
0,9806
Xm
xxx
xxx
xxx
xxx
xxx
xxx
xxx
xxx
xxx
xxx
xxx
xx
x
358,97
319,08
274,98
247,16
231,61
211,,97
202,67
178,52
149,73
126,63
91,09
83,00
76,65
Freund1ich
KL
22,41
25,44
30,35
20,80
21,75
14,57
11,23
13,28
9,,05
7,84
16,19
7,77
4,58
r'
0,9847
0,9807
0,9985
0,9945
0,9927
0,9998
0,9975
0,9833
0,9934
0.,9690
0,9852
0,9857
0,9271
xxx 348,69
xx
311,58
xxx 273,47
xxx 236,56
xxx 219,29
xxx 198,71
xxx 185,jO
xxx 165,64
xx
133,39
xx
111,67
xxx
89,,05
xx
77,90
x
62,92
Temkin
b
0,13
0,13
0,13
0,12
0,11
0,14
0,16
0,14
0,16
0,16
0,23
0,27
0,30
r' ,
0,9761
O,9842
0,9964
0,9860
0,9970
0,9978
0,9924
0,9858
0,9938
0,9653
0,9891
0,9704
O,9108
xxx
xx
xxx
xx
xxx
xxx
xxx
xx
xx
xx
xx
xx
xx
Tabla III- 2
Resumen de los niveles de significacin estadstica de las isotermas de adsorcin,
para cada modelo ensayado.
Significacin
I
'"r
o
Langmuir
Freundlich
26
31
40
25
PC::
0,001
p<
p<
0,01
0,05
85
28
S
P>
0.,05
Temkin
21
37
37
27
En la Fig. 111-2, se han representado para la lepidocrocita las isotermas de Langmuir. Freundlich y
Temkin deducidas a partir de los valores de los parmetros calculados a dos valores de pH, y se han
superpue~
obse~
te bien a los tres modelos con independencia de la significacin de los coeficientes de correlacin lineal de
los puntos experimentales respecto a las transformadas
rectas de cada uno de los modelos" e incluso en varias
ocasiones podra admitirse que es la isoterma calculada
de Freundlich la que mejor incluye los puntos experimell
tales, sobre todo a concentraciones bajas.
Esto
podri~
~:
1
a
(Ill-1)
Estudiando los resultados mediante esta nueva ecuacion se encontr que aumentaba el nivel de signific~
cin de los coeficientes de correlacin para Freundlich
llegando al mismo nivel obtenido mediante Langmuir,como
se observa en los ejemplos de la Tabla III-3. Es importante resaltar que los valores de A y
obtenidos me-
isoterm~
-21-
Langmuir
------ Freundlich
_.-._.- Temkin
400
pH 3,25
360
320
280
240
CJ)
......
O 200
.:-
160
rE
120
O~~---r---r---r---r--~--~--~-----
0.2
0.4
1.2
0.6
0.8
1,0
C.
(p
mol Iml)
1.4
-22-
TibIa III- 3
pH
Langmuir
r
3,52
4,52
8,31
0,9978 xxx
0,9988 xxx
0,9915 xxx
0,9995 xxx
0,9834 xx
0,7820
65,26 0,23
53,06 0,16
20,22 0,09
0,9999 xxx
0,9998 xxx
0,9969 xxx
65,31
53,57
20,44
0,23
0,16
0,10
Lepidocrocita 3,25
6,,37
9,60
0,9989 xxx
0,9982 xxx
0,9992 xxx
0,,9847 xxx
0,9975 xxx
0,9852 xxx
348,69 0,13
185,30 0,,16
89,05 0,23
0,9997 xxx
0,9999 xxx
0,9988 xxx
348,89
185,08
88,94
0,13
0,,16
0,22
62,89
26,68
15,67
0,35
0,19
0,25
Gibbsita
IV
tH
Anatasa
3,43
6,15
7,71
0,9977 xxx
0,9981 xxx
0,9948 xx
0,9942 xxx
0,9682 x
0,9855 x
62,89 0,35
26,64 0,19
15,66 0,25
0,9983 xxx
0,9982 xxx
0,9990 xxx
presup~
ne que todos los sitios de la superficie tienen idntica energa, mientras que cualquiera de los otros dos,
Freundlich y Temkin, supone la disminucin de la energa
de los sitios a medida que la superficie se recubre. Esta ltima circunstancia debe ser la ms cercana a la
realidad y solo se encuentra justificacin en el uso del
modelo de Langmuir si la evidencia experimental hace peU
sar, como en el presente caso, que en la superficie
exi~
-2~-
s~
lucin. Entonces la adsorcion seria posible si la energia libre mxima de adsorcion {6G} es lo suficientemente grande para producir la disociaci6n de los protones
del cido, como ya se dijo anteriormente.
El nmero de moles de H+ liberados de un cido en
solucin por unidad de cambio de energa libre de los
protones en solucin viene dado por:
-25-
0((1-01.)
d(l- ~ }
RT dln ( H+
(mol/cal)
(IV-l)
RT
XH "'"
.c1G
RT
C( (
1-
ex ) moles/g
(IV-2)
(IV-3 )
OL
-26-
d(H 3 P04'P)
(IV-4 )
RTrlln (H+)
expresion similar a la (IV-l), y en la que P indica la
concentracion total de fosforo en solucin, y K ,K Y K3
l
2
d(H2P04/P)
Si se llama Al a
, reordenando y ha-
dln (H+)
...;...,! +
(H~
Al
f
l
2KlK2
{H+)2
~ + KlK2
(H+ )
KlK2K 3
(H+) 2
(H+) 3
KIK~K3
(H+)3
(IV-S)
segun la expresin
(IV-3) de
polib~sicos
d( 1- CII(
ot
(l-ce)
en la queC{(l-ClC) se denom!
RT
nara A2 Y
~s
-27-
H3P 04
A = CX(l- Q()
2
(HZPO
( Hl
Kl
+
( H+)
( H+ )
K K
1 2
]-
KIK2K3
l~
+ (HPO;) + ( PO)
P
KIK2
KI
4)
KIKZKJ
+
( H+) 2
( H+) 3
(IV -6)
pa~
tir de pH 6, aproximadamente.
De esta forma log A
ln A2
=h
sol~cin
,.. i: aniones
,.~
+ RTln
Laniones
-28-
aniones)
-5
-'
-10
<{
'O
-i
-15
.F
-20
\.
10
12
14
pH
-29-
... f
en la que
H PO
fa total --
f"i'"'
_ I~ o total
~an10nes
OH P0
3
(IV -8)
+ !o<,
- B',
~anione5
= RTB.
y B'
como
p~ra
cUal~
l
significado se
(IV-lO)
~soecificara
Sustituyp'ndo
fH P0
3
su valor
H P0 + tIaniones)
3 4
ps una constante de proporcionalidad cuyo
Xm "'" k l (
en la
quP. Pa
d~spejado
mas adelante.
de (IV-8) resulta:
Xm ~ {RTln A2 + ~Ototal)kl
k 2log A2 + k3
(IV-lI)
y k3 Y a
2
partir de ellos el calculo de k l y}ttotal con 10 que
pueden dbujarsp los envolventes. La figura IV-2 muestra
algunos ~jpmplos.
El xido crmico y el rutilo son dos excepciones,
pups para pllo~ los envolventes experimentales poseen un
-30-
:::
::
,t
,t
0,
I
J
ti
lo
I
I
JO
...
1:
,t
"
1>
1
1
.....
,b
.. -
51
o
o
,t
"
I
I
,1'
"
.4
!.~
/
...
./
,t
~.6
,lo
,g
01
,t
110
-1'
/O
,t
ti
.4"
01
o o
,
I
0/
J
Jo
I
I
ca
o/
10
I
o/
I
P
(8110W rf) UJ~
Fig. IV-2. Resultado experimentales y envolventes calculadas para a) gibbsita, b) boehmita, e) corindn J
d) goetita, e) lepidocrocita, f) hematites, g) h~
matites tfcaput mortuum" J h) anatas8 e i) pirolusi,
tao
-31-
de la
niv~les
~Yi~t~ntps
~cuacion
propuesta.
pote~
xidos de aluminio
6xidos de hierro
o
CORINDON
() BOEHMITA
I-EMATITES
<) LEPIOOCRocrrA
HEMATITES
GI88StTA
"caput mortuum
6 GOEllTA
16
12
I
-a
x
<}
4
.&
/l.;
i
l'
,/'
I
I
/"
: o
16-
;J'/
./'
.;
40
80
120
160
5 8 .ET. (m 2 /g)
Fg. IV -3. Relacin entre la constante kl de
la ecuacin (IV-IO)~ valores de
las tablas IV-l y IV-2, Y la superficie especifica de varios x~
dos.
-33-
Tabla ry-l
Coeficientes de correlacin y parmetros correspondie~
tes a la ecuacin (IV-ll) para los xidos utilizados en
este trabajo.
Oxido
Gibbsita
Boehmita
Corindn
Goetita
Lepidocrocita
Hematites
Hematites
ttcaput mortuum"
Anatasa
Pirolusita
0,9467
0,8145
0,9213
0,9786
0,9913
0,9573
kJ
k1
f o total
0,8604 xx
0,9442 xxx
0,9736 xxx
0,22
6,88
0,26
1J. 986
16 56 2
21.508
29.269
18.294
18.669
ka
kl
Ji'total
93,96
2,40.10 -3 27.671
73,20
158,9J
5,07.10 -J Jl.325
-34-
-35-
conta~
v~
n~
1
B
In (t + ta)
- B1
In ta
(V-2)
to
':111
AB
A Y S, constantes.
La representacion de las cantidades adsorbidas
frente a lag t daria una lnea recta en el caso de que
la adsorcion siguiera esta ley y supuesto un valor de
to despreciable frente a t. Los materiales estudiados
cumplen dicha ley ya que en la mayora de los casos dan
rectas cuyos coeficientes de correlacin lineal tienen
altos niveles de significacin. La Fig. V-I es un
ejemplo.
Existen en la bibliografa dos ecuaciones cinticas para la adsorcin de fosfato sobre materiales an12
gas a los estudiados. La primera (ec. V-3) es vlida,
segn sus autores (Kuo y Lotse, 1972), para materiales
que cumplen la isoterma de Langmuir y la segunda (ec.
V-4),
:: :
~ ~: ]
A=
donde
7[
-;-
Co
2A k l t
+M+
(CO
M+
+ In [
~:I
~:I)
~ ~J
:
2
(V -3 )
- COM..k~,
(V-4)
Pa ... KCot
en la que K es una constante dpendiente de la
concentr~
ym
-37-
a o
b.
HEMATITES
e o
LEPIDOCROCITA
GOETITA
soo
e)
-~
-crt 300
.=
a..r:J
b)
200
100
a)
o
o
O
O
0.5
C>
1,,5
1.0
0----0
2.0
lag t
Fig" V-l. Demostracin del cumplimiento de la
ley de Elovich por a) hematites, b)
goetita y c) lepidocrocita.
-30-
2.5
ficacin al calculado al representar los mismos resultados experimentales conforme a la ecuacin (V-4),r=0.9939
Puede concluirse, esta vez a partir de datos cinticos,
que la adsorcin de fosfato sobre lepidocrocita se acopla igualmente bien a los modelos de Langmuir y Freundlich, en el margen de concentraciones estudiado.
A partir de datos existentes en la bibliografa
(Kuo y Lotse, 1972), se ha deducido tambin que el cumplimiento de una de las ecuaciones cinticas no implica
que la adsorci6n se ajuste al correspondiente modelo del
que derivan.
-39-
b.
HEMATITES
e o
GOETlTA
LEPIDOCROCITA
d (;,.
3jl
dl
2,0
b)
1,5
11
rE
~
1,0
0,5
a)
..... __ -0--... ------
.... ------~...
-... ....0-----
o~------~------~----~~~------~------2,0
0,5
1,0
1,5
O
2..0
lag
-4Q-
VI.
ESTUDIO<D~L~FOSFORO AD~ORBIDO.POR
TECNIGAS DE
En e~ p~esente ~rabajo~~e h~ tta~ad~l~e profundizar en el mecanism~ q~e liga l~s iones fosfato a las s~
perficies estudiando a fo~ma en que se. desorhen
de las
l'
:
mismas ppr
dist~ntos
~',
~ ~
+~
prpcedimi~ntos.
'1~
Estos
procedim~~n-
- '
~""\
!'" i
_..
lK
'':
,'"
p~
cambiable
isotpic~mente.
-41-
Tabla VI-1
p_
Co
ppm
150":'0"7
146.18
101.82
100.16
pH
final
J:]6
6.80
3.59
7.00
f mo1 /g
479.50
221.81
479.04
211.29
~ol/g
230.48
112.46
184.97
128.90
Pe
%Pa
48 .. 07
50.70
38 .. 61
61.01
Goetite
95.12
99.17
3.25
7.06
248 . 59
227 .. 15
203.38
203 .. 85
81.81
89 .. 74
Gibbsita
49.53
49.10
3.31
6.94
89.39
34.41
69.19
38.44
78.00
>100
Hematites
49.80
49.72
3.06
6.85
63.30
37.12
62.39
45.07
98.56
) 100
Lepidocrocita
P.
~
.....,
sultados
obt~nidos,
di~
crepancia.
La columna quinta de la misma tabla VI-l muestra
que la proporcion de Pa cambiable isotpicamente es
aproximadamente igual para los dos tratamientos a pH
cido y para los dos tratamientos a pH neutro de la lepidocrocita. Este hecho parece indicar que 61 valor de
Pa cada pH es casi independiente de la concentracin
utilizada, al menos si sta es suficiente para alcanzar
un recubrimiento completo de la superficie, como parece
ser el caso presente.
exp~rienci8s.
e~
-43-
Tabla VI-2
Fsforo extraido por tratamientos sucesivos con NaOH O,lN
(valores medios de cuatro replicaciones)
Oxido
pH
P f'mol/g
a
% Pa
1@
extr.
-l>
Goetita
3,25
Goetita
7,06
Lepidocrocita 3,59
Lepidocrocita 7,00
Gibbsita
Gibbsita
3,37
6,94
250,48
215,86
486,36
203,21
91,08
33,62
72,43
78,66
70,62
81,43
98,21
124,00
extraido
3
extr.
4@
51
extr.
extr.
11,90
12,76
4,12
2,44
2,67
2,64
2,53
0,56
1,19
0,89
1,00
2,41
1,82
0,73
1,88
1,32
1,24
0,91
0,60
0,70
extr.
5,58
1,23
3,03
1,72
extr.
0,59
0~60
0,43
0,32
0,52
1,64
Total
89,58
96,79
81,74
92,28
101,95
133,48
err~
res en los valores de las cantidades adsorbidas, o a interferencias no controladas del mtodo analtico empleado.
Tambin se ha realizado en este trabajo un estudio
de la desorcin del fsforo previamente adsorbido sobre
lepidocrocita por lavado con NaCl O.lN a igual pH al de
desorcin, mtodo que debe proporcionar otro tipo de informacin sobre la reversibilidad del fenmeno estudiado.
Dicho estudio se ha realizado a pH y tiempos de adsorcin
y desorcion diferentes. El mtodo experimental seguido
fu el descrito en 11.2.3.
En las figuras V1-I y VI-2 se han representado los
porcentajes de fsforo desorbido frente a los correspondientes tiempos de tratamiento con NaCl O.IN. Se observa
en todos los casos que el porcentaje de fsforo desorbido aumenta al aumentar el pH. En las experiencias
corre~
deso~
a~
aorcidn.
La disminucin del fsforo desorbido con el tiempo
de desorcin, Figs. VI-l y VI-2> podra deberse a la creA
ci6n durante la agitacin, por rotura de cristales, etc.
de nuevas superficies de adsorcin. Para comprobar este
extremo se sometieron a agitacin dos tandas de siete
muestras J cada una de las cuales contena O.2g. de lepi-
-45-
..
3.36
.. 6.18
4&86
.. 9.13
48.86
zs
..
M130
2S
=o
o...
9J=u::::::o=:
O
O
..
11
4)
=:
10
11
12
13
t (dios)
Fi~.
-46-
8Q30 ..
"
3,90
..
6.73
..
50.16
9.1.16
so.16 ..
..
40
O
.g
:a
30
"O
es
CL
...!
a t:P
----0---0
11
"
Cr
O+---~~~~--~--~--~--~--~--~--~-
6
5
t (dios)
10
Fig. VI-2. Variacin del % Pa desorbido con respecto al tiempo de desorcin. Tiempo previo
de adsorcin: seis dias.
-47-
50 ppm. Tras 24h. de adsorcin se calcul como de costumbre la cantidad de fsforo adsorbido.
El resultado de estas experiencias muestra que la
cantidad de fsforo adsorbido disminuye con el periodo de
agitacin en NaCl O.lN (Tabla VI-3)1 10 que significa que
dicha agitacin no solo no aumenta el nmero de sitios
disponibles para la adsorci6n, sino que los disminuye en
20 y 40
+OH
-48-
Tabla VI-3
Variacin de la cantidad de fsforo adsorbido sobre lepidocrocita
con el tiempo de agitacin previa en C1Na O,lN.
Tiempo de agitacin
(dias) en C1Na O,lN
pHf
p
:=
3,60
CO - 80 ppm
a
9~mol/g)
pHf = 6,73
CO ...... 50 ppm
p
mo1 / g )
a
.f:>.
\O
0,2
1
3
7
10
15
330.t 89
328,15
315,89
316,62
300,92
307,95
309,92
155,99
159,97
156,07
134,68
137,85
118,91
115,33
interior~de
(1974) en
-50-
-51-
-52-
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-53-
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