OPCIN A

PROBLEMA 2.- Se tiene una disolucin 0,5 M de cido nitroso, HNO2, cido dbil que se encuentra
ionizado un 3 %. Calcula:
a) La concentracin de iones nitrito en esta disolucin.
b) La constante de acidez del cido nitroso.
c) El pH resultante al aadir 3 L de agua a 1 L de la disolucin anterior.
Solucin:
a) El equilibrio de ionizacin es HNO2 + H2O NO2 + H3O+, y al ser 0,03 el tanto por
uno de ionizacin, la concentracin de iones nitrito en el equilibrio es: [NO2] = 0,5 0,03 = 0,015 M.
b) Las concentraciones al inicio y en el equilibrio de las distintas especies son:
HNO2 + H2O NO2 + H3O+
Concentracin inicial:
0,5
0
0
Concentracin en el equilibrio:
0,5 (1 0,03)
0,5 0,03 0,5 0,03
0,485
0,015
0,015
que llevadas a la constante cida, Ka, y operando, se obtiene el valor:
NO 2 H 3 O +
0,015 2 M 2
Ka =
=
= 4,5 104 M.
[HNO 2 ]
0,5 M

][

c) En 1 L de disolucin inicial hay disueltos 0,5 moles, y si se le aaden 3 L de agua, la nueva

0,5 moles
concentracin de la disolucin es
= 0,125 M.
4L
Al variar el coeficiente de ionizacin con la concentracin, llamndolo , la concentracin de las
distintas especies en el equilibrio son:
HNO2 + H2O NO2 + H3O+
Concentracin inicial:
0,125
0
0
Concentracin en el equilibrio:
0,125 (1 )
0,125 0,125 , qque
sustituidas en la constante de acidez, despreciando frente a 1 en el denominador y operando, sale el

[NO ] [H O ]

0,125 2 2
4,5 10 4
=
= 6 102, siendo la
[HNO 2 ]
0,125 (1 )
0,125
concentracin de iones oxonio [H3O+] = 0,06 0,125 = 0,0075 M, y el pH de la disolucin:
pH = log [H3O+] = log 0,0075 = 2,125.
valor: Ka =

4,5 10 4 =

Resultado: a) [NO2] = 0,015 M; b) Ka = 4,5 104; c) pH = 2,125.

CUESTIN 1.- De las siguientes configuraciones electrnicas de tomos en estado fundamental:
a) 1s2 2s2 2p7; b) 1s2 2s3; c) 1s2 2s2 2p5; d) 1s2 2s2 2p6 3s1.
Indica justificadamente:
a) Cules son posibles y de qu elementos se trata.
b) El estado de oxidacin ms probable de los elementos cuya configuracin electrnica sea
correcta.
c) La frmula del compuesto que se formar cuando se combinen los elementos del
apartado anterior y el carcter inico o covalente del mismo.
Solucin:
a) Las configuraciones electrnicas a) y b) son imposibles por no cumplir el principio de
exclusin de Pauli: En un tomo no pueden existir dos electrones con los cuatro nmeros cunticos
iguales.
En la configuracin a), en los tres orbitales 2p slo pueden existir 6 electrones, 2 en cada uno de
los orbitales, y al existir 7 electrones, ello indica que en uno de los orbitales 2p hay situado 3 electrones,
1
1
por lo que 2 de ellos han de tener el mismo nmero cuntico ms, + o .
2
2

Lo mismo le ocurre a la configuracin b), pues en un orbital s slo pueden existir 2 electrones y
aqu aparecen 3, lo que pone de manifiesto que 2 de los electrones tienen, al igual que en el caso anterior,
el mismo nmero cuntico ms.
b) El estado de oxidacin de un elemento es la carga que tendra el elemento en estado inico, es
decir, cuando gana o cede electrones en la formacin de un compuesto.
El elemento con configuracin electrnica c) (halgena), acepta un electrn y forma el anin
haluro, fluoruro F, siendo su nmero de oxidacin 1.
Por el contrario, la configuracin electrnica d) (alcalina), cede un electrn y forma el catin
sdico, Na+, siendo + 1 su nmero de oxidacin.
En ambos casos, tanto el anin como el catin presentan la configuracin electrnica del gas
noble nen, Ne.
c) El compuesto que se forma al unirse los elementos con configuraciones electrnicas correctas
es el NaF. Este compuesto, formado por iones positivos y negativos, esta constituido por una red
cristalina inica debido a las fuerzas electrostticas que se produce entre los iones.
CUESTIN 2.- Indica los valores posibles de los nmeros cunticos del electrn diferenciador del
arsnico, sabiendo que el nmero atmico de este elemento es 33.
Solucin:
La configuracin electrnica del elemento arsnico es: As (Z = 33): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10
4p , siendo el electrn diferenciador (el electrn dems con respecto al elemento anterior en la tabla
peridica), uno de los electrones 4p. Los nmeros cunticos pertenecientes a este electrn son: n = 4; l =
1
1; ml = uno de los valores 1, 0, + 1; ms = uno de los valores .
2
3

OPCIN B
PROBLEMA 1.- El cido clorhdrico concentrado reacciona con dixido de manganeso, MnO2,
para dar cloro elemental, dicloruro de manganeso y agua.
a) Ajusta la ecuacin por el mtodo del in-electrn.
b) Calcula el volumen de cido clorhdrico que ser necesario para hacer reaccionar
completamente 1 g de de dixido de manganeso, si el cido tiene una riqueza del 35 % en masa y su
densidad es de 1,17 g mL1.
DATOS: Ar (Cl) = 35,5 u; Ar (Mn) = 55 u; Ar (O) = 16 u; Ar (H) = 1 u.
Solucin:
La ecuacin correspondiente a la reaccin es HCl + MnO2 MnCl2 + Cl2 + H2O, en la que
parte del cloruro se oxida a cloro elemental y el manganeso (IV) se reduce a manganeso (II). Las
ecuaciones de las semirreacciones de oxido-reduccin son:
Semirreaccin de oxidacin: 2 Cl 2 e Cl2
Semirreaccin de reduccin: MnO2 + 4 H+ + 2 e Mn2+ + 2 H2O.
Sumando ambas semirreacciones para eliminar los electrones intercambiados, se obtiene la
ecuacin inica ajustada:
2 Cl 2 e Cl2
MnO2 + 4 H+ + 2 e Mn2+ + 2 H2O.
MnO2 + 2 Cl + 4 H+ Mn2+ + Cl2 + 2 H2O, y llevando los coeficientes a la ecuacin
molecular, queda esta ajustada: 4 HCl + MnO2 MnCl2 + Cl2 + 2 H2O.
b) La concentracin molar de 1 L de disolucin de HCl es:
g disolucin 1.000 mL disolucin
35 g HCl
1 mol HCl
1,17

= 11,22 M.
mL disolucin
1 L disolucin
100 g disolucin 36,5 g HCl

1 mol
= 0,0115 moles.
87 g
Al consumirse en la reaccin 4 moles de HCl por mol de MnO2, se deduce fcilmente que los
moles de cido que se gastan son 0,0115 moles 4 = 0,046 moles de HCl, los cules han de encontrarse
Los moles de dixido de manganeso que se consumen son 1g

disueltos en el volumen de disolucin que se tome. Despejando el volumen de la definicin de molaridad,

sustituyendo valores y operando, sale:
0,046 moles
moles
V=
=
= 0,0041 L = 4,1 mL de HCl.
Molaridad 11,22 moles L1
Resultado: b) V = 4,1 mL.
CUESTIN 2.- Se tiene una disolucin acuosa de cido dbil HA. Indica razonadamente la verdad
o falsedad de los siguientes enunciados:
a) [HA] < [A].
b) [OH] < 107 M.
Solucin:
a) Si el cido es dbil, su ionizacin es pequea, por lo que, la concentracin del cido ha de ser
superior a la del anin en el equilibrio, luego, se cumple el enunciado.
b) En el equilibrio de ionizacin del cido, la concentracin de iones oxonio es tambin pequea,
pero siempre superior a 107, y como en toda disolucin, de un cido o una base, ha de cumplirse el
producto inico del agua, se comprende que la concentracin de iones hidrxido ha de ser inferior a 107
M. En efecto, ha de cumplirse que [H3O+] [OH] = 1014, de donde, [OH] =
siempre se cumple que [OH] =

10 14

[H 3 O] > 10

10 14
, y si [H3O+] > 107,
[H 3 O ]

< 107 M.

CUESTIN 3.- Una reaccin es espontnea a altas temperaturas y no lo es a bajas temperaturas.

Justifica los signos positivo o negativo, de los valores de su variacin de entalpa, H, y de su
variacin de entropa, S.
Solucin:
La espontaneidad de una reaccin se debe al valor negativo de su energa de Gibbs, que se
determina por la expresin G = H T S < 0.
Si la reaccin es espontnea a altas temperaturas es debido a que, tanto la variacin de entalpa
como la de entropa son positivas, cumplindose adems que el valor absoluto de H es menor que el de
T S, es decir, el valor de la variacin de entalpa es menor que el valor de la variacin de entropa por
la temperatura, por lo que, al restar T S a H, el valor es siempre negativo.
A bajas temperaturas se cumple que, el producto de la temperatura por la variacin de entropa es
menor que el valor de la variacin de entalpa, y por ello, la diferencia entre H y T S es positiva.