12 PROPIEDADES

ELCTRICAS Y MAGNTICAS
DE LAS MOLCULAS

AUTORA: CARMEN SNCHEZ RENAMAYOR

12

PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS ................................................ 1

NDICE
OBJETIVOS
CONOCIMIENTOS PREVIOS
12.1

MOLCULAS POLARES Y APOLARES ......................................................................................... 3

12.2

INTERACCIN DE UN CAMPO ELCTRICO ESTTICO CON UN DIELCTRICO ........................... 4

12.2.1

Polarizacin de un dielctrico. ........................................................................................ 5

12.2.2

Polarizabilidad y polarizacin .......................................................................................... 6

12.3

12.3.1

Variacin del momento dipolar con la temperatura ....................................................... 9

12.3.2

Refraccin molar. ............................................................................................................ 9

12.4

DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE MOMENTOS DIPOLARES .............................................. 9

APLICACIONES DE LA MEDIDA DE MOMENTOS DIPOLARES ................................................. 11

12.4.1

Carcter inico de un enlace ......................................................................................... 11

12.4.2

Problemas estructurales ................................................................................................ 12

12.5

FUERZAS INTERMOLECULARES .............................................................................................. 13

12.6

INTERACCIN DE UN CAMPO MAGNTICO CON LA MATERIA .............................................. 14

12.6.1

Momento magntico inducido. Diamagnetismo. .......................................................... 17

12.6.2

Momento magntico permanente. Paramagnetismo ................................................... 18

12.6.3

Ferromagnetismo .......................................................................................................... 19

12.7

REFERENCIAS ......................................................................................................................... 20

12.8

ACTIVIDADES ......................................................................................................................... 21

12.8.1

Cuestiones ..................................................................................................................... 21

12.8.2

Problemas ...................................................................................................................... 22

12.8.3

Soluciones a las Cuestiones ........................................................................................... 24

12.8.4

Soluciones a los Problemas ........................................................................................... 25

QUMICA FSICA I

v 1.4

OBJETIVOS

Distinguir entre el momento dipolar permanente y el momento dipolar inducido

Analizar el efecto de un campo elctrico sobre las molculas y distinguir entre polarizacin
de desplazamiento y de orientacin

Definir la polarizabilidad

Utilizar la ecuacin de Debye para efectuar clculos basados en la relacin entre el momento
dipolar permanente y la permitividad relativa.

Predecir el carcter polar de las molculas a partir de su forma tridimensional, y de modo

recproco, discutir las formas tridimensionales posibles de una molcula dada conociendo su
momento dipolar.

Definir la susceptibilidad magntica de una sustancia.

Diferenciar los comportamientos diamagntico y paramagntico, y predecir la posibilidad de

uno u otro a partir de la configuracin electrnica de las molculas e iones complejos.

CONOCIMIENTOS PREVIOS
1.- Fsica: Campo elctrico, dipolos, campo magntico
2.- Matemticas: Trigonometra
3.- Qumica: Conviene repasar los conocimientos adquiridos en los Temas 4, 6, 10 y 11.

12. PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS

12.1 MOLCULAS POLARES Y APOLARES

Comencemos recordando que un dipolo elctrico est formado por dos cargas de la misma magnitud
y signo opuesto, separadas por una distancia R. El momento dipolar es un vector y su mdulo viene
dado por el producto de la carga por la distancia y va dirigido desde la carga negativa a la positiva. En
el SI, sus unidades son Cm, pero tambin podemos encontrar en la bibliografa valores expresados en
debyes (1D = 3,33610-30 Cm).
(12.1)

En las molculas polares hay cargas parciales sobre determinados tomos como consecuencia de la
electronegatividad de los tomos y de la geometra molecular. Por lo tanto las molculas polares
tienen momento dipolar permanente. En realidad, la geometra es el factor decisivo que permite
saber si una molcula es o no polar. Veamos a continuacin algunos ejemplos:
Todas las molculas diatmicas heteronucleares son polares. El tomo ms electronegativo tiene una
carga parcial negativa y el tomo menos electronegativo tiene una carga parcial positiva.
Lgicamente el momento dipolar aumenta a medida que aumenta la diferencia de
electronegatividad entre los tomos. Por ejemplo, el HF tiene un momento dipolar mayor que el HI.
En las molculas poliatmicas es ms complicado determinar si son o no polares. Por ejemplo, en la
molcula de agua, el oxgeno tiene una carga residual negativa y cada hidrgeno tiene una carga
residual positiva, por lo que podramos definir un momento dipolar de enlace que ira desde el
oxgeno hasta cada hidrgeno. Como la molcula tiene forma angular ambos momentos no se anulan
dando lugar a un momento dipolar resultante.
Si analizamos el caso del ozono, O3, a pesar de ser homonuclear es polar. La razn es que el tomo
central est unido a dos tomos, mientras que los terminales solo lo estn a uno. Esto hace que el
oxgeno central tenga una carga residual positiva mientras que los otros dos la tienen negativa.
Adems, la molcula tiene forma angular por lo que los momentos dipolares de enlace no se
compensan. Como consecuencia la molcula tiene momento dipolar permanente.
En el dixido de carbono, CO2, el oxgeno es ms electronegativo que el carbono por lo que cada
enlace tendra asociado un momento dipolar. No obstante, la geometra de la molcula es lineal y
esto hace que ambos se anulen, y como consecuencia la molcula no tiene momento dipolar
permanente.

QUMICA FSICA I

v 1.4

H2O

O3

CO2

Figura 12.1.- Momento dipolar molecular (rojo) estimado a partir de los momentos dipolares de
enlace (azul).

En las explicaciones anteriores, para estimar el momento dipolar de la molcula, hemos realizado un
simple anlisis vectorial a partir de los momentos de enlace (ver Figura 12.1). Como vemos, la
geometra es un factor fundamental y podemos recurrir a nuestros conocimientos de simetra
molecular para buscar algunas pistas.
Cuando existan operaciones de simetra que conviertan un extremo de la molcula en el otro (centro
de simetra, plano horizontal) no puede haber polaridad en la molcula, puesto que la carga de un
lado se compensa con la carga igual del otro lado. Tampoco es polar la molcula si tiene dos o ms
ejes Cn (n>1).
Una molcula del grupo Cn (n>1) no puede tener un momento dipolar permanente perpendicular al
eje porque los momentos dipolares de enlace se compensan por simetra en las direcciones
perpendiculares esta direccin, pero pueden tener uno paralelo al eje. Lo mismo se puede decir de
las molculas que pertenecen al grupo Cnv.
Podemos generalizar diciendo que las molculas que pertenecen a los grupos Cn (n>1) y Cnv pueden
tener momento dipolar permanente y que este se orienta a lo largo del eje de simetra. Tambin
las molculas del grupo Cs pueden tener momento dipolar elctrico. No puede haber momento
dipolar en las molculas que pertenezcan a los grupos Cnh, Dn, Dnh, Dnd puesto que hay operaciones de
simetra que transforman un extremo de la molcula en el otro.
As se explica que las molculas de agua u ozono tengan momento dipolar, ya que pertenecen al
grupo C2v. Tambin se explica que la molcula dixido de carbono, que es lineal y pertenece al grupo
D h, no tenga momento dipolar.

12.2 INTERACCIN DE UN CAMPO ELCTRICO ESTTICO CON UN DIELCTRICO

Los dielctricos son sustancias que no conducen la electricidad, pero interaccionan de una manera
particular con el campo elctrico. Para estudiar este efecto debemos distinguir entre las molculas
polares y apolares.
4

12. PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS

12.2.1 Polarizacin de un dielctrico.

Vamos a analizar primero el caso del dielctrico formado por molculas que no tienen momento
dipolar. Al aplicar el campo elctrico, los electrones cargados negativamente tendrn a orientarse
hace el polo positivo mientras que los ncleos tendern a orientarse hacia el polo negativo. Como se
muestra en la Figura 12.2, el campo elctrico produce un desplazamiento de cargas a nivel molecular
generndose un momento dipolar inducido. Este fenmeno se conoce como polarizacin de
desplazamiento. En la polarizacin de desplazamiento la molcula se deforma, principalmente
debido al desplazamiento de la nube electrnica, pero las molculas no se mueven.

+ -

+ -
+ -
+
- + -

+ -

= 0

Figura 12.2.- Efecto de un campo elctrico sobre un dielctrico apolar. Polarizacin de

desplazamiento.
En el caso de un dielctrico formado por molculas polares, es decir con momento dipolar, el campo
elctrico produce una rotacin de las molculas para alinear sus dipolos con el campo externo, como
se ilustra en la Figura 12.3. Este fenmeno se conoce como polarizacin por orientacin. Hay que
considerar que el alineamiento no es perfecto porque la agitacin trmica hace que las molculas se
desordenen. Por lo tanto al aumentar la temperatura disminuye la polarizacin por orientacin.

Figura 12.3.- Efecto de un campo elctrico sobre una molcula polar. Polarizacin de orientacin.
En realidad, en las molculas polares se superponen los dos efectos, es decir: la molcula se deforma
y adems rota, luego se produce polarizacin por desplazamiento y por orientacin. Como
consecuencia, en presencia de un campo elctrico, el momento dipolar inducido se sumar al
momento dipolar permanente.
5

QUMICA FSICA I

v 1.4

12.2.2 Polarizabilidad y polarizacin
La distorsin de la distribucin electrnica de una molcula no polar produce un dipolo inducido. El
momento dipolar inducido, !"# , depende del campo elctrico local a que est sometida la molcula
(E*) y puede definirse como:
!"# =

(12.2)

La constante de proporcionalidad, , es la polarizabilidad, que est relacionada con la capacidad que

tiene la molcula de deformarse. Esta deformacin se debe al desplazamiento de los ncleos y a la
distorsin de la nube electrnica, aunque este ltimo es el factor fundamental. Por esta razn, la
polarizabilidad aumenta con el nmero de electrones y al disminuir la unin de estos con los ncleos.
La polarizabilidad es, en general, anisotrpica. Es decir, depende de la direccin. As, la molcula de
HF tendr una polarizabilidad diferente a lo largo del eje del enlace que en una direccin
perpendicular a este. La polarizabilidad tiene dimensiones de C2m2J-1. En la prctica se suele emplear
la magnitud volumen de polarizabilidad, ! , que tiene dimensiones de volumen, y se define como:
=

4!

(12.3)

donde ! es la permitividad (antiguamente constante dielctrica) del vacio.

En la Tabla 12.1 se muestran los momentos dipolares de algunas molculas y los volmenes de
polarizabilidad. Se puede apreciar que aumenta con el tamao de la nube electrnica.
Tabla 12.1.- Momento dipolar y volumen de polarizabilidad de algunas molculas
Sustancia

(D)

Sustancia

(cm3)

HF

1,9

H2

1,7310-24

HCl

1,07

He

0,2010-24

HBr

0.79

Ne

0,3910-24

HI

0.38

Ar

1,6210-24

H2O

1,82

H2O

1,4410-24

Como hemos mencionado, un campo elctrico externo produce el alineamiento de los dipolos
elctricos (inducidos o permanentes) de forma paralela al campo externo. Como consecuencia se
produce un exceso de momento dipolar, , que es una magnitud extensiva, es decir aumenta con la
cantidad de sustancia. Por eso se define la polarizacin, P, que es el momento dipolar medio por
unidad de volumen:
6

12. PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS

!!

(12.4)

= lim

Esta polarizacin global puede ser debida tanto a la polarizacin de desplazamiento (! ) como a la de
orientacin (! ), por lo que podemos decir que:
= ! + !

(12.5)

En realidad la polarizacin de desplazamiento tiene dos componentes: uno de ellos se debe al

desplazamiento de los ncleos atmicos, ! , y el otro al desplazamiento de los electrones, ! . De
forma que podemos escribirla como suma de ambas: ! = ! + !
La polarizacin est relacionada con el campo elctrico aplicado mediante la expresin:
(12.6)

= ! 1 !
donde ! es la permitividad relativa1

Si suponemos una molcula localizada en el interior de un dielctrico cualquiera y se aplica un campo

elctrico, , el campo elctrico que experimenta la molcula, , ser la suma de dos contribuciones:
el campo externo aplicado y el campo creado en la superficie del dielctrico que rodea la molcula.
Este ltimo puede ser estimado2 como P/3! :
= +

3!

(12.7)

Por lo tanto, si consideramos la expresin (12.6), el campo que experimenta la molcula vendr dado
por:
=

! + 2

3! ! 1

(12.8)

Veamos en primer lugar cmo podemos calcular la polarizacin de orientacin. En una muestra fluida
con momento dipolar permanente, la agitacin trmica tender a crear una distribucin aleatoria de
los dipolos. Como consecuencia, el momento dipolar molecular medio disminuye al aumentar la
temperatura de acuerdo con la expresin:
!"# =

!

3

(12.9)

Donde es la constante de Boltzman.

El momento dipolar medio por unidad de volumen es la polarizacin, por lo tanto si definimos el
nmero de molculas por unidad de volumen, N, la polarizacin de orientacin del dielctrico ser:

1
2

La permitividad relativa es el cociente entre la permitividad del medio y la del vaco: ! = /!

suponiendo que la cavidad donde est alojada la molcula es esfrica y que el medio es continuo

QUMICA FSICA I

v 1.4

! = !"# =

!

3

(12.10)

A partir de esta expresin y de la (12.8), se deduce fcilmente la siguiente relacin para el momento
dipolar:
! =

9! ! 1

! + 2

(12.11)

La polarizacin de desplazamiento puede ser expresada como el momento dipolar inducido medio
por unidad de volumen:
! = !"# =

(12.12)

Por lo tanto, la polarizacin ser la suma de las expresiones (12.10) y (12.12):

= +

!

3

(12.13)

El nmero de molculas por unidad de volumen, N, se puede expresar en funcin de la masa

molecular relativa, y la densidad, :
=

(12.14)

Obtenindose:

!
!
=

(12.15)

Empleando la expresin (12.8), se deduce fcilmente la expresin conocida como ecuacin de

Debye:
! 1
!
!
=
+

! + 2
3!
3

(12.16)

En el caso de molculas apolares, para las que no existe momento dipolar permanente ( = 0), la
expresin se ve reducida a la denominada ecuacin Clausius-Mossotti:
! 1 !
=

! + 2
3!

(12.17)

Por conveniencia, el primer trmino de estas expresiones se suele agrupar en una magnitud escalar
conocida como polarizacin molar, ! , que tiene dimensiones de volumen molar y se define como:
! =

! 1

! + 2

(12.18)

12. PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS

12.3 DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE MOMENTOS DIPOLARES

12.3.1 Variacin del momento dipolar con la temperatura
La ecuacin de Debye permite determinar la polarizabilidad y el momento dipolar. Para ello, se debe
conocer la masa molecular y determinar, a diferentes temperaturas, la permitividad relativa y la
densidad. Con estos datos se puede calcular la polarizacin molar para diferentes temperaturas. La
representacin de ! frente al inverso de la temperatura es una recta del tipo = + :
! ! ! 1
! =
+

3! 9!

(12.19)

Podemos obtener la polarizabilidad a partir de la ordenada en el origen, :

=

3!

!

(12.20)

y el momento dipolar a partir de la pendiente, :

9!

!

(12.21)

Este mtodo resulta prctico para obtener el momento dipolar y la polarizabilidad, pero presenta el
inconveniente de que debemos medir en un intervalo amplio de temperaturas, y muchas sustancias
pueden descomponerse al calentarlas.
12.3.2 Refraccin molar.
El mtodo anterior es laborioso porque es necesario medir a varias temperaturas. Si se conociera la
polarizabilidad, , podra determinarse directamente el momento dipolar, , empleando la ecuacin
de Debye. Para ello solo tendramos que medir la permitividad relativa a una sola temperatura.
Veamos a continuacin cmo podemos determinar la polarizabilidad.
Hasta ahora hemos supuesto que el campo elctrico aplicado es constante. Imaginemos que
aplicamos un campo elctrico que vara con el tiempo, tanto en intensidad como en signo, de forma
oscilatoria. Ms en concreto, analicemos el caso de un campo que vara sinusoidalmente, como el
mostrado en la Figura 12.4. Cuando el campo es positivo se produce polarizacin por desplazamiento
y por orientacin en una determinada direccin. Cuando el campo es negativo, las molculas se
polarizan por orientacin y desplazamiento en el sentido opuesto. Cuando el campo es nulo, no hay
polarizacin por desplazamiento, y tampoco hay polarizacin por orientacin porque los momentos
dipolares no se orientan en ninguna direccin preferente.
En la explicacin anterior hemos supuesto que el campo tiene una frecuencia baja. En estas
9

QUMICA FSICA I

v 1.4

condiciones, las molculas rotan, sus ncleos se desplazan y sus nubes electrnicas se deforman,
adaptndose al campo elctrico en cada momento. Pero, las molculas necesitan tiempo para rotar y
tambin para deformarse. Por esta razn, si se aumenta la frecuencia del campo, llegar un
momento en que las molculas no podrn rotar lo suficientemente rpido como para seguir los
cambios de direccin del campo. Se pierde as la polarizacin por orientacin, ! . En estas
condiciones, podramos aplicar la ecuacin de Clausius-Mosotti para obtener la polarizabilidad, .
Esto ocurre a frecuencias del orden de las radiofrecuencias o del infrarrojo cercano.
Si el campo vara con una frecuencia an mayor, los ncleos no pueden desplazarse lo
suficientemente rpido como para adaptarse a los cambios del campo. En estas condiciones
disminuye la polarizacin por desplazamiento, ! , debido a que disminuye la componente de
distorsin atmica, ! . Esto ocurre en frecuencias del orden del infrarrojo.
A frecuencias suficientemente altas, en la regin del visible o el ultravioleta, solo las nubes
electrnicas se deforman, por lo que la nica componente de la polarizacin por desplazamiento es
la polarizacin electrnica, ! . Solo a frecuencias extremadamente altas se perdera la polarizacin
electrnica.

Figura 12.4.- Efecto de un campo elctrico variable en la polarizacin de desplazamiento, ! , y de
orientacin, ! . Cuando el campo es nulo la molcula no tiene una orientacin especfica y se puede
mover.
Hemos visto que al aumentar la frecuencia del campo disminuye la polarizacin, y por tanto tambin
disminuye la permitividad. Por eso a esta tcnica se le denomina relajacin dielctrica.

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12. PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS

Existe una relacin entre la permitividad y el ndice de refraccin3 que fue propuesta por James Clerk
Maxwell. La teora de Maxwell demuestra que, para las sustancias formadas por molculas que no
tienen momento dipolar, = ! , donde es el ndice de refraccin de la sustancia.
Podemos determinar la constante dielctrica a partir del ndice de refraccin y determinar la
polarizacin molar con la expresin (12.18). Como esta magnitud, se obtiene a partir del ndice de
refraccin se le suele denominar tambin refraccin molar. No obstante, hay que tener en cuenta
que para la medida de los ndices de refraccin se emplea radiacin visible, que tiene una frecuencia
de 1015 ciclos/s, por lo que el sentido del campo elctrico alternante cambia con mucha rapidez.
Como hemos mencionado anteriormente en estas condiciones medimos las polarizabilidad
electrnica. Por lo tanto, la refraccin molar es lo mismo que la polarizacin molar electrnica, y al
aplicar la ecuacin de Clausius-Mosotti empleando la refraccin molar se obtiene la polarizabilidad
electrnica.

12.4 APLICACIONES DE LA MEDIDA DE MOMENTOS DIPOLARES

12.4.1 Carcter inico de un enlace
Una de las aplicaciones de la medida de los momentos dipolares consiste en la determinacin del
carcter inico de un enlace.
Tomemos por ejemplo la molcula de HF, cuya distancia de enlace es 0,92 . Mediante medidas del
momento dipolar se ha obtenido el siguiente valor experimental: !"# = 1,90 D. Si el enlace fuera
totalmente inico, los dos electrones que lo forman estaran situados en el tomo de flor, de forma
que el flor tendra una carga negativa y el hidrgeno una carga positiva. Por lo tanto, tendramos
dos cargas equivalentes a la del electrn (1,60210-19 C), una positiva y otra negativa, separadas por
la distancia de enlace. El momento dipolar calculado sera:
!"# = 1,60210!!" C0,9210!!" m = 1,49010!!" Cm
Este momento dipolar, expresado en debyes, es:
!"# = 1,49010!!" Cm

1D
= 4,47 D
3,336 10!!" Cm

Podemos observar que el momento dipolar experimental es mucho menor que el calculado y esto
indica que el enlace no es totalmente inico. Es decir, los dos electrones que forman el enlace no
estn totalmente localizados sobre el tomo de flor, por lo que la carga residual en los tomos de

3
El ndice de refraccin de una sustancia es la relacin entre la velocidad de la luz en el vaco y la velocidad en
la muestra
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QUMICA FSICA I

v 1.4

flor y de hidrogeno es inferior a la que se ha considerado al hacer los estos clculos. Por lo tanto, se
puede estimar el porcentaje de enlace a partir de estos datos empleando la expresin:
% =

!"#
100
!"#

(12.22)

Normalmente el momento dipolar crece con esta diferencia de electronegatividades de los tomos
enlazados, por esta razn el porcentaje de enlace inico aumenta con la diferencia de
electronegatividad de los tomos. As, el enlace de la molcula HF ser ms inico que el de la
molcula HCl.
12.4.2 Problemas estructurales
Los momentos dipolares pueden ayudar a determinar la estructura de una molcula. El mtodo
consiste en suponer una estructura para la molcula y estimar el momento dipolar a partir de los
momentos de enlace o de determinados grupos haciendo un anlisis vectorial. Por ltimo se
compara el resultado obtenido con el experimental, obteniendo as una comprobacin de que la
estructura propuesta es correcta. Vamos a analizar a continuacin algunos casos.
El momento dipolar experimental para la molcula de disulfuro de carbono es cero. Puesto que el
enlace formado por el azufre y el carbono es polar, la nica posibilidad de explicar el momento
dipolar experimental es que la molcula tenga una estructura lineal, pues en caso contrario sera
0.

Figura 12.5.- Clculo del momento dipolar de los bencenos disustituidos a partir del momento
dipolar de grupos.
Otro ejemplo puede ser el de los anillos bencnicos disustituidos en posiciones orto, meta y para. El
caso ms general consiste en que los sustituyentes sean dos grupos diferentes, A y B, cuyos
momentos dipolares son ! y ! y entre ellos forman un ngulo . Como se ilustra en la Figura 12.5,
este ngulo vara con la posicin relativa de los dos grupos: = 60! para el orto-, = 120! para el
meta- y = 180! para el para-. El momento dipolar se puede estimar por un simple anlisis
vectorial empleando la expresin:

12

12. PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS

!
!"#!
= !! + !! + 2! ! cos

(12.23)

Por este mtodo se han calculado los momentos dipolares de los tres ismeros del
cloronitrobenceno que aparecen en la Tabla 12.2. Aunque los valores calculados no coinciden con los
experimentales, el error no es demasiado grande. Por lo tanto, se podra identificar el tipo de
ismero comparando el momento dipolar experimental con el calculado.
Tabla 12.2.- Momento dipolar experimental y el calculado a partir de los momentos dipolares de los
sustituyentes para los tres ismeros del cloronitrobenceno
Sustancia

!"#! (D)

!"# (D)

o-Cloronitrobenceno

5,00

4,35

m-Cloronitrobenceno

3,49

3,44

p-Cloronitrobenceno

2,42

2,57

12.5 FUERZAS INTERMOLECULARES

Aunque no vamos a profundizar en ello, s parece oportuno mencionar aqu que, una de las
consecuencias ms importantes de la existencia del momento dipolar molecular, es la existencia de
fuerzas intermoleculares.
Dos iones experimentan una fuerza atractiva (si son de diferente signo) o repulsiva (si son del mismo
signo) que se puede determinar mediante la ley de Coulomb. Las molculas polares o polarizadas
tienen cargas residuales sobre algunos de sus tomos que dan lugar a la aparicin de fuerzas
electrostticas entre ellas. As por ejemplo, cuando dos molculas polares (dipolos) se aproximan, se
produce una atraccin entre el polo positivo de una de ellas y el negativo de la otra. Estas
interacciones son las causantes de las fuerzas intermoleculares.
Las fuerzas intermoleculares actan sobre distintas molculas o iones y hacen que se atraigan o se
repelan. Estas fuerzas determinan el estado de agregacin y las propiedades fsicas de las sustancias,
como por ejemplo: el punto de fusin, el punto de ebullicin, la densidad, la tensin superficial etc.
Las fuerzas intermoleculares en molculas no cargadas pueden tener diferentes orgenes, como son
las interacciones entre:

Dipolos permanentes y dipolos permanentes: Cuando dos molculas polares (dipolos) se

aproximan, se produce una atraccin entre el polo positivo de una de ellas y el negativo de la
otra.

Dipolos permanentes y dipolos inducidos: se produce entre una molcula polar y una
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QUMICA FSICA I

v 1.4

molcula apolar. En este caso, la carga de la molcula polar provoca una distorsin en la
nube electrnica de la molcula apolar dando lugar a la aparicin de un dipolo inducido. En
este momento se establece una fuerza de atraccin entre las molculas.

Dipolos inducidos y dipolos inducidos. Las molculas no polares tambin se atraen. En las
molculas se producen deformaciones instantneas en las nubes electrnicas que dan lugar
a la aparicin de dipolos instantneos. Estos dipolos instantneos generan un campo
elctrico que interacciona con otra molcula prxima dando lugar a la aparicin de otro
momento dipolar inducido en ella. La interaccin entre estos dos dipolos es el origen de las
fuerzas de dispersin o de London

12.6 INTERACCIN DE UN CAMPO MAGNTICO CON LA MATERIA

Sabemos por electromagnetismo que el momento magntico se asocia a una carga movindose en
una trayectoria cerrada. Debido al momento angular (orbital y de espn), los electrones y algunos
ncleos tambin presentan momento magntico. No obstante, los efectos magnticos de una
sustancia provienen principalmente de los electrones ya que el momento magntico del electrn es
1000 veces superior al del protn. Por esta razn, en este tema consideraremos solo el momento
magntico debido a los electrones. Sin embargo, el momento magntico del ncleo tiene mucha
importancia, ya que es el responsable de la resonancia magntica nuclear.
Cuando un material se somete a un campo magntico externo, , el campo magntico dentro de
esta sustancia, denominado induccin magntica, , es diferente al externo. Ambos se relacionan
mediante la frmula:

= +
!

(12.24)

En el sistema internacional se mide en teslas y se mide en A/m. ! es la constante magntica.4 El

campo magntico que se genera es la magnetizacin, , y como veremos a continuacin, puede ser
positiva o negativa.
Un material puede tener momento magntico permanente, ! , que tiene su origen en los electrones
desapareados en los orbitales moleculares. En este caso, la presencia de un campo magntico
externo produce un alineamiento de los dipolos magnticos en la direccin del campo. Por lo tanto,
el campo magntico externo produce otro en la sustancia que se suma a aqul ( es positivo).
Como consecuencia, el campo magntico en la sustancia es mayor que el externo. Este fenmeno se
conoce como paramagnetismo. Los tomos, molculas o iones de una sustancia paramagntica se

4
0 = 410!! T m/A, en el S.I.
14

12. PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS

comportan como pequeos imanes.

Cuando el material no tiene momento magntico permanente, y se somete a la accin de un campo
magntico externo, se crea una corriente inducida para apantallar parcialmente el interior respecto
del campo magntico externo. Esta corriente inducida genera un campo magntico que se opone al
campo externo. Por lo tanto, en estas sustancias el campo magntico dentro de ellas es inferior al
externo ( es negativo), esto significa que la muestra es repelida por el campo magntico. Este
fenmeno se conoce como diamagnetismo. El diamagnetismo es un efecto general de la materia,
puesto que todos los pares de electrones con espn opuesto contribuyen dbilmente al
diamagnetismo. Por lo tanto, las sustancias paramagnticas tambin muestran comportamiento
diamagntico. En los clculos hay que tener en cuenta el diamagnetismo pero no enmascara el
fenmeno del paramagnetismo ya que el paramagnetismo es dos o tres rdenes de magnitud
superior al diamagnetismo. Por esta razn, aunque ambos fenmenos coexisten y son opuestos, en
la sustancias con electrones desapareados, se observa siempre el paramagnetismo.

H = 0
Diamagnetismo

H = 0
Paramagnetismo

Figura 12.6.- Esquema de la orientacin de los dipolos en un material diamagntico y paramagntico.
A la izquierda en ausencia de campo magntico externo y a la derecha en presencia de campo.
Podemos reorganizar la expresin (12.24) de la siguiente manera:

= ! 1 +

(12.25)

que se suele expresar como:

(12.26)

= ! 1 + !
donde es la permeabilidad magntica:
15

QUMICA FSICA I

v 1.4

=
H

(12.27)

y ! es la magnetizacin dividida por el campo aplicado (/H) y es por lo tanto una medida de la
facilidad de polarizacin magntica de la sustancia. Se trata de una magnitud adimensional que se
denomina por esto susceptibilidad magntica por unidad de volumen5:
! =

(12.28)

El cociente /o se suele denominar permeabilidad relativa, . Por tanto, de la ecuacin (12.26) se

deduce que:
(12.29)

! = ! 1

Del mismo modo que en las propiedades elctricas definamos la polarizacin molar, se define aqu la
susceptibilidad magntica molar como:
! = ! 1

(12.30)

Donde es el masa molecular relativa y es la densidad. De donde se deduce que ! tiene

dimensiones de: [m3 mol-1]
De acuerdo a lo explicado anteriormente, existen dos componentes de la susceptibilidad magntica:
la componente paramagntica, ! , y la diamagntica, !
! = ! + !

(12.31)

En las molculas paramagnticas, el campo magntico externo tiende a orientar los dipolos
magnticos, pero lgicamente la agitacin trmica tiende a compensar el alineamiento del campo
magntico. La variacin de la susceptibilidad molar paramagntica con la temperatura obedece a la
siguiente expresin6:
! = !

! !!

3

(12.32)

donde ! es el vector correspondiente al momento magntico permanente, y no debe confundirse

con las permeabilidades magnticas que se han presentado anteriormente, y que tambin tienen por
smbolo .
Por lo tanto se puede plantear una ecuacin equivalente a la de Debye para las propiedades
magnticas:

En muchos libros se encuentran datos en el sistema de unidades cgs. Para la conversin hay que tener en
cuenta que v
= 4 v

!"

!"#

Este tipo de variacin inversamente proporcional a la temperatura se conoce como ley de Curie.

16

12. PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS

! = ! ! ! +

!!

3

(12.33)

Donde ! es la contribucin a la susceptiblidad magntica de los momentos magnticos inducidos,

por lo que ! = ! ! !
Tabla 12.3.- Susceptibilidad magntica en volumen y molar de algunas sustancias
Sustancia
Vaco

T (oC)

(m3 mol-1)

Agua

20

-9,03510-6

-1,63110-10

Bismuto

20

-1,6610-4

-3,5510-9

Diamante

25

-2,210-5

-7,410-11

Helio

20

-9,8510-10

-2,3810-11

O2

20

3,7310-7

4,310-8

2,210-5

2,210-10

Aluminio

A modo de ejemplo, en la Tabla 12.3 se presenta la susceptibilidad magntica de algunas sustancias

diamagnticas y paramagnticas. En las sustancias paramagnticas la susceptibilidad magntica es
positiva, muy pequea comparada con la unidad y, como acabamos de ver, vara con la temperatura.
En las sustancias diamagnticas la susceptibilidad magntica es negativa, muy pequea comparada
con la unidad, y no vara con la temperatura.
12.6.1 Momento magntico inducido. Diamagnetismo.
Un electrn con un momento angular , debido a su movimiento orbital en torno al ncleo, crea una
corriente elctrica que lleva asociada un momento magntico . Este momento magntico tiene la
misma direccin que , pero sentido opuesto, y su mdulo viene dado por:
=

2!

(12.34)

Como sabemos, el mdulo del vector momento orbital es =

( + 1), por lo tanto, la expresin

anterior se puede escribir como:

(12.35)

= ! ( + 1)
Donde ! es el magnetn de Bohr
! =

= 9,27410!!" JT !!
2!

(12.36)

17

QUMICA FSICA I

v 1.4

Es frecuente que los momentos magnticos se expresen en magnetones de Bohr, para ello basta con
no multiplicar por esta constante.
Cuando se aplica un campo magntico en una determinada direccin (por ejemplo el eje z), se
produce un movimiento del vector correspondiente al momento magntico, que describe un cono en
torno al vector del campo magntico (precesin). Cuando un tomo, molcula o ion tiene todos los
electrones apareados, los momentos de los diversos electrones se compensan, de forma que no
tienen momento magntico permanente. Sin embargo, en presencia de un campo magntico
externo, el momento magntico de cada electrn interacciona con el campo externo, producindose
el movimiento de precesin en torno al campo magntico que acabamos de mencionar. Este
movimiento crea un momento magntico inducido que tiene un sentido opuesto al campo. La
consecuencia es que las contribuciones de los diferentes electrones no se compensan y por esta
razn, en todas las sustancias, aparece siempre este momento magntico inducido. Puesto que este
fenmeno se produce en todos los electrones, cuantos ms electrones tenga la molcula o tomo,
mayor ser la susceptibilidad diamagntica, ! .
12.6.2 Momento magntico permanente. Paramagnetismo
El paramagnetismo se produce en tomos, iones o molculas con momento magntico permanente.
Es decir, que tienen algn electrn desapareado. Los slidos formados por tomos con capas
electrnicas llenas tienen momento de spin y momento angular nulos, por lo que los efectos
paramagnticos solo se dan en tomos con capas incompletas. Por ejemplo, experimentan
paramagnetismo los tomos pertenecientes a los siguientes grupos:

del Fe: capa 3d incompleta

del Pd: capa 4d incompleta

lantnidos: capa 4f incompleta

del Pt: capa 5d incompleta

actnidos: capa 5f incompleta

Los metales muestran tambin paramagnetismo debido a los electrones de conduccin.

El electrn desapareado contribuye al paramagnetismo a travs del momento de espn y del
momento orbital. Como vimos en los primeros captulos, ambos interaccionan para dar lugar a un
momento angular total, = + .
El momento magntico se puede escribir como:
=

2!

(12.37)

18

12. PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS

que tambin puede expresarse como:

(12.38)

= ! ( + 1)

Donde es un factor de correccin que se debe introducir para tener en cuenta el acoplamiento
espn-orbital. Se denomina factor de Land y viene dado por la expresin:
=1+

+ 1 + + 1 ( + 1)

2 + 1

(12.39)

Para simplificar todos estos clculos se suele utilizar la siguiente aproximacin, denominada del
electrn libre. Para un electrn que se mueve libremente en el espacio, solo hay componente de
espn por lo tanto L=0. En estas condiciones = y g=2, por lo tanto la expresin (12.38) queda
reducida a:
(12.40)

= 2! ( + 1)

Esta aproximacin es vlida siempre que la contribucin orbital sea despreciable frente a la de espn,
y se puede utilizar en muchos tomos o molculas. Por otra parte, si tenemos electrones con espn
paralelo, el nmero cuntico de espn total ser:
=

1

2

(12.41)

y sustituyendo en la expresin (12.40) tendremos:

(12.42)

= ! ( + 2)

Adems, si suponemos que se cumple la ley de Curie, podemos sustituir este valor en (12.32) y
conseguir as una expresin para la susceptibilidad paramagntica:
! = !

! !!
( + 2)
3

(12.43)

Por lo tanto, la medida de la susceptibilidad puede ser til para estimar el nmero de electrones
paralelos. Este procedimiento se puede emplear para analizar la estructura de los compuestos de
coordinacin, en los que un mismo in puede tener diferente nmero de electrones despareados
dependiendo del ligando. Tambin puede ser til para caracterizar radicales, permitiendo determinar
si se trata de monorradicales o birradicales.
12.6.3 Ferromagnetismo
El ferromagnetismo ocurre cuando los materiales tienen momento magntico permanente en
ausencia de un campo externo. Se caracteriza por tener un ! positivo y muy grande, comparado
con los de las sustancias diamagnticas o paramagnticas. El ferromagnetismo se produce porque en

19

QUMICA FSICA I

v 1.4

el cristal las molculas, tomos o iones que lo forman alinean sus dipolos magnticos de forma
espontnea dentro de determinados dominios espaciales. Este fenmeno se produce en algunos
metales de transicin, como el Fe, Co, Ni y algunos elementos de tierras raras, como el gadolinio.
Se trata de una propiedad colectiva del cristal, a diferencia del paramagnetismo o diamagnetismo
que son propiedades moleculares individuales y por esta razn no vamos a profundizar en su estudio.

12.7 REFERENCIAS
P. Atkins y J. de Paula, Qumica Fsica, 8 ed., Editorial Mdica Panamericana, Buenos Aires (2008).
I. Levine, Fisicoqumica (vol. 2), 5 ed., Editorial McGraw-Hill, Madrid (2004)
M Daz Pea y A. Roig Muntaner, Qumica Fsica I, ed., Alhambra, Madrid (1972)
L. Pauling, J. Am. Chem. Soc., 53, 13671400 (1931).
P. Debye, Methods to determine the electrical and geometrical structure of molecules, Discurso Nobel
(1936).
A.D. Buckingham, Ann. Rev. Phys. Chem., 49, 13-35 (1998).

20

12. PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS

12.8 ACTIVIDADES
12.8.1 Cuestiones
Cada pregunta puede tener una o varias respuestas vlidas. Seale la respuesta o respuestas que
considere correctas e incluya una breve justificacin de por qu las ha elegido.
Pregunta 1. En el H2:
a) La polarizabilidad es nula
b) El momento dipolar es nulo
c) La polarizabilidad es menor que en el Cl2
d) La polarizabilidad es negativa

Pregunta 2. En un dielctrico podemos afirmar que:
a) La polarizacin de desplazamiento es mayor que la de orientacin
b) Las molculas con momento dipolar permanente solo tienen polarizacin por desplazamiento
c) Las molculas con momento dipolar permanente solo tienen polarizacin por orientacin
d) La polarizacin de orientacin disminuye con la temperatura

Pregunta 3. La ecuacin de Clausius - Mossotti:
a) Se aplica a molculas polares.
b) Se aplica a molculas no polares.
c) Relaciona la polarizabilidad con la constante dielctrica.
d) No puede aplicarse a mezclas.

Pregunta 4. La susceptibilidad paramagntica:
a) No vara con la temperatura
b) Es menor que la diamagntica
c) Puede ser negativa o positiva
d) Es siempre positiva

Pregunta 5. Cules de las siguientes afirmaciones son correctas:
a) El diamagnetismo produce un campo en el material inferior al campo externo
b) El paramagnetismo es comn a todas las sustancias
c) El diamagnetismo solo ocurre en sustancias con momento magntico permanente
d) En los materiales paramagnticos las susceptibilidad magntica es positiva

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QUMICA FSICA I

v 1.4

12.8.2 Problemas
Responda de modo concreto y razonado a las preguntas que se proponen a continuacin. Utilice
tablas o grficas si pueden ser tiles para expresar sus respuestas con ms claridad.
Problema 1
Sabiendo que el momento dipolar del nitrobenceno es 4,22 D, estimar el momento dipolar 1,3-
dinitrobenceno y del 1,4-dinitrobenceno. Justificar de cul de ellos ser coincidente con el
experimental

Problema 2
A partir de los siguientes datos experimentales, obtenidos a la presin atmosfrica, determinar el
momento dipolar y la polarizabilidad de la molcula de cloruro de hidrgeno:
T / K

201

294

434

589

Permitividad relativa

1,0075

1,0038

1,0019

1,0012

Volumen especfico / m3 kg-1

0,733

1,079

1,594

2,162

Datos: NA = 6,0221023 mol-1; k = 1,380610-23 J K-1; 0 = 8,85410-12 C V-1 m-1; 1 D = 3,33610-30 C m

Masas atmicas relativas: H = 1,008; Cl = 35,453

Problema 3
Calcular el momento dipolar permanente y el volumen de polarizabilidad para la molcula de agua
Datos: Momento dipolar del enlace O-H D=1,52 D; Angulo de enlace= 104,5o. ndice de refraccin
relativo del agua medido a 589 nm: nr=1,333; Masa molar relativa del agua: 18; 00 g/mol; =0,997
g/mL; 0 = 8,85410-12 C V-1 m-1; NA = 6,0221023 mol-1

Problema 4
El selenio amorfo es un material que se utiliza como semiconductor. Su permitividad relativa a 1kHz
es r=6,7. Determinar El campo local en el slido con respecto al campo externo aplicado y la
polarizabilidad
Datos: = 4,3 g cm-3, Masa atmica relativa del Se = 78,96 g/mol; NA = 6,0221023 mol-1; k =
1,380610-23 J K-1; 0 = 8,85410-12 C V-1 m-1


22

12. PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS

Problema 5
Se ha medido el momento magntico del complejo [Mn(C2O4)3]-3 y se ha obtenido el siguiente valor:
! = 4,460810!!" JT !! .
a) Cuntos electrones desapareados tiene el in Mn3+ en este compuesto?
b) Determinar cmo variar la susceptibilidad magntica con la temperatura
Datos: NA = 6,0221023 mol-1; k = 1,380610-23 J K-1; 0 = 410-7 Tm/A

23

QUMICA FSICA I

v 1.4

12.8.3 Soluciones a las Cuestiones
Pregunta 1.
Correctas: b y c El momento dipolar es nulo por tratarse de una molcula diatmica homonuclear, no
obstante si tiene polarizabilidad, aunque ser muy baja porque la nube electrnica es muy pequea y
no se deforma mucho, por el contrario el cloro tiene una nube electrnica ms grande que puede ser
deformada con mayor facilidad, por esta razn su polarizabilidad es mayor.

Pregunta 2.
Correcta: d La polarizacin debida al momento dipolar permanente es mayor que la debida al
momento dipolar inducido, por lo tanto no es correcta la respuesta a). Las molculas con momento
dipolar permanente sometidas a un campo elctrico se polarizan por orientacin y por
desplazamiento, por lo que no son correctas b) y c). La nica correcta es d) porque la agitacin
trmica disminuye la polarizacin de orientacin, como se puede deducir a partir de la ecuacin de
Debye.

Pregunta 3. La ecuacin de Clausius - Mossotti:
Correctas las b y c: Se aplica a molculas no polares ya que interviene solo la polarizacin de
desplazamiento, y relaciona la polarizabilidad con la permitividad relativa r mediante la expresin:
=

3! ! 1

! ! + 2

Pregunta 4.
Correctas: d La susceptibilidad paramagntica es siempre positiva y mayor que la diamagntica,
adems es inversamente proporcional a la temperatura, como indica la ley de Curie.

Pregunta 5. Cules de las siguientes afirmaciones son correctas:
Correctas: a y d El diamagnetismo es comn a todas las sustancias pero el paramagnetismo slo se
da cuando las molculas tienen momento magntico permanente. El diamagnetismo produce una
disminucin del campo magntico dentro del material y como consecuencia la susceptibilidad
diamagntica es negativa. Por el contrario la susceptibilidad paramagntica es positiva porque los
momentos magnticos se alinean con el campo de forma que en el material el campo es mayor que
el aplicado

24

12. PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS

12.8.4 Soluciones a los Problemas

Problema 1
Sabiendo que el momento dipolar del nitrobenceno es 4,22 D podemos estimar el momento dipolar
de los compuestos disustituidos considerando que es la suma vectorial de los momentos dipolares de
los dos grupos C-NO2. A la hora de realizar los clculos debemos considerar que el ngulo que
forman, , es 120o para el 1,3-dinitrobenceno y 180o para el 1,4-dinitrobenceno
Podemos estimar estimar el momento dipolar total, T, ser:
!! = !! + !! + 2! ! cos
donde ! = ! = !!!"!
por lo tanto:
!! = 2!!!!"! 1 + cos
De donde tenemos que:
! = !!!"! 2 1 + cos
1,3-dinitrobenceno:
! = !!!"! 2 1 + cos
Sustituyendo tenemos:
! = 4,22 2 1 + cos120

! = 4,22 D

1,4-dinitrobenceno:

! = !!!"! 2 1 + cos
Sustituyendo tenemos:
! = 4,22 2 1 + cos180
! = 0 D

El mtodo de calcular momentos dipolares a partir de momentos de enlace es aproximado. Slo

podemos estar seguros del resultado obtenido para el 1,4-dinitrobenceno porque en este compuesto
la simetra hace que el momento dipolar sea nulo.

25

QUMICA FSICA I

v 1.4

Problema 2
El clculo del momento dipolar se basa en la ecuacin de Debye, que en el sistema S.I. se expresa en
la forma:
! =

! 1
!
!
=
+

! + 2
3!
3

donde las magnitudes que intervienen tienen el siguiente significado:

PM = polarizacin elctrica molar

k = constante de Boltzmann

r = permitividad relativa

M = masa molar

= densidad = 1 / volumen especfico 0 = permitividad del vaco

= polarizabilidad

NA = nmero de Avogadro

= momento dipolar

T = temperatura

Al representar
!! !
!!!

!! !! !
!! !!

!! ! !

!!!!

frente a se obtendr una recta de pendiente

y ordenada en el origen

Resultados del ajuste de la recta:
0.00007

Pendiente = 1,08810-2 m3 mol-1 K

0.00006

! =

0.00005

9!
= 1,98810!!" C ! m!
!

= 4,45810-30 C m = 1,337 D
0.00004

Ordenada en el origen = 1,2525 10-5

0.00003
0.002

0.003

0.004

0.005

-1

1/T (K )

3! Ord. Or.

!

38,85410!!" 1,252510!!
=

6,02210!"
=

38,85410!!" 1,252510!! .
= 5,52410!!" C ! J !! m!
6,02210!"

Podemos calcular el volumen de polarizabilidad:

! =

5,52410!!"
=
= 4,96510!!" m!
4! 48,85410!!"

26

12. PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS

Problema 3
a) El momento dipolar permanente se puede calcular partir de los momentos de enlace, para ello
debemos sumar los vectores de los momentos de enlace, y su mdulo se calcula mediante la
expresin:
!! = !! + !! + 2! ! cos
Como los dos momentos de enlace son iguales tenemos:
! = ! 2 1 + cos
Sustituyendo los valores tenemos:
! = 1,52 2 1 + cos 104,5 =1,86 D
b) La polarizabilidad se puede estimar a partir del ndice de refraccin. La constante dielctrica se
relaciona con el ndice de refraccin mediante la expresin: ! = !! . Cuando se emplea luz visible, la
frecuencia del campo variable es tan grande que se pierde la polarizacin por orientacin y slo
interviene la polarizacin electrnica. As se puede emplear la ecuacin de Clausius Mosotti, que
! 1 !
=

! + 2
3!
Que podemos expresar en funcin del ndice de refraccin:
!! 1 !
=

3!
!! + 2
De donde podemos despejar la polarizabilidad:
=

3! !! 1

! !! + 2

Sustituyendo tenemos:
1810!! kg mol!! 38,85410!!" C V !! m!! 1,777 1
=
= 1,63810!!"
6,02210!" mol!! 997 kg m!!
1,777 + 2
Podemos calcular el volumen de polarizabilidad:
! =

1,63810!!"
=
= 1,47210!!" m! = 1,47210!!" cm!
4! 48,85410!!"

El valor obtenido por este procedimiento concuerda bastante bien con el experimental que aparece
en la Tabla 12.1: = 1,4410-24 cm3

27

QUMICA FSICA I

v 1.4

Problema 4
a) El campo local viene dado por
= +

3!

Y la polarizacin es:
= ! 1 !
Con estas dos expresiones llegamos a que:
= +

! 1 !

3!

De donde se deduce que el campo local con respecto al externo vendr dado por la expresin:

2 + !
=

3
Sustituyendo el valor de ! = 6.7 tenemos que

= 2,9

b) Se trata de un slido atmico por lo tanto no tendr momento dipolar y podemos aplicar la
ecuacin de Clausius Mosotti:
! 1 !
=

! + 2
3!
De donde se deduce que:
=

3! ! 1

! ! + 2

Sustituyendo los valores tenemos:

=

78,9610!! Kg mol!! 38,85410!!" C V !! m!! 6,7 1

= 5,3010!!" C V !! m!
4,310! Kg m!! 6,02210!" mol!!
6,7 + 2

Por lo tanto la polarizabilidad ser:

= 5,3010!!" C ! J !! m!
Podemos expresarla como volumen de polarizabilidad:
! =

5,3010!!" C ! J !! m!
=
= 4,76410!!" m!
4! 48,85410!!" C ! J !! m!!

Que expresado en cm, como es habitual sera: ! = 4,76410!!" cm!

28

12. PROPIEDADES ELCTRICAS Y MAGNTICAS DE LAS MOLCULAS

Problema 5
a) El momento magntico del complejo [Mn(C2O4)3]-3 es ! = 4,460810!!" JT !! . Para determinar
el nmero de electrones desapareados en el complejo utilizaremos el modelo del electrn libre
tenemos que:
= ! ( + 2)
Por lo tanto:

= ( + 2)

4,460810!!" JT !! !
= ( + 2)
9,27410!!" JT !! !
! + 2 23,136 = 0
Resolviendo la ecuacin se obtiene un valor de n=3,9 por lo tanto n=4
b) La variacin de la susceptibilidad molar con la temperatura viene dada por la expresin:
! = !

! !!

3

NA = 6,0221023 mol-1; k = 1,380610-23 J K-1; O = 410-7 Tm/A

! = 6,02210!" mol!!

410!! T m A!! 4,460810!!" JT !!

31,380610!!" J K !!

Para el anlisis dimensional debe tenerse en cuenta que T =kg A-1 s-2. As se obtiene que:
! m! mol!! = 3,635610!! m! mol!! K

1

K

-7

1.3x10

-7

1.2x10

-7

1.0x10

(m / mol)

-7

1.1x10

-8

9.0x10

-8

8.0x10

-8

7.0x10

300

350

400

T (K)

29

450

500

QUMICA FSICA I

v 1.4

30