Materiales mesoporosos y microporosos

Separacin de gases utilizando knudsen y difusin de superficie: preparacin

de resina/poros de composicin SiO2

Expoxy /porous SiO2 fue preparada usando colada, el poro de SiO2 fue llenado
con el liquido. Entonces, los presentes poros de SiO2 con la mezcla de resina
epoxy y endurecedor. La composicin del liquido fue decidido po el estatico
angulo de contacto medido, y 90% H2O/10%EtOh fue el optimo liquido para el
estudio. La muestra preparada utilizando esos liquidos principales tiene
aproximadamente 20nm poros en la SiO2 poroso. En contrastes la
resina/porosa de composicin SiO2 preparada con EtOH no fue porosa.
Adems, una composicin preparada con intercambios de iones con agua
purificada tiene sus correspondientes poros de SiO2 y poros desfavorables.
El examen permiasion del gas de la muestra fue conducida. La muestra que
contengan menos 40% de poros de SiO2 no mostro la permiasion del gas,
indicando que esas muestras no atravesaron los huecos la muestra contienen
entre 40 y 70% d eporos de SiO2 muestran la permeabilidad del gas. El gas
pasa principalmente atraves de los poros de Sio2 la resina epoxi fue
insuficiente para la preparacin d emuestra con mas contenidos de poros en el
SiO2.

Introduccion
Los materiales porosos son ampliamente utilizados para estructuras y
materiales del medio ambiente, biomateriales y otros usos. La preparacin del
gas utilizando materiales porosos tienen ltimamente una atractiva atencionde
la pespectiva de los bajos costos de mantenimiento. Estas aplicaciones, el
control del tamao de poro, es extremadamente importante. El ndice de flujo
se conoce dependiendo del tamao de poro. Adems, el modelo de difucion de
gas son clasificados por la relacin entre el tamao d eporo y el camino medio
libre del gas.
La difusin del gas del flujo viscoso si el tamao del poro esta creciendo que el
camino medio libre del gas. El gas no puede separarse utilizando ese modelo
de flujo. La difusin del gas con la difusin de Knudsen si losporos son peuqos
que el camino libre de gas (micro y meso tamao).
Si los poros son tan pequeos como el tamao molecular, la permeabilidad de la membrana es til como un
tamiz molecular. Como consecuencia, los microporos y mesopores muestran capacidad de separacin de gas.
Membranas mesopores tener microporos y han sido ampliamente investigados .

las membranas de carbono han sido utilizados como filtros . Durante la ltima dcada, las membranas de fibra
hueca y pelculas delgadas sin agujeros se han intentado. Estos muestran tanto gas de alta permeabilidad y
selectividad de gas. Sin embargo, bajos costos de operacin y fabricacin son todava necesarios. Las
membranas de zeolita han sido investigados con entusiasmo desde los aos 1980. Tamao de poro de las
zeolitas puede ser controlada por su composicin qumica. Por lo tanto, las membranas de zeolita al tener el
mayor tamao de poro es adecuado para la separacin de gases se han reportado. Las membranas descritas
anteriormente son tamices moleculares. Mesoporosos slice es otro material favorable para la separacin de
gases. La capacidad de separacin de gas mesoporosos de la membranas de slice es menor que el de
carbono o membranas de zeolita. Sin embargo, tienen una mayor permeabilidad de gases de carbono o
membranas de zeolita debido a su gran tamao de poro ligeramente (alrededor de 2-10 Nm).
Adems, el mecanismo de gas de difusin de estas membranas es principalmente la difusin de la superficie
en lugar de tamizado molecular. Difusin de la superficie se produce mediante la absorcin y la difusin de las
molculas de gas en la pared del poro. Por lo tanto, la capacidad de separacin de gas puede ser mejorada
por tratamiento de superficie con sustancias qumicas con afinidad a un especifico gas . Actualmente, la
evaluacin de la relacin entre las propiedades qumicas y capacidad de separacin de gas es la principal
labor relacionada con membranas de slice. No obstante, slice mesoporosos plantea algunas dificultades para
su uso en investigacin. Primero, el poro es extremadamente de paredes finas y son fcilmente daadas por
la manipulacin. En segundo lugar, cuando los MCM-41 se utiliza como mesoporosos de slice, que tiene
poros, el poro directo de MCM-41 deben orientar a paralelo a la direccin de la permeacin de gas sin
agujeros.a la luz de esta circustancias, se propuso una composicin porosa habiendo compuesto mesopores
orientados aleatoriamente y paredes de poro compuesta de slice.
El esquema de los modelos de preparacin de los materiales compuestos son presentados en la Fig. 1. Este
material se compone de la forma esfrica de la porosidad de SiO2 de resina epoxi y tener una alta capacidad
de barrera de gas. La resina epoxi rellena los poros si la porosidad de SiO2 slo se mezcla con la resina
epoxi. En este caso, el material poroso NO SE puede obtener (Fig. 1(a)). Para evitar el llenar, otro lquido se
utiliza para llenar los poros del SiO2 primero. Entonces, la porosidad del SiO2 y la resina epoxi y el
endurecedor se mezclan y el lquido es removido.

Como resultado, la resina epoxi no invade los poros de la porosa SiO2. En este caso, la afinidad entre el
epoxy y el lquido es un parmetro clave. Es posible que los poros estn formados de manera inesperada
entre la resina epoxi y porosidad de SiO2 si el lquido repele la resina epoxi (Fig. 1(b)). Por lo tanto, la
porosidad del SiO2 se espera que estn cubiertos por el lquido apropiado. En este caso, el compuesto
constar nicamente de los poros de la porosidad del SiO2, con ningn otro de los poros (Fig. 1(c)).
El compuesto poroso preparado por este mtodo nunca sea reportado. Adems, los compuestos tambin
tienen propiedades mecnicas elevadas a causa de la resina epoxi. Aqu, las condiciones de preparacin de
la epoxi/poroso compuesto de SiO2 fueron investigadas en la primera fase del anlisis de la relacin entre las
propiedades qumicas y capacidad de separacin de gas.

EXPERIMETAL

MATERIALES
La slice porosa SiO2 (FL100D; Fuji Silysia Chemical Ltd., Aichi, Japan), resina epoxica (EpoFix Resin,
Ballerup, Denmark) y el endurecedor (Epo- Fix Hardeners, Ballerup, Denmark)fue utilizado en este estudio.
las particulas porosas del SiO2eran casi esfrica, con un dimetro aproximado de 70 um.. La
superficie especfica calculada utilizan<do el Brunauer- EmmettTeller (BET) mtodo fue de alrededor de 233
m3/g. El tamao de poro promedio calculado usando el Barrett-Joyner-Halenda (BJH) esquema de clculo era
de aproximadamente 21 nm. Alta pureza etanol (EtOH; Wako Pure Chemical Industries Ltd, Osaka, Japn) y
un intercambio inico agua purificada (Auto an, Modelo WA-200; Cientfico Yamato Co., Ltd., Tokio, Japn)
tambin fueron utilizados.
La medicin del ngulo de contacto

Para estimar la afinidad entre el epoxy y H2O/EtOH mezcla lquido utilizado para rellenar los poros de SiO2
poroso, ngulo de contacto esttico mediciones fueron tomadas utilizando el mtodo de cada de ssiles
(Dropmaster 500; Kyowa Interface Science Co., Ltd., Saitama, Japn). La resina epoxi se mezcla con el
endurecedor. La mezcla se funde en un molde y polimerizada a 60 C por 48 h. El ngulo de contacto esttico
de aproximadamente 3.0 uL mezcla lquida, gotas se mide en cinco puntos obtenidos en la resina epoxi.

Preparacin y caracterizacin del compuesto

La porosa SiO2 y 10% EtOH mezcla lquida (H2- o:EtOH = masa en 90:10%) se mezclan utilizando una
hlice-menos de tipo planetario mixer [21,22] girar a 800 rpm y giraban a 2000 rpm durante 2 minutos.
La composicin qumica de la mezcla lquida, se decidi utilizar la medicin del ngulo de contacto se ha
explicado anteriormente. Para la comparacin, los iones intercambiados agua purificada o EtOH fue utilizado
en lugar del 10% EtOH mezcla lquida. La mezcla lquida, la carga es de unos 2,5 mL para 1 g poroso SiO2,
segn estimaciones de volumen de poro de N2 prueba de adsorcin. El SiO2 lleno en un 10% EtOH mezcla
lquida fue mezclado con resina epoxi y endurecedor girar a 800 rpm y giraban a 2000 rpm durante 2 minutos.
La mezcla obtenida fue lanzado en unos 20 mmu y calentado a 60 C por 48 h. Los compuestos obtenidos se
pulieron con #100 y #2000 desmeril discos de diamante (Maruto Instrument Co., Ltd., Tokio, Japn). El
espesor compuesto fue ajustado a 3,0 mm.
La densidad y porosidad de los compuestos obtenidos fueron medidos utilizando la tcnica de Arqumedes
con agua. El tamao de los poros distribuidos de lamuestra fuemedida utilizando porosimetro de mercurio de
intrusin (Pascal y Pascal 140 240; CE Instruments Ltd., Italia). Sus microestructuras fueron observados
mediante SEM. N2 y el coeficiente de permeabilidad de gas CO2 fueron medidos a temperatura ambiente en
una sala con temperatura controlada mediante Eq. (1) equipo permeametry y gas [23].

En esa ecuacin, Dp significa la cada de presin desde la entrada hasta la salida del filtro (GC61; Nagano
Keiki Co., Ltd., Tokio, Japn); Q indica el caudal medido utilizando un medidor de caudal msico (Modelo
8500; Kojima Instruments Inc., Kyoto, Japn). Aqu, A y L respectivamente denotan el rea transversal y el
espesor del filtro. DP y Q fueron medidos utilizando este equipo.

Resultados y discusin
Afinidad entre el epoxi y H2O/ EtOH
Muestra el ngulo de contacto esttico del H2O/EtOH mezcla lquida en la resina epoxi. El EtOH se muestra
como contenido (EtOH)/[(EtOH) + (H2O)] en masa. El ngulo de contacto esttico de los iones intercambiados
agua purificada era de aproximadamente 107 . El ngulo de contacto esttico disminuy junto con aumentar
EtOH cargando. El ngulo de contacto esttico c es descrita por la ecuacin de Youngs como

Respectivamente denotan la slido-vapor, Energa interfacial la energa interfaciales slido-lquido, lquidovapor y la energa interfacial. LG de H2O y EtOH representan respectivamente a 72.75 y 22.31 mN/m .

La tensin de la superficie de la mezcla es un valor intermedio entre los lquidos, lo que indica que la tensin
de la superficie de la mezcla lquida, es controlable simplemente cambiando el EtOH cargando. Para Pure
H2O, el total de cSL y cLGcoshc es superior a cSG. Por consiguiente, la resina epoxi repele el H2O. Para el
10% EtOH mezcla lquida, el ngulo de contacto esttico fue de alrededor del 90 , que sugieren que la resina
epoxi no repeler la mezcla lquida, y que no se moje con la mezcla lquida. La mezcla de lquidos que
contengan ms de un 10% EtOH tiene mayor afinidad por la resina epoxi. Basndose en estos resultados, el
10% de mezcla lquida EtOH fue adoptada para la preparacin de los compuestos. Los iones intercambiados
repeler el agua purificada (EPOXI) o EtOH (mojar el epoxi) tambin fue utilizado para la comparacin.

Efecto de la mezcla lquida, diferencia

Fig. 3 se muestra la distribucin de tamao de poro de las muestras con una mezcla de lquidos diferentes.
Primero, las muestras preparadas con EtOH no mostraron picos. Tal como se ilustra en la Fig. 3(a), la
distribucin de tamao de poro de muestras preparadas con los iones intercambiados agua purificada muestra
un pico principal en torno a 20 nm, que es la de la porosa original SiO2. Tambin muestra los picos de
alrededor de 100 nm a 2 lm, que puede atribuirse a las grietas entre SiO2 y resina epoxi. En contraste, la
distribucin de tamao de poro de la muestra preparada con 10% EtOH mezcla lquida, muestra una fuerte
pico alrededor de 20 Nm (Fig. 3(b)). Adems, la desfavorable situacin picos en alrededor de 100 nm a 20 lm
mayormente desaparecieron, lo que sugiere que la desaparicin de las rietas entre SiO2 y resina epoxi. Para
comprobar esta microestructura cambia, las superficies pulidas de ambas muestras fueron observados
mediante SEM. Fig. 4(a) muestra una micrografa de SEM de las muestras SiO2 llenados por los iones
intercambiados agua purificada. El SiO2 poroso esfrico fue enterrado en resina epoxi. Algunas cavidades se
formaron por el desapego de la porosa SiO2. El mismo micromtricas de poros o grietas porosas circundantes
SiO2 tambin fueron observados. La interfaz de epoxi/SiO2 poroso aparentemente no adherirse bien.
Adems, estas grietas exfoliacin y crear picos desfavorables en alrededor de 100 nm de tamao de poro de
20 lm en la distribucin de los resultados. Sin embargo, las muestras de SiO2 llena el 10% EtOH mezcla
lquida, muestran una microestructura diferente retratado en la Fig. 4(b). El poroso esfrico SiO2 tambin fue
enterrado en resina epoxi. Sin embargo, no micromtricas de poro, grieta o cavidad se produjo alrededor de
las porosas y permeables SiO2, SiO2 adheran bien con resina epoxi. La microestructura diferencia entre
cada una de las muestras correspondan a los resultados de distribucin de tamao de poro.

Por cierto, una prueba de intrusin de mercurio de los compuestos preparados a partir de la resina epoxi y
poroso, SiO2 sin disolvente de llenado tambin fue realizado. Sin embargo, la distribucin de tamao de poro
no se obtuvo porque la resina epoxi, empapado de la porosa SiO2.

La permeacin de gas se llevaron a cabo en pruebas. El epoxy/ poroso obtenido SiO2 no tienen potencial
para la separacin de gases aceptables. Sin embargo, la permeabilidad de gas es til para evaluar la
microestructura del epoxi/SiO2 poroso porque la permeacin del gas depende de la relacin entre el camino
medio libre del gas y del tamao del poro. Los resultados se muestran en la Fig. 5. El caudal de muestras
preparadas con los iones intercambiados de agua purificada aumentado concomitantemente con el aumento
de la cada de presin.

El caudal de muestras preparadas con los iones intercambiados agua purificada aumentado
concomitantemente con el aumento de la cada de presin. La N2 caudal concedido bien en caudal de CO2.
El caudal de muestras preparadas con un 10% de mezcla lquida EtOH no fue detectado a menos de 100 kPa.
En la mayor cada de presin, el caudal aumentado proporcionalmente y continuamente con el incremento de
la cada de presin. El caudal de estas muestras fue inferior a uno-100 inferior que el del ejemplo descrito
anteriormente. Adems, el flujo de N2 tasa fue ligeramente superior a la tasa de flujo de CO2. Estos
resultados indican que la ruta del gas permeable difiere en las muestras preparadas con los iones
intercambiados agua purificada y 10% EtOH mezcla lquida. Como se describe en la seccin 1, la relacin
entre la trayectoria libre media y el tamao de los poros es importante. Las rutas de medio libre de N2 y CO2
son, respectivamente, de 70,6 y 79,1 Nm. El tamao de los poros de la muestra preparada con los iones
intercambiados agua purificada tiene los poros ms grandes de estos valores. Los gases presumiblemente
pas por estos poros grandes y se comportaron como el flujo viscoso. En contraste, el tamao de los poros de
la muestra preparada con un 10% EtOH mezcla lquida, muestra resultados similares, pero en este caso, el
gas se difunde como difusin Knudsen. Valores tericos de la selectividad de gas de Knudsen difusin se
calcula de la siguiente manera usando los respectivos pesos moleculares de dos molculas.

Entonces, el valor terico de la selectividad de gas de Knudsen difusin es de aproximadamente 1,25. Este
valor muestra muy buen acuerdo con los resultados obtenidos, lo cual sugiere que la muestra preparada
con10% EtOH mezcla lquida, slo tiene poros originario a la porosidad de SiO2. En consecuencia, el objetivo
de compuestos fueron preparados por llenar los poros de porosidad de SiO2 con el lquido apropiado.

Efecto del contenido de SiO2 poroso

Mediante el proceso descrito en este documento, la porosidad puede controlarse fcilmente cambiando el
epoxi/porosos relacin de SiO2. Porosidad, incluida la distincin de poros abiertos y poros cerrados, es bien
conocido como un parmetro importante para materiales porosos. No obstante, la porosidad de los
compuestos puede no ser una caracterstica eficaz para la evaluacin porque el epoxi/SiO2 poroso la
proporcin de mezcla genera cambios de densidad terica. Adems, el valor de porosidad no es necesaria.
En cambio, es importante si el poro poroso originarios SiO2 se utiliza con eficacia. Por consiguiente, la prueba
de permeabilidad de gas se realiz para evaluar el efecto de la porosidad de SiO2 contenido. Ambos N2 y
CO2 gases eran utilizados para esta prueba de nuevo. Fig. 6 muestra la tasa de flujo de la porosa epoxi/SiO2
compuestos como una funcin de la cada de presin. No se ha detectado la permeacin de gas para la
muestra con un 30% de porosidad de SiO2. El 40% de porosidad de epoxi/SiO2 muestra el bajo flujo de gas.
El caudal aument ligeramente de forma concomitante con el aumento del contenido de SiO2. A menos de
70%, N2/CO2 de gas selectividad fue de aproximadamente 1,25 en todas las cadas de presin, bien
correspondiente al valor terico de Knudsen difusin. Este hecho indica que los gases pasan a travs de los
poros en poroso SiO2, como se muestra en el modelo introducido en la seccin 3.2. Muestras conteniendo
80% de porosidad de SiO2 muestran un elevado caudal. La permeacin inesperados caminos probablemente
se haba formado en el compuesto.

Las microestructuras de estas muestras fueron observados mediante SEM (Fig. 7). Las muestras que
contienen un 70% de porosidad de SiO2 no muestran grietas o poros. Los resultados son similares a lo que se
muestra en la Fig. 4(a). La densidad de empaque de partculas ha sido ampliamente estudiado.
La densidad de empaque de partculas ha sido ampliamente estudiado. La densidad relativa de embalado al
azar mono-esferas dispersas es de alrededor de 63,4% [26]. Adems, otra sobre el 36,6% existe como los
poros. Porque SiO2 poroso tiene una distribucin del tamao de las partculas, la densidad de empaquetado
es probablemente ligeramente alta. Por lo tanto, la resina epoxi probablemente pueden llenar casi todos los
poros de las muestras que contengan menos del 70% de porosidad de SiO2. En contraste, las muestras que
contienen el 80% de porosidad de SiO2 muestran algunas micromtricas de poros debido a una escasez de
resina epoxi. Estos poros aparentemente causan un alto caudal, lo que implica que el contenido de SiO2
poroso puede ser controlado con una amplia gama. Los poros de la porosa original SiO2 existe efectivamente
en el 40-70% de porosidad de SiO2 de la carga.

Conclusiones

La porosidad de los materiales compuestos se prepara mezclando la resina epoxi y poroso, SiO2. Los
principales resultados de esta investigacin se describen a continuacin:
La composicin de la mezcla lquida se utiliza para rellenar los poros de porosidad de SiO2 fue determinada
mediante medicin de ngulo de contacto esttico. El ngulo de contacto esttico del 10% EtOH mezcla
lquida fue de alrededor del 90 , que fue el ptimo para lquidos utilizados en este estudio.
El epoxi/SiO2 poroso compuesto preparado con EtOH no era una estructura porosa. El compuesto preparado
con los iones intercambiados agua purificada haba poros de unos 20 nm, correspondi a la porosidad de
SiO2. Sin embargo, inclua tambin desfavorable grietas entre SiO2 y resina epoxi.
La muestra preparada con 10% EtOH mezcla lquida tiene la estructura esperada. La distribucin de tamao
de poro de este ejemplo muestra un fuerte pico alrededor de 20 nm. Adems, el gas permeacin pruebas
confirmaron que la porosidad de SiO2 incluye a travs de los agujeros en el compuesto.
Las muestras que contengan menos del 40% de SiO2 porosos no tena a travs de los agujeros. Las
muestras que contengan el 40-70% de porosidad de SiO2 mostraron que el gas permeabilidad. El gas pasa
principalmente a travs de las porosas SiO2. La resina epoxi no fue suficiente para la preparacin de
muestras con contenido en SiO2 ms porosos.