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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS


EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA PETROLERA

EVALUACIN TCNICA SOBRE LA


INCORPORACIN DE NUEVOS COMPUESTOS
OXIGENADOS EN LA PREPARACIN DE
GASOLINA COMERCIAL

T ES I S
PARA OBTENER EL TITULO DE

INGENIERO QUMICO PETROLERO


P R E S E N T A N:
RIVAS MEZA VCTOR ALFONSO
SANTIN ICHIKAWA BLANCA EDITH
ASESOR DE TESIS:
Ing. JOS LVAREZ SNCHEZ.

MXICO D.F.

DICIEMBRE DE 2006

DEDICATORIAS

A Dios y a la vida por darnos la oportunidad de


desarrollarnos como individuos, hijos, hermanos,
amigos, compaeros y ahora como profesionistas.
Blanca Edith y Vctor Alfonso

A Avita (Rosalba) y mi abuelito Benigno por esas


platicas de aliento y por creer siempre en m, como
olvidar sus consejos, para ustedes donde quiera
que estn, estos pensamientos y trabajo como
muestra de respeto y amor.
Vctor Alfonso

A MI MADRE:
La cual con su esfuerzo me dio fortaleza y ganas
de seguir preparndome y luchar para salir
adelante en este proyecto.
Blanca Edith

AGRADECIMIENTOS

A nuestro orgulloso INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL por acogernos en su


silencioso regazo, dndonos momentos alegres y tristes, pero sobre todo lo mas grande
para nosotros, la oportunidad de culminar nuestra carrera profesional.
A NUESTRO PROFESOR Y ASESOR DE TESIS:
ING. JOSE LVAREZ, el cual con sus enseanzas, asesora y su apoyo en el desarrollo
de este proyecto se pudo concluir de forma satisfactoria para nosotros.
Al ING. JAVIER RODRGUEZ encargado del LABORATORIO DE ANLISIS
FSICOS DEL IMP, el cual nos brindo su apoyo y facilidades para realizar las pruebas
necesarias para el desarrollo de esta tesis.
As como a nuestra compaera WENDY SANTIAGO la cual nos elaboro las pruebas
para este trabajo escrito.
A EL LABORATORIO DE MOTOQUIMIA por habernos permitido la facilidad de
realizar las pruebas de ndice de octano.

AGRADECIMIENTOS
A MI MADRE:
Con todo mi amor y admiracin porque con la esperanza de verme realizada en cada
etapa de mi vida, diste parte de la tuya. A ti con humildad y con el ms profundo amor,
como un tributo de eterna gratitud y porque esta carrera tambin es tuya.
Gracias
A MI PADRE:
Por respetar mis decisiones y aceptarme a pesar de la gran diferencia de ideologas que
existen.
A MIS HERMANOS:
A cada uno de ellos les agradezco, estar conmigo en el momento indicado, por su apoyo y
sobre todo por su comprensin.
Y como muestra para que luchen por sus ideales y objetivos, para abrirse las puertas del
xito y nunca, pero nunca se cansen de luchar
A MIS ABUELITOS GRACIELA Y ALBERTO:
Por el gran cario y apoyo que siempre me han brindado. Gracias
Los quiero mucho.
A MIS TIOS Y PRIMOS:
Que forman un papel muy importante dentro de mi vida y de mi formacin como
persona.
A MIS AMIGOS:
Por compartir conmigo la etapa estudiantil y aprender a salir adelante.
A MI NOVIO:
Que me apoya en cada momento y me acepta como soy. Gracias
A MIS PROFESORES:
Gracias por sus conocimientos y orientacin que me brindaron para que mi etapa
profesional concluyera.
BLANCA EDITH

AGRADECIMIENTOS
A mi Madre:
Al ser ms hermoso y quien sin pensar las consecuencias y los sufrimientos que
enfrentara me dio la vida, pero que a partir de ese bello momento no solo se convirti en
mama sino en mi ngel de la guarda, cobijndome cuando tenia fri, alimentndome
cuando lo necesitaba, aconsejndome cuando lo requera, exigindome cuando flaqueaba,
pero siempre mostrndome tu infinito amor hacia los dems, a Dios y la vida.
Ahora todo lo que soy se lo debo a tu ejemplo de tenacidad y valor.
Gracias por estar siempre conmigo, por haber sido mi mas dilecto y respetable
amiga, este triunfo es tuyo, mamita
A mi Padre:
A ti por formarme y educarme, por hacer de mi lo que hoy soy, por ensearme a luchar
con honestidad y coraje por lo que se quiere y sobre todo por motivarme a seguir
adelante y brindarme la oportunidad de terminar uno de mis ms grandes sueos, gracias
por estar conmigo a pesar de las grandes diferencias en nuestras ideologas.
A mi Hermano Damin:
Tu que eres el mejor amigo al cual le cuentos todas mis aventuras, mis sueos. Quien
sin saberlo fue un ejemplo a seguir ya que el mostr que una persona sin sueos no
puede estar viva, pues los sueos son la vida misma de un ser. Por tal razn manito te
agradezco cada palabra, abrazo, y gesto que me alentaba aclarando en ocasiones mis
dudas. Sabiendo que cuento contigo HERMANO.
A mi amigo y hermano del alma Aldo:
Juntos hemos aprendido a vivir, creciendo como cmplices y amigos incondicionales.
Aldo, doy gracias a Dios por habernos hecho amigos y hermanos. Y el triunfo que hoy
obtengo es tambin tuyo.
A mi madrina Norma:
En esta vida uno debe de aprender a levantarse de una cada, y es ms fcil cuando el
destino te pone a alguien tan especial para apoyarte, resulta curioso que en una cada
(literalmente) mi camino se cruzara con una mujer tan decidida, amable, cariosa, leal y
sobre todo dispuesta a ser como una madre para mi. Este xito mas en mi vida no seria lo
mismo sin tu presencia, ya que al igual que mi madre me has brindado tu cario y amor;
por eso te estoy infinitamente agradecido por que Tu no solo me diste eso, por Ti tengo
otra familia a la cual adoro.

A la familia Garca Gido:


Sin el apoyo de esta familia durante mi vida personal y estudiantil el camino hubiera sido
ms escabroso, pero para agradecerles debo de mencionar a sus integrantes: Don
Benjamn, que me tolero a pesar de las inmensas travesuras; Doa Delfina, por creer en
mi y brindarme su amistad; Miriam, por su ayuda en las labores escolares, por los
consejos y las platicas tan constructivas, pero sobre todo por ser una gran amiga;
Benjamn, gracias por tus consejos y depositar tu confianza en mi. Avita, donde quiera
que ests siempre te estar eternamente agradecido por brindarme tu cario y ser quien
me escuchabas cuando lo necesitaba. Y como olvidar al travieso de Andr que me ha
brindado su amor filial y grandes momentos de risas.
A mis grandes amigos:
David Reyes, por brindarme tu amistad desde la secundaria; Alan G. Pia, por estar
cuando lo necesito y comprenderme; Eduardo J. Rodrguez, a pesar de conocernos hace
poco me has brindado tu amistad y por presionar para que terminara este trabajo; A
Daniela Figueroa, Mayra Bastida, Jessica Muoz e Itzel Susano, por que para llegar aqu
tuve que pasar por la preparatoria y sin ustedes no hubiera sido lo mismo, adems
siempre confiaron en mi, las adoro. En general todos ustedes han hecho que el camino
que llevo recorrido sea mas ligero y que la vida diaria sea mas placentera, los quiero.
A mis amigos y compaeros de generacin:
A Belem, Zaira, Berenice, Anglica, Maricela, Itzel, Gonzalo, Wendy, Genaro, Javier,
Rodolfo, Salvador y Rashad. Gracias a ustedes la estancia en la ESIQIE fue algo
maravilloso y divertido; de igual manera juntos y en equipo nos ayudamos para alcanzar
la meta en comn que todos perseguamos.
A Blanca Edith:
Por aceptar trabajar conmigo para juntos terminar esta parte de nuestra vida, gracias por
tu amistad, dedicacin y esfuerzo. Felicidades por tu logro.

Si mencionara a todas las personas que indirectamente me ayudaron a lograr este sueo
podra realizar un libro y no acabara! as que
GRACIAS.

solo me queda decirles muchas

VICTOR ALFONSO

NDICE
Resumen

Introduccin

CAPITULO I. Generalidades de los combustibles


I.1 Descripcin de los combustibles
I.1.1 Definicin de combustibles
I.1.2 Clasificacin
I.1.3 Impacto ambiental
I.2 La gasolina como un derivado de los combustibles fsiles.
I.3 Combustibles alternos
I.4 Normatividad nacional e internacional en la formulacin de gasolinas

3
3
3
9
10
11
18

CAPITULO II. Gasolinas


II.1 Resea histrica
II.2 Propiedades de la gasolina
II.3 Tendencias en la calidad de las gasolinas
II.4 Aditivos
II.5 Produccin de gasolinas en Mxico
II.6 Problemas de las gasolinas

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27
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34
37
44

CAPITULO II. Propiedades y constitucin de los compuestos oxigenados


III.1 Generalidades
III.2 Propiedades fsicas y qumicas
III.3 Procesos para la obtencin de compuestos oxigenados
III.4 Esteres como alternativa de aditivos

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47
51
56

CAPITULO IV. Evaluacin tcnica


IV.1 Comparacin y ventajas de los compuestos oxigenados
IV.2 Impacto de las emisiones a la atmsfera en la inclusin de compuestos
oxigenados a las gasolinas
IV.3 Impacto de la inclusin de compuestos oxigenados a las gasolinas
IV.4 Impacto de la inclusin de nuevos compuestos oxigenados en las gasolinas
IV.5 El futuro de los compuestos oxigenados.

60
69
72
77
83

Discusin
Conclusiones y recomendaciones
Anexos
Bibliografa

91
93
94
96

CAPITULO I
Generalidades de los combustibles

CAPITULO II
Gasolinas

CAPITULO III
Propiedades y constitucin de los compuestos oxigenados

CAPITULO IV
Evaluacin tcnica

RESUMEN
El presente trabajo esta conformado en su primera parte por la descripcin general de los
combustibles la cual comprende su definicin as como su clasificacin y el impacto
ambiental que se tiene al utilizar los diferentes tipos de combustibles fsiles con que se
cuentan en la actualidad.
Tambin se describe a la gasolina como un derivado de los combustibles fsiles que tiene
mayor auge en la actualidad, as como la opcin de algunos combustibles alternos los
cuales pueden sustituir a ste combustible fsil.
Adems se expone el marco normativo que se ha manejado en los ltimos aos tanto para la
elaboracin, consumo y restricciones para el uso de combustibles.
En la segunda parte se habla ms detalladamente de las gasolinas hacindose una resea
histrica y se mencionan algunas de las propiedades fsicas y qumicas ms importantes
como son: la Volatilidad, Destilacin, la Presin de vapor Reid, Octanaje, las Gomas
preformadas, la Capacidad Corrosiva y el Contenido de Azufre.
En esta parte se refiere, adems, a las tendencias en la calidad de las gasolinas haciendo
sobresalir la eliminacin del plomo y la adicin de diferentes aditivos como son los
compuestos oxigenados y la elaboracin de las mismas en Mxico sin dejar a un lado los
problemas ambientales que causan la utilizacin de las gasolinas reformuladas.
En la tercera parte se habla ms detalladamente de los principales compuestos oxigenados
utilizados en mezclas de gasolina, stos se dividen en dos grupos principales: los Alcoholes
y los teres. Al primer grupo pertenece el metanol, el etanol, el alcohol isoproplico y el
alcohol terbutlico; y al segundo el Metil Terbutil ter, el Ter Amil Metil ter, el isopropil
ter, Etil Terbutil ter y se describen sus principales propiedades Fsicas y Qumicas y los
procesos de obtencin para ambos grupos.
Dentro de esta parte se hace una breve descripcin de las propiedades de los steres
tomando estos compuestos como una alternativa de aditivos.
En la cuarta parte se presenta una evaluacin Tcnica, en donde se mencionan las ventajas
y desventajas de utilizar estos compuestos, el impacto ambiental que se tiene con la
inclusin de compuestos oxigenados en las gasolinas, as como la introduccin de nuevos
compuestos oxigenados, como pueden ser los steres y el futuro de dichos compuestos.
Despus de realizar la evaluacin tcnica sobre el uso de los compuestos oxigenados de
haber obtenido los datos de las pruebas realizadas se presentan en la parte final la discusin
sobre los valores y la informacin recabada.

-1-

INTRODUCCIN
En la actualidad existen severos problemas de contaminacin ambiental en la ciudad de
Mxico. Dicha contaminacin se provoca principalmente por el consumo de combustibles
automotores, como la gasolina y el diesel.
Las gasolinas comerciales (PEMEX Magna y PEMEX Premium), se elaboran mediante el
mezclado de diferentes corrientes de procesos provenientes de la refinacin del petrleo. La
cantidad en que cada una de estas corrientes se incorpora en la mezcla final, depende de su
calidad y costo unitario.
Adems de estas corrientes de proceso, existen actualmente diversos aditivos que se
agregan a la gasolina comercial con el fin de mejorar su calidad, buscando la sustitucin de
compuestos que pueden resultar dainos para el hombre con prolongadas exposiciones a
ellos, principalmente los compuestos oxigenados, como los teres, alcoholes y esteres.
La adicin de estos compuestos oxigenados se ve limitada por la restriccin mxima
permisible en cuanto al contenido de oxgeno en las gasolinas. Sin embargo, tanto el costo
como la calidad de estos compuestos es diferente, ya que cada uno de ellos se obtiene
mediante diferentes procesos.
Por tales motivos, el presente trabajo de tesis tiene como finalidad estudiar los diferentes
aspectos tcnicos, para determinar las mejores propuestas de los aditivos usados y/o nuevos
que deben de agregarse a las gasolinas comerciales minimizando costos, pero no por ello
poniendo en riesgo la salud del hombre al igual que la calidad ambiental.
Efectuar una evaluacin de los aspectos tcnicos y sobre el impacto ambiental que se tiene
al incorporar compuestos oxigenados (teres, alcoholes y esteres) en la preparacin de
gasolinas comerciales en Mxico.
Analizar tcnicamente la toxicidad de los compuestos que se ha usado como aditivos en la
formulacin de las gasolinas comerciales y evaluar las propiedades que se ven afectadas
por la inclusin de los compuestos oxigenados en la elaboracin de los combustibles.
De igual manera se persigue estudiar los diferentes aspectos de la produccin y uso de los
teres, alcoholes y esteres en el pas y a nivel internacional, as como la normatividad que
se sigue en los diferentes mbitos que involucra la formulacin de los combustibles
demandados por la sociedad. Y conjuntamente al estudiar estos aditivos se busca analizar
las ventajas y desventajas que presentan entre ellos mismos.

-2-

I.1 Descripcin de los combustibles


En general un combustible es cualquier sustancia que puede arder, habitualmente se reserva
esta denominacin para aquellos materiales que son quemados para producir energa
calorfica.
Los combustibles tienen una importancia fundamental en el mundo actual y dan un gran
poder econmico a los pases que los poseen, sin embargo el binomio energa-medio
ambiente, es el problema actual en el mundo y su solucin demanda de una accin
coordinada entre la calidad de los combustibles y las tecnologas de los equipos en donde se
emplean, a fin de obtener como resultado final menores emisiones por unidad de energtico
consumida.
Para tener una mejor idea de lo que es un combustible, a continuacin se da una definicin
ms clara y concisa para entender ste concepto.
I.1.1 Definicin
Un combustible es cualquier sustancia que causa una reaccin ultra hiperpatgena con el
oxgeno de forma violenta, con produccin de calor, llamas y gases. Supone la liberacin
de una energa de su forma potencial a una forma utilizable (por ser una reaccin qumica,
se conoce como energa qumica). En general se trata de algo susceptible de quemarse y
produce energa calorfica.
Existe una gran diversidad de combustibles los cuales son clasificados segn el origen de
los mismos as como el estado de agregacin en el que se encuentren.
I.1.2 Clasificacin
Como ya lo mencionamos, existen varios tipos de combustibles, y a pesar de eso, en esta
ocasin nicamente se hace mencin al gran grupo de los combustibles fsiles los cuales
son los de mayor inters para el desarrollo de ste proyecto.
 Combustibles fsiles
-

Combustibles slidos
Combustibles fluidos

Combustibles fsiles
Son sustancias ricas en energa que se han formado a partir de plantas y microorganismos
enterrados durante mucho tiempo. Los combustibles fsiles, que incluyen el petrleo, el
carbn y el gas natural, proporcionan la mayor parte de la energa que mueve la moderna
sociedad industrial.

-3-

Dentro combustibles fsiles se encuentran el carbn, la hulla y los hidrocarburos, estos


ltimos son compuestos formados por hidrgeno y carbono; algunos contienen tambin
pequeas cantidades de otros componentes. Los hidrocarburos se forman a partir de
antiguos organismos vivos que fueron enterrados bajo capas de sedimentos hace millones
de aos. Debido al calor y la presin creciente que ejercen las capas de sedimentos
acumulados, los restos de los organismos se transforman gradualmente en hidrocarburos.
El petrleo crudo es refinado en gasolina, gasleo y combustible para reactores, que
mueven el sistema de transporte mundial.
Combustibles slidos
Dentro de los combustibles slidos tenemos principalmente:
a) La lea
Fue el combustible ms usado por el hombre hasta que se empez a utilizar el carbn
mineral. En la actualidad la lea es escasa y cara y slo se utiliza como combustible en las
chimeneas del hogar o para iniciar la combustin del carbn en pequeos hornos.
b) Carbn vegetal.
Es el que se obtiene mediante la combustin incompleta de la madera. La carbonizacin de
la madera se realiza en hornos o en las antiguas carboneras, consistentes en una pila de lea
cubierta de tierra y con orificios que se abren o se cierran para controlar el caudal de aire a
fin de que la combustin no se detenga. El calor producido por la combustin de una
pequea parte de la madera apilada produce la carbonizacin del resto.
Este combustible arde con mucha facilidad, contiene pocas impurezas y su potencia
calorfica es de 8000 Kcal/kg, por lo que era muy utilizado para tratamientos trmicos de
metales y para cocinar, sobre todo el carbn de maderas duras como la encina.
En la actualidad el carbn vegetal se utiliza muy poco debido a la escasez de madera y a su
elevado precio.
c) Carbn mineral.
Se generaliz su utilizacin en el siglo XVIII con la revolucin industrial, debido a que la
naciente industrializacin exiga grandes cantidades de combustible.
Se encuentra en el subsuelo a diferentes profundidades formando vetas de diferentes
tamaos que proceden de la carbonizacin natural de grandes masas vegetales sepultadas
hace millones de aos.

-4-

Salvo en las minas a cielo abierto o de superficie, la explotacin de la mina de carbn se


realiza mediante la excavacin de pozos para permitir el acceso directo de los trabajadores
a la veta. Los pozos y galeras se airean con grandes ventiladores y tubos.
El arranque del carbn, que se haca con pico y pala, se realiza ahora en las pequeas
explotaciones fraccionndolo con mquinas perforadoras movidas por aire comprimido. En
las minas ms grandes el arranque se realiza con las ruedas dentadas de poderosas
mquinas que depositan el carbn en cintas transportadoras o en trenes interiores, los cuales
llevan el carbn hasta los montacargas de los pozos para sacarlo a la superficie.
El carbn mineral contiene impurezas, muchas de las cuales se eliminan con un tratamiento
de lavado en la zona minera. No ocurre as con el azufre, que crea problemas de
contaminacin con su combustin. Despus del lavado, el carbn se clasifica por tipos y
tamaos.
A medida que avanza la explotacin se toman medidas para aumentar la seguridad: los
tneles o galeras se apuntalan con columnas y vigas de madera o de hierro para evitar
derrumbamientos, se hacen instalaciones para la extraccin del agua de las inevitables
infiltraciones y para la aireacin y extraccin de los gases explosivos (metano) que
desprende el carbn.
Se prev que en el futuro, el proceso de extraccin del carbn estar completamente
automatizado y dirigido desde el exterior, e incluso hay proyectos de explotar el carbn en
el interior mismo de la mina para ahorrar as su transporte.
El transporte del carbn desde la zona minera hasta la zona industrial de consumo se hace
por ferrocarril y por barco, por ser stos los medios de transporte masivo ms econmicos.
Existen cuatro variedades de carbn mineral con diferente grado de carbonizacin: turba,
lignito, hulla y antracita.
Durante los dos ltimos siglos, el carbn mineral es el que ha suministrado la energa
calorfica necesaria para la actividad industrial. En los primeros momentos de la
industrializacin se utiliz, fundamentalmente, para alimentar las calderas de las mquinas
de vapor instaladas en las industrias y en las locomotoras y barcos. Con posterioridad se
viene utilizando en las centrales trmicas de produccin de energa elctrica.
En la actualidad ya no es el principal combustible industrial debido al encarecimiento de su
extraccin por ser las minas cada vez ms profundas y de difcil mecanizacin; a la masiva
produccin y al menor coste de los combustibles derivados del petrleo (en algunas
centrales trmicas, el carbn se sustituy por el combustoleo); y a la obtencin de
electricidad mediante centrales nucleares. Para atender la creciente demanda de energa
elctrica no se construyen nuevas centrales trmicas.

-5-

Sin embargo, su importancia econmica va en aumento ante el encarecimiento y previsible


escasez del petrleo y tambin por las modernas tcnicas de la industria qumica, que lo
utiliza como materia prima para producir gran variedad de productos:
Por estos factores y por el volumen de sus reservas, superiores a las del petrleo, las
previsiones indican que el consumo de gasolina descender y el de carbn ir en aumento,
lo que ndica que en los prximos aos podra llegar a recuperar su importancia pasada.
El carbn mineral se comercializa, clasificado por su tamao, en cualquiera de sus cuatro
variedades. Para aprovechar el polvo y los pedazos demasiado pequeos se fabrica el
carbn aglomerado en formas prismticas u ovoidal, que se consiguen por compresin de
las partculas.
La combustin del carbn produce problemas de contaminacin qumica en la atmsfera, la
lluvia cida, debida al desprendimiento de gas sulfuroso (SO2) derivado de la combustin
del azufre que acompaa al carbn como impureza. Este gas se convierte en cido sulfrico
en contacto con la humedad atmosfrica y produce daos importantes.
Los principales pases exportadores de carbn son Estados Unidos, Polonia, Australia,
U.R.S.S, Alemania, Canad y Sudfrica.
d) Carbn de coque.
Es un carbn bastante ligero, de aspecto poroso y elevada potencia calorfica, 3 000
Kcal/kg. Se obtiene de la destilacin de la hulla, calentndola fuertemente en hornos
cerrados para aislarla del aire. La hulla desprende gases de gran utilidad industrial y, al
final del proceso, queda en el horno el carbn de coque.
Este carbn es indispensable para la fabricacin del hierro y del acero. Se utiliza tambin
para calefaccin en ncleos urbanos porque su combustin no desprende humo y permite
disminuir la contaminacin ambiental.
Estos combustibles, en la actualidad, son muy poco utilizados debido a que son muy
contaminantes a la atmsfera.
Combustibles fluidos
En esta categora se encuentran los lquidos y los gases.
Entre los lquidos podemos encontrar los siguientes:
a) Alcoholes.
En los ltimos aos se ha trabajado en el desarrollo de motores aptos para funcionar con
metanol o etanol, productos obtenidos a partir de madera y caa de azcar.

-6-

b) Petrleo bruto natural.


Es un lquido viscoso y oscuro que se encuentra en el subsuelo, algunas veces a gran
profundidad, de donde se extrae por medio de perforaciones. La produccin mundial de
petrleo puede llegar a 3 000 millones de toneladas al ao, de las cuales la mitad se produce
en la zona de Oriente Medio y el resto, en orden decreciente, en URSS, EEUU, frica,
Amrica del Sur, etc. El comercio internacional del petrleo utiliza como unidad el barril,
que equivale a 159 litros.
El petrleo crudo se somete a una destilacin fraccionada con lo cual se consigue que se
desprendan primero los vapores de los productos ms voltiles y a s sucesivamente hasta
obtener los productos principales que son:

La gasolina

ste producto se obtiene dentro de un intervalo de temperatura que va de los 180 C; hasta
los 280 C. Como el porcentaje de gasolina que se obtiene de la destilacin del petrleo es
relativamente pequeo, dado el gran consumo actual, en las refineras se reprocesan los
otros productos ms densos, que los transforma en gasolina.

Turbosina

Combustible para avin. Destilado del petrleo similar a la querosina. Lquido claro, olor a
aceite combustible, insoluble en agua. Conocido tambin con los nombres de jet fuel y
combustible de reactor. Se utiliza como combustible en las turbinas de los aviones de
propulsin a chorro. Temperatura de ebullicin (rango) a 760 mm Hg: 149 - 300 C

El queroseno o petrleo industrial

Es un lquido transparente, algo ms denso que la gasolina y menos inflamable, que se


utiliza como combustible en los motores a reaccin y de turbina de gas. Se utiliza tambin
como disolvente y para calefaccin domstica

El gasleo

El cual se obtiene a una temperatura alrededor de los 350 C.


Es un lquido de aspecto algo aceitoso, de densidad 0,85 y potencia calorfica de 42 000
Kcal/kg. Su principal aplicacin es como combustible de los motores diesel gracias a su
propiedad de inflamarse cuando se le somete a elevadas presiones y temperaturas.
En la actualidad este combustible resulta ms econmico que las gasolinas y por eso se
utiliza para motores medianos y grandes de coches, camiones, tractores y buques.

-7-

El combustoleo

El cual se obtienen utilizando temperaturas ms elevadas y es un lquido espeso y oscuro


que se utiliza para los hornos industriales y para calefaccin. Como su temperatura de
inflamacin es elevada es difcil mantener su combustin, por lo cual es necesario
calentarlo previamente, y con frecuencia puede resultar contaminante debido al humo que
desprende cuando las condiciones de su combustin no son las adecuadas. Es el
combustible liquido ms econmico.
Y por parte de los gases existen los siguientes:
a) Gas de alumbrado.
Tambin conocido como gas ciudad y es una mezcla de gases que se obtiene por destilacin
seca de la hulla. Se compone de un 50 % de hidrgeno, un 34 % de metano, un 8 % de
monxido de carbono y pequeas cantidades de otros compuestos. Actualmente est siendo
sustituido por el gas natural.
b) Gas natural.
Es un combustible gaseoso que se encuentra formando bolsas en el subsuelo, generalmente
asociado con el petrleo o el carbn. Est compuesto fundamentalmente por metano,
pequeas cantidades de otros gases combustibles como el etano y otros no combustibles
como el nitrgeno y el dixido de carbono.
Los principales productores de gas natural son: Unin Sovitica, Estados Unidos, Canad,
Pases Bajos, Reino Unido, Rumania, Argelia, Oriente Medio(Irak) e Indonesia.
La comercializacin y utilizacin generalizada del gas natural es bastante reciente.
El gas natural se transporta licuado desde su lugar de obtencin hasta los lugares de
consumo mediante buques metaneros o a travs de largas tuberas o gasoducto.
El gas natural se almacena en grandes depsitos llamados gasmetros que lo mantienen a
la presin necesaria para impulsarlo a travs de una red de tuberas enterradas en el suelo,
de estructura ramificada, provista de llaves de paso para aislar cualquier tramo en caso de
avera.
Este gas es ms ligero que el aire. Por ese motivo cuando se produce una fuga en un recinto
cerrado resulta muy peligrosa pues, adems del riesgo de explosin, existe el de asfixia, ya
que el gas va desplazando al aire que se necesita para la respiracin. Para advertir de este
peligro, se le aade una sustancia de olor caracterstico que advierte su presencia.
El consumo de gas natural va en aumento, tanto para la industria como para usos
domsticos de calefaccin y cocina, pues presenta una combustin muy limpia, sin

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desprendimiento de humo ni de residuos slidos. Su transporte canalizado es ms fcil que


el transporte en recipientes metlicos de gases licuados como el butano y el propano.
c) Propano y butano.
Son dos combustibles gaseosos que se obtienen en las refineras de petrleo. El butano se
comercializa licuado y envasado en recipientes metlicos de diferentes tamaos,
desechables los ms pequeos y recargables todos los dems.
El propano tambin se suministra licuado, en botellas o recargando depsitos metlicos
situados en el exterior, junto a las industrias o viviendas, con el gas transportado por un
camin cisterna.
Como se ha indicado, el propano y el butano son gaseosos a la presin atmosfrica pero, a
la presin de envasado, se encuentran en estado lquido. Cuando el usuario abre la vlvula
de salida del recipiente, disminuye la presin en el interior, se produce la vaporizacin de
estos combustibles y fluyen por el tubo de salida. Para mantener constante la presin de
salida de estos gases se intercala una vlvula de regulacin de presin que lleva incorporada
la vlvula de paso.
I.1.3 Impacto ambiental
Debido a que los combustibles fsiles son quemados fundamentalmente para producir
energa y esa energa se utiliza para impulsar automviles, camiones, aeroplanos, trenes y
barcos en todo el mundo; en los procesos industriales, y para proporcionar calor, luz y aire
acondicionado a hogares y empresas, el impacto ambiental que este presenta en el mundo
es alarmante.
La lluvia cida y el calentamiento global son dos de los ms serios problemas
medioambientales relacionados con la utilizacin a gran escala de los combustibles fsiles.
Otros problemas de este tipo, como la contaminacin del suelo y el vertido de petrleo,
estn relacionados directamente con la extraccin y el transporte de los combustibles
fsiles.
La acidez o alcalinidad de una disolucin se determina con la concentracin de iones
hidrnio (H3O+) presentes y una disolucin se puede clasificar como cida pH < 7, neutra
pH = 7 y alcalina pH > 7
La lluvia normalmente tiene un pH ligeramente cido (pH aprox. 5.6) debido al CO2
presente en la atmsfera. Cuando la lluvia tiene valores de pH menores a 5.6 se le llama
lluvia cida.
Cuando los combustibles fsiles son quemados, el azufre, el nitrgeno y el carbono
desprendidos se combinan con el oxgeno para formar xidos. Cuando estos xidos son
liberados en el aire, reaccionan qumicamente con el vapor de agua de la atmsfera,
formando cido sulfrico, cido ntrico y cido carbnico, respectivamente. Esos vapores
de agua que contienen cidos (conocidos comnmente como lluvia cida) entran en el ciclo

-9-

del agua y, por tanto, pueden perjudicar la calidad biolgica de bosques, suelos, lagos y
arroyos.
El dixido de carbono es el principal subproducto de la combustin de los combustibles
fsiles. Es lo que los cientficos llaman un gas invernadero.
Los gases invernadero absorben el calor del Sol reflejado en la superficie de la Tierra y lo
retienen, manteniendo la Tierra caliente y habitable para los organismos vivos. No obstante,
el rpido desarrollo industrial de los siglos XIX y XX ha provocado un incremento de las
emisiones procedentes de la combustin de combustibles fsiles, elevando el porcentaje de
dixido de carbono en la atmsfera en un 28%. Este dramtico incremento ha llevado a
algunos cientficos a predecir un escenario de calentamiento global que puede causar
numerosos problemas medioambientales, como la destruccin de los sistemas climticos y
la fusin del casquete polar.
La generacin de estos gases en Mxico se presenta por el consumo y combustin de
combustibles orgnicos y el sector energa en su camino hacia el desarrollo sustentable ha
implementado polticas e instrumentos que previenen la emisin de dichos contaminantes.
Entre ellos se encuentra la mejora en la calidad de los combustibles, as como la
formulacin de combustibles con aditivos, la reduccin del contenido de azufre en
gasolinas durante el 2006 (300 ppm para Magna y 50 ppm para Premium) y promover la
inversin en investigacin
La gasolina es el combustible de mayor demanda entre los productos derivados de la
refinacin del petrleo y es utilizado principalmente en el transporte automotriz desde los
aos veinte, poca en que se inici la produccin en serie de vehculos automotores y es
importante sealar que en ese tiempo no se tenan los graves problemas actuales de
contaminacin en el medio ambiente, dado que era bajo el nmero de vehculos en
circulacin.
I.2 La Gasolina como un derivado de los combustibles fsiles.
Las gasolinas son un derivado del petrleo y son conocidas como hidrocarburos alifticos.
En otras palabras, las gasolinas estn compuestas por molculas que agrupan tomos de
carbono e hidrgeno ordenados en forma de cadenas.
Las cadenas de la gasolina tienen de siete a once tomos de carbono en cada cadena. Las
mas conocidas configuraciones son Heptano (siete tomos de carbono y 16 de hidrgeno),
Octano (8 y 18), Nonano (9 y 20) y Decano (10 y 22).
La Gasolina es un combustible liquido, de densidad 0,75 y de potencia calorfica 32 000
Kcal/l y muy voltil. A la temperatura ordinaria ya emite vapores que forman mezclas
explosivas con el aire.
El llamado ndice de octanos indica fundamentalmente su diferente capacidad para resistir
las altas presiones y temperaturas, dentro del cilindro del motor, sin que se produzca
detonacin, es decir, autoencendido con anticipacin al encendido por la chispa de la buja.
Por eso la gasolina normal es la adecuada para los motores de media compresin y para los
que estn desgastados por el uso.
- 10 -

Para mejorar su capacidad antidetonante y hacerlas menos corrosivas, las gasolinas


contienen diferentes tipos de aditivos.
I.3 Combustibles alternos
Existe una gran variedad de combustibles alternativos que tienen posibilidades, si no de
sustituir si de complementar, a los derivados del petrleo, gasolina y gasoil. Se tiene en la
actualidad, una serie de datos y particularidades sobre stos y se ha hecho hincapi en
aquellos antecedentes que pueden ser interesantes para su aplicacin.
Biocombustibles
El biocombustible es el trmino con el cual se denomina a cualquier tipo de combustible
que derive de la biomasa (organismos recientemente vivos o sus desechos metablicos),
tales como el estircol de la vaca.
Los combustibles de origen biolgico pueden sustituir parte del consumo en combustibles
fsiles tradicionales (petrleo, carbn), con la ventaja de que son renovables y tienen bajo
impacto en el deterioro ambiental.
Los biocombustibles ms usados y desarrollados son el biodisel y el bioetanol.

Biodiesel

El biodiesel puede definirse como un carburante elaborado a partir de aceites vegetales o


grasas animales, apto como sustituyente parcial o total del gasoil en motores diesel, sin que
resulten necesarias conversiones, ajustes o regulaciones especiales del motor.
La ASTM (American Society for Testing and Materials) define al biodiesel como el ster
monoalqulico de cadena larga de cidos grasos derivados de recursos renovables.
Como se menciono anteriormente, se fabrica a partir de aceites vegetales, que pueden ser ya
usados o sin usar. En este ltimo caso se suele usar raps o canola, los cuales son cultivados
para este propsito. El principal productor de biodisel en el mundo es Alemania, que
concentra el 63% de la produccin, le sigue Francia con el 17%, Estados Unidos con el
10%, Italia con el 7% y Austria con el 3%.
Los aceites vegetales, por s mismos presentan una serie de ventajas e inconvenientes.
Entre las ventajas encontramos que los aceites vegetales son sustancias renovables las
cuales no incrementan el contenido en dixido de carbono (CO2) de la atmsfera, no
contienen azufre ni compuestos aromticos, se reduce la emisin de contaminantes (con
excepcin del NOx), tiene un mayor flash point que el gasoil y por lo tanto menor riesgo
de incendio y su dependencia del petrleo es muy baja.

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Los inconvenientes ms frecuentes que presenta el biodiesel es que efecta una mala
combustin, con depsitos carbonosos y humos negros en el escape as como presentar un
menor poder calorfico en comparacin con el gasleo, viscosidad elevada, slo puede
trabajar a temperaturas mayores de 0C, necesidad de mayor espacio de cultivo y precios
no competitivos.
Algunos de los inconvenientes se reducen s los aceites son mezclados con gasoil.
La tabla siguiente muestra una comparacin de propiedades de algunos aceites vegetales
con el gasleo.
Propiedad fsica
Viscosidad, a 38C (cSt)
Numero de Cetano
Contenido en agua (% en vol. mx.)
Sedimento (% peso)
Poder calorfico, kJ/kg
Contenido en azufre (%peso)

Palma
36,8
38 - 40
0,1
2,0
37.400
0,03

Cacahuate
41,1
39 - 41
0,05
2,0
39.500
0,01

Soja
36,8
36 - 39
0,05
2,0
39.400
0,02

Gasleo
2,4
45
0,05
0,05
45.200
0,5

Para solucionar la mayor parte de los inconvenientes de estos aceites, se les puede someter
a un tratamiento mediante un proceso que emplea metanol (transesterificacin), con ello
desaparecen los problemas de viscosidad, depsitos, etc. aunque continua su menor poder
calorfico. Algunos textos denominan biodiesel precisamente al ster metlico de aceite
vegetal, o tambin RME (ster metlico de colza).
En la tabla siguiente aparece una comparacin del ster metlico del aceite de soja con el
gasleo.
Propiedad
Viscosidad, a 40C (cSt)
Numero de Cetano
Contenido en agua ,% en vol.
Densidad, kg/dm3
Poder calorfico, MJ/kg
Azufre, % en masa
Cenizas, % en masa

Gasleo
2,39
45,8
Trazas
0,847
45,2
0,25
0,025

ster metlico
4,41
48,2
Trazas
0,881
40,0
0,1
0,01

Como se observa, el ster metlico aproxima las propiedades a las del gasoil y permite su
utilizacin en motores prcticamente sin modificaciones.

Bioetanol

El bioetanol es tambin llamado etanol de biomasa, se obtiene a partir de maz, caa de


azcar o remolacha. Brasil es el principal productor de Bioetanol (45% de la produccin
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mundial), Estados Unidos representa el 44%, China el 6%, La Unin Europea el 3%, India
el 1% y otros pases el restante 1%.
El bioetanol puede ser mezclado en diferentes proporciones con la gasolina, si bien a partir
de porcentajes del 15% pueden requerirse pequeas modificaciones del motor. Adems, el
bioetanol se puede utilizar para fabricar ETBE, aditivo de la gasolina.

Biodimetilter

Es un combustible prometedor para motores diesel debido a sus propiedades de combustin


y emisin. Es similar al GLP en trminos de propiedades fsicas. Se puede emplear como
sustituto del GLP, como aditivo de la gasolina o como componente para mezclas con
combustibles diesel.

Biogs

El biogs es un trmino que se aplica a la mezcla de gases que se obtienen a partir de la


descomposicin en un ambiente anaerobio (sin oxgeno) de los residuos orgnicos, como el
estircol animal, basuras, aguas residuales o los productos de desechos de los vegetales,
entre otros. En este proceso realizado por bacterias, se libera una mezcla de gases formada
por metano (el principal componente del biogs), dixido de carbono, hidrgeno, nitrgeno
y cido sulfhdrico. Es un combustible econmico y renovable. Despus del tratamiento,
para eliminar componentes corrosivos (como el azufre) y otros no deseados, el gas queda
listo para su utilizacin en motores pesados de encendido provocado.
Metanol
El alcohol metlico o metanol (CH3OH), se suele obtener a partir del carbn (con excesivo
nivel de emisin de bixido de carbono (CO2) en este proceso), o bien de residuos
orgnicos (en este caso el combustible sera renovable), de residuos de la refinacin del
petrleo y del gas natural. Es un combustible lquido con excelentes caractersticas de
octanaje. Se utiliza como combustible en motores de encendido provocado mezclado con
gasolina (denominacin M85) o tambin como mejorador del ndice de octano de gasolinas
sin plomo. Por otra parte, los combustibles alcohlicos no son adecuados para su empleo
directo en motores diesel, para ello sera necesario mezclar un mejorador del ndice de
cetano con el combustible y modificar el sistema de inyeccin.
Las mayores ventajas que tiene este combustible es que se distribuye y almacena en forma
lquida, mezclado con gasolina es posible usarlo sin grandes costos de transformaciones, el
alcohol es el producto que contiene mayor proporcin de oxgeno en su composicin y
reduce significativamente la contaminacin.
Sin embargo existen algunos inconvenientes para su utilizacin ya que requiere de un
catalizador en el escape para reducir las emisiones de monxido de carbono (CO) e
hidrocarburos (HC), es un alcohol txico al contacto as como qumicamente agresivo a
materiales usados en automviles ya que acta como un disolvente. Posee menor poder

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calorfico que el gasoil y la gasolina (casi en un 55% menos), el metanol absorbe agua y por
lo tanto puede provocar corrosin, el metanol y la gasolina se estratifican y es muy
peligroso ya que si un alcohol est ardiendo la llama no es visible.
Etanol
El alcohol etlico o etanol (CH3-CH2OH), se obtiene habitualmente de productos agrcolas
como el maz o la caa azcar. De esta forma, puede considerarse el etanol como un
combustible que no contribuye por s mismo a la produccin neta de bixido de carbono
(CO2), aunque si lo hace la gasolina que se quema conjuntamente. La denominacin
empleada para designar las mezclas de etanol con gasolina es similar a las del metanol con
gasolina, por ejemplo, en vez de M15 tendramos el E15.
Sus ventajas son muy parecidas a las del metanol citadas slo que no es txico al contacto
y es menos peligroso en caso de incendio.
Mantiene los mismos inconvenientes a todos los del metanol, adems de tener un elevado
costo de produccin (econmico y energtico) y una menor autonoma en el vehculo (a
igualdad depsito, un 40% menor).
Los motores actuales no son compatibles con mezclas de casi el 100% de alcohol.
Necesitan cambios en culata, pistones, equipo de inyeccin, etc. Aparecen nuevos gases de
escape (aldehidos). No hay suficiente infraestructura para producir alcohol.
Las perspectivas de este alcohol es la posibilidad de uso, como el anterior, pero no
interesante como combustible sino que se utiliza como aditivo oxigenado para las
gasolinas. Las gasolinas sin plomo se suministran con un 10% de MTBE (derivado etrico
del metanol) o de ETBE (derivado etrico del etanol).
Gas natural comprimido, GNC.
El gas natural es bsicamente metano (sobre el 87%, el resto est formado principalmente
por etano, propano y butano). Es el combustible natural ms limpio, en trminos de
contaminacin, de los combustibles fsiles. Produce la menor cantidad de dixido de
carbono (CO2) por unidad energtica de todos los combustibles fsiles. Resulta imposible
de licuar salvo en casos especiales (a temperaturas inferiores a 162C). Para su uso en
vehculos se almacena comprimido (GNC) a una presin de unos 200 bar, ello supone que
la densidad de almacenamiento de energa no sea elevada, lo que sugiere su empleo
principalmente en flotas de vehculos de tamao medio o grande (no turismos) y con
recorrido urbano (autobuses).
Las principales ventajas del empleo del gas natural en autobuses urbanos son
principalmente la menor emisin de contaminantes, es una fuente alternativa de energa
(diversificacin), es tcnicamente viable, y los autobuses son menos ruidosos.

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Sin embargo, su uso presenta una serie de inconvenientes ya que se requiere un mayor peso
y volumen del depsito de combustible (sobre 1600 kg ms, por lo que hay que reforzar la
estructura de la carrocera y, adems, supone una reduccin en el nmero de pasajeros a
transportar), riesgos de explosin en caso de accidente, menores prestaciones (menor par y
potencia que un motor diesel semejante), menor rendimiento, lo que se traduce en un mayor
consumo (sobre un 75% mayor) y una menor autonoma, necesidad de disponer de una
estacin de compresin del gas natural (cara de instalacin y sobre todo de operacin; ya
que comprimir un gas es costoso), necesidad de un sistema de almacenamiento del gas
natural comprimido (200 bar) en el propio autobs bastante complejo (encarece al autobs),
necesidad de empleo de un catalizador de tres vas (la duracin es corta, sobre unos 80.000
km, por lo que habr que reemplazarlo varias veces durante la vida del autobs), repostado
lento (superior a los 20 minutos por autobs) y se tendra menos espacio en cocheras (por
problemas de seguridad).
En lo que a aspectos econmicos se refiere un autobs resulta ms caro por diversos
motivos: depsitos de combustible, instalacin de conducciones de gas, reductores de
presin, motor adaptado, catalizador, etc., el precio del gas natural supone una
incertidumbre (no hay fijado un precio para el gas natural destinado a la automocin). El
precio del gas para la industria resulta muy caro para el empleo en autobuses, los costos por
compresin del gas son elevados
Gases licuados del petrleo, GLP.
Se conocen como tales a un conjunto de hidrocarburos que forman la fraccin ms ligera
obtenida de la destilacin del petrleo crudo de las refineras. Estn constituidos
principalmente por la mezcla de butano (40%) y propano (60%). Son gaseosos en
condiciones normales de presin y temperatura y fcilmente licuables, lo que permite su
almacenamiento en fase lquida a relativamente bajas presiones, entre 5 y 9 bar.
Se transportan en depsitos de acero; no son txicos ni corrosivos; no contienen plomo ni
ningn otro aditivo aadido; no contienen azufre en su composicin; son inodoros, sin
embargo se le aaden sustancias (mercaptanos) que producen un olor fuerte y desagradable
para identificar posibles fugas y son ms pesados que el aire, si hay alguna fuga puede
extenderse por el suelo y los fosos de inspeccin. El gas natural, por el contrario, es ms
ligero que el aire y, por tanto, se propaga hacia arriba.
La inhalacin de GLP se traduce en una ligera accin anestsica. Pueden llegar a asfixiar a
las personas por desplazamiento del aire que impide la llegada del oxgeno a los pulmones.
Presenta un poder calorfico: 45.900 kJ/kg; densidad: 0,54 kg/dm3. Hierro(Fe) = 1/15,5 y
xido de nitrgeno(NO) = 100
Los GLP son combustibles aptos para su empleo en motores de encendido provocado, su
nmero de octano es igual o superior al de la gasolina.

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Las principales ventajas del empleo de los GLP es que conducen a una reaccin de
combustin homognea sin produccin de monxido de carbono (CO) e hidrocarburos en
su combustin. La potencia calorfica es elevada. Exentos de azufre, sales de plomo y
aditivos halgenos.
ter de dimetilo (DME).
El DME es un gas licuado con caractersticas de manipulacin muy similares a las del GLP.
Se puede obtener del metanol, gas natural, carbn y petrleo crudo mediante sntesis del
"gas sinttico" (hidrgeno y monxido de carbono), tambin a partir de la gasificacin de
productos agrcolas (en este caso sera renovable). El DME parece ser un combustible
excelente para motores diesel, ya que tiene una temperatura de autoinflamacin baja
(nmero de cetano > 55).
Comparacin de depsitos para algunos tipos de combustible en MCIA.
Caractersticas
Capacidad depsito, dm3
Masa depsito, kg
Masa combustible, kg
Contenido Energa, MJ
Equivalencia en litros de gasoil

GLP(10 bar)
60
24
32,4
1.484
49,3

Gas Natural (200 bar)


60
55
12,3
577
19,1

Gasoil
60
8
50,1
2.139
60

Hidrgeno.
Es el combustible ms limpio que existe. Se puede producir a partir del gas natural o del
carbn (adems de electrlisis del agua). La contribucin al balance de anhdrido carbnico
(CO2) en la combustin es nula.
Bien almacenado en depsitos como tal, o convertido en metilciclohexanol (lquido) para
reconvertirlo en hidrgeno gaseoso de nuevo en el momento de la combustin; o bien
obtenido del metanol qumicamente.
Las ventajas que posee es que con su utilizacin se pueden eliminar las emisiones de
monxido de carbono (CO), anhdrido carbnico (CO2), xido de azufre (SO2),
hidrocarburos y partculas adems de que se cuanta con una ilimitada cantidad de materia
prima para su produccin.
Su utilizacin presenta algunos inconvenientes ya que se tiene una excesiva produccin de
xidos de nitrgeno (NOx) que precisara un catalizador especial, problemas de almacenaje
(supone un aumento de 0,1 kg de tara en el depsito por cada kWh o de 0,12 l por cada
kWh en volumen) y su produccin es cara por la cantidad de energa que se necesita.
Algunas consecuencias sobresalientes es su uso ya que se maneja nicamente como
hidrgeno lquido (hoy no resuelto, pues el aumento de volumen de almacenamiento dejara
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nulo el espacio de carga) en forma de pilas de combustible todava "no maduro", sera
rentable. Presenta demasiados inconvenientes para ser utilizado en motores de encendido
provocado y an as es una posible solucin de futuro.
Comparacin de caractersticas y de combustibles alternativos.
La tabla siguiente compara las caractersticas de precio, poder calorfico, densidad y coste
por unidad de energa de algunos de los combustibles indicados anteriormente.
Combustible
Gasleo
GLP
Gas Natural
Gasolina super
Metanol
Hidrgeno
Etanol
Aceite colza
Ester aceite colza

Poder cal., MJ/kg


42,8
46,1
47,7
43,0
19,7
120
26,8
36,6
36,8

Densidad, kg/dm3
0,83
0,54
0,83
0,77
0,79
0,07
0,79
0,92
0,88

El incentivo principal del empleo de combustibles alternativos est en la reduccin de


emisiones contaminantes y es evidente que el empleo de stos exige adaptaciones de
consideracin en los vehculos convencionales, adems se necesita construir toda una
infraestructura, tanto para suministro como en instalaciones de taller.
Todo paso hacia los combustibles alternativos es un paso en la direccin correcta, se trata
solamente de un primer paso. Se esta evidenciando que si bien los sistemas hbridos, de
pilas de combustible, etc., pueden ser las soluciones posibles para el futuro, las
consideraciones prcticas sugieren que pasar algn tiempo hasta que sean viables
comercialmente. El escaln para llegar a ese futuro apunta cada vez ms a los combustibles
alternativos en general y a los gaseosos gases naturales comprimidos (GNC) y gas licuado
del petrleo (GLP) en particular.

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I.4 Normatividad nacional e internacional en la formulacin de las gasolinas


La atmsfera urbana es un reactor qumico gigantesco, en el cual los gases emitidos durante
la combustin, como los hidrocarburos, monxido de carbono y xidos de nitrgeno
reaccionan bajo la influencia de la luz solar para crear una variedad de productos
contaminantes, incluyendo el ozono, el contaminante atmosfrico secundario con efectos
ms dainos para la salud del hombre. El ozono a su vez reacciona con otros compuestos
qumicos presentes en la atmsfera produciendo no solamente ms contaminantes sino
adems la opacidad ambiental conocida como smog.
En Mxico dentro de esa tendencia se inicia formalmente esta toma de conciencia en el ao
de 1967 instalndose diez estaciones de monitoreo continuo y un laboratorio de anlisis y
muestreo para conocer niveles y tipos de contaminantes en la Cd. De Mxico, expidindose
como consecuencia, en marzo de 1970 la primera ley de control de la contaminacin.
Los requerimientos de calidad de los combustibles derivados del petrleo han ido
evolucionado en las ltimas dos dcadas como resultado de los efectos en la salud y en el
medio ambiente asociados a las emisiones generadas por su utilizacin en motores y
procesos industriales. De manera especfica se ha limitado el contenido de plomo y azufre
en combustibles.
Debido a la naturaleza del petrleo crudo, los combustibles derivados contienen
compuestos txicos como el azufre y los hidrocarburos aromticos. Adems, hasta la
dcada de 1980, los procesos de elaboracin de las gasolinas incluan la incorporacin de
compuestos de plomo para aumentar el octanaje. Tanto el azufre, como los hidrocarburos
aromticos y el plomo, se liberan como emisiones atmosfricas en la combustin de los
derivados del petrleo. Producto de esta combustin, tambin se producen emisiones de
compuestos que son precursores en la formacin de ozono.
La legislacin mexicana ha incorporado normas que limitan el contenido de contaminantes
en los combustibles, y tambin ha definido los lmites permisibles de emisiones de los
vehculos. Esto ayud a impulsar una serie de desarrollos tecnolgicos en la industria de
automotores que han dado pie a su vez a una demanda cada vez mayor de mejores
combustibles.
Es importante tener presente que la calidad del aire en la Zona Metropolitana del Valle de
Mxico, no solo es afectada por las emisiones producto de la combustin de gasolina, sino
tambin por otros factores geogrficos y atmosfricos, como son la alta tasa de crecimiento
demogrfico y gran concentracin urbana en la zona; situacin que se agrava por la
insuficiencia de oxgeno en la atmsfera para una buena combustin debido a que la
ubicacin de la ciudad de Mxico es a una altitud superior a 2,200 m sobre el nivel del mar,
con una renovacin insuficiente del aire, inversiones trmicas y una atmsfera altamente
reactiva.
Sin embargo en relacin al total de contaminantes emitidos en la ZMVM, se ha observado
que la mayor parte se debe a las fuentes mviles.

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Las normas de calidad aplicadas a la produccin de las gasolinas en Mxico, siempre han
sido acordes a las especificaciones internacionales. Se formulan atendiendo a los avances
tecnolgicos, tanto en la industria de refinacin del petrleo, como de los requerimientos de
los motores modernos y, en los ltimos aos, a factores tan importantes como el uso
eficiente de la energa y la proteccin del medio ambiente.
ltimamente se ha escuchado una serie de declaraciones acerca de la calidad de la gasolina
en Mxico. Se plante que Petrleos Mexicanos (Pemex) tena que mejorar la calidad de
sus gasolinas y, con especial nfasis, bajar el contenido de azufre a niveles de 30 ppm
(partes por milln), esto se ha logrado con una inversion para Pemex de entre 2 y 4 mil
millones de dlares, lo que equivaldra a aumentar el precio de la gasolina entre 6 y 8
centavos por litro.
Esta consideracin ha sido ampliamente estudiada por diferentes grupos en Mxico, entre
ellos el mismo Pemex, el Instituto Mexicano del Petrleo (IMP), el Programa Universitario
de Energa (PUE), el Banco Mundial (BM), Arthur DLittle, el Comit de Combustibles de
la Secretara de Energa y el Gobierno del Distrito Federal.
A nivel internacional se han llevado a cabo muchos estudios. Entre los ms relevantes son
los de la Environmental Protection Agency (EPA), del programa Auto/Oil americano y
europeo (que fue realizado en forma conjunta con la industria petrolera y la industria
automotriz), del Instituto Francs del Petrleo, y de la Society of Automotive Engineers
(SAE).
Dentro de la problemtica de la calidad del aire atribuible a las emisiones de escape de los
vehculos automotores, uno de los factores clave es el nivel de azufre en las gasolinas, tema
que es de gran trascendencia para las industrias automotrices y de la refinacin.
Por su parte, en la industria de la refinacin la problemtica en torno al azufre tiene dos
aspectos fundamentales. El primero y ms importante es la caracterstica del crudo del que
dispone para su procesamiento en la obtencin de gasolinas, ya que el contenido de azufre
en cada tipo de crudo es diferente. En segundo trmino, el tema influye en la tecnologa de
refinacin en lo que respecta a la infraestructura en procesos de eliminacin de azufre
(hidrotratamiento, hidrodesulfuracin) y su repercusin en los dems procesos (cataltico,
reformacin, alquilacin e isomeracin) involucrados en conformacin del pool de
gasolinas.
Tomando como base el concepto de administracin ambiental, en el que el objetivo
principal es alcanzar el mayor beneficio a un menor costo, el anlisis para determinar un
contenido apropiado de azufre en gasolinas puede fundamentarse en el binomio tipo de
crudo/tecnologa de refinacin.
Precisamente bajo este concepto, en Estados Unidos y en la Comunidad Europea se han
establecido grupos de trabajo como el Auto/Oil y el European Programme on Emissions,
Fuels and Engine Technologies (EPEFE), mediante los cuales no slo se da solucin a los
problemas actuales de calidad de aire, sino es posible plantear las estrategias para el futuro.

- 19 -

El criterio para fijar una concentracin determinada de azufre, vara dependiendo del status
tecnolgico, econmico, de normatividad y hasta de las condiciones climatolgicas del
pas, estado o regin donde se planee su aplicacin. Por ejemplo, actualmente en Estados
Unidos se manejan concentraciones de azufre en las gasolinas, que van desde 20 ppm en la
ciudad de Los ngeles hasta 550 ppm en algunos lugares del centro de ese pas. En
diversos pases se manejan promedios de concentraciones de azufre, por ejemplo, en Japn
31 ppm, en Europa 130 ppm, en Estados Unidos 310 ppm y en Canad 370 ppm.
Sin embargo, para la industria de la refinacin alcanzar bajos niveles de azufre implica
realizar un enorme esfuerzo en lo econmico y en lo tecnolgico. Es ms, para reducir el
azufre por debajo de200 ppm, el impacto econmico sobre la produccin de gasolinas
aumenta en forma considerable y en algunos casos, dependiendo del tipo de crudo y de la
infraestructura de refinacin, es difcil de alcanzar ese nivel, o bien tendr un costo
demasiado alto, lo cual influye en aspectos de competencia y competitividad.
Cabe mencionar que, en cuanto al efecto e impacto del azufre en lo relativo a combustibles
limpios o bien reformulacin de gasolinas, se puede precisar que la reduccin de especies
contaminantes por disminucin del contenido de azufre es mnimo, del orden de 10%, para
los tres principales contaminantes (HC=8.6 %, CO=9.0% y Nox=10.4%). Por lo que
respecta a su influencia sobre otro tipo de contaminantes, tambin es mnima. Por ejemplo,
en contaminantes del tipo carbonilo, tales como los aldehdos (formaldehdo, acetaldehdos,
etc.) y las olefinas (1.3 butadieno), ambos altamente cancergenos, tampoco se ha
encontrado un efecto directo entre el azufre y la aparicin de stos, sobre todo en niveles
del orden de 500 ppm.
El hecho de que el azufre no presente un efecto sobre la aparicin de los aldehdos resulta
muy importante ya que en la mayora de las gasolinas reformuladas, la presencia de
aditivos oxigenados es casi indispensable para alcanzar el octanaje adecuado en las mismas
y que tambin de la presencia y concentracin de estos aditivos depende la generacin de
los contaminantes oxigenados.
La causa de estas emisiones es el resultado no slo de la calidad del combustible sino del
grado de deterioro del parque vehicular en circulacin.
La incorporacin gradual de automviles con convertidor cataltico y la adicin
generalizada de teres metil terbutlicos y metil teramlicos a las gasolinas permitir a
mediano plazo minimizar las emisiones de los vehculos a gasolina, responsables como ya
se indicaba de la porcin ms significativa de la contaminacin del aire. Estas acciones
llevan consigo la necesidad de un cambio importante en las polticas del crecimiento de la
capacidad nacional de produccin de gasolinas.
Normas de calidad ambiental
Al inicio de los la creacin de la Secretara de Desarrollo Urbano y Ecologa (SEDUE)
impuls de manera definitiva las capacidades de manejo de la calidad del aire. Un nmero
importante de profesores universitarios fueron reclutados por la nueva agencia
gubernamental, quienes en coordinacin con consultores y funcionarios internacionales
fueron capaces de instalar y operar la primera Red Automtica de Monitoreo Atmosfrico
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en la Ciudad de Mxico, de promulgar los primeros estndares en materia de calidad del


aire y de construir un ndice cuantitativo y un correspondiente sistema de reporte al pblico.
ochenta,
En 1986, como resultado de los estudios para el mejoramiento de la calidad en las gasolinas
y con el fin de reducir la contaminacin ambiental en las grandes urbes, se revisaron las
especificaciones en ambos grados, lo que dio origen a las nuevas gasolinas Nova Plus y
Extra Plus, teniendo la Nova, un intervalo en el contenido de tetraetilo de plomo (Pb) de 0.5
y 1.0 ml/gal para el rea metropolitana y la Extra, 0.05 g Pb/gal mximo.
Hacia el final de los ochenta creci la sensibilidad y conciencia del pblico frente al
problema, lo que impuls la aplicacin de nuevas acciones. Un grupo importante de
organismos no gubernamentales ecologistas lanzaron la iniciativa voluntaria "Un Da sin
Auto", la cual fue apoyada por las autoridades de la ciudad, para evolucionar aos ms
adelante hasta constituirse en una restriccin obligatoria a la circulacin vehicular: "Hoy
No Circula". En paralelo se estableci por primera vez un programa piloto de inspeccin y
mantenimiento (verificacin para los vehculos privados).
En septiembre de 1989 fue instaurado el Programa Integral de lucha Contra la
Contaminacin Atmosfrica (PICCA) en la zona metropolitana de la Cd. De Mxico, el
objetivo de este programa radica en generar un proceso sistemtico de acciones con
alcances a corto, mediano y largo plazo, a efecto de mejorar la calidad del aire en la
ZMVM. El programa establece 28 medidas a corto plazo que involucran varias acciones
especficas:

Cambio de poltica de uso de combustible


Mejoramiento de los combustibles
Verificacin del funcionamiento de vehculos de gasolina y diesel
Racionalizacin del transporte urbano
Creacin de reas ecolgicas clave

Este programa considera y establece compromisos a los diferentes sectores de actividad


causante de la contaminacin en funcin de su situacin tecnolgica, econmica e impacto
en la reduccin de emisiones, el cual involucr a todos los actores institucionales relevantes
al problema, como el Gobierno del Distrito Federal, el Gobierno del Estado de Mxico,
Petrleos Mexicanos, Comisin Nacional de Electricidad, la Secretara de Desarrollo
Urbano y Ecologa y la Secretara de Salud.
Este plan goz del apoyo de agencias internacionales como la EPA (Environmental
Protection Agency, Estados Unidos), de JICA (Japan International Cooperation Agency),
TV (Entidad de Control Tcnico de Alemania) y del Banco Mundial. Fue sustentado en
las medidas identificadas previamente por las autoridades mexicanas durante las crisis
ambientales de los ochenta, y, desde luego, en las experiencias norteamericanas. Sus
principales componentes incluan la introduccin de gasolina sin plomo y diesel de bajo
azufre, compuestos oxigenados en las gasolinas, controles en las emisiones de xidos de
azufre en la Refinera de Azcapotzalco, control de emisiones evaporativas en el

- 21 -

almacenamiento de combustibles, restricciones a la circulacin para todos los vehculos,


uso de gas LP en vehculos comerciales, instalacin obligatoria de convertidores catalticos
en todos los autos nuevos, uso de gas natural en plantas termoelctricas en sustitucin del
combustleo, y, verificacin obligatoria de todos los vehculos registrados en la ciudad.
El 2 de diciembre de 1994 se public en el Diario Oficial de la Federacin la Norma
Oficial Mexicana NOM-086-ECOL-1994 Contaminacin atmosfrica -especificaciones
sobre proteccin ambiental que deben reunir los combustibles fsiles lquidos y gaseosos
que se usan en fuentes fijas y mviles. A su vez, la citada Norma fue modificada mediante
acuerdo publicado en el Diario Oficial de la Federacin el 4 de noviembre de 1997.
En 1996 se dise y promulg un nuevo plan: Programa para Mejorar la Calidad del Aire
en el Valle de Mxico 1995-2000, el cual no slo se reconoci como continuador de las
acciones anteriores sino que intent ofrecer un horizonte conceptual ms amplio en el que
se integraron polticas urbanas y de transporte con instrumentos de control de emisiones.
El 23 de abril del 2003 se public en el Diario Oficial de la Federacin el Acuerdo por el
cual se reforma la nomenclatura de las normas oficiales mexicanas expedidas por la
Secretara de Medio Ambiente y Recursos Naturales identificadas con las siglas ECOL y
RECNAT identificndose en lo sucesivo bajo las siglas SEMARNAT, el cual incluye
la NOM-086-ECOL-1994.
EL 6 de mayo de 2002 la Secretara de Economa public un aviso de Normas Oficiales
Mexicanas que se someten a consulta pblica para su revisin quinquenal, encontrndose
entre ellas la NOM-086-SEMARNAT-1994.
Se recalca que desde que se expidi la citada norma ha habido cambios en los esquemas de
produccin de Petrleos Mexicanos que incorporan avances en la mejora de la calidad de
sus combustibles desde el punto de vista ambiental, que ha dejado de producir la gasolina
Nova y produce ahora la denominada Premium, entre otros, lo cual hace necesario
modificar la Norma Oficial Mexicana NOM-086-SEMARNAT-1994 para eliminar las
especificaciones relativas a la gasolina Nova e incluir especificaciones para la gasolina
Premium, simplificar la presentacin de las especificaciones aplicables a todos los
combustibles e incluir los cambios que se han dado en stas.
El 11 de enero del 2006 se expide la Norma Oficial Mexicana NOM-086-SEMARNATSENER-SCFI-2005, que tiene por objeto modificar la NOM-086-SEMARNAT-1994.
Durante el periodo de labores del 2006 de Pmex Refinacin las emisiones totales a la
atmsfera fueron de 8,151 miles de toneladas, que representa el 0.3% ms que en el mismo
periodo de 2005.
Los gases de efecto invernadero representaron 97% del total de las emisiones y el resto lo
constituyeron los xidos de nitrgeno, bixido de azufre, partculas e hidrocarburos
voltiles.

- 22 -

II.1 Resea Histrica de las gasolinas en Mxico


Las gasolinas son productos obtenidos de la refinacin del petrleo crudo, constituidas
esencialmente por hidrocarburos y eventualmente por pequeas cantidades de productos de
sustitucin (compuestos oxigenados y aditivos). Una gasolina expendida en las estaciones
de servicio est formulada con ms de un centenar de elementos distintos.
Qumicamente hablando, las gasolinas pueden formularse con la mezcla de tres grupos de
hidrocarburos: parafinas, naftenos y aromticos entre otros. La diferencia entre cada uno de
estos grupos estriba en su relacin de tomos de hidrgeno y carbono presentes en su
molcula. Estos hidrocarburos varan desde el butano (una parafina con slo cuatro tomos
de carbono) hasta el metil naftaleno (un aromtico que contiene once tomos de carbono).
Las caractersticas de una gasolina en particular estn fuertemente influenciadas por el tipo
de hidrocarburos que contienen.
La combustin de la gasolina en el motor de un vehculo proporciona la energa necesaria
para su desplazamiento. Por lo tanto, el rendimiento del combustible ser en funcin directa
de la calidad de la gasolina empleada. Esto tiene intima relacin con la especificacin del
producto, la que debe de estar bien definida y su vez garantizada por la empresa productora
del energtico.
Resea histrica
En el caso particular de las gasolinas, su uso masivo da inicio en la poca de los treinta con
el desarrollo del automvil. En esos tiempos los requerimientos de calidad de estos
productos era mnima, situacin derivada del incipiente desarrollo tecnolgico de la
industria de refinacin y automotriz, as como de la inexistencia de regulaciones en materia
de emisiones vehiculares.
En la poca de los aos 30s las exigencias de calidad de la gasolina eran mnimas;
bsicamente se produca un combustible por destilacin del crudo que resultaba de muy
bajo octano (del orden de 57), medido en base al procedimiento del mtodo de
investigacin (Research Octane Number RON). En el caso de Mxico, se le identificaba
con el nombre de Gasolina.
En los aos 40s la industria automotriz desarroll motores de mayor relacin de
compresin, los cuales demandaban de una gasolina de mayor octanaje, as en esas pocas
nace en Mxico el producto identificado con el nombre de Mexolina; ste presentaba un
octanaje RON de alrededor de 70.
Entre los aos 50s y 70s, las exigencias de calidad de las gasolinas cambiaron como
resultado de nuevos desarrollos tecnolgicos en los motores. Para dar cumplimiento a los
requerimientos se incorporaron nuevos procesos en la industria de refinacin para producir
naftas de alto octano. Para atender esta demanda, en nuestro pas se comercializaban las
siguientes gasolinas: Mexolina (70 octanos RON), Super Mexolina (80 octanos RON),
Gasolmex (90 octanos RON) y la Pmex 100 (100 octanos RON).

- 23 -

En la dcada de los 70s, resultado del embargo petrolero en el Medio Oriente, se presenta a
nivel mundial una crisis energtica. Como respuesta a este evento, la industria automotriz
disea automviles con menor peso y tamao, pero con una mayor economa de
combustible (expresada como kilmetros recorridos por litro de gasolina consumida o
millas por galn). Como respuesta, en nuestro pas se eliminan los diferentes tipos de
gasolinas comercializados, para dar paso a dos tipos de combustibles identificados como
Nova y Extra (la primera de 81 octanos y la segunda de 92 octanos, ambos valores
expresados en RON).
Desde la poca de los 30s hasta los 70s, la industria de refinacin obtena principalmente
el incremento de octano a travs de la incorporacin de un aditivo antidetonante a base de
plomo (tetraetilo de plomo TEP ); los valores tpicos de concentracin del metal fluctuaban
entre 3 y 4 gramos por galn de gasolina (0.8 a 1.0 gramos por litro).
A mediados de los 70s, resultado de evaluaciones sobre el impacto a la salud del plomo y
de la bsqueda de reducir la contribucin de las emisiones vehiculares a la contaminacin
atmosfrica, se inicia en los Estados Unidos el proceso de eliminacin del plomo en las
gasolinas. Esta accin demand el desarrollo de nuevos procesos en la industria de
refinacin que permitiesen sustituir el incremento de octano logrado con el TEP, por
componentes obtenidos a travs de la conversin de corrientes de bajo por alto octano.
Esta poca es el parte aguas a nivel mundial; a partir de ella se empieza el establecimiento
de lmites ms estrictos a las emisiones generadas en los vehculos. La reduccin y
eliminacin del plomo obedeci, como se cit en primer lugar, a los efectos nocivos que
para la salud este metal tiene y, en segundo lugar, como una exigencia de la industria
automotriz, quien incorpor la primera generacin de dispositivos anticontaminantes
(convertidores catalticos), con el fin de satisfacer los requerimientos de las autoridades
ambientales para obtener menos emisiones por distancia recorrida de los vehculos.
En los Estados Unidos el proceso de eliminacin del plomo se inicia en 1974, con la
aparicin en el mercado de vehculos equipados con convertidor cataltico del tipo
identificado como dos vas (por slo reducir las emisiones de hidrocarburos no quemados
HC y monxido de carbono CO).
En nuestro pas, a partir de los aos 80s se inicia el proceso de reduccin del plomo en las
gasolinas Nova Plus y la Extra Plus, siendo la primera etapa el Valle de Mxico,
continuando las acciones al resto del Pas.
Para atender la compleja problemtica de la Zona Metropolitana del Valle de Mxico,
Pemex, inicia en 1986 un proceso de mejoramiento continuo de las gasolinas que se
consumen en esta regin del pas.
As, se inicia la reduccin de los lmites mximos especificados de contenido de plomo en
la gasolina Nova Plus, pasando de un valor de 3.5 a 1.0 gramos de plomo por galn (g/gal).
En esa poca se incorpora un aditivo del tipo detergente con el fin de prevenir y controlar la
formacin de depsitos en los sistemas de admisin y escape de los vehculos, flotilla
caracterizada por autos carburados.
- 24 -

En cuanto a la Extra Plus, no se le adicionaba plomo, pero se le permita un lmite mximo


de 0.05 g Pb/gal, condicin que no haca viable la incorporacin de dispositivos
anticontaminantes en los vehculos, sumado a una casi nula regulacin de emisiones.
En el perodo 1980 a 1990, la gasolina con plomo (Nova Plus), redujo su especificacin
mxima de contenido de plomo en el Valle de Mxico, de tal forma que al final de esta
poca, la disminucin representa ms del 90%. Adicionalmente, se incorpor a la
formulacin de la gasolina compuestos oxigenados (ter metilterbutlico MTBE) y se
sustituy el aditivo detergente por uno del tipo detergente dispersante, con el fin de mejorar
el proceso de combustin, prevenir y controlar la formacin de depsitos; acciones que
sumadas se traducen en menores emisiones producidas por kilmetro recorrido de los autos.
Cabe mencionar que la agregacin de los aditivos de tipo detergente y detergente dispersante a las gasolinas comercializadas en nuestro pas en ese perodo (Nova Plus y
Extra Plus), se llev a cabo en todo el territorio nacional y no solamente en el Valle
Metropolitano.
Para poder dar paso a una normatividad de emisiones ms estricta en materia vehicular, as
como satisfacer los requerimientos de vehculos con mayor relacin de compresin, a partir
de 1990 se introduce a nivel nacional la gasolina sin plomo Magna Sin (hoy Pemex
Magna); producto similar a la Unleaded Regular 87 Fungible de los Estados Unidos.
La introduccin de la gasolina sin plomo en 1990, permiti a la industria automotriz la
incorporacin de los convertidores catalticos en los vehculos 1991 y posteriores; esfuerzo
conjunto de la industria petrolera y automotriz para reducir el impacto de las emisiones de
los autos.
Tabla II.1
Evolucin de gasolinas con plomo en Mxico
Gasolina

Vigencia

Gasolina
Mexolina
Supermexolina
Gasolimex
PEMEX 100
Nova
Extra
Nova Plus
Extra Plus

1938-1940
1940-1976
1950-1974
1956-1976
1965-1976
1974-1986
1974-1986
1986-1996
1986-1990

Especificacin
Octano (min.)
Plomo(mx.)
57
3 mL/gal
70
3 mL/gal
80
4 mL/gal
90
4 mL/gal
90
4 mL/gal
81
3 mL/gal
92
0.1 g/gal
81
0.5-1 mL/gal
92
0.05 g/gal

En el caso del Valle de Mxico, a partir de 1992, se establecieron lmites mximos en el


contenido de aromticos, olefinas, benceno y se redujo el valor superior especificado a la

- 25 -

presin de vapor, acciones encaminadas a reducir la toxicidad y reactividad de las


emisiones vehiculares en esta regin del pas.
Cabe mencionar, que como una estrategia para reducir los episodios de contingencias
ambientales durante la poca invernal en el Valle de Mxico, se concertaron con las
autoridades ambientales lmites ms estrictos a los parmetros citados en el prrafo
anterior, en particular los relacionados con el nivel mximo de aromticos, olefinas y
benceno.
En octubre de 1996, a solicitud de las autoridades ambientales, se establecen lmites
mximos ms restrictivos de los compuestos fotorreactivos y txicos presentes en la
gasolina sin plomo Pemex Magna, as como una reduccin significativa del contenido de
azufre; acciones que sumadas se traducen en un mejor desempeo de los dispositivos
anticontaminantes y en menores emisiones de compuesto precursores de la formacin del
ozono y txicos a la salud.
La industria de la refinacin nacional, a lo largo de todo este tiempo, ha tenido que llevar a
cabo cuantiosas inversiones en instalaciones de proceso para el mejoramiento de la calidad
de las gasolinas, con el fin de atender las exigencias de los nuevos vehculos, de los
dispositivos anticontaminantes y con ello, dar cumplimiento a una normatividad de
emisiones cada da ms estricta en nuestro pas.
En este esfuerzo por ofrecer productos de mayor calidad se introdujo al mercado el 18 de
marzo de 1996 la nueva Gasolina Pemex Premium, para motores de alta compresin y con
93 octanos, la citada gasolina es de alto rendimiento y proporciona mayor proteccin para la
vida del motor, actualmente, se expende en Estaciones de Servicio Franquiciadas en casi
todo el territorio nacional.
Desde octubre del 2006 y de acuerdo con lo dispuesto por la autoridad, las gasolinas que
ENAP produce para la Regin Metropolitana, cumplen con nuevas especificaciones de
calidad, con un contenido mximo de azufre de el 30 ppm; menos de 38 % en volumen de
aromticos y hasta un mximo de 12% de olefinas. Esto significa que las gasolinas de
ENAP mejoran el funcionamiento y vida til de los convertidores catalticos, adems de
reducir, por eliminacin directa del azufre, las emisiones de anhdrido sulfuroso (SO2).
Tambin disminuyen las emisiones de compuestos orgnicos voltiles (COV), la formacin
de benceno, monxido de carbono (CO), y xidos de nitrgeno (NOX), por su alta
temperatura de combustin.

- 26 -

II.2

Propiedades de la gasolina

II.2.1 Descripcin de las propiedades principales de las gasolinas.


El anlisis de la gasolina considera la identificacin o la caracterizacin de los
componentes de la misma, que se realiza por una gran variedad de tcnicas. Si la cantidad
requerida de los datos es grande, el anlisis puede tambin ser en extremo complejo para
lograrse.
El tipo de anlisis usado en el control de calidad y en las inspecciones rutinarias es
relativamente rpido. Estos mtodos pueden ser llevados a cabo por varias vas, usando
diferentes procedimientos e instrumentos, los principales se describen a continuacin.
II.2.1.1 Propiedades fsicas de la gasolina
Las caractersticas fsicas de las gasolinas estn claramente definidas por varas razones,
entre ellas se pueden citar, el manejo seguro del producto en las instalaciones de
almacenamiento y distribucin, asimismo tener una facilidad de uso en cualquier tipo de
circunstancia dentro del motor del vehculo, como por ejemplo en el arranque, puesta en
operacin y comportamiento en caliente.
a)Densidad
La densidad ayuda a definir la calidad de la gasolina; cuando su valor es bajo, la gasolina
contiene hidrocarburos de bajo peso molecular que representan molculas de cuatro a siete
carbonos. Si el valor de la densidad es alto, la gasolina es pesada y contiene hidrocarburos
con ocho hasta doce carbonos en la molcula. Su valor es importante por que ayuda a
definir su comportamiento en el motor y es un indicativo de la volatilidad. Una gasolina
ligera tiene una densidad entre 0.735 y 0.740; la gasolina pesada alcanza hasta 0.770 de
densidad y normalmente refleja una alta concentracin de hidrocarburos aromticos.
b) Volatilidad
La volatilidad de una gasolina indica su tendencia a vaporizarse y es una de las propiedades
fsicas ms importantes. La volatilidad afecta en la eficiencia del combustible, l fcil
arranque y la manejabilidad del vehculo.
La manejabilidad de un automvil es su capacidad de desempearse satisfactoriamente bajo
todas las condiciones encontradas de su uso.
Una gasolina necesita ser lo suficientemente voltil para quemarse, pero no tan voltil que
ocasione problemas como el conocido sello de vapor1 y la formacin de hielo en el
carburador bajo condiciones ambientales adversas.
Por otro lado si es poco voltil puede ocasionar la dilucin del aceite del motor2, este
fenmeno ocurre cuando el carburante contiene en su formulacin, componentes pesados
no voltiles, los que adelgazan la pelcula del aceite lubricante del motor contra la friccin
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y el desgaste. Para determinar que tan voltil puede ser una gasolina se toman en cuenta
varios parmetros, como son los siguientes:
b.1) Destilacin
Es una de las pruebas que tambin proporcionan informacin sobre la volatilidad de la
gasolina. Durante la destilacin, se registra la temperatura a la que cae la primera gota del
producto (TIE: temperatura inicial de ebullicin),, la alcanzada al colectar el 10%, el 50% y
el 90% vol destilado, as como cuando deja de obtenerse destilado (TFE: Temperatura
Final de Ebullicin) y otra variable adicional medida el volumen de producto que no se
destil y se conoce como residuo de la destilacin. La curva de temperaturas de ebullicin
contra volmenes destilados de una gasolina, est dividida en tres partes , volatilidad
inicial, intermedia y final, cada una de las divisiones de la curva de destilacin afectan el
comportamiento del automvil, bajo diferentes situaciones.
La volatilidad inicial (41C) es balanceada para proporcionar fcil arranque en fro y en
caliente y evitar el sello de vapor; la volatilidad intermedia (110C) es ajustada para
proporcionar una buena economa del combustible, un rpido calentamiento, suave
arranque, buena potencia y aceleracin y proteccin contra la congelacin dentro del
carburador; la volatilidad final (175C) es balanceada para proporcionar una buena
economa del combustible despus de que el motor se calent, no provocar la formacin de
depsitos y provocar una mnima dilucin del aceite lubricante.
b.2) Relacin vapor a lquido (V/L)
Esta prueba es adicional a la medicin de la temperatura de destilacin del 10% vol,
tambin con el objeto de medir la tendencia de la gasolina a producir el sello de vapor.
Se intenta en una forma sencilla, establecer la capacidad del carburante a provocar este
fenmeno y se define como la relacin del volumen de muestra lquida; se considera que
este parmetro es el que mejor correlaciona con el fenmeno del sello de vapor en los
automviles modernos y es la temperatura a la cual una relacin de V/L igual a 20 se
presenta, entendindose que una gasolina que exceda esta temperatura producir el
fenmeno citado. Los parmetros que afectan esta temperatura son la presin atmosfrica,
la formulacin de la gasolina y el estado de uso del motor.
b.3) Presin de vapor Reid(PVR).
En complemento a la destilacin de la gasolina, se determina si presin de vapor, sta es
conocida por sus siglas n ingls o espaol como RVP (Reid Vapor Pressure) o PVR
(Presin de Vapor Reid). Mide la presin ejercida a una temperatura dada (37.7C=100F)
________________________________
1

En la gasolina existe una relacin establecida vapor lquido, si esta relacin es igual o mayor a 20 la
gasolina producir este fenmeno, que presentar problemas en la bomba, y sta en vez de proporcionar
gasolina lquida, suministra vapor de gasolina dando como resultado el paro total o parcial del vehculo.
2
Los hidrocarburos que no se alcanzan a quemar en el pistn, se ponen en contacto con el aceite pasando al
crter, donde causan la dilucin del aceite.

- 28 -

por el vapor formado sobre un volumen de lquido en un recipiente cerrado. Refleja


tambin la cantidad de hidrocarburos ligeros, de baja temperatura de ebullicin en el
carburante.
Los resultados se expresan en libras por pulgada cuadrada o en kilopascales (lb/plg2 o
KPa). Un combustible con presin de vapor alta, denota en su composicin la presencia de
hidrocarburos ligeros, mientras que los valores bajos, la presencia de hidrocarburos
pesados.
Una presin de vapor alta puede originar el fenmeno de sello de vapor, una mayor
evaporacin del combustible durante su almacenamiento, transporte e incluso en el tanque
del vehculo, condiciones que dan como resultado una mayor emisin de hidrocarburos a la
atmsfera. Una presin de vapor baja originar dificultad en el motor para su arranque en
fro o una vaporizacin inadecuada, ocasionando una combustin incompleta que se
traduce en emisiones a la atmsfera de hidrocarburos no quemados, o parcialmente
oxidados.
II.2.1.2

Propiedades qumicas de las gasolinas

Las propiedades qumicas de las gasolinas son controladas para el buen funcionamiento y
durabilidad del motor, conjugando esto con la prevencin del deterioro del medio ambiente
y la proteccin de la salud de los seres humanos.
Con base a lo anterior, para cada vehculo se debe seleccionar el combustible apropiado a
sus necesidades de funcionamiento. Estas propiedades tienen efecto en la calidad de la
combustin del motor.
a) Octanaje
El nmero de octano es una medida de la calidad antidetonante del combustible, es decir, su
capacidad para detonar en el tiempo establecido por las condiciones de funcionamiento de
un motor normalizado de combustin interna. Con un combustible de alto octano, el motor
opera con alta eficiencia; con un combustible de bajo octano el motor no funciona con
eficiencia, por que el combustible no detona de manera coordinada con la sincrona de los
pistones del motor, ste se sobrecalienta y puede sufrir un desperfecto.
El octanaje de una gasolina se puede medir por dos procedimientos: el Mtodo de
Investigacin (RON: Research Octane Number) y el Mtodo de Motor (MON: Motor
Octane Number).
El nmero de octano mide esta capacidad antidetonante de una gasolina en estudio
comparndola contra un combustible de referencia. Se usan mezclas conocidas de nheptano e isooctano como combustible de referencia; el octano de una gasolina es la
cantidad mnima de isooctano en por ciento volumen que debe ser mezclada con n-heptano
para reproducir una detonacin a tiempo, de acuerdo con el avance establecido de la chispa
y la sincrona del pistn.
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El isooctano tiene por convencin un nmero de octano igual a 100 y el n-heptano de cero.
As una gasolina que exhibe las mismas propiedades antidetonantes que una mezcla de 80%
de isooctano y 20% de n-heptano, se reporta como un producto cuyo octano por el Mtodo
de <investigacin o Motor es igual a 80.
La prueba de octano por el Mtodo RON se lleva a cabo en un motor de pistn y de
relacin de compresin variable, esta determinacin reproduce el desempeo de la gasolina
bajo condiciones de operacin poco severas a bajas revoluciones por minuto (circulacin
urbana).
Por otro lado, la determinacin del octano por el Mtodo MON establece el desempeo del
combustible bajo condiciones ms severas, esto es, alta velocidad y temperatura; es el
comportamiento esperado del carburante cuando el automvil transita en una carretera.
El equipo usado en la determinacin del octanaje por el Mtodo Motor, as como el
procedimiento de evaluacin, es similar al usado para la determinacin del octanaje por el
Mtodo de Investigacin, slo que en este caso el equipo usado opera a mayor velocidad
(rpm: revoluciones por minuto). Generalmente, el RON es un valor mayor al MON, la
diferencia entre estos dos valores se conoce como sensibilidad.
Internacionalmente se utilizan dos expresiones para reportar esta propiedad, la del octanaje
de una gasolina, que se determina por el Mtodo MON y el llamado ndice de octano, que
se obtiene como promedio el RON ms el MOM, y este ndice permite conocer el
desempeo esperado del combustible bajo cualquier condicin de motor. Este ndice se
reporta como (R+M)/2.
b) Gomas preformadas
Las gomas preformadas de una gasolina son pequeas cantidades de productos de la
oxidacin de olefinas principalmente, que no se evaporan, indican la capacidad de la
gasolina para formar depsitos en el carburador o los sistemas de inyeccin, y esto origina
el atascamiento de las vlvulas por la acumulacin de los depsitos producidos.
Para determinar la capacidad del combustible para producir gomas o depsitos durante su
almacenamiento se utiliza la prueba acelerada del perodo de induccin, el cual se expresa
en horas y equivale aproximadamente al tiempo en meses que el energtico puede ser
almacenado para fines comerciales.
c) Capacidad corrosiva de la gasolina
Para establecer la capacidad corrosiva de la gasolina se determina su contenido de azufre y
la corrosin a la lmina de cobre.
c.1) Determinacin de azufre
En el caso de la determinacin se azufre se tienen dos objetivos, el primero es establecer la
aportacin de emisiones de bixido de azufre, producto de la combustin del energtico y
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el segundo, medir su corrosividad hacia las partes del motor y escape, originada sta por la
combinacin del bixido de azufre con la humedad del aire usado en l combustin al
formar cido sulfuroso y sulfrico.
c.2) Corrosin a la lmina de cobre.
Adicionalmente, la corrosividad se verifica a travs de la determinacin de la corrosin a la
lmina de cobre, sta mide los elementos presentes en el combustible, que en exceso
originan la formacin de depsitos en la cmara de combustin y provocan ataques de
diversas partes del motor.

II. 3 Tendencias en la calidad de las gasolinas


Las tendencias en el mundo sobre el consumo de la gasolina, se han orientado hacia una
mayor eficiencia de los motores y esta manera aprovechar en una mayor proporcin la
energa de la misma, ya que cada kilogramo de combustible, solamente se aprovecha de un
30 a 35% de su energa, lo dems, se pierde en friccin y en emisin de calor.
Las nuevas reglamentaciones en las especificaciones de la gasolina se han proyectado para
mejorar y controlar la calidad del aire, pero impactarn notablemente en la forma se
elaborar las gasolinas.
De esta manera, los hidrocarburos componentes de los tipos aromticos, olefinas ligeras y
butanos debern ser limitados y estos componentes que aportan un alto valor de octano, sus
emisiones no sean dainas para la salud, estos compuestos pueden ser las isoparafinas, los
oxicompuestos y adems hidrocarburos alquilados.
Las fracciones ligeras de la destilacin tambin presentan un factor importante en el
incremento del ndice de octano de la misma, por estas circunstancias estas fracciones de
hidrocarburos ligeros debern de ser sustituidas por otro tipo de compuestos que presenten
una Presin de Vapor Reid menor y que su nmero de octano sea elevado.
Para tener una mnima cantidad de emisiones por evaporacin es necesario disminuir los
hidrocarburos con caractersticas a evaporarse a bajas temperaturas, adems de que son
promotores en la formacin de ozono. Para esto es necesario disminuir la Presin de Vapor
Reid de la mezcla de la gasolina para que esta sea lo bastante baja y no tienda a evaporarse
fcilmente.
a) Contenido de olefinas
Las olefinas ligeras causan desventaja por que exhiben muy alta reactividad atmosfrica y
tendencias a generar emisiones evaporativas por su alta PVR, emisiones que son
contaminantes para el medio ambiente (smog).

- 31 -

b) Contenido de aromticos
En la reduccin de las emisiones contaminantes que tambin se debe tomar en cuenta el
contenido de los compuestos aromticos que se encuentran presentes en la gasolina. Parece
ser que sta tiene un gran efecto sobre el impacto de las emisiones contaminantes.
Los estudios realizados a la gasolina han demostrado la relacin entre el contenido de
aromticos y el incremento en las emisiones contaminantes. Algunos aromticos muestran
mayor reactividad atmosfrica y por consiguiente son mas contaminantes que otros, por lo
que es necesario disminuir su contenido actual en la gasolina, a limites que varan de 15 a
20 % vol. Este propsito se consigue reduciendo la temperatura final de la gasolina, ya que
en la fraccin pesada de la misma es donde se concentran en mayor proporcin estos
compuestos.
El benceno es hidrocarburo aromtico txico, que presenta el riesgo potencial de ser
cancerigeno para los seres humanos. En general, los aromticos son muy buenos
contribuyentes de octano y su PVR es baja, de ah que su reactividad atmosfrica directa no
es importante, por que prcticamente no generan emisiones evaporativas; sin embargo, sus
residuos parcialmente oxidados reaccionan fotoquimicamente con los xidos de nitrgeno
(NOX) promoviendo la formacin de ozono, adems de que contribuyen en el incremento
de partculas en las emisiones.
c) xidos de nitrgeno (NOx)
La tendencia a formar xidos de nitrgeno debe ser controlada, y es conveniente que
disminuya, ya que los xidos de nitrgeno (NOx) son responsables de la formacin de
oxidantes fotoqumicos como el ozono.
Los xidos de nitrgeno se forman principalmente como productos de una reaccin
secundaria que combinan el oxgeno y nitrgeno presentes en el aire. La cantidad de xidos
de nitrgeno (NOx) que se produce esta en funcin del tiempo y de la temperatura a la que
el aire es expuesto durante el proceso de combustin, la exposicin del tiempo no puede
ser controlada, pero la temperatura de la combustin puede ser influenciada por la
formulacin de la gasolina.
Una manera para determinar la tendencia de la gasolina a producir xidos de nitrgeno es
comparar su temperatura de flama terica en las combustin, bajo condiciones adiabticas
y estequiomtricas; el clculo asume que todo el calor de la combustin producido por la
gasolina va totalmente en el producto gas cuando la gasolina es mezclada con la cantidad
estequiomtrica de aire.
Los aromticos tienen los ms altos potenciales de temperatura de flama, y las olefinas,
parafinas, teres y alcoholes tienen ms bajos potenciales, lo que sugiere que stos debern
generar una menor cantidad xidos de nitrgeno (NOx) que los hidrocarburos durante el
proceso de combustin.

- 32 -

d) Disminucin del plomo en la gasolina


La disminucin del plomo en la gasolina es mundial y los avances en este sentido han
dependido de las polticas particulares de cada pas. La tendencia es eliminarlo totalmente
de la gasolina, como en los Estados Unidos y Japn, luego en Europa y Australia.
El vecino pas del norte redujo el uso de la gasolina regular con plomo en un ao. De 17% 0
10% vol. aumentndose el consumo de la gasolina regular sin plomo de 50 a 60% vol,
como se muestra en la tabla II.2.
Tabla II.2
Pool" de octanos en la gasolina de USA
1988
(R+M)/2
%vol
Premium sin plomo
89/92.2
25
Grado medio sin plomo
89
8
Regular sin plomo
87
50
Regular con plomo
89
17
Octano (pool)
88.5/89
100

1989
%vol
22
8
60
10
100

En lo que a nuestro pas respecta, la eliminacin del plomo en las gasolinas se inicio en
1982 (Figura II.1)
e) Compuestos oxigenados.
Actualmente se esta promoviendo se esta promoviendo la utilizacin de compuestos
oxigenados, conocidos por su habilidad para reducir las emisiones de monxido de carbono
(CO) e hidrocarburos totales (HC). En nmero considerable de zonas urbanas se han
implementado programas para mejorar la calidad del aire, aprovechando las ventajas de
estos compuestos en la formulacin de gasolina.
Los compuestos oxigenados, teres y alcoholes en su mayora contienen oxgeno, detal
manera que uno de sus efectos se debe a que propician una mejor distribucin de este
elemento oxidante en la gasolina, facilitando la combustin ms uniforme. Tambin por su
sola presencia acta como diluyente de los aromticos y olefinas de la base de
hidrocarbrica de la gasolina, adems de su importante contribucin de octano a la mezcla.
f) Uso de aditivos
Los aditivos se seguirn promoviendo en su utilizacin principalmente por su detergencia,
para el limpiado de los depsitos y su control.
Los aditivos tienen adems otras funciones que pueden ser muy especificas, como las que
se involucran en el control de las emisiones contaminantes. Dentro de stas se incluyen

- 33 -

proteccin a la corrosin, por al ataque qumico por componentes, como el agua u oxgeno
disuelto. La antidetonancia puede prevenir varias reacciones indeseables que pueden formar
perxidos, cidos y gomas, y adems pueden ser utilizados en otras ocasiones de acuerdo a
necesidades especiales, tales como desactivacin del metal y lubricacin de la gasolina.
g) Formulacin de gasolinas
En los centros productores de gasolina permanentemente se efectan cambios en la
formulacin de gasolinas para mantener actualizada su calidad, asegurando su eficiencia y
desempeo en los motores de combustin interna, manteniendo al mismo tiempo las
emisiones evaporativas y txicas al mnimo nivel.
Las gasolinas reformuladas se preparan haciendo mezclas de hidrocarburos bajo las
siguientes premisas:

Menor cantidad de hidrocarburos ligeros, debido a que se evaporan a bajas


temperaturas.
Menor cantidad de hidrocarburos aromticos, principalmente benceno.
Menor cantidad de hidrocarburos aromticos pesados, que no se oxidan totalmente.
Menor cantidad de hidrocarburos, con alta reactividad atmosfrica
Uso adecuado de compuestos oxigenados como teres principalmente, en la
gasolina distribuida en grandes ciudades.

En las gasolinas que actualmente se producen en Mxico; PEMEX magna y PEMEX


Premium, puede observarse que han sido preparadas bajo los criterios anteriores, puesto
que los aromticos totales y el benceno, se han reducido a lmites bastantes bajos, adems
que en su preparacin han sido incorporados compuestos oxigenados.

II.4 Aditivos
Durante la poca posterior a la segunda guerra mundial se dio una serie de evoluciones
cientficas y tecnolgicas las cuales beneficiaron a diferentes reas industriales.
En el rea de los combustibles, se descubri que al agregar un aditivo qumico a las
gasolinas stas mejoraban sustancialmente el octanaje o poder antidetonante . De esta
forma se podan utilizar gasolinas mas baratas al agregarles algn tipo de aditivo. Claro que
la percusin de estas sustancias trajo grandes beneficios pero tambin algunos problemas.
Tipos y caractersticas de los aditivos
Los aditivos que se emplean en la gasolina desempean un papel muy importante: por el
uso de compuestos que mantienen la relacin aire-combustible, y por el uso de compuestos
que estimulan la combustin. Entre los primeros estn los detergentes, anticongelantes,
inhibidores de oxidacin y corrosin, y dispersantes. Entre los segundos estn los
antihumo, antiestticos, biocidas, emulsificantes y mejoradotes de octano.

- 34 -

Detergentes
Evitan la formacin de depsitos en el carburador, lo que impide el buen funcionamiento de
las espreas. Desde el punto de vista fisicoqumico no actan como detergentes, pues
carecen de fase oleica e hdrica, sino ms bien como formadores de una pelcula protectora
que evita el depsito de componentes que al degradarse ensucian al motor.
Aditivos antihielo
Son tiles para el buen funcionamiento del carburador cuando entra el aire a el carburador
va saturado y con el vaco se forman cristales. Estos aditivos tienen en su molcula una
parte hidroflica y otra lipoflica, la primera captura los cristales y la segunda los une al
combustible. Los ms usados son alcoholes, teres y cidos orgnicos.
Abatidores del punto de congelacin
Se emplean para que las ceras y parafinas se disuelvan ms en el seno del combustible. Los
que ms se han usado son compuestos polimricos.
Antioxidantes y anticorrosivos
Son antidesgaste, pueden neutralizar la accin corrosiva, forman una pelcula sobre el
material o ambas cosas.
Dispersantes
Inhiben la formacin de depsitos en las vlvulas de admisin. Actualmente se usa el
poliisobutileno.
Antihumo
Tienen propiedades catalticas de oxidacin para aumentar la eficiencia de la combustin.
Hay derivados organometlicos y orgnicos.
Mejoradores de octano
A partir de los aos 70 se introdujo en el mercado el uso de compuestos de plomo en las
gasolinas, el aditivo fue el tetraetilo de plomo el cual fue utilizado por dos razones
principales: la primera razn era el hecho de alcanzar el octanaje requerido por los motores
con mayor relacin de compresin y la segunda proteger los motores contra el fenmeno
denominado Recesion del Asiento de las Vlvulas de Escape (Exhaust Valve Seat
Recession, EVSR) junto a la labor lubricante que el plomo ejerce en la parte alta del
cilindro (pistn, camisa, segmentos y asientos de vlvula)

- 35 -

Esto llev a la utilizacin del trmino de gasolinas con plomo. Se sigui utilizando el
termino octanaje como medida del poder antidetonante, aun y cuando ahora tena mas
relacin con el contenido de tetraetilo de plomo que con la adicin de gasolinas tipo octano.
Para mejorar la calidad octanal de la gasolina sin plomo, se puede aadir tambin
oxigenados, tales como alcoholes (metanol y etanol) y teres (MTBE y ETBE). En el
proceso de combustin, estas substancias pueden producir formaldehdo, el cual es un
irritante y cancergeno.
El uso de aditivos oxigenados en la gasolina, como los alcoholes, comenz en los aos
veinte cuando se descubri su cualidad de elevar el octano de los carburantes entonces
disponibles. Fue en los aos setenta cuando se volvi a hablar de los alcoholes, cados en
desuso al aumentar el precio del petrleo. Los teres tambin empezaron a usarse por el
mismo tiempo y el empleo de los dos tipos de molculas se ha incrementado y extendido en
muchos pases dado que los refinadores encontraron un producto capaz de aumentar el
octano en tiempos en que el crudo era escaso por asuntos polticos: tambin vieron en ellos
una fuente importante para aumentar el octano cuando muchos pases, entre ellos Mxico,
iniciaron una campaa para desaparecer el tetraetilo de plomo de las gasolinas vendidas.
Desde el punto de vista econmico, los compuestos oxigenados han tenido un papel
importante en estabilizar los precios del mercado del petrleo.
Otro aditivo comn ahora en las gasolinas es MTBE, es la abreviacin de metil terbutil
ter, es, sin muchas explicaciones una molcula creada a partir de una variedad de alcohol
llamado metanol. Este compuesto se agrega a la gasolina por las siguientes razones:
Mejora el octanaje. Acta como un oxigenante, al agregar oxigeno a la reaccin qumica
cuando se quema la gasolina reduce la cantidad de gases y mezclas de hidrocarbonos no
quemados. Tambin al agregar un tomo de oxigeno al txico monxido de carbono lo
convierte en bixido de carbono que no daa la salud, aunque ahora se ha descubierto que
contribuye al efecto invernadero.
El compuesto mas probable para reemplazar al MTBE es el etanol, es una variedad de
alcohol mas costosa de producir que el MTBE pero no representa un peligro cancerigeno.
Antiestticos
Evitan la formacin de zonas de alta densidad elctrica, producida por el flujo de lquidos
de baja conductividad elctrica. Para estos se utilizan los naftalenos metlicos o las sales de
poliamidas de fosfato.
Biocidas
Impiden el crecimiento de bacterias en la gasolina. El tetraetilo cumple con esta funcin.
Emulsificantes
Se usan teres y derivados etoxilados, o bien agua, que ayuda a bajar la densidad en 1%
como mximo.
- 36 -

II. 5 Produccin de gasolinas en Mxico


Elaboracin de gasolinas en PEMEX refinacin
Entre los productos que se obtienen de la destilacin del petrleo crudo, tal vez el ms
importante es la gasolina, debido a que es el combustible para transporte ms ampliamente
usado en nuestro pas, sin embargo su elaboracin no es fcil ya que para entregar el
producto a los consumidores, es necesario el empleo de diversos y complicados procesos y
tecnologas.
El crudo del cual se obtiene la gasolina, contiene compuestos que no son hidrocarburos
tales como sal, metales y azufre. El contenido de azufre vara de acuerdo al lugar de origen
del crudo, sin embargo, se puede decir que la gasolina que se obtiene en la destilacin
primaria, contiene alrededor de 800 partes por milln en peso. Aunado a lo anterior, se
tiene que esta gasolina slo alcanza un nmero de octano de ms o menos 57, siendo la
especificacin del producto final superior a los 80.
Para alcanzar la especificacin de octano, la gasolina primaria se enva al proceso de
reformacin cataltica, pero antes debe ser desulfurada en un proceso de hidrotratamiento
en presencia de un catalizador cuyos metales activos pueden ser cobalto y molibdeno.
El proceso de hidrotratamiento consiste en calentar la gasolina a aproximadamente 280C
junto con una corriente de hidrgeno y hacerlos pasar a travs de un lecho fijo de
catalizador, el cual permite la remocin del azufre hasta dejar en la gasolina nicamente
alrededor de 0.1 partes por milln. En estas condiciones, la gasolina est adecuada para
pasar al proceso de reformacin.
Para llevar a cabo la reformacin de la gasolina, es necesario elevar su temperatura hasta
480C y hacerla pasar por hasta cuatro lechos fijos de un catalizador conteniendo platino
como metal activo; la razn por la cual es necesario pasarla por varios lechos catalticos, es
que en cada lecho se llevan a cabo diferentes reacciones qumicas que transforman
diferentes familias de hidrocarburos, adems de que despus de cada lecho, es necesario
volver a elevar la temperatura de la corriente en virtud de que las reacciones son
endotrmicas, es decir, que la corriente se enfra al paso por cada uno de estos. En este
proceso y dependiendo de la severidad con la cual se trate la corriente, se pueden alcanzar
valores de octano hasta de 100, sin embargo, la severidad se ajusta de tal forma que el
octano de la refinera como un todo se encuentre balanceado de acuerdo a las cantidades de
gasolinas que se tengan programadas producir.
Hasta ahora solamente tenemos una ruta de preparacin de gasolina, sin embargo, existen
otras fuentes y otros procesos para este fin, tal es el caso de la gasolina proveniente del
proceso de desintegracin cataltica fluida FCC fluid catalytic cracking, en el cual se
alimenta una corriente de gasleos de vaco mezclados con gasleo pesado primario y
mediante el rompimiento de las molculas de hidrocarburo propiciado por temperatura de
alrededor de 515C y un catalizador a base de almina conteniendo una zeolita, nos da una
gama de productos que van desde metano y etano, hasta el aceite decantado que se usa en la
preparacin de combustoleo, produciendo asimismo gas licuado, olefinas de cuatro (C4),
- 37 -

cinco tomos de carbono (C5), gasolina y aceite cclico ligero. Esta gasolina cataltica tiene
un octano de aproximadamente 90 puntos RON, por lo cual es un excelente componente de
la mezcla final, salvo por su contenido de azufre que tambin es alto y limita su proporcin
en la gasolina final en funcin del valor lmite especificado para este contaminante.
A raz de la eliminacin del plomo como incrementador de octano en las gasolinas, se tuvo
la necesidad de buscar otros compuestos que cumplieran tal funcin y fue as como llegaron
a formar parte de las gasolinas los compuestos oxigenados llamados teres.
La produccin de estos compuestos, es relativamente sencilla en virtud de que la materia
prima para producirlos se obtienen del proceso FCC.
Las olefinas C4 se hacen reaccionar con metanol y obtenemos el ter metil terbutlico mejor
conocido como MTBE, el cual tiene 118 octanos RON y 102 octanos MON. Por su parte
las olefinas C5 se reaccionan tambin con metanol, producen el ter metil teramlico
conocido ms comnmente como TAME, el cual tiene el mismo nmero de MON que el
anterior y un RON de 115.
Con la finalidad de producir gasolinas que contaminen menos el ambiente, se han instalado
plantas de alquilacin, en las cuales la carga son las olefinas C4 que no reaccionaron en la
planta de MTBE y una corriente de isobutano que proviene tambin del proceso FCC. El
alquilado producto puede tener un nmero de octano de 9091 RON y 8889 MON. Por otra
parte, con la finalidad de aprovechar de manera ptima los hidrocarburos, se han instalado
unidades isomerizadoras de parafinas de cinco (C5) y seis tomos de carbono (C6) las cuales
producen otra buena corriente para ser utilizada en la preparacin de las gasolinas finales.
Con las corrientes mencionadas, se formulan las gasolinas finales que Petrleos Mexicanos
pone a la venta en las Estaciones de Servicio y la proporcin en que participan depende de
las caractersticas de las mismas, as como de las especificaciones que deben cumplir las
gasolinas finales entre las cuales son dignas de mencin, el nmero de octano, la presin de
vapor, el contenido de azufre, de aromticos, de olefinas y temperatura final de ebullicin.
La gasolina puede obtenerse por diferentes procedimientos, cada uno de los cuales le
imparte ciertas caractersticas, los ms importantes se describen a continuacin.
II.5.1 Destilacin primaria del crudo y destilacin a vaco.
La gasolina primaria se obtiene por la destilacin fraccionada del petrleo crudo y
constituye la fraccin que destila entre los 40 y 200C, es un lquido voltil incoloro con un
olor caracterstico.
Para lograr lo anterior, el petrleo crudo es calentada hasta los 340C y se introduce en una
torre fraccionadora, separndose en las siguientes fracciones principalmente: gases, nafta
ligera, nafta pesada, turbosina, querosina, gasleo ligero, gasleo pesado y residuo
atmosfrico.

- 38 -

Las fracciones de nafta obtenidas por esta operacin, son tambin llamadas naftas vrgenes,
por el hecho de que viene del fraccionamiento del petrleo crudo por una destilacin
atmosfrica: la calidad y composicin de ambas naftas depende del tipo y caractersticas
del petrleo crudo destilado.
La principal diferencia que presentan estas naftas entre s, es en sus propiedades, como el
peso especfico, volatilidad de sus componentes, calidad antidetonante, etc., como reflejo
de su diferente composicin qumica.
La fraccin de nafta ligera tiene usualmente la suficiente calidad para ser utilizada como
componente de la gasolina comercial no reformulada, siendo innecesario el uso de otros
tipos de proceso de refinacin, mas que el necesario para reducir o eliminar impurezas
indeseables.
La fraccin de nafta pesada es catalticamente reformada para aumenta su calidad y as ser
incorporada en la mezcla final.
La fraccin de crudo que no pudo ser destilada a presin atmosfrica (residuo atmosfrico)
se somete posteriormente a una destilacin a vaco, en donde se obtiene los gasleos
ligeros y de vaco, que junto con el gasleo pesado primario, constituyen la alimentacin a
las unidades de desintegracin cataltica. Tambin se obtiene un residuo de vaco que se
destina a la elaboracin de combustoleo y asfaltos principalmente.
II.5.2 Reformacin cataltica
El proceso de proceso de reformacin cataltica es de vital importancia en la mayora de las
refineras. El objetivo del proceso es mejorar la calidad de naftas provenientes de la
destilacin primaria y otros procesos, obteniendo un componente de mezcla para la
reformulacin de combustibles para motores de alta relacin de compresin, con mayores
requerimientos de octano, mediante la promocin cataltica orientada a grupos especficos
de reacciones qumicas.
La carga tpica de una unidad de reformacin cataltica contiene parafinas de C6 a C11,
naftenos y aromticos. El objetivo del proceso de reformacin es producir aromticos a
partir de los naftenos y las parafinas para aumentar el octano del producto.
Las naftas provenientes de diferentes tipos de crudo varan considerablemente en cuanto a
su facilidad de reformacin. Esta facilidad de reformacin esta determinada principalmente
por la cantidad de diferentes tipos de hidrocarburos (parafinas, naftenos, aromticos) que se
encuentran contenidos en la nafta. Los hidrocarburos aromticos pasan por la reformadora
bsicamente inalterados. La mayora de los alquilciclopentanos reaccionan a ciclohexanos
que rpida y eficientemente se transforman a aromticos al mismo tiempo que los
ciclohexanos originalmente presente, pero las parafinas son ms difciles de convertir. La
conversin de parafinas a aromticos es la reaccin ms lenta.
El principio del proceso consiste en hacer pasar la mezcla de hidrocarburos e hidrgeno
sobre un catalizador formulado a base de metales nobles soportados en gama de almina
halogenada. Las condiciones de operacin en el reactor normalmente varan entre los
- 39 -

siguientes intervalos: presin de 4 a 30 Kg/cm2, espacio-velocidad de 0.5 a 3 hr-1, relacin


molar hidrgeno/hidrocarburos de 3 a 15 mol/mol y temperatura de 470 a 530C.
Industrialmente se han patentado procesos cuyas principales diferencias se encuentran en el
catalizador utilizado y su modo de regeneracin. El proceso semiregenerativo cuenta con
tres o cuatro reactores alineados en serie, interconectados a travs de un calentador , ya que
el proceso es altamente endotrmico. El producto reformado, efluente del ltimo reactor
pasa haca un separador, en el que obtiene una fase gaseosa que constituye el hidrgeno
producido y el de recirculacin, y una fase lquida que representa el reformado de alto
nmero de octano.
El proceso ms moderno de reformacin es el llamado CCR (Continuos Catalyst
Regeneration) o de regeneracin continua, que consiste de tres o cuatro reactores
estibados, con el catalizador en movimiento continuo descendente, que permite la
operacin bajo condiciones ptimas de actividad.
La operacin de las unidades reformadoras permite obtener cerca del 50% de las gasolinas
de alto octano que consume el mercado nacional.
II.5.3 Desintegracin cataltica de gasleos
Desde su aparicin en el ao de 1942, el proceso de desintegracin cataltica (FCC: Fluid
Catalytic Cracking) ha sido uno de los principales contribuyentes de gasolina de alta
calidad en la produccin total de esta en las refineras.
La desintegracin cataltica conocida desde los principios del siglo pasado, se aplico
industrialmente en el ao 1936, con un proceso de lecho fijo desarrollado por Eugene
Houdry de Socony Oil. Este proceso evoluciono rpidamente, en 1940 se tenan ya las
unidades de desintegracin cataltica en lecho mvil y para 1943 inicio operaciones la
primera unida FFC en Baton Rouge, Lousiana.
En la actualidad el proceso FFC, es el mayor productor de gasolina sinttica en las
refineras, pues convierte las fracciones pesadas en fracciones ms ligeras y valiosas como
son el gas LP, gasolina y aceite cclico ligero.
Las conversiones se efectan en un reactor de lecho fluidizado, en el cual las molculas de
cadena larga son fragmentadas e isomerizadas a molculas de cadenas mas cortas y mayor
nmero de octano. Que tambin est relacionado de manera importante al alto contenido de
olefinas y compuestos aromticos que son producto de las diversas reacciones que ocurren
en el reactor.
El tipo de carga es otro factor que afecta el octano de la gasolina de FFC, cargas de carcter
aromtico producen gasolinas de 94-98 octanos; la temperatura de reaccin tiene un efecto
positivo en el nmero de octano; el catalizador puede disearse para la produccin de
gasolina u octano, catalizadores que promueven las reacciones de transferencia de
hidrgeno producirn gasolina con un menor nmero de octano.

- 40 -

II.5.4 Alquilacin
La gasolina de alquilacin que tiene un alto octano, proviene de la reaccin entre el
isobutano y butileno C3-C4=.
La mayor parte de estos compuestos proviene de la planta de FCC; stos se ponen en
contacto con cido fluorhdrico o sulfrico; el calor producido por la reaccin se elimina
con agua fra, y el producto pasa a un separador donde el cido es recuperado y recirculado
al reactor, y se separan el alquilado, n-butano e isobutano, que se recirculan al proceso.
Durante la operacin normal de la planta la pureza del cido es mantenida
regeneracin interna.

por

II.5.5 Isomerizacin
El octano de la gasolina primaria (C5-180C) puede mejorarse utilizando un proceso de
isomerizacin, para convertir las parafinas normales en sus ismeros. Esto da lugar a un
incremento significativo en el octanaje, ya que por ejemplo, el n-heptano tiene un octano de
61.7 y el isopentano de 92.3. En una etapa de isomerizacin, el octano de la gasolina
primaria puede incrementarse de 70 a 84. El catalizador utilizado en isomerizacin es
similar al de platino utilizado en la reformacin cataltica, pero las condiciones son mucho
menos rigurosas y solamente se utiliza un reactor. Para mantener alta actividad cataltica, se
aade continuamente un iniciador cataltico, tal como cido clorhdrico, pero la
desactivacin del catalizador tiene lugar tan lentamente que no es necesaria su
regeneracin, excepto para largos intervalos de operacin(generalmente mayores de un
ao). Para minimizar el depsito de carbn sobre el catalizador se utiliza una atmsfera de
hidrgeno, aunque el consumo de hidrgeno es despreciable.
El nmero de octano del producto se puede adicionalmente incrementar alrededor de 3
unidades, mediante el fraccionamiento del efluente del reactor, para separar y reciclar la
fraccin de n-pentano. La conversin de n-pentano en el equilibrio flucta alrededor del
77% a isopentano; reciclando el n-pentano se puede alcanzar de 95-98% del isopentano, y
se puede obtener un producto con un octanaje global ms alto. Si se instala una columna de
fraccionamiento adicional que permita el reciclaje de n-pentano, puede obtenerse una
mejora adicional de 4 unidades.
Las condiciones tpicas de operacin en el proceso de isomerizacin, fluctan en los
siguientes intervalos: temperatura del reactor 120-175C; presin 250-400 psig; relacin
molar hidrgeno/hidrocarburo 2:1. Los rendimientos varan con las propiedades de la carga
y con la severidad de operacin, pero generalmente son superiores de 98% en peso.
En la tabla II.3 se presenta un resumen de los procesos descritos anteriormente, en donde
se muestra la funcin de cada uno de ellos, as como las tendencias e importancia de los
mismos en la reformulacin de gasolinas.

- 41 -

Tabla II.3
Resumen de los principales procesos de produccin de gasolinas
Proceso

Funcin

Tendencias e importancia

Desintegracin cataltica

Obtencin de gasolinas a partir de cargas pesadas


provenientes de la destilacin atmosfrica y a
vaco.
Esta unidad fue diseada para aumentar el bajo
octano de las naftas pesadas y obtener un
producto con alto ndice de octano (reformado)

Manejo de cargas mas pesadas y producir olefinas


que sean para las unidades de alquilacin y
TAME
Ajustar la operacin para obtener un producto que
cumpla con las nuevas normas ambientales, que
limita n el contenido de benceno y aromticos en
las gasolinas.
Estas plantas han tomado gran importancia
debido a sus caractersticas de calidad y
disminucin de los contaminantes totales, as
como el alto nmero de octano que presentan.
Debido a su alta PVR, la isomerizacin se est
reorientando a otros procesos que produzcan
gasolinas de mayor calidad. La isomerizacin de
olefinas n-C5 a iso-olefinas, est tomando gran
importancia para la produccin de TAME de la
misma forma que la isomerizacin de n-butilenos
a iso-butilenos se ve reflejada en el aumento de la
produccin de MTBE. Tambin se tiene la
posibilidad de ocupar a stas como carga para las
unidades de alquilacin.

Reformacin cataltica

Alquilacin

Isomerizacin

La gasolina de alquilacin es el resultado de la


reaccin de isobutano con olefinas para producir
hidrocarburos con cadenas ramificadas en el
intervalo de ebullicin de la gasolina.
El objetivo de esta unidad es el de isomerizar
mezclas de pentanos-hexanos (naftas ligeras) para
obtener gasolinas con alto ndice de octano,
tambin se pueden manejar cargas de propano y
butano para obtener productos que puedan servir
como carga a otros procesos.

- 42 -

DIAGRAMA DE PROCESO DE LA REFINACION DEL CRUDO PARA OBTENER GASOLINA (REF. DE TULA)
Oximer

Gasolina lavada con sosa


Pentano-Hexano Isomerizacin

Gasolina

Destilacin
Atmosfrica
No. 1
No. 2

Estabilizadora
de gasolina
No.1
No.2

Gasolina
estabilizada

Kerosina ligera

Hidro de
intermedio
s
U700-1
U700-2
U800-1
U800-2

Kerosina pesada

Crudo
mezcla

Hidro de
gasolinas
U400-1
U400-2

Gasleo ligero

Hidro diesel
profunda

Residuo

Destilacin
Al Vaco
No.1
No.2

Gasleos
de vaco

Gas

Gas
Gasolina

Reformadora
de gasolina
U500-1
U500-2
Gasolina

Kerosina

Isobutano

Turbosina

Gasleos hidro de
gasleos

Pemex Diesel

Gasleo

Pemex Magna
Pemex Premium
Gas

Propano
Fracc. de propanopropileno
No.1 y No.2

Butano-butileno

MTBE

Propileno

Alquilacin
Rafinado
MTBE
Metil terbutil ter

Alquilado

Gasolina cataltica

Aceite cclico ligero

Depentanizadora
No.1 y No.2

Gasolina
TAM

Pentano
TAME

Residuo cataltico
Reductora de
Residuo
viscosidad

Residuo de
vaco

Azufre

Azufre

Tratt. Y Fracc.
de ligeros
Butano
U600-1
U600-2

Gas

Propanopropileno
Cataltica
FCC-1
FCC-2

Ismero

Rafinado

Combustleo

Gasleos
Hidro de
residuos
H-OIL

Asfaltos

Residuo de vaco desulf.

- 43 -

Asfaltos

II. 6 Problemas presentes en las gasolinas formuladas


Casi no existen dudas de que la gasolina contiene una gran concentracin de compuestos
txicos, por lo cual debe manejrsela con mucha precaucin. Sin embargo, el peligro
mayor sigue siendo su combustibilidad, por lo que las diferentes categoras de riesgos
deben evaluarse de acuerdo a su importancia relativa. El riesgo mayor no est asociado al
contacto drmico ocasional con gasolina derramada sino a la inhalacin de las
emanaciones de los caos de escape de los vehculos, de la gasolina evaporada y de las
emisiones despedidas al llenar el tanque del vehculo. Tanto la inhalacin cuanto el
contacto con la piel deberan reducirse siempre que sea posible.
Ms recientemente los beneficios de los productos oxigenados al reducir las emisiones
contaminantes de monxido de carbono y de hidrocarburos han hecho que en muchos
pases se haga obligatorio aadir un mnimo de ellos a la gasolina.
El MTBE se comenz a utilizar mas extensivamente en Estados Unidos cuando entr en
efecto el acta de aire limpio en 1990 como una forma de limitar la contaminacin
atmosfrica. Este tipo de gasolinas, especialmente formuladas, contiene entre 10 y 15 %
de MTBE.
El mayor problema con este compuesto es que se sospecha que es altamente carcingeno
y se mezcla fcilmente con el agua. Si un tanque de gasolina subterrneo comienza a
fugar puede contaminar ros y arroyos.
Cuando se agrega metil-terbutil-ter (MTBE) a la gasolina reformulada, las emanaciones
de carbonilos txicos, tales como los de formaldehdo, acetaldehdo y acrolena,
aumentan ligeramente en todos los vehculos, mientras que la emisin de MTBE aumenta
unas diez veces en los vehculos que poseen catalizador y unas cuatro veces en los que no
lo poseen.
Experimentos en ratas han demostrado que la exposicin por inhalacin de formaldehdo,
ocasiona el comienzo de carcinoma de las cavidades nasales. En un estudio hecho por los
fabricantes del MTBE "Task Force in the USA", se sometieron a prueba 344 ratas Fischer
y ratones CD-1, machos y hembras, con varias dosis por inhalacin; y los resultados
indicaron que la exposicin de inhalacin de ratas y ratones a elevadas concentraciones
de MTBE resulta en un aumento en la incidencia de tumores de los riones en las ratas
macho, y tumores del hgado en las ratas.
Hasta ahora, la evidencia indica que los componentes de las gasolinas reformuladas son
menos txicos que los de las gasolinas sin plomo. Tambin se ha comprobado que las
emanaciones de los gases de hidrocarburos de los caos de escape disminuyen
sensiblemente en el caso de los vehculos sin catalizador y ligeramente en el caso de
vehculos con catalizador y con sistema de mando automatizado del motor (sistema
computarizado que detecta automticamente el esfuerzo del motor y las emanaciones
txicas). Cuando se agrega metil-terbutil-ter (MTBE) a la gasolina reformulada, las
emanaciones de carbonilos txicos, tales como los de formaldehdo, acetaldehdo y

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acrolena, aumentan ligeramente en todos los vehculos, mientras que la emisin de


MTBE aumenta unas diez veces en los vehculos que poseen catalizador y unas cuatro
veces en los que no lo poseen.
Ahora, investigaciones realizadas han indicado que el benceno es una peligrosa
substancia cancergena y causa una variedad de desordenes sanguneos tales como la
leucemia. En orden de peligrosidad le siguen el tolueno y el xileno; todas estas
substancias estn presentes en las gasolinas sin plomo "aromticas". Sin embargo, an
cuando la cantidad de benceno fuese muy baja, ste puede producirse tambin durante la
combustin a travs de procesos de demetilacin de otras substancias aromticas tales
como el tolueno y el xileno; encontrados en mayor proporcin.
En experimentos de carcinogenicidad en ratas, realizados por el Instituto de Oncologa y
Ciencias Ambientales de Bolonia, Italia; se demostr que la exposicin a gasolinas con
alto contenido aromtico conduce a la formacin de tumores generalmente malignos,
especialmente tumores del tero.
Algunas investigaciones apoyadas por el American Petroleum Institute (API)
demostraron que la exposicin de inhalacin de 344 ratas Fischer machos a los vapores
de gasolina con alto contenido de isoparafina produce tumores renales benignos y
malignos; adems, un aumento de los tumores del hgado en ratones femeninos expuestos
a inhalacin del mismo tipo de gasolina.

- 45 -

III.1

Generalidades

Existen algunos componentes adicionados a la formulacin de la gasolina cuya funcin


es muy especfica, este es el caso de los componentes que tienen en su molcula oxgeno,
como son los siguientes alcoholes y teres:

Metanol
Etanol
Alcohol Isopropilico (IPA)
Alcohol terbutlico (TBA)
Metil Terbutil ter (MTBE)
Metil Teramil ter (TAME)
Etil Terbutil ter (ETBE)

Los compuestos oxigenados sustituyen a los compuestos orgnicos, aromticos y olefinas


y tienen como objetivo proporcionar el elemento oxgeno a la mezcla de aire-combustible
con el fin de obtener una mejor combustin y de esta manera reducir las emisiones de
monxido de carbono que son arrojadas a la atmsfera como consecuencia de una pobre
combustin. Adems, estos compuestos cuentan con un alto ndice de octano, presentan
baja presin de vapor y necesitan una temperatura relativamente alta para evaporarse.
Estos compuestos pueden ser agregados a la mezcla de la gasolina y de esta manera
lograr una sustitucin volumtrica.
A continuacin se presenta una breve descripcin de los compuestos oxigenados que son
los utilizados en la reformulacin de gasolinas.
III.1.1 Los Alcoholes
Los alcoholes utilizados como sustitutos para gasolinas son:
Metanol
Etanol
Alcohol isopropilico (IPA)
Alcohol Terbutlico (TBA)
Todos los alcoholes se caracterizan por tener un radical (OH), como el agua o el llamado
radical hidroxilo. Por consecuencia, sus molculas presentan caractersticas con
determinada polaridad.
Para tener un mejor entendimiento de las caractersticas con determinada polaridad de la
molculas, se tiene por ejemplo la molcula del agua, cuya frmula desarrollada es la
siguiente: O-HO; el radical OH presenta una polaridad negativa (de igual manera que en
los alcoholes), mientras que el elemento hidrgeno presenta una polaridad positiva. El
fenmeno fsico que se da por causa de la polaridad molecular tiene consecuencias
importantes para las mezclas de alcoholes e hidrocarburos.

- 46 -

Por ejemplo al disociarse la molcula del alcohol presente en la gasolina, por un lado dar
lugar a que aumente la presin de vapor en la mezcla y por el otro lado dar lugar a la
formacin de agua.
En los alcoholes que presentan una estructura pequea o un nmero bajo de carbonos, la
polaridad molecular es mucho mas fuerte, mientras que los alcoholes que cuentan con
una estructura de carbones ms larga, se presenta una menor afinidad polar.
III.1.2 teres
Los teres que son utilizados como sustitutos por componentes de la gasolina son los
siguientes:

Metil Terbutil ter (MTBE)


Metil Teramil ter (TAME)
Etil Terbutil ter (ETBE)

Este tipo de compuestos, as como la gasolina constituida por hidrocarburos, no contiene


el grupo OH o Hidroxilo; por consecuencia, tienen muy poca o ninguna polaridad.
Los teres tienen en sus molcula, al igual que los alcoholes, el elemento oxgeno
aunque el oxgeno esta presente en la molcula de los teres de una manera diferente a la
de los alcoholes.
En los teres, el oxgeno es introducido en la cadena de carbonos de manera
independiente.

III.2

Propiedades Fsica y Qumicas

Las propiedades fsicas y qumicas de los alcoholes y de los teres que pueden ser
utilizados como componentes de la gasolina y que fueron mencionados anteriormente
sern descritas en este capitulo.
El hecho de comprender las propiedades de los alcoholes y de los teres y sus efectos en
las mezclas con hidrocarburos es fundamental para comprender cmo es que estos
compuestos pueden ser utilizados como componentes de la gasolina.
Las caractersticas qumicas que diferencian a la gasolina constituida tan solo de
hidrocarburos, de la constituida por compuestos oxigenados tales como los alcoholes y
los teres, es la presencia de oxgeno en la molcula. La frmula y las propiedades de
algunos compuestos oxigenados son mostradas en la tabla III.1 adems de las
propiedades de la gasolina para ser tomada como referencia.

- 47 -

Tabla III.1
Propiedades de los compuestos oxigenados y de una gasolina comercial
Metanol
Etanol
TBA
MTBE
TAME
Gasolina
Compuesto
CH3OH C2H5OH
(CH3)3
(CH3)3
(CH3)2
C4-C12
Frmula
COH
COCH3
(C2H5)
COCH3
32.4
46.07
74.12
88.15
102.18
100-105
Peso Molecular
Comp., % Peso
37.5
52.2
64.8
68.1
70.5
85-88
Carbono
12.6
13.1
13.6
13.7
13.8
12-15
Hidrgeno
19.9
34.7
21.6
18.2
15.7
0
Oxgeno
Peso esp. 60/60F
0.796
0.794
0.791
0.744
0.77
0.72-0.78
148
173
181
131
187
80-437
Punto de eb., F
31
18
9.5
8
1
8-15
PVR,psi
108
115
100
110
105.5
80-98
Octano
Mx. conc.,%vol
9.7
10
16.1
15.0
16.7
3.7
3.7
3.7
2.7
2.0
Mx. con., %p
Los compuestos oxigenados difieren sustancialmente de los hidrocarburos en parmetros
que son importantes para la elaboracin de la gasolina, tales como, que la cantidad de
oxgeno requerido para llevar a cabo la combustin de un hidrocarburo que presenta en
su molcula es menor que la cantidad necesaria para llevar a cabo la combustin de un
hidrocarburo que no presente oxgeno en su molcula, los volmenes de productos que
arroja dicha combustin; son menores como lo muestra la taba III.2 (entre otras las
emisiones contaminantes).
Tabla III.2
Combustin de alcoholes, teres y esteres en el aire
Combustible
Reaccin de combustin
Metanol
Etanol
Alcohol Isopropilico
Terbutil Alcohol
MTBE
TAME
Gasolina
Acetato de etilo
Acetato de butilo

CH3OH + 1.5O2 + 5.64N2 CO2 + 2H2O +5.64N2


C2H5OH + 3O2 + 11.3N2 2CO2 + 3H2O +11.3N2
C3H7OH + 4.5O2 + 16.93N2 3CO2 + 4H2O +16.93N2
C4H9OH + 6O2 + 22.6N2 4CO2 + 5H2O +22.6N2
C5H12O + 7.5O2 + 28.2N2 5CO2 + 6H2O +28.2N2
C6H14O + 9O2 + 33.9N2 6CO2 + 7H2O +33.9N2
CnH2n+2 + ((3n+19/2)O2 + 3.76((3n+1)/2)N2 nCO2 + (n+1)H2O
+3.76((3n+1)/2)N2
C4H8O2 + 5O2 + 18.8N2 4CO2 + 4H2O +18.8N2
C6H12O2 + 8O2 + 30.1N2 6CO2 + 6H2O +30.1N2

Nota: Basado en la mezcla aire de 79% nitrgeno y 21% oxgeno.

- 48 -

Otra caracterstica de los compuestos oxigenados, es que generan menor cantidad de


calor por litro que los hidrocarburos al ser quemados, adems los compuestos requieren
una mayor cantidad de calor que el que necesitan la gasolina que esta formulada de
hidrocarburos para lograr su vaporizacin, lo que los hace ms estables a generar
emisiones por evaporacin.
Los compuestos oxigenados tambin presentan buenas cualidades antidetonantes como
fue mostrado en la tabla III.1
III.2.1 Octano en los compuestos oxigenados
Los compuestos oxigenados pueden ser atractivos para ser usados como componentes o
sustitutos de otros componentes en las mezclas de gasolina, por la razn de que presentan
un alto ndice de octano, por lo que al ser incluidos en la mezcla de la gasolina puede
incrementar el ndice de octano en la misma.
Agregando pequeos porcentajes de compuestos oxigenados en la mezcla de la gasolina,
se pueden producir buenos incrementos en los ndices de octano. Como un ejemplo , la
tabla III.3 muestra el incremento en trminos del ndice de octano promedio que se
produce al agregar algunos compuestos oxigenados.
Tabla III.3
Incremento en trminos del ndice de octano al agregar compuestos oxigenados a las
gasolinas
Oxigenado
Concentracin
ndice de Octano
Incremento en el
(%vol)
Valor tpico de la
ndice de octano
mezcla
Etanol
10.0
113
2.6
Metanol
8.3
116
0.1
MTBE
11.0
110
2.2
III. 2.2 Solubilidad
Los compuestos oxigenados son solubles en los hidrocarburos, pero el nivel de
solubilidad se ve afectado por la naturaleza qumica de los hidrocarburos, que constituyen
dicha gasolina (o solvente), la temperatura y contenido de agua.
Por ejemplo, algunos compuestos oxigenados como el etanol, son prcticamente
insolubles en el combustible diesel, que esta constituido de hidrocarburos cuyas cadenas
van desde ocho hasta veinticinco carbones, y algunos otros como el etanol, son
moderadamente solubles en este mismo solvente.
Otro ejemplo ms de cmo la solubilidad de los compuestos oxigenados se ve afectada
por estos parmetros, es el caso que se da para el metanol, el cual es totalmente soluble

- 49 -

en n-hexano por arriba de los 100F, pero una temperatura de 40F slo cerca de un 3% se
disuelve.
Los compuestos oxigenados se disuelven menos eficazmente en hidrocarburos
parafnicos, que en hidrocarburos aromticos, ste es un factor importante a tomarse en
cuenta por dichas mezclas de hidrocarburos con compuestos oxigenados; para
ejemplificar lo anterior se presenta el caso de la solubilidad que tiene el metanol a
distintas concentraciones de compuestos aromticos en la gasolina y a distintas
temperaturas, como lo muestra la tabla III.4.
Tabla III.4
Solubilidad del metanol en gasolina
Solubilidad del metanol, %vol
Aromticos en la gasolina, %vol
-10 a 0F
32 a 37F
16
2-3
5-10
28
5-10
15-12
31
5-10
>50
42
>50
>50
Temperatura mnima a la cual el 10%
Composicin de la gasolina
del metanol se disolver , F
Saturados
100
65
43
20

Aromticos
21
2
78

Olefinas
14
55
2

88
44
20
4

III.2.3 Cambio en el volumen en las mezclas de compuestos oxigenados con gasolina


Una pequea, pero considerable expansin en el volumen, es lo que ocurre en la mezcla
de la gasolina cuando los compuestos oxigenados son agregados a los hidrocarburos. La
expansin del volumen se ve afectada debido al cambio en la densidad de la gasolina.
III.2.4 Sensitividad y tolerancia al agua.
La solubilidad de los compuestos oxigenados en presencia del agua es muy limitada, por
las razones que ya se mencionaron acerca de la polaridad relativa que presenta este tipo
de compuestos, de cmo se relacionan con la polaridad que presenta el agua, que se
caracteriza por ser un compuesto completamente polar.

- 50 -

III. 3

Procesos para la obtencin de compuestos oxigenados

III.3.1 Procesos para la obtencin de los alcoholes


III.3.1.1 Metanol
El metanol es una sustancia muy utilizada en diferentes industrias. En la actualidad se
obtiene principalmente a partir del gas natural y del dixido de carbono (CO2) sometidos
al proceso de reformacin con vapor (steam reformin), estando el mercado mundial
denominado por un oligopolio de empresas que incluyen a Methanex, Methanor Borden,
Edomntan, Trinidad y Sabic. Aunque el precio de esta sustancia ha mostrado fuertes
variaciones en la ltima dcada, se considera que tiende a estabilizarse gracias a la puesta
en marcha de nuevas unidades de produccin en pases como Indonesia y Arabia Saudita.
La biomasa constituye una opcin ms para la produccin de metanol. Sometida a un
proceso de gasificacin por mtodos trmicos es posible obtener a partir de la misma un
gas de sntesis conocido como biosyngas, rico en monxido de carbono e hidrgeno,
que puede convertirse en metanol por medio de catlisis. El proceso incluye la
preparacin de la materia prima, la gasificacin trmica, la sntesis del metanol y su
posterior acondicionamiento y limpieza.
La gasificacin puede llevarse a cabo por adicin directa controlada de aire u oxgeno el
gasificador para producir calor y realizar el rompimiento de la biomasa en monxido de
carbono e hidrgeno. En dicho proceso, parte de la biomasa puede quemarse y proveer el
calor necesario para la formacin de biosyngas. Una forma alternativa es utilizar
gasificadotes calentados de forma directa para romper la biomasa. Sin embargo, para
lograr la produccin comercial de metanol a partir de la biomasa es necesario an
desarrollar tecnologa de gasificacin de ms bajo costo.
Aunque el biosyngas es rico en monxido de carbono (CO) e hidrgeno (H2)no puede ser
procesado directamente en unidades de sntesis cataltica debido a que contiene
cantidades significativas de impurezas como partculas, metano, alquitrn y diversos
hidrocarburos ligeros.
Aunque algunas investigaciones han demostrado que el gas puede limpiarse y que la
composicin puede ser ajustada para la sntesis del metanol, la produccin de una
corriente continua y pura de biosyngas sigue siendo el paso crtico para pasar a la etapa
comercial. Para ello es necesario lograr la reduccin de la presencia de metano, as como
desarrollar procesos de acondicionamiento de biosyngas para remover el alquitrn y los
hidrocarburos.
El equipo de investigacin del NREL de los Estados Unidos, en conjunto con
investigadores de Batelle Columbus Laboratory, han desarrollado catalizadores que
permiten eliminar las impurezas y prometen hacer ms efectiva la conversin de biomasa
a metanol.

- 51 -

Como combustible para vehculos, el metano ha probado proveer una mayor aceleracin,
al tiempo de tener menos riesgos de incendio. Sin embargo, el principal inters del
metanol para la produccin de combustibles alternativos radica en que es precursor del
metilo-terbutil-ter (MTBE), sustancia utilizada para reformular las gasolinas y disminuir
la produccin de ciertos contaminantes. De hecho el crecimiento del mercado del metanol
est fuertemente ligado al uso del MTBE, mismo que observa una disminucin a 3.5%
anual luego de haber alcanzado hasta 18.5% entre los aos de 1992 a 1997.
Esencialmente todo el metanol que est presente en el mundo, es producido de gas
natural, pero adems existe la tecnologa para lograr su manufactura a partir de carbn
mineral, deshecho de celulosa, o de la mayora de los diferentes tipos de biomasa. En la
produccin del metanol, la alimentacin pasa primero a ser preparada, seguida por una
sntesis del gas.
Esta sntesis del gas se hace reaccionar sobre un lecho cataltico a una presin y
temperatura adecuadas para producir el metanol. El metanol entonces pasa a ser secada y
purificado.
El gas natural requiere una pequea preparacin para producir la sntesis del gas. Otros
tipos de alimentaciones, incluyendo el carbn mineral, tienen que ser preparadas, molidas
y pulverizadas antes del paso de la sntesis del gas.
Otras alimentaciones de gas natural contienen azufre que debe ser removido de la sntesis
del gas, s el gas natural contiene poco azufre, no ser necesario removerlo para utilizarlo
como alimentacin.
III.3.1.2 Etanol
El etanol siendo considerado como el biocombustible ms prometedor, a pesar de haber
sido utilizado desde hace muchos aos y constituir la base del primer programa de
energa renovable en el mundo (Programa Alcohol de Brasil). Par su obtencin se utilizan
materias primas ricas en celulosa, hemicelulosa y lignina que deben ser sometidas a un
petratamiento que permita obtener azcares como xilosa y glucosa libres. Dichos
azcares son sometidos a fermentacin para la obtencin del etanol, mientras que la
lignina puede ser quemada o utilizada en la produccin de otros productos qumicos
(como catalizadores para la industria del papel).
A pesar de que la produccin del etanol ha acompaado al hombre desde sus orgenes, se
estn dando cambios tecnolgicos importantes para permitir su uso extensivo como
combustible. Entre ellos se pueden anotar la bsqueda de nuevas fuentes de materia
prima. En efecto como se haba sealado en los Estados Unidos, la produccin de etanol
se realiza a partir del maz mientras que en Brasil se utiliza azcar. Ambas naciones estn
tratando de aprovechar todas las posibilidades de ka biomasa, especialmente de aquellas
cuya disposicin puede constituir n costo negativo de la produccin. En los estados
unidos se han patentado incluso diversos mtodos de la conversin de la biomasa de
desecho en etanol (US5821111).

- 52 -

Este cambio, aparentemente trivial, constituye un reto mayor por que la biomasa tiene
diferentes caractersticas dependiendo de su origen, mismas que deben tomarse en cuenta
en los procesos para la produccin del etanol. Se presenta el problema de que los mtodos
qumicos utilizados hasta ahora consumen mucho tiempo, por lo que se encuentran en
desarrollo algunos mtodos rpidos de anlisis de biomasa que permitan evaluar su
desempeo en los procesos de conversin. En el NREL (Nacional Renewable
Laboratory) se trabaja con una tecnologa basada en espectrofotometra de masa de haces
moleculares (molecular beam mass espectrometer) e incluso se ha diseado ya un
instrumento porttil para realizar caracterizaciones de biomasa en cualquier laboratorio o
planta piloto.
Se ha encontrado tambin que el pretratamiento de ciertos tipos de biomasas, o sea su
conversin azcares simples, puede verse dificultada por la presencia de sales minerales
o inhibirse cuando los azcares llegan a altas concentraciones. Tomando en cuanta que la
conversacin efectiva de celulosa es crtica para el desarrollo de las tecnologas para la
produccin de etanol, el NREL de los Estados Unidos desarroll el procesos de
fermentacin y sacrificacin simultanea (SSF), mediante el cual ciertos tipos de hongos
pueden hidrolizar la celulosa y la hemicelulosa al tiempo de producir etanol (patente
US5100791).
Dichos procesos, sin embargo, han sido desplazados por la hidrlisis cida (desarrollada a
nivel comercial por la empresa Arkenol de los Estados Unidos) y por hidrlisis con vapor
(desarrollada por la empresa Convertech Ltd de Nueva Zelanda). La primera de stas se
perfila como la que ha logrado mayores avances tecnolgicos, desarrollando su primera
planta de produccin de etanol a nivel comercial (con una capacidad de 12.6 millones de
galones por ao) en 1997. Debe sealarse que entre otros planes de expansin de Arkenol
est el penetrar al mercado mexicano, as como el de otros pases de Amrica Latina.
En estos momentos es posible observar que los avances tecnolgicos ms importantes
para la produccin de etanol se llevan al cabo en dos vertientes: la primera constituida
por el desarrollo, mediante tcnicas de ingeniera gentica, de microorganismos capaces
de realizar los procesos de hidrlisis y fermentacin a gran velocidad y aprovechando una
gran variedad de materia primas (patentes US05807722 y US05593886). La segunda
consiste en el diseo de reactores adecuados para efectuar el procesos de conversin de
biomasa en las condiciones mas adecuadas (patentes US05733758).
Mas del 90% del combustible etanol es producido del maz, el 10% restante es producido
de otros granos, tales como la cebada y los desperdicios del azcar.
El etanol es producido por medio de dos procesos a los que se les denomina molido en
seco y molido hmedo
En el segundo, a diferencia del primero, se agrega agua en el paso de molido o trituracin
de los granos. La opcin entre escoger uno u otro de los procesos depende en gran parte
por la opcin de producir otros productos que pueden ser utilizados en el mercado.

- 53 -

Los mayores coproductos del proceso de molido en seco son productos que pueden ser
utilizados como el alimento para animales, mientras que el proceso de molido en mojado
uno de los principales coproducos es el aceite de maz.
Despus del molido, los almidones del maz son convertidos por enzimas (levaduras) en
azcares, ya en los pasos siguientes los productos anteriormente mencionados son
separados y secados.
III.3.1.3 Otros alcoholes
El alcohol Isoproplico es producido por la hidratacin del propileno. Esencialmente todo
alcohol isoproplico que se produce en Norteamrica es utilizado como alimentacin para
la produccin de acetona como un solvente. Su precio es usualmente demasiado para ser
utilizado como un componente de gasolina.
El terbutil alcohol es producido por la hidratacin directa de isobuteno, pero actualmente
no hay mercado para este compuesto para que sea utilizado como un componente de la
gasolina, por lo tanto, todo el terbutil alcohol disponible en el mercado est siendo
convertido a isobuteno para que sea utilizado en la produccin de MTBE.
III.3.2 Procesos de obtencin de los teres
III. 3.2.1 Ter Amil Metil ter (TAME)
La carga para la formacin del TAME se compone principalmente de los amilenos (1metil-1-buteno y 1-metil-2-buteno), presentes en la fraccin ligera de la gasolina de la
unidad de FCC (desintegracin cataltica).
La alimentacin (hidrocarburos olefnicos C5 y pequeas cantidades de C3 y C4s), es
primeramente fraccionada para separar a los C5 de los C6 e hidrocarburos ms pesados.
Estos ltimos pasan a la mezcla de la gasolina directamente.
Los C5 son mezclados con el metanol y se alimentan al reactor, donde pasa a travs de un
lecho cataltico en donde se promueve la reaccin para formar el ter. El efluente lquido
del reactor es dividido en dos corrientes, una de stas pasa a una columna de destilacin,
donde el TAME es separado del isoamileno que se produce en la reaccin y de los
pentanos que no reaccionaron. Estos pentanos que no reaccionaron son recirculados al
reactor, la otra corriente es alimentada a la unidad de mezclado de gasolina o pasa a
travs de una unidad para remover el metanol que no reaccion.
El equipo consiste de una columna de extraccin en donde al entrar el efluente del
reactor, ste , de acuerdo a su porcentaje de metanol, se desplaza ya sea hacia arriba o
hacia abajo del extractor.

- 54 -

El TAME que es refinado en la columna de extraccin consta de 7 a 15% de TAME y no


es ms del 0.1 % peso de metanol. Se puede decir que en este momento el TAME est
listo para adicionarse a la unidad de mezclado de las gasolinas.
De esta columna de extraccin, el metanol pasa a una destilacin donde el metanol rico es
separado del metanol pobre y es reciclado al reactor, mientras el metanol pobre es
enviado a la parte alta de la unidad de extraccin.
Las razones por las que este ter s producido por medio de hidrocarburos olefnicos C5, es
por que son econmicamente ms atractivos y ms funcionales para mejorar el proceso,
ya que al realizar hidrocarburos olefnicos de mayor nmero de carbonos, el nmero de
octano llega a ser menor que si se emplean los hidrocarburos olefnicos C5.
III.3.2.2 Metil Ter Butil Eter (MTBE)
Este compuesto es producido por la reaccin del isobutileno con el metanol sobre un
lecho cataltico donde se promueve la reaccin.
El proceso consta de un reactor en un solo paso, seguido por una columna de destilacin,
en sta es don el MTBE y la mayora del metanol que no reacciona y los hidrocarburos
que no reaccionan (C4), van hacia abajo junto con una pequea cantidad de metanol. Este
efluente de la parte superior de la columna para remover el metanol del absorbente (C4 no
reacciona), dicho absorbente es reciclado a la unidad absorbedora.
El Metil Terbutil ter, es que es el producto acumulado en el fondo de la columna de
destilacin, contiene un 5%vol de metanol, y aproximadamente 0.2%vol de
hidrocarburos C4. Una mezcla de MTBE es aceptable para agregrsela a la unidad de
mezclado de la gasolina en las circunstancias que contenga un 5%vol de metanol y
aproximadamente un 94%vol de MTBE.
La mayora de las fuentes de isobuteno son limitadas (como lo son las de la planta FFC).
El isobutileno se puede obtener tambin de otras fuentes como el hidrotratamiento del
terbutil alcohol (TBA), adems a un mayor costo el isobutano puede ser deshidrogenado
para isobutileno, o mezclas de butanos pueden ser isomerizadas para dar isobuteno y
despus ser deshidrogenadas, pero estos procesos son de costos elevados.
III.3.2.3 Isopropil Eter (IPE).
El IPE es un coproducto de la produccin del alcohol Isoproplico. Su produccin es
menor a 1000BDP, y su uso en la gasolina ha sido limitado para compaas petroleras
que son afiliadas con compaas qumicas que producen alcohol isopropilico.
Deben utilizarse procedimientos especiales para manejar y almacenar el isopropil ter
puro.

- 55 -

III.3.2.4. Etil Terbutil ter (ETBE)


Muy recientemente, el ETBE ha sido propuesto como una alternativa para incrementar la
cantidad disponible de compuestos oxigenados que cuentan con alto ndice de octano y la
volatilidad caracterstica en las mezclas.
El ETBE puede ser obtenido a travs de la reaccin entre el isobutileno y el etanol sobre
el lecho cataltico. Aunque el ETBE parece tener muy buenas propiedades en las mezclas,
la economa de su produccin parece estar dominada por el costo del etanol.
En la figura III.1 se presentan las reacciones que dan origen a los teres mencionados
anteriormente.
III.4 Esteres como alternativa de aditivos
Los steres se pueden definir como los productos de la reaccin de cidos y de alcoholes.
Los millares de diversas clases de steres se producen comercialmente para una amplia
gama de usos. Dentro del reino de la lubricacin sinttica, un relativamente pequeo pero
todava familia substancial de steres se ha encontrado para ser muy til en usos severos
del ambiente.
En qumica, los steres son compuestos orgnicos en los cuales un grupo orgnico
reemplaza a un tomo de hidrgeno (o ms de uno) en un cido oxigenado. Un cido
oxigenado es un cido cuyas molculas poseen un grupo -OH desde el cual el hidrgeno
(H) puede disociarse como un ion H+.
Los steres ms comunes son los steres carboxilados, donde el cido en cuestin es un
cido carboxlico. Los steres pueden tambin ser formados por cidos inorgnicos.
Los steres ms comnmente encontrados en la naturaleza son las grasas, que son steres
de glicerina y cidos grasos, oleico, etctera.
Principalmente resultante de la condensacin de un cido carboxlico y un alcohol. El
proceso se denomina esterificacin:

- 56 -

Propiedades fsicas
Los steres pueden participar en los enlaces hidrogenados como aceptadores de los
enlaces de hidrgeno, pero no pueden participar como dadores de enlaces de hidrgeno, a
diferencia de los alcoholes de los que derivan. Esta capacidad de participar en los enlaces
de hidrgeno les convierte en ms hidro-solubles que los hidrocarbonos de los que
derivan. Pero las limitaciones de sus enlaces de hidrgeno los hace ms hidrofbicos que
los alcoholes o cidos de los que derivan. Esta falta de capacidad de ceder su enlace de
hidrgeno ocasiona el que no puede formar enlaces de hidrgeno entre molculas de
steres, lo que los hace ms voltiles que un cido o ter de similar peso molecular.
Los steres tambin participan en la hidrlisis esterrica: la ruptura de un ster por agua y
tambin pueden ser descompuestos por cidos o bases fuertes. Como resultado, se
descomponen en un alcohol y un cido carboxlico, o una sal de un cido carboxlico.

Propiedades qumicas
En las reacciones de los steres, la cadena se rompe siempre en un enlace sencillo, ya sea
entre el oxgeno y el alcohol o R, ya sea entre el oxgeno y el grupo R-CO-, eliminando
as el alcohol o uno de sus derivados. La saponificacin d los steres, llamada as por su
analoga con la formacin de jabones a partir de las grasas, es la reaccin inversa a la
esterificacin: Los steres se hidrogenan ms fcilmente que lo cidos, emplendose
generalmente el ster etlico tratado con una mezcla de sodio y alcohol, y se condensan
entre s en presencia de sodio y con las cetonas.
Volatilidad
La polaridad de las molculas del ster las hace ser atradas a una otra y esta atraccin
intermolecular requiere ms energa (calor) para los steres transferir de un lquido a un
estado gaseoso. Por lo tanto, en un peso molecular o una viscosidad dado, los steres
exhibirn una presin ms baja del vapor que traduzca a un punto de destello ms alto y a
un ndice ms bajo de la evaporacin para el lubricante. Generalmente discurso, ms
acoplamientos del ster en un ster especfico, el ms alto su punto de destello y el ms
bajo su volatilidad.

- 57 -

Lubrificidad
La polaridad tambin hace las molculas del ster ser atrada a las superficies
positivamente cargadas del metal. Consecuentemente, las molculas tienden para
alinearse en la superficie del metal que crea una pelcula que requiera la energa adicional
(carga) penetrar. El resultado es una pelcula ms fuerte que traduce a una lubrificidad
ms alta y a un consumo de energa ms baja en usos del lubricante.
Detergencia/Dispersin
La naturaleza polar de steres tambin les hace buenos solventes y dispersores. Esto
permite que los steres solubilicen o dispersen los subproductos de la degradacin del
aceite que se pudieron depositar de otra manera como el barniz o lodo, y los traduce a una
operacin ms limpia y a solubilidad aditiva mejorada en el lubricante final.
Solubilidad
Los steres son solubles en los disolventes orgnicos ms utilizados como alcoholes,
teres, alcanos clorados e hidrocarburos aromticos. La gran mayora de ellos son
solubles en el agua debido a que su polaridad es alta y a que forman en laces de
hidrgeno con el agua.
stos se utilizan tambin como disolventes en las reacciones orgnicas ya que
proporcionan el medio de reaccin polar sin grupos O-H o N-H que puedan donar
protones o actuar como nuclefilos.
Biodegradabilidad
Mientras que es estable contra la interrupcin oxidativa y termal, el acoplamiento del
ster proporciona un sitio vulnerable para los microbios para comenzar su trabajo de
biodegradar la molcula del ster. Esto traduce a las tarifas muy altas de la
biodegradabilidad para los lubricantes del ster y permite que ms productos
ambientalmente amistosos sean formulados.
Usos recientes de los steres
Los steres se han utilizado con xito en la lubricacin por ms de 50 aos y son la
accin preferida en muchos usos severos donde sus ventajas solucionan problemas o
traen valor. Los steres se han utilizado exclusivamente en lubricantes del motor de jet
por todo el mundo por ms de 40 aos de debido a su combinacin nica de la fluidez de
la baja temperatura con la operacin de alta temperatura limpia. Los steres son tambin
la accin preferida en los lubricantes sintticos nuevos de la refrigeracin usados con los
refrigerantes del reemplazo de CFC. Aqu la combinacin de la ramificacin y la
polaridad hacen los steres miscibles con los refrigerantes de HFC y mejoran
caractersticas de funcionamiento bajas y de alta temperatura.

- 58 -

Compaas han comenzado ltimamente una investigacin seria en el uso de unos o ms


steres naturales o sintticos como reemplazos completos del combustible, mientras que
existe el combustible Reformulator del ethos (patentado hace diez aos) contiene (288) la
limpieza distinta doscientos y ochenta ocho y los steres el lubricar. El ethos (franco) se
mezcla con todos los combustibles, incluso Bio-diesel. La verdad es que los steres
trabajan lo ms mejor posible cuando estn mezclados correctamente con los
combustibles y los lubricantes estndares.

- 59 -

IV.1 Comparacin y ventajas de los compuestos oxigenados


El hecho de reformular la gasolina es ahora una opcin reconocida en la batalla por
reducir el problema de la contaminacin, para disminuir las emisiones arrojadas de
monxido de carbono, hidrocarburos no quemados y la proteccin del ozono.
Numerosas pruebas realizadas experimentalmente han demostrado que la cantidad de
compuestos aromticos en las gasolinas presenta efectos en las emisiones de monxido
de carbono (CO), y tambin sobre las emisiones de hidrocarburos (HC) no quemados. Es
aqu donde entra la importancia de los compuestos oxigenados los que pueden ser
agregados a la mezcla de gasolina en lugar de los compuestos aromticos, y por
consiguiente, se reduce este tipo de emisiones contaminantes y las que se producen a
partir de reacciones secundarias como es el ozono.
Cuando el motor del vehculo se encuentra en su temperatura adecuada (mayor que 70C)
el problema de las emisiones de hidrocarburos se minimiza, sin importar cual sea la
composicin de la gasolina; es durante la operacin en fri del motor (menor que 70C)
cuando la mayor cantidad de las emisiones de hidrocarburos (HC) y monxido de
carbono (CO) estn presentes, una buena vaporizacin y una buena mezcla de aire
gasolina son factores importantes en la combustin del hidrocarburo durante el periodo
de calentamiento del motor. La adicin de los compuestos oxigenados afecta varias
caractersticas de la gasolina, por ejemplo su calidad de octano se mejora, su volatilidad
puede ser disminuida ligeramente, as como las emisiones de monxido de carbono e
hidrocarburos.
Desde que el plomo en su fase fuera de legislacin cerca de 1970 y el incremento de la
demanda de octano en la mitad de 1980, las refineras (particularmente en Estados
Unidos) has estado reformulando la gasolina, principalmente mejorando la operacin de
las unidades FCC y las de reformacin cataltica, as como el incremento en el uso de la
alquilacin de aromticos y butano. Sin embargo, en 1990 surgen ms restricciones para
este combustible, los cuales requieren una reduccin en benceno, aromticos, olefinas
PVR y azufre, combinando con la adicin de oxgeno, lo que forz a las refineras a
mejorar las corrientes usadas para la formulacin de gasolina, y considerara
inmediatamente estrategias operacionales del futuro de las refineras.
Las opciones para obtener la gasolina reformulada son principalmente:
1) Reconfiguracin de las unidades de proceso en refineras existentes
2) Incorporacin de aditivos oxigenados en la gasolina
3) Adopcin de nuevos procesos de refinacin en el futuro.
Los compuestos oxigenados como el MTBE y etanol se han adicionado en los Estados
Unidos a la gasolina como mejoradores de octano desde 1979, cuando el uso de tetraetil
de plomo (TEP) se limito. Los oxigenados empleados incrementaron dramticamente con
el programa de gasolina oxigenada (OG) de la EPA llevado a cabo en Noviembre de
1992. Dentro de la legislacin OG, fue requerido vender gasolina conteniendo un mnimo
de 2.7% en peso de oxgeno durante los meses de invierno. La gasolina oxigenada se

- 60 -

quema ms completamente y reduce la cantidad de CO liberada a la atmsfera. Desde


enero de 1995 en adelante, en las diez peores reas de ozono en los Estados Unidos ha
sido requerido usar gasolina reformulada conteniendo un mnimo de 2% en peso de
oxgeno por alrededor de un ao.
Los oxigenados son adems considerados benficos para reducir el ozono en la
atmsfera, as como las emisiones voltiles son consideradas menos reactivas que
aquellas de los hidrocarburos reemplazados. La tabla 3.1 compara las ventajas y
desventajas de la adicin de compuestos oxigenados en las gasolinas.
Tabla IV.1
Ventajas y desventajas de la adicin de oxigenados a la gasolina
VENTAJAS
DESVENTAJAS
Reduce las emisiones de monxido de Problemas de salud relacionados con el
carbono (CO) e hidrocarburos.
MTBE y el metanol han despertado el
inters pblico.
Minimiza los niveles de formacin de
ozono.
La principal combinacin y los costos de
operacin y produccin del metanol a
Proporciona un escape para la volatilidad
partir del gas natural, etanol de biomasa,
relativa y olefinas reactivas de la
y MTBE u otros teres de isobuteno e
unidades FCC y convierte en menos
isoamileno, son mucho ms altos que la
reactivos los componentes de alto octano.
alquilacin o la reformacin cataltica.
Proporciona un escape para la alta PVR
del butano, el cual se convierte en Si el isobuteno y el isoamileno no estn
fcilmente
disponibles,
la
isobutileno para la produccin de MTBE
deshidrogenacin de butano y pentano y
y ETBE.
la subsiguiente isomerizacin pueden
Satisface los requerimientos de octano
adicionar un significante costo de
para un buen desempeo en lugar de
produccin para la manufactura de
tetraetil de plomo(TEP), aromticos
oxigenados.
altamente
reformados,
gasolina

Los
excesos de oxigenados causarn
polimerizada y BTX.
grandes emisiones de xidos de nitrgeno
Sirve como un diluyente en el tanque de
(NOx).
la gasolina reduciendo los niveles de
La produccin de oxigenados consume
olefinas, aromticos y benceno.
energa y emite dixido de carbono (CO2)
Permite una reduccin de la cantidad de
adicionado al calentamiento global.
reformado en el tanque de la gasolina y/o

La
adicin de oxigenados existente en el
menor severidad en la operacin.
tanque de la gasolina causar un exceso
de gasolina.
El metanol y el etanol fueron los primeros oxigenados usados en gasolina por su
disponibilidad y uso previo en situaciones especiales. Estos alcoholes fueron
gradualmente reemplazados con varios teres. Estos teres han desarrollado ofertas
superiores de mezclado y caractersticas de combustin comparado con los alcoholes.

- 61 -

Tabla IV.2
Resumen de las propiedades relevantes de los oxigenados para mezclas de gasolinas
Octano
(R+M)/2

PVR
(psi/kPa)

MTBE

109

TAME

105

ETBE

110

TAEE

100

DIPE

105

Etanol

113

Isopropanol

(NA)

8-10
55.1-68.9
3-5
20.7-34.5
3-5
20.7-34.5
0-2
0-13.8
4-5
27.6-34.5
17-2
117.2-151.6
(NA)

Metanol

116

TBA

101

50-0
344.6-413.6
10-15
68.9-103.4
(NA)

Punto de
ebullicin
(F/C)
131/55

Gravedad
especifica

Contenido
de oxigeno
(% peso)
18.2

Equivalencia
de MTBE

0.74

Solubilidad
en agua
(% peso)
4.3

Oxigenado para 2%
y 2.7% en peso de
O2 (% peso)
11.0/14.9

187/86

0.77

1.2

15.7

0.86

12.7/17.1

161/72

0.77

1.2

15.7

0.86

12.7/17.1

214/101

0.76

(NA)

13.8

0.76

11.7/15.7

155/68

0.73

0.2

15.7

0.86

13.2/17.8

173/78

0.79

(I)

34.7

1.91

5.5/7.4

181.4/83

0.79

(I)

26.6

1.46

7.5/10

148/64

0.79

(I)

49.9

2.75

(a)

181/63

0.78

(I)

21.6

1.19

9.3/12.6

Acetato de
87.45*
195/77
0.9
8.7
43.1
2.36
5.5/7.5
etilo
Acetato de
88.6*
(NA)
258.8/126
0.88
0.7
27.5
1.51
7.3/10
butilo
(a) No se indica por que el metanol puede ser mezclado solo con cosolvente como el TBA, por ejemplo: 4.75% vol de metanol y 4.755 de TBA
tiene 3.5% peso de oxigeno en gasolina.
(NA) No hay dato disponible
(I) Infinito
*Valores obtenidos en el laboratorio de motoquimia del IMP, estos valores son de la mezcla de los acetatos nombrados con gasolina comercial.

- 62 -

IV.1.1 Propiedades claves del MTBE y ETBE.


El ETBE difiere del MTBE solo por un grupo metilo. El grupo metilo extra incrementa la
densidad, el punto de ebullicin y la presin de vapor, reduce el contenido de oxigeno del
ter. Por esto, mas ETBE es mas mezclado con gasolina convencional para producir un
combustible reformulado con igual contenido de oxigeno.
Sin embargo, el ETBE tiene un octanaje mas alto y menor volatilidad que el MTBE u otro
ter, menos componentes valiosos (bajo octano y/o alta volatilidad), por que puede ser
mezclado dentro de productos de la gasolina, compensando el incremento en el costo del
ETBE comparado con el MTBE.
La reaccin del ETBE es termodinmica y cinticamente ms restringida que la reaccin
del MTBE. Las constantes de equilibrio son bajas para el ETBE y el etanol tiene un efecto
incremental en la velocidad de reaccin. Para condiciones similares; se obtienen menores
conversiones con el ETBE, incrementando los requerimientos para la reaccin y el costo de
produccin.
En la tabla IV.1.2 se muestran las propiedades clave que diferencian al MTBE y al ETBE,
donde se puede observar que el ETBE tiene un alto numero de octano, menos volatilidad y
menor contenido de oxigeno que el MTBE y es menos hidrofilito.
Tabla IV.3
Comparacin de algunas caractersticas entre el MTBE y ETBE
Propiedad
MTBE
ETBE
Peso molecular
88
102
Numero de octano
(MON+RON)/2
110
111
Presin de vapor
kPa
54
28
Contenido de
% Peso
18.3
15.7
oxigeno
Punto de ebullicin
C
55
72
normal
Gravedad especifica
0.774
0.747
Calor de reaccin
kJ/mol
-39
-41
Constante de
39
17
equilibrio de 70C
Conversin a 70C
%mol
90.7
84.7
Conversin de
%mol
94.3
88.5
equilibrio a 70C
con 10% de reactivo
en exceso

- 63 -

IV.1.2 Comparacin del calor de combustin de los compuestos oxigenados


La ms notable diferencia entre los dos tipos de compuestos oxigenados (MTBE y ETBE) es
calor de combustin. La figura IV.1 muestra el calor de combustin contra su temperatura
de ebullicin para cada uno de los compuestos presentes en la gasolina.
Lo que se observa en esta grafica es que los compuestos aromticos presentan un alto calor
de combustin y que la situacin con los alcoholes es aun ms dramtica, mientras que los
dems compuestos (parafinas, teres y olefinas), presentan un calor de combustin menor.
Como se menciono anteriormente la mayora de las emisiones son generadas cuando el
motor del vehiculo tiene una menor a la adecuada, es por esta razn que los altos calores de
combustin perjudican a la mezcla de gasolina, ya que estos compuestos que tienen un alto
calor de combustin son mas difciles de llegar a quemarse completamente, aun mas en el
periodo fri del motor.
Figura IV.1 Calor de combustin de compuestos oxigenados e hidrocarburos.

Calor de combustion (MBTU/GAL)

Calor de combustion de compuestos oxigenados


3
2.5

Alcoholes

2
1.5

Aromticos

Parafinas, teres
y olefinas

0.5
0
0

100

200

300

400

Punto de ebullicion (F)

IV.1.3 Impacto en la presin de vapor


El calor de vaporizacin es una de las propiedades mas importantes que diferencian a los
teres de los alcoholes, y estos al ser mezclados afectan la presin de vapor de la misma.
Diferentes a las mezclas de los teres, las presiones de vapor de la mayora de las mezclas de
los alcoholes son mucho mayores que la presin de vapor en el componente puro.
El efecto de este tipo de mezclas (alcohol-gasolina), se debe a la invariable interrelacin que
existe entre el grupo hidroxilo presente en los alcoholes y la no polaridad de los
hidrocarburos. Al agregar un mayor contenido de oxigeno por medio de los alcoholes har
mas polar a la mezcla y producir desviacin mayor de la identidad.

- 64 -

La alta PVR en sus mezclas de los alcoholes es un factor importante a tomarse en cuenta
para la inclusin en las gasolinas con alcohol, una cantidad importante de alto octano y de
compuestos no aromticos, como el butano, se debe de remover de la gasolina.
Por esta razn, el volumen total de la contribucin del alcohol es en gran medida reducido
despus de la correccin para lograr la presin de vapor.
La figura IV.2 ilustra el incremento de la presin de vapor para varios de los compuestos
oxigenados en funcin de su contribucin de oxigeno gasolina. Es importante la
contribucin total de su volumen y de su % peso total para lograr una mezcla que presente
una baja presin de vapor en funcin de su nivel de oxigeno presente.
Como se muestra en la figura IV.3, en las mezclas del metanol y del etanol su ms alta
presencia permitida para contribuir en la mezcla, es de 8% volumen o menos para lograr una
gasolina reformulada.
Por otro lado, lo teres en iguales niveles o mas bajos niveles de oxigeno contribuyen casi al
doble del volumen de los alcoholes.
La contribucin de alto volumen de los teres se logra sin poner en peligro la respuesta de la
gasolina para su manejabilidad en fri o en otro tipo de problemas que podran estar
asociados con dicha constitucin, como pueden ser efectos contrarios por el oxigeno o alto
calor de combustin.
Figura IV.2 Efecto de los compuestos oxigenados sobre el PVR

PVR EN LA MEZCLA DE LA
GASOLINA

13

Metanol

12

11

Etanol

10

MTBE

ETBE

8
0

2
% PESO DE OXIGENO EN LA MEZCLA

- 65 -

Figura IV. 3 Contribucin total de sustitucin por oxigenados en gasolina con baja
PVR
MTBE

16

% VOL EN LA GASOLINA

14

ETBE

TBA

12
10
8
6

Etanol

4
2
0
-2

% PESO DE OXIGENO EN LA MEZCLA

IV.1.4 Otras consideraciones acerca de los compuestos oxigenados y los alcoholes.


Acerca de las comparaciones de los compuestos oxigenados, llega a ser obvio que los teres
son claramente superiores a los alcoholes para lograr una gasolina reformulada que reduzca
todas las emisiones contaminantes. Los teres proveen un buen volumen de compuestos no
aromticos para una refinera, adems ellos lo hacen sin dar lugar a propiedades infavorables
para la gasolina, tales como gran cantidad de oxigeno, alto calor de combustin o
sensitividad al agua, adems los teres pueden ser mezclados en una refinera donde el
mximo beneficio de sus condiciones puede ser realizado y de donde el oxigeno puede ser
trasladado eficientemente por medio del sistema de distribucin de la gasolina.
Es por estas razones mencionadas que existe un criterio que obliga a las mezclas con
alcohol-gasolina a un nivel mnimo presente, ya que de no ser as este hecho solo reducira
la capacidad de las refineras para realizar una gasolina de bajas emisiones.
Aunque los compuestos oxigenados contengan menos energa que algunos otros
componentes de la gasolina, su presencia en la misma enriquece qumicamente la mezcla
aire-gasolina, la cual da como resultado una combustin mas completa. Este mejoramiento
en la combustin puede compensar parcial o totalmente su menor energa.
La presin de vapor no se incrementa tanto al adicionar los compuestos oxigenados y hasta
en algunos casos puede ser descendida, como se muestra en la figura IV.4, las presiones de
vapor mostradas en esta figura pueden variar ligeramente dependiendo de la composicin de
la base gasolina.

- 66 -

Cuando los compuestos oxigenados se empezaron a utilizar, la volatilidad en la gasolina se


incremento dramticamente, especialmente con el uso del etanol, aunque en realidad ningn
componente por si solo llega a causar problemas con el llamado sello de vapor, este tiene
que ser una combinacin de varios ingredientes.
Cada compuesto oxigenado adems tiene algn efecto sobre las caractersticas de destilacin
sobre la gasolina, la figura IV.4 muestra el efecto tpico del etanol y del MTBE, los dos
compuestos oxigenados mas comunes, esta es tambin una generalizacin de la misma
manera que con la presin de vapor, el efecto depende de la composicin de la base
gasolina. Como esta figura muestra los efectos no son tan dramticos.
Figura IV.4 Efecto general de los compuestos oxigenados sobre la destilacin

Como el oxigeno en los teres es derivado de los alcoholes, los teres se han convertido en
la mejor opcin para colocar este elemento dentro de las gasolinas, como el ETBE es
producto del etanol, esto permite al etanol estar en la gasolina en forma de ter.
Los teres tienen ambas propiedades fsicas y termodinmicas que proporcionaran ayuda a
las refineras para lograr una gasolina de bajas emisiones para las zonas de alta
contaminacin por ozono, adems de proveer un alto volumen de compuestos no
aromticos, sin perder el ndice de octano aunque las cantidades de oxigeno sean pequeas.
Existen dos razones por las que el MTBE es el primer ter que llega a ser componente de la
gasolina comercial, la primera por su alto nivel de octano y por esta razn es generalmente
utilizado por las refineras como un sustituto para el uso de los compuestos aromticos y la
segunda, es que es producido de un compuesto relativamente econmico procedente de la
planta FCC (hidrocarburos C4) y el mas econmico de los alcoholes (metanol).
Aunque existen menos experiencias con el TAME en comparacin con los otros compuestos
oxigenados, generalmente sus caractersticas son consideradas similares a las del MTBE. El
TAME es permitido en las gasolinas a niveles aproximadamente mayores del 16.7volumen,
- 67 -

aunque usualmente utilizado a niveles mucho menores. El nivel mximo permitido


incrementara el ndice de octano en tres nmeros y contendr un 2.7% peso y al ser
agregado TAME reducir la presin de vapor la que es agregado.
Al agregar a las mezclas de gasolina un 10% de estos teres (TAME y MTBE), ambos
incrementan de 2 a 3 nmeros de octano. La adicin del 7 al 10% de estos teres no tiene
efectos significantes en las propiedades de la mezcla excepto en el octano. El MTBE y
ETBE son limitados a una concentracin mxima de oxigeno de 2.7% en peso.
Primariamente los compuestos oxigenados como el etanol y el MTBE fueron agregados a
las gasolinas para aumentar su ndice de octano. Los alcoholes por oro lado tienen algunas
caractersticas desfavorables, las cuales limitan su capacidad para reducir las emisiones
contaminantes, adems no contribuyen en sustituir los compuestos aromticos brindando el
mismo ndice de octano aunque las cantidades de oxigeno sean grandes.
Aunque el metanol es en ocasiones comparado y confundido con el etanol, estos tienen
grandes diferencias entre si. El etanol es compatible con los componentes del sistema de
gasolina, y el metanol es corrosivo y puede acelerar la deterioracin, adems de que es
mucho menos tolerante a la humedad que otros alcoholes.
Mientras que un 10% volumen de etanol incrementa la presin de vapor por encima de un
0.1 psi, una cantidad tan pequea de metanol con un 3% de volumen puede incrementar la
presin de vapor por arriba de 3.0 psi. La presin de vapor mas alta que presenta el metanol
lo hace impractico como un componente para la gasolina, debido a los estrictos controles de
volatilidad, el mximo nivel permitido para el etanol es de 10% volumen lo que quiere decir
un 3.5% de peso de oxigeno.
De todos los alcoholes el Terbutil alcohol (TBA), tiene las propiedades ms similares a los
teres. Desafortunadamente, los costos que resulta de producir este alcohol no le permite ser
competitivo debido a su bajo valor de efectividad en la mezcla de la gasolina. Por esta razn
la cantidad limitada de TBA que es producido comercialmente es consumido en la
produccin de isobutileno, adems de que es comnmente utilizado para manufacturar el
MTBE.
IV.1.5 Compatibilidad con los materiales
Este tipo de informacin es dividida en dos secciones, esencialmente partes metlicas y
partes no metlicas.
La mayora de las partes metlicas son corridas por la presencia de agua en la gasolina, el
MTBE es ligeramente soluble en agua, lo que podra incrementar las caractersticas del
llamado fondo de agua. Sin embargo el MTBE no ha mostrado que incremente el nivel de
corrosin de la gasolina.

- 68 -

Los alcoholes son ms solubles en agua que los teres y las pruebas realizadas han
concluido que el metanol no incrementa la corrosin normal en las gasolinas que presentan
algn tipo de inhibidor hacia la corrosin.
La compatibilidad con las partes no metlicas son un poco ms difcil de generalizar, la
adicin de los alcoholes y teres pueden cuasar hinchazn o engrosamiento en estos
sistemas no metlicos, la hinchazn puede ser ms severa con el metanol pero relativamente
insignificante con otros alcoholes.
La combinacin del etanol o del MTBE con altos niveles de compuestos aromticos puede
llegar a causar un mayor engrosamiento que cada uno de estos compuestos por si mismos,
las gasolinas pueden contener arriba de un 3.55 % peso de oxigeno dependiendo del tipo de
oxigenado y el nivel.
El etanol tiene la habilidad para absorber el agua, si una mezcla de gasolina-etanol encuentra
la suficiente agua, el metanol y el agua formaran una fase separada que se acomodara en
el fondo del tanque.

IV.2 Impacto en las emisiones a la atmsfera de la inclusin de los compuestos


oxigenados en las gasolinas.
La inclusin de los compuestos oxigenados en la mezcla de gasolinas, trae como
consecuencia la reduccin de los compuestos aromticos presentes en la misma debido a que
los compuestos oxigenados presentan de igual manera que los compuestos aromticos un
alto ndice de octano.
En el momento en que se realiza esta reduccin selectiva de hidrocarburos aromticos en la
gasolina, su calor de combustin disminuir y en lo referente a el punto de ebullicin de la
mezcla contribuir a una menor produccin de emisiones de CO y HC, ya que la
temperatura a la que se alimenta la gasolina para ser quemada comprende entre los 180 y
250C.
La forma en que los compuestos oxigenados son incorporados a la mezcla de la gasolina
tiene una importancia en la reduccin de las emisiones contaminantes. Los teres son
adicionados en la gasolina de manera tradicional (en refinera, incorporndolos directamente
al pool de gasolina) en sustitucin de compuestos aromticos, lo que trae como
consecuencia un mayor beneficio en la reduccin de emisiones, mientras que en el caso de
los alcoholes estos son incorporados en la mezcla de la gasolina en forma de una dilucin,
cuando la gasolina ya esta formulada, esto es debido a que los alcoholes no pueden servir
como sustitutos de los compuestos aromticos porque presentan una muy alta presin de
vapor y un muy alto calor de combustin.
En la figura 3.5 se presenta una comparacin en la reduccin de emisiones esperadas para
las dos formas de incorporar los compuestos oxigenados en la gasolina, los teres se agregan
a las gasolina de manera tradicional y los alcoholes en forma de dilucin.

- 69 -

En esta grfica se puede observar que la reduccin total de emisiones de una mezcla
tradicional (utilizada en los teres) al 2% peso de oxgeno es comparable a la dilucin en la
gasolina (utilizada en los alcoholes) a un 3.5% peso de oxgeno, y un 2.7% de oxgeno
mezclado de manera tradicional seria esperado para obtener una reduccin mayor en las
emisiones de monxido de carbono (CO) que la dilucin en la gasolina a un 3.5% en peso.
Sucede de similar manera en la reduccin total en las emisiones de hidrocarburos (HC)
Figura IV. 5 Reduccin de las emisiones por la manera de incorporar el oxigeno en la
gasolina

Efecto del nivel de oxgeno presente en las emisiones de monxido de carbono (CO) e
hidrocarburos (HC).
Para poder apreciar los efectos del nivel de oxgeno sobre las emisiones de monxido de
carbono (CO) e hidrocarburos (HC), en la figura IV.6 se presentan los valores compilados
de un numero de pruebas de emisiones reportadas en la literatura. Los resultados de los
automviles incluidos en estas pruebas fueron limitados a los mismos automviles que
consumieron ambos tipos de gasolina, con bajos y altos niveles de oxgeno.
Como puede observarse, el oxgeno introducido en la gasolina presenta un apoyo
significante en el efecto de reducir considerablemente las emisiones de monxido de
carbono (CO).
Las reducciones en las emisiones de monxido de carbono (CO) se beneficia
mayoritariamente con mas altos niveles de oxgeno, el cual es compatible con dinmica de
la combustin en el motor.
- 70 -

Tambin se espera que las emisiones de hidrocarburos (HC) decrezcan, pero lo que es
sorprendente es que esta reduccin con la gasolina de bajo nivel de oxgeno es casi el doble
que con las gasolinas de mas alto nivel de oxgeno.
La mayor diferencia que se muestra en esta figura es que la gasolina que contiene un bajo
nivel de oxgeno es en su mayora mezclas de ter, y la gasolina que contiene altos niveles
de oxgeno es en su mayora mezclas de alcohol. Por la razn anterior parece que los
alcoholes no presentan propiedades tan efectivas como los teres en lo concerniente a las
reducciones de HC no quemado.
Figura IV. 6 Reduccin de emisiones contaminantes vs contenido de oxigeno

IV.2.2. Efecto de los compuestos oxigenados sobre la formulacin de xidos de


nitrgeno.
Desde el punto de vista que los compuestos oxigenados presentan una menor temperatura de
flama como se mostr anteriormente, esto sugerira que ellos deben generar menor cantidad
de xidos de nitrgeno (NOx) los que son precursores de la contaminacin por ozono (O3),
que las gasolinas constituidas por hidrocarburos durante el proceso de combustin. Sin
embargo, para el caso del MTBE al adicionarse en una pequea cantidad y por consiguiente
tambin una pequea cantidad de oxgeno, parece ser que el efecto es contrario, y que la
temperatura menor de flama del MTBE tiene efectos para dominar la formacin de NOx de
la mezcla cuando el porcentaje de oxgeno agregado en la gasolina excede el 2% peso.
Esto es ilustrado en la figura IV.7, donde se grafican los resultados de los cambios en las
emisiones presentes de NOx de un nmero de estudios de mezclas de MTBE.

- 71 -

Los datos sugieren que el MTBE adicionado en pequeas proporciones puede contribuir
para aumentar las concentraciones de NOx. Pero estudios realizados especifican que al
agregar una cantidad mayor del 2% peso de oxgeno los NOx fueron reducidos.
Sin embargo desde que el MTBE es utilizado en la gasolina como un sustituto de octano en
el lugar de los compuestos aromticos, la produccin total de los NOx de las mezclas de
MTBE a todas las concentraciones presenta menores emisiones que las que presenta la
gasolina constituida puramente de hidrocarburos.
Figura IV. 7 Efecto del MTBE sobre la formacin de xidos de nitrgeno

IV.3 Impacto de la inclusin de los compuestos oxigenados en las gasolinas


Tendencias alrededor del mundo.
Los oxigenados tales como el MTBE, TAME, ETBE y etanol son comnmente adicionados
para oxigenar y reformular gasolinas y conseguir el contenido requerido de oxgeno. Hay
crecimiento en el inters con respecto a cual oxigenado es preferido para mezclarlo con
gasolina. Comnmente el debate para escoger un oxigenado en el futuro se centrara
alrededor del MTBE y etanol.
a) MTBE
El MTBE ha sido usado desde la introduccin de la gasolina sin plomo en los aos 70s para
mejorar el nmero de octano. Recientemente el uso del MTBE en mezclas de gasolina se ha
centrado alrededor de conocer los objetivos del aire limpio. Sin embargo, hay algunos

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problemas con este oxigenado. El MTBE es mas soluble en agua que cualquier otro
componente de la gasolina, lo cual lo habilita para esparcirse en el agua rpidamente. Este
oxigenado adems ha sido encontrado con resistencia a la biodegradacin. California en
particular ha experimentado el peligro del uso del MTBE hace algunos aos.
En 1997, el MTBE contamino gran cantidad de agua en California y forzaron al 50% de los
negocios de bebidas a cerrar en Santa Mnica. Mobil fue ordenado a pagar 2.2 millones de
dlares para descontaminacin del agua. Algunos oponentes abogaron para prohibir el
MTBE, pero los legisladores de California votaron en cambio por un intenso estudio de los
efectos en la salud. Despus de continuos estudios la EPA mostr que mientras altos niveles
MTBE pueden ser cancergenos en animales de laboratorio, el riesgo es mas bajo que otras
sustancias que est reemplaza en la gasolina, por ejemplo el benceno y el 1,3 butadieno. El
estudio adems encontr que la deteccin de MTBE en la superficie del agua ha sido
mnima y que mejorando el almacenaje en tanques subterrneos, podra prevenir futura
contaminacin.
Similarmente en estudios en Europa han concluido que el riesgo en el uso comn del MTBE
no sera concerniente en la salud del humano. De acuerdo con los estndares puestos por la
direccin de Estados Unidos de sustancias peligrosas, el MTBE no es considerado
cancergeno.
Tambin se han hecho estudios para determinar los beneficios del MTBE. Un estudio
llevado acabo por la Asociacin de Combustibles Oxigenados demandan que el uso de
combustibles en invierno que contienen MTBE ha frenado la contaminacin por monxido
de carbono de 10 18%. El estudio reviso adems los datos en gran nivel de contaminacin
por ozono comparando reportes desde el verano de 1995 hasta el ao previo. Este mostr un
incremento en el nmero de das cuando las contingencias excedieron el lmite federal de
contaminacin por ozono. En reas donde la gasolina reformulada fue usada, fue de 20%,
puesto que en reas con gasolina convencional fue del 65%. En regiones usando gasolina
con baja PVR fue de 153%. El dato no fue ajustado para eliminar otras influencias o
variables. Se pretende decir que el uso del MTBE sera equivalente a quitar de circulacin
3.5 millones de carros cada da.
b) Etanol
Siguiendo la incidente contaminacin por MTBE en California, el etanol propone cuestionar
a los reguladores ambientales de California (CARB), al hacer del etanol un sustituto ms
viable para el MTBE.
El etanol tiene un contenido de oxgeno del 34.7% peso comparado con el MTBE que tiene
18.2% peso.
El etanol utilizado en la gasolina est especificado en la ASTM-D-4806-98, dentro
de sus caractersticas est el aumentar el octanaje por su poder calorfico que es 3.2% BTU
mayor, pero reduce el rendimiento de combustible en kilmetros recorridos. Su PVR es de
18 Psig y combinado con gasolina, se eleva por lo que afecta la autoignicin.

- 73 -

Por lo anterior, adicionar cualquier proporcin, deber considerar un ajuste en el PVR y en


la curva de destilacin, evitando entre otras consecuencias, la afectacin al indice de
manejabilidad de la gasolina. Este producto es buen conductor de electricidad, propiedad
que no es deseable en presencia de aluminio, ya que inutiliza el sistema de alimentacin de
combustible, es ms inflamable que otros compuestos oxigenados y generador de corrosin
por su nivel de PH.
Existe la tecnologa para que los vehculos que se fabrican puedan utilizar gasolina con un
porcentaje de etanol de hasta 5%, as como existe otra tecnologa que puede manejar
proporciones de hasta 10%, o, como es el caso de los flexible fuel vehicles (FFV) con
85%.
En los pases donde se ha acordado reglamentar su uso, como es el caso de USA, Canad,
Europa y Brasil, se han dado los cambios en vehculos e infraestructura de manera gradual y
planificada, para que los vehculos estn preparados y el combustible se maneje de una
manera segura y cumpla con una especificacin.
En el caso de Mxico, hay algunos vehculos de modelo reciente que pueden usar etanol sin
consecuencias, pero la mayora del parque vehicular en circulacin no estn preparados para
ello.
Por otro lado, ambientalmente, con el uso de etanol en la gasolina, el monxido de carbono
(CO) se reduce, pero aumenta 14% las emisiones de hidrocarburos (HC) y 10% de xidos de
nitrgeno (NOx), y en consecuencia su potencial de generacin de Ozono.
Agregar etanol a la gasolina modifica caractersticas como periodo de induccin, gomas
preformadas, curva de destilacin, presin de vapor y en consecuencia la volatilidad.
Por sus caractersticas qumicas (higroscpicas) en presencia de humedad, el etanol se
separa de la gasolina y por su afinidad por el agua se mezcla con sta y aumenta su
densidad, acumulndose en el fondo del tanque de combustible, lo que hace fcil introducir
esta mezcla al motor, daandolo mecnicamente por ser incompresible.
Introducir etanol en depsitos utilizados previamente para gasolina, sean de gasolineras o
vehculos, provoca desprendimiento de gomas, oxidacin y otro tipo de sedimentos los que
ocasionan daos en el motor y partes componentes.
Por su capacidad oxidante genera corrosin en partes metlicas y deterioro de partes
plsticas, tuberas y mangueras del sistema de alimentacin de combustible de ambos
sistemas, carburados e inyectados.
Adems el etanol tiene una PVR alta de 18 psig (124 kPa), mientras que el MTBE tiene 8
psig (55 kPa). Para alimentar el incremento del uso del metanol, aunque ste tiene PVR alta,
la EPA permite adicionalmente un incremento en este parmetro para mezclar
convencionalmente la gasolina con un 10% de volumen de etanol.
Aunque la PVR baja es conocida para reducir las emisiones, las refineras deben destacar los
beneficios de ambos oxigenados antes del estimado de un costo efectivo de la estrategia para
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mezclar las gasolinas. El impuesto incentivo y la PVR permiten tomar un papel decisivo en
el continuo uso del etanol para mezclas en gasolinas.
Reformulacin de gasolinas
Las regulaciones para reformar los combustibles son continuamente determinadas por
sistemas polticos en vez de validar estudios cientficos y anlisis costo-beneficio.
En los ltimos aos se han realizado nuevas regulaciones del azufre en las gasolinas de E.U.,
Europa y como consecuencia en Mxico.
Las nuevas especificaciones de los combustibles de Europa y Canad tal vez sean una seal
para el resto del mundo en la estandarizacin de combustibles y la contaminacin del aire,
ya que ellos bajaron el plazo del pacto para reducir el calentamiento global.
Aunque las refineras deben producir combustibles limpios, hay algunos caminos que
pueden minimizar el riesgo y asegurar que las inversiones de capital sean el mejer camino
de costo-beneficio para cortar la contaminacin. La industria de la refinacin necesita
estudiar costos-beneficio para el control de la contaminacin del aire incluyendo los aditivos
de los combustibles y la designacin de reingeniera. Esto conseguira el mismo resultado
con una pequea inversin comparada con la expansin del programa RFG.
Las regulaciones de la gasolina forzan a las refineras a vender un combustible
qumicamente mas puro que nunca antes, requirindose primeramente alto octano
(especialmente alquilado e isomerizado) y oxigenados. De hecho se requiere menos
contaminacin con altos octanos en las gasolinas, con un promedio de RON y MON del 90.
cada punto de octano mejorado dar en promedio al vehculo un 2% de ahorro de
combustible, sin ningn cambio en la ingeniera del motor. El problema de ozono, los
xidos de nitrgeno (NOx), el monxido de carbono (CO) y el calentamiento global podran
ser resueltos con esta medida.
La gasolina de E.U. contiene menos de 30-50 ppm de azufre para el ao 2007, como las
especificaciones de la calidad del aire son mas rgidas, ms reas optaran por el programa de
Reformulacin de Gasolinas.
En el caso de Mxico, a partir de Octubre del 2006 Pemex inicio la introduccin en el
mercado nacional de combustibles de ultra bajo azufre la cual cumple con la Norma Oficial
Mexicana NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005, de especificaciones de los
combustibles fsiles para la proteccin ambiental, publicada en el Diario Oficial de la
Federacin el 30 de enero de 2006.
Pmex detallo que la inclusin de la gasolina Pmex Premium y Pmex Diesel de ultra bajo
azufre implica una inversin adicional para Petrleos Mexicanos de aproximadamente 2 mil
100 millones de pesos al ao.
La nueva gasolina Pemex Premium de ultra bajo azufre contiene 30 partes por milln (ppm)
de contenido de azufre promedio, mientras que el Pemex Diesel de ultra bajo azufre tiene
como mximo 15 ppm.
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La introduccin del diesel inici en octubre del 2006 en Ciudad Jurez, Chihuahua, y se
continuar en enero de 2007 en el resto de la zona fronteriza norte para posteriormente
continuar con el resto del pas.
En cuanto a la gasolina Pemex Magna ultra bajo azufre, se suministrar en las zonas
metropolitanas en octubre de 2008 y a nivel nacional en enero de 2009.

Cambios en los procesos de refinacin


La desintegracin cataltica fluida (FCC) tendr menos importancia en mezclas de la
gasolina, ya que los combustibles llegan a ser ms ambientales y la demanda de gasolina
crece a pasos lentos. Al encontrar mucho mas bajas las especificaciones del azufre en la
gasolina, las refineras se estn inclinando a proveer una alta calidad en la alimentacin al
FCC.
Las unidades de alquilacin requieren instalar fraccionadores ms grandes para recuperar
adicionalmente olefinas, especialmente de propileno y amileno. Las unidades de
isomerizacin de hidrocarburos C6s se han reorientado al proceso de dividir la alimentacin
para la reformacin cataltica para minimizar el benceno y aromticos producidos.
La polimerizacin u oligopolimerizacin, que opera a baja severidad y costo de capital
(alrededor de uno a cinco comparada con la alquilacin), es preferida por refineras con baja
cantidad de butano. El butano contenido en las olefinas ligeras podra conducir a las
refineras a considerar otra opcin, el DIPE, el cual tiene alto octano y baja PVR.
La estrategia de reformacin de combustibles incluira entre otras cosas, lo siguiente:
La optimizacin de la mezcla
Optimizar la recuperacin del producto
Las aplicaciones de control avanzado y el manejo de inventarios
Suplir el hidrgeno
Recuperar el azufre
Encontrar el mejor hidrotratamiento cataltico
La saturacin aromtica es una hidrogenacin muy severa, el hidrgeno adicional requerido
puede venir de una reformacin con vapor, una unidad de gasificacin o una tubera cercana
de hidrgeno.
Debido a los restringidos requerimientos de desulfuracin en gasolinas y destilados, esto
implica una expansin en la capacidad de las plantas de azufre y un auge en la demanda para
catalizadores de hidrotratamiento.
Finalmente es un mito que las fuertes especificaciones del benceno podra colapsar el
mercado del benceno, en realidad alrededor de la mitad del benceno podra permanecer en

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las gasolinas junto con la dilucin de los oxigenados, isomerizacin y alquilacin mientras
que la otra mitad sera extrada.
Los alquilados y los ismeros son componentes excelentes pensados para las mezclas, su
disponibilidad es limitada por la capacidad del proceso de refinacin, por otra parte los
oxigenados son un buen suplente.

IV. 4 Impacto de la inclusin de nuevos compuestos oxigenados


En la actualidad el hecho de reformular las gasolinas comerciales es la opcin ms
viable para reducir el problema de la contaminacin, para as disminuir las emisiones
contaminantes como el monxido de carbono, los hidrocarburos no quemados y la
produccin de ozono. Para contra restar las emisiones de los contaminantes la industria de
los combustibles ha tenido la necesidad de mejorar la calidad de las gasolinas y otros
combustibles, para teles efectos ha introducidos compuestos que mejoran la calidad de
dichos combustibles; tales compuestos van desde la utilizacin de plomo y la inclusin de
compuestos oxigenados para incrementar el octanaje, ya que constantemente esta
caracterstica presenta una mayor demanda desde mediados de los 80s.
Otra de las acciones para mejorar la calidad de las gasolinas es la reestructuracin de
la plantas de procesos de crudo para as tener un producto de mejores cualidades y as
disminuir la inclusin de aditivos.
Como se ha mencionado anteriormente, durante los ltimos aos la opcin mas
reconocida ha sido la integracin de compuestos oxigenados (alcoholes y teres), siendo el
metanol y el etanol los primeros oxigenados usados en la elaboracin de gasolina, otros
oxigenados utilizados han sido el etil terbutil eter (ETBE), DIPE, TAEE, metil terbutil eter
(MTBE) y Metil Teramil eter (TAME) siendo estos dos ltimos los mas utilizados por la
refinacin en aos recientes. Los compuestos anteriormente mencionados tienen
caractersticas propias que aumenta el valor del octanaje, unos mas que otros, pero hay otros
aspectos que hacen que la eleccin de uno de estos sea la ms redituable, como el valor de la
produccin de estos.
Actualmente en nuestro pas los oxigenados utilizados en la elaboracin de las
gasolinas comerciales son el MTBE y TAME, pero dadas las polticas ambientales
mundiales y nacionales se esta en busca de disminuir la concentracin de las emisiones
generadas por la quema de hidrocarburos en motores de combustin interna. Acerca de la
comparacin de compuestos oxigenados, llega a ser obvio que los teres son claramente
superiores a los alcoholes para lograr una gasolina reformulada que reduzca todas las
emisiones contaminantes. Los teres proveen un buen volumen de compuestos no
aromticos para una refinera, adems ellos lo hacen sin dar lugar a propiedades infavorables
para la gasolina, tales como gran cantidad de oxigeno, alto calor de combustin o
sensitividad al agua, adems los teres pueden ser mezclados en una refinera donde el
mximo beneficio de sus condiciones puede ser realizado y de donde el oxigeno puede ser
trasladado eficientemente por medio del sistema de distribucin de la gasolina. Una de las
- 77 -

caractersticas en contra de los teres como se ha descrito anteriormente es la alta


sensitividad al agua, lo que ha originado una controversia en su uso, ya que en los ltimos
aos se cree que el MTBE ha contaminado mantos acuferos. He aqu donde surgen las
preguntas que la industria de la refinacin se plantea, Habr un compuesto que sirva de
aditivo capaz de cubrir las demandas de octanaje, diferente a los teres?, Dicho compuesto
ser lo suficientemente bueno para incrementar o mantener la demanda de octanaje sin
causar los efectos secundarios de los aditivos actualmente empleados?, La inclusin de
nuevos compuestos es viable econmicamente?, Nuestro pas cuenta con la infraestructura
para implementar nuevas tecnologas?. Estas preguntas no solo han sido planteadas en
nuestro pas, ya que mundialmente se esta en busca de mejoras para los combustibles
derivados de los hidrocarburos.
Una proposicin sobre la sustitucin del MTBE en la formulacin de gasolinas, es
ser reemplazado por el etanol ya que este indica ser el sustituto ms viable. Y en nuestro
pas a inicios del 2007 y con la entrada del nuevo gobierno se ha hablado de la posibilidad
de implementar esta tecnologa en las refineras de nuestro pas y as cumplir con la
demanda de combustibles con el octanaje que se demanda en los nuevos automotores que
circulan en nuestro territorio.
A pesar de las propuestas sobre el uso de etanol en la formulacin de gasolina se sigue en
busca de nuevas alternativas, en el presente capitulo se busca sentar las bases de una
proposicin de nuevos compuestos oxigenados para ser incluidos en la elaboracin de las
gasolinas comerciales, realizando la siguiente evolucin tcnica en base a u proyecto que
esta casa de estudios tiene.
Como se ha venido insistiendo uno de los caminos mas viables es el uso de
oxigenados, siendo los teres los mas usados, he de aqu la siguiente pregunta: Por qu no
usar como aditivo un compuesto que sea semejante a este, pero que a la vez presente
mayores ventajas? Recurriendo a la informacin de la estereoqumica de los teres podemos
llegar a la conclusin de que los compuestos orgnicos similares a los teres son los
ESTERES. A continuacin se compara esta similitud:
En qumica orgnica y bioqumica, un ter es un grupo funcional del tipo R-O-R', en
donde R y R' son grupos que contienen tomos de carbono, estando el tomo de oxgeno
unido.
ROH + HOR' ROR' + H2O
Normalmente se emplea el alcxido, RO-, del alcohol ROH, obtenido al hacer
reaccionar al alcohol con una base fuerte. El alcxido puede reaccionar con algn
compuesto R'X, en donde X es un buen grupo saliente, como por ejemplo yoduro o
bromuro. R'X tambin se puede obtener a partir de un alcohol R'OH. Ahora veamos al ester.
Las molculas de ster contienen un grupo carbonilo unido a un grupo -OR. Es
conveniente considerar un ster en trminos de un cido y un alcohol precursores que
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podran reaccionar para producir ese ster. La parte cida de un ster incluye el grupo
carbonilo y un tomo de hidrgeno, un grupo alquilo o un grupo arilo. La parte alcohlica de
un ster incluye el grupo -OR.

Derivado del cido

Derivado del alcohol

Ntese la similitud de las molculas, encontrando que la diferencia entre estos


compuestos es la presencia de otro oxigeno dentro de la estructura de los esteres. Sabemos
que una de las funciones de los aditivos dentro de las gasolinas es mejorar la combustin
dentro del motor de combustin interna, aunque los compuestos oxigenados contengan
menos energa que algunos componentes de la gasolina, su presencia en la misma enriquece
qumicamente la mezcla de aire-gasolina, la cual da como resultado una combustin mas
completa. Este mejoramiento en la combustin puede compensar parcial o totalmente su
menor energa. Sabemos que la combustin necesita la presencia de oxigeno y he aqu
donde los esteres presentan un punto a favor en su uso, ya que tericamente por su doble
oxigeno debe de mejorar de manera directa la combustin de los hidrocarburos componentes
de la gasolina, disminuyendo as la emisin de monxido de carbono e hidrocarburos no
quemados.
El oxigeno de mas en la molcula del ester hace que se incremente su densidad, su
punto de ebullicin y la presin de vapor; tomando esto en cuenta menos cantidad de ester
seria mezclado en referencia al eter en una gasolina convencional para producir un
combustible reformulado con igual contenido de oxigeno, sin olvidar que el contenido de
oxigeno en una gasolina tiene un limite establecido por la NORMA OFICIAL MEXICANA
NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005, teniendo como mximo de concentracin de
oxigeno en la gasolina de 2.7% expresado en por ciento peso.
Otra de las aportaciones de la inclusin de esteres en la elaboracin de las gasolinas
comerciales es la disminucin de los hidrocarburos aromticos teniendo como resultado la
disminucin del punto de ebullicin de la mezcla, lo que contribuye a una menor
produccin de emisiones de monxido de carbono (CO) e hidrocarburos (HC); adems de
que permite que la combustin se realice de manera mas eficiente aun en el periodo fri del
motor.
Se entiende por poder calorfico de un combustible, la cantidad de calor producida
por la combustin completa de un kilogramo de dicha sustancia, ahora la gasolina obtenida
en los diversos procesos de refinacin del crudo posee un valor de poder calorfico por si
sola, otra de las funciones de los aditivos es incrementar el poder calorfico y por
consiguiente el valor de calor de combustin, se sabe que los altos calores de combustin
perjudican a la mezcla de gasolina, ya que los compuestos que presentan un alto calor de
combustin son mas difciles de de llegar a quemarse completamente , aun mas en el
periodo fri del motor. Par poder visualizar estas afirmaciones vase la siguiente figura en

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donde se presenta en poder calorfico de algunos oxigenados contra su temperatura de


ebullicin.
Figura IV. 8 Poder calorfico de compuestos oxigenados vs punto de ebullicin

Poder Calorifico de compuestos oxigenados

Poder calorifico(MJ/Kg)

35

Alcoholes

30

Esteres

25
20
15
10
100

120

140

160

180

200

220

240

260

280

Temperatura (F)

En la figura IV. 8 podemos observar que el valor del poder calorfico de los esteres es menor
al de los alcoholes por lo que podemos afirmar que los esteres como aditivos en una gasolina
no incrementaran demasiado el calor de combustin y por lo tanto la combustin podra
llegar a completarse con mayor facilidad (por esto se entiende que la combustin no se llega
a realizar al 100%).
Tabla IV. 3 Poder Calorfico de compuestos oxigenados.
Compuesto

Temperaturas (F)

Etanol
Isopropanol
Metanol
Acetato de etilo
Acetato de butilo

173
181.4
148
195
258.8

Poder calorfico
(MJ/Kg)
26.81*
29.35*
19.94*
23.41**
27.59**

Nota:
*Los valores de estos datos fueron extrados de informes tericos
**Los valores de estos poderes calorficos fueron obtenidos por medio de pruebas fsicas en
el laboratorio de Anlisis Fsicos del IMP

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A continuacin las hiptesis presentadas sobre el uso de esteres como aditivos dentro de las
gasolinas comerciales se hacen en base a los conocimientos tericos recopilados en este
informe y pruebas fsicas a dos muestras de esteres.
Los esteres utilizados en la elaboracin de las pruebas fsicas y de octanaje fueron el acetato
de etilo y el acetato de butilo, las pruebas fueron realizadas en el rea de Anlisis Fsicos
del IMP para el poder calorfico, y en el rea de Motoquimia del IMP para el ndice de
octano. Para el octanaje se utilizo una mezcla de gasolina comercial (magna) y acetato de
etilo y butilo, las mezclas fueron al 10% de acetato. Los resultados a continuacin se
presentan:
Tabla IV. 4 Valores de octanaje para muestras de esteres obtenidos en forma experimental
Muestra
RON
MON
(RON+MON)/2
Muestra 1 Gasolina
91.5
83.4
87.45
y acetato de butilo
Muestra 2 Gasolina
93.1
84.1
88.6
y acetato de etilo
Muestra 3 Gasolina
90.6
82.3
86.5
sola
 ndice de octano (IO)= (RON+MON)/2
Nota: La gasolina utilizada es gasolina magna comercial, teniendo en cuenta que la gasolina
comercial en este pas tiene MTBE como aditivo.
Sabemos que el octanaje es una propiedad aditiva de las sustancias, y es por esta razn que
se pude obtener un valor promedio del octanaje de las sustancias involucradas en las
muestras estudiadas, teniendo as: ndice de octano (IO) de la mezcla= ndice de octano de
la gasolina comercial + ndice de octano del compuesto oxigenado, teniendo en cuenta el
valor de la proporcin en la que fue hecha la mezcla, quedndonos le siguiente expresin:
IO De la mezcla= (IO De la gasolina )(%vol gasolina)+ (IO De ester )(%vol De ester)
Despejando IO Del compuesto oxigenado de la expresin anterior tenemos:
IO De ester=

IO De la mezcla - (IO De la gasolina )(%vol gasolina)


(%vol De ester)

Sustituyendo los valores obtenidos en las pruebas elaboradas a las mezclas sobre octanaje
obtenemos el valor del ndice de octano para cada compuesto, veamos para el acetato de
butilo.
IO Acetato de butilo =

IO De la mezcla - (IO Gasolina magna )(%vol gasolina magna)


(%vol Acetato de butilo )

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IO Acetato de butilo = [87.45 - (86.5 )(0.9)] / 0.1 = 96


De manera anloga se realiza para el acetato de etilo, obteniendo un valor de 107.5 de ndice
de octano. Ntese que la gasolina utilizada en la mezcla para obtener el valor del ndice de
octano ya presenta MTBE como aditivo, haciendo que los valores obtenidos presentes un
grado de incertidumbre considerable.
Se sabe que el ndice de octano de los cortes de gasolina en una refinera y de las gasolinas
comerciales son los siguientes:
Producto
(RON+MON)/2
Gasolina atmosfrica
70
Gasolina cataltica
86.2
Producto de Ref. de naftas
89.9
Producto de alquilacin
92.5
Gasolina Magna*
87
Gasolina Premium*
92
*Ya estn adicionadas con oxigenados
Teniendo en cuenta los datos tericos, datos experimentales e informacin sobre los
compuestos oxigenados como aditivos, se puede hacer un anlisis que nos lleve a dar las
respuestas planteadas en el principio de este capitulo y por la actual industria de la
refinacin.
Observando los valores obtenidos en las pruebas experimentales (Tabla IV. 4) se puede
observar claramente que hubo un incremento considerable del ndice de octano para la
gasolina magna comercial que se uso, es decir que el IO de la gasolina tiene un valor de 86.5
y presenta un incremento de 2.1 en si ndice cuando fue mezclada con el ester acetato de
etilo, y un incremento de 0.95 al ser mezclada con acetato de butilo, pero he aqu el
surgimiento de otras cuestiones, la el tamao de las estructuras influye en el incremento del
octanaje?, Las gasolinas ya estaban adicionadas con oxigenados, los esteres fueron
afectados por la presencia de estos compuestos?, Hay posibles reacciones entre los
compuestos adicionados?. Las respuestas a estas preguntas se encuentran en los resultados
obtenidos.
La estructura de los esteres afecta directamente en el octanaje? Sabemos que el acetato de
etilo posee un peso molecular menor con respecto al acetato de butilo, por ende una
estructura menor, y es el acetato de etilo el que ha presentado el mayor incremento de los
dos esteres usados en las pruebas de motoquimia, por lo que podemos decir que si la
molcula es pequea habr menos presencia de carbonos que necesitan oxigeno para poder
ser quemados en el motor de combustin interna, y por lo tanto tambin la emisin de
hidrocarburos no quemados ser menor cumpliendo en cierta medida uno de los objetivos
mas importantes que persigue el encontrar nuevas alternativas para mejorar los combustibles
obtenidos de la refinacin.

- 82 -

La mayor cuestin a la que nos enfrentamos al analizar los resultados obtenidos de las
mezclas analizadas es saber si el incremento de octano en ellas se debe solo a la presencia
de los esteres adicionados o si conjuntamente con el MTBE con el que contaban las
muestras hicieron el incremento del ndice, las posibles respuestas a este cuestionamiento
podran ser dadas si se analizaran muestras de gasolinas catalticas y/o de reformacin
extradas directamente de las lneas de produccin de una refinera, actividad que no se
puede llevar acabo por cuestiones de tiempo y de posibilidad de conseguir las muestras
debido a las polticas de las plantas de refinacin de nuestro pas. En las pruebas propuestas
se necesita como mnimo 1 litro de muestra de gasolina cataltica o reformada, y adicionar a
cada litro de muestra la cantidad de ester para que se encuentre en un 10% volumen. Las
pruebas anteriormente mencionadas serviran para reafirmar los valores obtenidos en las
pruebas que se enuncian en la Tabla IV. 4 Y as establecer de manera contundente las bases
de la investigacin a la cual preside esta evaluacin tcnica.
Todo lo anterior habla de las posibles ventajas de la inclusin de esteres en la formulacin
de la gasolinas comerciales, pero cuales son las desventajas que traen consigo estos
compuestos oxigenados.
Desventajas de los esteres como aditivos
As como los steres pueden traer grandes beneficios a las gasolinas, existen una serie de
desventajas.
Algunas de las ms importantes son su volatilidad ya que stos son ms voltiles que los
alcoholes o los teres por la falta de capacidad de ceder su enlace de hidrgeno, esto
ocasiona problemas en el motor ya que puede presentarse el sello de vapor.
Esta situacin se ve tambin marcada en la presin de vapor ya que es baja y por lo tanto
requieren de una gran cantidad de energa para pasar de estado lquido a gas.
Otro factor muy importante y que no esta a favor de los steres es que generan mucho NOx
debido a sus dos molculas de oxgeno y en algunas ocasiones debido a los altos potenciales
de temperatura de flama
IV. 5 El futuro de los compuestos oxigenados
La urgencia en la lucha de los compuestos oxigenados voltiles, gases txicos, NOx, ozono y
radicales libres es altamente dependiente de los responsables de los reguladores del medio
ambiente y la presin de los grupos ambientalistas, as como el trabajo de las relaciones
entre la industria de refinacin y los legisladores, aunque la brecha de los estndares de los
combustibles se limito hacia fines del siglo pasado.
Para el ao 2000 se proyecto que en lo concerniente a la PVR, bajara el butano en la mezcla
de 7 a 5% en vol., los isomeros se incrementaran a un 7% en volumen en la mezcla
resultante, y los aromticos contenidos serian menores al 25% en vol., debido a la baja
calidad de las naftas y el severo control del benceno.

- 83 -

Esta reforma bajara el uso en las mezclas al 30% en vol. de la gasolina FCC que estar
alrededor del 25%.De estos estrictos estndares, solo la alquilacin y el MTBE son
ambientalmente aceptados. En el ao 2000 una combinacin en volumen de los alquilados y
el MTBE representan el 13 a 15% del total de la gasolina y se espera que aumentara del 17
al 20% para el 2005.
El xito de cada componente y las propiedades de cada parte en la mezcla dependen mucho
en la innovacin de la tecnologa. En el rea de reformacion de gasolina, su progreso
depende de las mejoras tecnolgicas que se tengan en la alquilacin y en la eterificacion.
Las excelentes propiedades de la gasolina de alquilacin hacen de este un componente muy
deseable para mezclarlo con la gasolina. Desde el uso del alquilado para diluir los efectos
adversos de la reformacin y otros componentes indeseables en la gasolina, las refineras
han estado incrementando la concentracin de este en la gasolina y expandiendo la
capacidad de las unidades. Los anlisis econmicos muestran que manteniendo las unidades
de aniquilacin a su mxima capacidad muchas veces es la opcin ms rentable. La opcin
final para decidirse a maximizar la produccin de oxigeno (por los requerimientos en las
gasolinas), a expensas de la alquilacin es basada en la evaluacin selectiva del isobutano,
alquilados y oxgeno.
La disponibilidad de las olefinas y el isobutano son la clave para el crecimiento de la
capacidad de alquilacin en el futuro, adems la tecnologa de la alquilacin es amenazada
por varios factores negativos: restringido crecimiento ambiental y regulaciones de seguridad
relativas a escapes accidentales de corrosivos y cidos txicos.
Mezclando ter se obtienen grandes beneficios aparte del oxigeno y los valores de octano,
este tiene un significativo impacto en la curva de destilacin ASTM. El MTBE con su bajo
punto de ebullicin produce una significante reduccin en la curva de destilacin de la
gasolina. La adicin del MTBE baja drsticamente en un 50% la temperatura de ebullicin,
como resultado esto mejora el octano en las gasolinas. El bajo punto de ebullicin del
MTBE adicionalmente beneficia mas puntos de octano dentro del inicio y el final de la
curva de destilacin. Esto produce una mejor distribucin del octano a travs del intervalo
de ebullicin de la gasolina y mejora el desempeo durante la operacin a altas velocidades.
IV. 5. 1 MTBE
Mientras el futuro de las niveles de MTBE en la gasolina, la solubilidad de este en el agua es
una pequea razn para prohibir el uso del MTBE como aditivo controlado de
contaminacin e impulsor del octano. El Centro Europeo para toxicologa ambiental y
Toxicologa de Qumicos han encontrado que el MTBE no es toxico. Mientras que este ha
envenenado muchos pozos en California y otros lados, ellos argumentan que las fugas de
tanques y no el MTBE son los responsables de esta contaminacin. Ahora que la EPA dio
fechas limites para reconstruir los tanques que almacenan por debajo de la tierra, la
prohibicin del MTBE por la publicidad de los E.U. tiende a disminuir. El ter nunca tuvo
mala prensa en otras partes del mundo y es probable que sea usado en Europa y Asia como
un recurso del octano, aunque el precio esta por arriba comparado con otros aditivos. La
- 84 -

demanda de MTBE en Europa incrementara para satisfacer la calidad del octano en las
gasolinas para el grado Europeo.
Las unidades de MTBE en E.U. han estado operando por debajo de la capacidad mxima
por la insuficiencia de los recursos del isobutileno. Ni la deshidrogenacin del isobutano o
isomerizacin esqueltica del butano normal son una solucion viable desde que estos
procesos pueden costar fcilmente el doble o el triple del costo convencional del proceso del
MTBE. Esto hace que el proceso MTBE sea menos caro.
IV. 5. 2 TAME
Las refineras han reconocido que el TAME es un excelente compaero junto con el MTBE
para operacin de mezcla de gasolina.
Existe un debate sobre el uso de las olefinas C5 de FCC para producir el TAME o amileno
alquilado. El proceso para el TAME tiene un alto octano (alrededor de 10 nmeros) y baja
operacin y costos de capital comparado con la alquilacin del amileno.
IV. 5. 3 Etanol y ETBE
Una de las propuestas de intercambiar un 30% de los recursos renovables basada claramente
en los oxigenados, exponen las polticas naturales de la legislacin ambiental de E.U.
El octano y la PVR son dos factores primarios, los cuales establecern el valor de la
alternativa del ter en el mercado. Si una refinera cambiara de MTBE a ETBE para
satisfacer las proposiciones de la EPA, implicara mucho ms que cambiar el octano y la
PVR. Tal substitucin seria impactante en la curva de destilacin ASTM por que el punto de
ebullicin del ETBE es de 17 C mas alto. Por otro lado, la completa eliminacin del butano
afectara el arranque del vehculo, pero adicional a la baja PVR, el ETBE de las gasolinas
permitira la inclusin de butano y mejorar la ignicin.
Sin embargo hay un inconveniente en los oxigenados- particularmente en el etanol, el cual
seria mezclado en exceso para incrementar el 2% en peso del requerimiento- por que ellos
son conocidos para proveer el O2, componente en la generacin del NOx. El futuro de los
oxigenados en el mercado mundial depender de las polticas gubernamentales y las
decisiones de invertir en la industria, las cuales sern en turno, dictadas por la disponibilidad
de los recursos, lo cual hace difcil el pronstico de las demandas futuras para los
oxigenados.

IV. 5. 4 Situacin actual y futura de plantas para producir oxigenados.


El crecimiento en la demanda de los combustibles sin plomo ha vislumbrado un crecimiento
en la produccin de combustibles oxigenados. Las naciones que ya usan gasolina
reformulada tienen solo un nmero limitado de proyectos de eterificacin. Muchos de estos
- 85 -

proyectos son pequeos. Esos pases que hacen la transicin de plomo a gasolina sin plomo
ven una necesidad real para oxigenarla y tener numerosos proyectos planeados.
La tabla IV. 4 resume mucho de los proyectos de produccin de ter en refineras alrededor
del mundo.
Las refineras de Estados Unidos continan la fabricacin de MTBE y TAME en unidades
que llegan a ser autosuficientes. Muchos proyectos de ter Norte Americanos fueron
completados a tiempo, similarmente, compaas canadienses de petrleo estn yendo a la
cabeza con continuos proyectos de MTBE y ETBE.
Americana Latina es extremadamente activa con cerca de treinta unidades dentro en
construccin. Las grandes unidades llegan a ser instaladas en Venezuela, mientras que las
plantas de PEMEX constituyen un total de 16 unidades MTBE/ETBE cerca del 2003.
Un nmero muy pequeo de unidades de MTBE, ETBE y TAME (arriba de 200,000
ton/ao) son desarrolladas por toda Europa y se estimo empezar por el ao 2000.
Las refineras del Medio Oriente tienen muchas unidades grandes planeadas (arriba de las
850,000 ton/ao). frica del Sur empez una unidad de TAME en 1997.
Muchos pases del Pacifico de Asia estn eliminando poco a poco aditivos de plomo y estan
usando teres tales como el MTBE. Menos de seis proyectos de oxigenados han estado
recientemente completados o son planeados en Asia.

- 86 -

Tabla IV. 4
Proyecto alrededor del mundo sobre combustibles oxigenados
ESTADOS UNIDOS
Proceso
MTBE
MTBE

Compaa
Productos Arco
Octano global

Localizacin
Carson California
Texas, Parque Deer

800,000 ton/ao

MTBE

Texas, monte Belvieu

15,000 b/d

4 Q 1996

TAME

MTBE Texas
Asociados, Asociados en
General, Empresa,
Productos y contratistas
Harvey.
Combustibles
Americanos Limpios
Diamond Shamrock

Texas, ciudad de
Texas
Texas, Sunray,
Refinera McKee

8,000 10,000
b/d
2,000 b/d

Despus de
1998
Primavera de
1995

Proceso
MTBE

Compaa
Ecofuel/Pequiven

MTBE
Expansion

Combustibles
Ecologicos Alberta(
De Neste Yo y
Chevron)
Combustibles
Bioclean

TAME

Capacidad

Arranque
1998

Observaciones
Este proyecto costo 250 millones de
dlares.

CANADA

MTBE/ETBE

Localizacin
Canad Principe
Rupert, BC.
Alberta Canad

Fort Saskatchewan
Alberta, Canad

Capacidad

700,000 ton/ao
Hasta 770,000
mton/ao (arriba
del 45%)
800,000
mton/ao

- 87 -

Arranque
Otoo de
1997

Observaciones
La expansin costara 18.4mmd.
Butano y metanol sern procesados
locamente.
Este proyecto de 65mmd combinara
UOP proceso de deshidrogenacin del
butano con un proceso de oxigenacin
mltiple para producir ambos
oxigenados para el mercado de
California.

AMERICA LATINA / CARIBE


Proceso
MTBE unidad
en expansion

Compaa
Superoctanos

Localizacin
Jos, Venezuela

MTBE/TAME e
isomerizacion
de C5
TAME

Maraven

Refinera Cardon,
Venezuela.

Lagoven S.A.

MTBE

PDVSA

Refinera Amuay
Venezuela
Azuay, Venezuela

MTBE
MTBE

Petrobras
Petrobras

Cobatao, Brasil
Matarife, Brasil

MTBE y ETBE

PEMEX Refinacin

Cinco refineras(Tula,
Salamanca, Salina Cruz,
Minatitlan y Madero) en
Mxico

MTBE

PEMEX

Cadereyta, N.L., Mxico

2,000 b/d

MTBE

Compaa Petrleo Trinidad


y Tobago Ltd.
Refinera de Petrleo
Concon, S.A.
Refinera de petrleo
Concon, S.A.

Pion a Pierre, Trinidad

40,000 mton/ao

Concon, Chile

35,000 m
ton/ao
60,000 m
ton/ao

Julio del 2000

Refineria de Petroleo
Concon, S.A.

Concon, Chile

1555 b/d

1997

MTBE
teres
DIPE

Concon, Chile

Capacidad

Primera unidad
adicionada
100,000 m ton/ao
a 700,000 m
ton/ao y otra
unidad adicionada
100,000 mton/ao
a 600,000 m
ton/ao

Arranque
1998

Observaciones

1996

4,000 b/d

1Q 1998

8,300 b/d

1998

El costo estimado es de 70mmd. La


licencia es CDTech

Cerca del 2000

Las unidades usaran tecnologa CDTech

73,000 m ton/ao

36,000 m
ton/ao

Ocho unidades de
MTBE y ocho de
ETBE con una
capacidad
combinada de
21,000 b/d o
860,000 m ton/ao

- 88 -

Diciembre de
1999

El proceso es licenciado por ARCO

El costo estimado es de 25 mdd. El


proyecto es comn en la fase de
ingeniera. UOP es la licencia
Esta es la primera licencia comercial
UOP

EUROPA OCCIDENTAL
Proceso
ETBE

Total

Compaa

MTBE

PCK AG

MTBE
MTBE
expansion
TAME

Localizacin
Refinera Toals
Durkirk, Francia

50,000 mton/ao

Capacidad

Arranque
1 Q 1996

1 680 b/d

1997

Petrleos del Norte


OMV Alemania

Refinera Sch en el este


de Alemania
Somorrostro, Espaa
Schwechat, Austria

1999
2001

Neste Oy

Porvoo, Finlandia

64, 000 mton/ao


Hasta 90,000
mton/ao (arriba
del 50%)

86,000 mton/ao

Cerca de 1995

Observaciones
El proyecto costo 150 millones de
francos, usa una alimentacin de
30,000 mt/y de etanol.
Esta unidad esta integrada dentro de
una FCCU
Licencia es UOP

El proyecto costo 12 mdd

SUR Y CENTRO / EUROPA DEL ESTE


Proceso
MTBE
MTBE/TAME

Compaa
Permnefteorgsyntez
Kazakhstan

MTBE

MTBE
MTBE

Refinera Kremenchug
Oil
Ina-Industrija nafte d. d.
Zagreb
Petrobrazi, S.A.
Arpechim S.A.

MTBE

Slovaft

MTBE

Localizacin
Perm, Rusia
Refineria Alirau,
Kazakhstan
Kremenchug
Ukrania
Sisak, Croacia

Capacidad

581 b/d

2000

900 b/d

Ploiesti, Rumania
Pitesti, Rumania

40,000 mton/ao
40,000 mton/ao

Bratislava, Eslovaquia

55,000 mton/ao

Diciembre de
1999
1998
Diciembre de
1998
Enero de 1999

200,000 mton/ao

Arranque

Observaciones
La licencia es CDTech

Costo total de 8 mdd


La licencia es INCERP
La licencia es INCERP
El proyecto usa el proceso selectivo
de hidrogenacion IFPS

AFRICA
Proceso
TAME

SASOL

Compaa

Localizacin
Secunda, Africa del Sur

Capacidad

- 89 -

Arranque
Mediados de
1997

Observaciones
El contrato costo alrededor de
30mdd. Reactiva la destilacin, se
usara en ambas hidrogenaciones
selectivas y esterificacion.

MEDIO ORIENTE
Proceso
MTBE
MTBE
MTBE
MTBE

Compaa
Corporacin Alujain y
Grupo Neste
Corporacin Alujain

Localizacin
Yanbu, Arabia Saudita
Yanbu, Arabia Saudita

Capacidad
850,000
mton/ao

500,000
700,000 mton/ao
700,000 mton/ao

Petroquimica Saudita
Corporacin Ibn Zarh de
Industria Bsica Saudita
(SABIC)
Corporacin de Petrleo
Nacional de Kuwait

Al jubail, Arabia Saudita


Arabia Saudita
Refinerias Mina alAhmad, Kuwait

Compaa Petroqumica
Nacional Irn
Aditivos Qatar Fuel

Bandar Imam y Bandar


Oslaviehg, Iran
Umm Said, Qatar

MTBE/Metanol

Consorcio de Petrleo
Chino Qatar Co., Lee Chang
Yung e Internacional
Octano Ltd.

Doha, Qatar

Proceso
MTBE
MTBE

Compaa
Refinera Ssangyong Oil
Petrleo Sukhothai

MTBE

Sinopec internacional

Capacidad
100,000 mton/ao
300,000
400,000 mton/ao
40,000 mton/ao

MTBE

Corporacin indian Oil

MTBE

Corporacin Indian oil

Localizacin
Corea del Sur
Ranot, Sangkhia
Thailandia
Moaming, Provincia
Guangdong, China
Refinera Gujarat en
Baroda, India
Gujarat, India

TAME

Industrias Reliance

Jammaga, India

200,000 mton/ao

MTBE
MTBE
MTBE

Arranque
Verano de
1999

Observaciones
El proyecto costo entre 400 y 500 mdd

Julio de 1996

El contrato costo 5.9 mdd


La unidad usara Tecnologa ecolgica
MTBE

1,300 b/d

1998

Ambas de
660,000 mton/ao
610,000 mton/ao
MTBE
600,000 mton/ao
de MTBE y
820,000 mton/ao
de Metanol

2000 y 2001

El proyecto permitir hacer la refinacin


de gasolina sin plomo despus de 1997 y
conocer productos especficos europeos
UOP proveer el proceso de licencia

Junio de 1999

La unidad MTBE usa tecnologa UOP

1998

El complejo costo 700 mdd.

100,000
mton/ao

PACIFICO DE ASIA
Arranque
Junio de 1996
2000

- 90 -

Las unidades usan tecnologa IFP


La unidad MTBE ser parte de una
grassroots refinera

45,000 mton/ao
37,000 mton/ao

Observaciones

Finales de
1999
Junio de 199

El proyecto de 100 mdd licencia de


proceso PDTech
La licencia es de UOP

DISCUSIN
El hecho de adicionar compuestos oxigenados como los teres y los alcoholes es una de las
opciones que ms se ha tomado en cuenta y esto es debido a las grandes ventajas que
proporcionan al ser mezclados con las gasolinas comerciales ya que resultan ser menos
txicos para el medio ambiente y para la salud del hombre.
Los teres presentas algunas ventajas sobre los alcoholes, y los steres resultan tener
caractersticas muy parecidas a los alcoholes y esto es debido a que el ster proviene de un
cido y de un alcohol.
Esto se puede observar en la tabla comparativa y en las grficas ya que el acetato de etilo
presenta propiedades muy parecidas al etanol lo que nos hace considerarlo con un
comportamiento muy parecido al alcohol del que proviene.
El hecho de agregar un ter a la gasolina hace que la presin disminuya y con ello el
llamado sello de vapor, sin embargo, debido a que los alcoholes y los esteres presentan una
mayor temperatura de ebullicin, los hace menos voltiles y son una mejor alternativa para
contrarrestar este efecto.
Otro factor muy importante es el calor de combustin que tiene una gasolina en un motor y
esto se puede ver reflejado en la grfica que se tiene de la destilacin de una gasolina. Ya
que en esta podemos observar los rangos de temperatura en los cuales la facilidad de
arranque dentro del motor es la ideal, una de las caractersticas mas importantes dentro de
una gasolina comercial es la volatilidad y se pude ver en este grafico que la gasolina debe de
seguir este parmetro de una manera especifica para el buen funcionamiento del motor.(Ver
la curva tpica de destilacin ASTM de una gasolina que se adjunta en los anexos).
El ndice de octano es otra de las caractersticas importantes que proporcionan los
compuestos oxigenados y en los resultados obtenidos nos podemos percatar que: al usar los
esteres como aditivos en la formulacin de gasolinas se ve un ligero incremento en dicho
valor, lo que hace suponer que los acetatos (esteres) son mejores aditivos que los teres,
pero dentro de los propios esteres podemos observar de acuerdo a las resultados
experimentales que la el tamao estructural de las molculas tiene repercusin, ya que el
ester de menor estructura(acetato de etilo) aumenta en mayor grado que el de peso
molecular mayor (acetato de butilo).
De acuerdo a los resultados obtenidos en la evaluacin tcnica y en lo que respecta a los
steres, stos demostraron que entre menor sea la estructura de la molcula es mayor el
incremento del ndice de octano en la mezcla de la gasolina.
Ahora Realmente funciona agregar ms oxgeno en una gasolina?
En comparativa los steres presentan una mayor aportacin de oxgeno lo que hace que la
calidad de octano de la gasolina mejore, la volatilidad de sta disminuya ligeramente as
como que exista una disminucin en las emisiones de monxido de carbono e hidrocarburos
y esto debido a que el oxgeno acta como diluyente de los aromticos y las olefinas de la
base de hidrocarburos de la gasolina.
- 91 -

El oxgeno propicia una mejor distribucin de este elemento oxidante a la gasolina,


facilitando la combustin ms uniforme.
Lo que hace de los steres una ventaja, sin embargo existe una limitante en la cantidad de
aportacin total de oxgeno en la gasolina y esta establecida en la NORMA Oficial NOM086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005 en donde nos indica que una gasolina comercial debe
de contener mximo el 2.7% de oxgeno en su composicin final de la gasolina.
Esto es debido a que entre mayor cantidad de oxgeno, se produce mayor cantidad de xidos
de nitrgeno y estos son un inconveniente ya que son los responsables de la formacin de
oxidantes fotoqumicos como el ozono.
Ahora, los teres presentan algunas ventajas sobre los alcoholes en cuanto al mtodo de
obtencin ya que es ms barato producir un los teres que cualquiera de los alcoholes
tratados en este estudio.
La capacidad de produccin de los alcoholes a nivel mundial no puede satisfacer la demanda
del mercado si solo se utilizarn stos como nica opcin de aditivos para gasolina.
En la actualidad no se cuenta con un estudio de produccin de steres lo que nos limita a dar
una comparativa de posibilidades de obtencin de ste con los anteriores mencionados.

- 92 -

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Al analizar las ventajas y desventajas de los compuestos usados con anterioridad y


en la actualidad como aditivos se observa que algunos presentaban propiedades txicas
para el medio ambiente y para la salud del hombre.

Los esteres presentan mayores ventajas en comparacin con los teres y alcoholes,
por su mayor contribucin de oxigeno ya que en su estructura presentan dos molculas
de oxigeno.

Por los datos obtenidos en las pruebas sobre ndice de octano con los esteres
estudiados, se puede decir que el de menor peso molecular es que tiene un mayor aporte
en el incremento del ndice en comparacin con otros de mayor estructura.

Las propiedades que son beneficiadas con la mezclas de teres en la gasolina son: la
presin de vapor que disminuye y con ello el llamado sello de vapor, el calor de
combustin beneficiando el arranque del motor en frio, el ndice de octano y la
volatilidad.

Los teres presentan mayores ventajas en comparacin con los alcoholes desde el
punto de vista de la obtencin, ya que es mas barato producir los teres que cualquiera
de los alcoholes tratados en el estudio, no se tiene que modificar el proceso de mezclado
de las gasolinas para poder adicionar los teres.

La actual capacidad de produccin de alcoholes a nivel mundial no es la suficiente


para sustentar la demanda del mercado si solo se utilizara estos como nica opcin de
aditivos para gasolinas.

Los alcoholes por otra parte no han causado polmica en su uso como sustancias
peligrosas; los teres si no son manejados correctamente pueden envenenar el suelo y el
agua y por esto que se deb en de tomar las medidas necesarias para que las plantas no se
enfrenten a problemas de contaminacin de los acuiferos.

La regulacin e investigacin sobre el uso de nuevos aditivos como los esteres se


encuentran en vas de desarrollo debido a las polticas de los diferentes gobiernos.

La polaridad de la molcula de los alcoholes y su bajo peso molecular pueden


incrementar la presin de vapor de la mezcla y hacer que esta absorba agua, debido a
esto se recomienda que la mezcla no se almacene por un largo periodo de tiempo para
as evitar la absorcin de agua.

El incentivo principal del empleo de combustibles alternativos esta en la reduccin


de emisiones contaminantes y es evidente que el empleo de estos exige adaptaciones en
los combustibles y en los motores, y esto nos lleva a dar el primer paso para nuevas
investigaciones, por esto no se debe de dejar de lado las nuevas propuestas para la
formulacin de combustibles.
- 93 -

ANEXOS
Aqu se anexan algunas de las normas consultadas (ASTM y Normas Oficiales Mexicanas)
para la conocer algunas de las especificaciones en la formulacin de las gasolinas, as como
el uso o especificaciones de algunos compuestos.
De igual manera se presenta la grafica de la Curva Tpica de Destilacin ASTM de la
gasolina, ya que esta es necesaria para poder entender algunos de los trminos mencionados
en la discusin.
Normas ASTM que se consultaron para realizacin de este proyecto:
 ASTM- D 4615-90 Especificaciones estndar para el Acetato de n-butilo
Alcance
1.1Estas especificaciones cubren varios grados de acetato de n-butilo convenientes para
ser solventes de pintura y cosas relacionadas.
1.2 Para informacin sobre riesgos especficos, ver la tabla de materiales de seguridad en
esta norma.
 ASTM D1718-90 Especificaciones estndar para Acetato de isobutil (Grado 95%)
Alcance
1.1 Esta especificacin cobre al acetato de isobutil (grado 95%)
1.2 Para informacin sobre riesgos especficos, ver la tabla de materiales de seguridad en
esta norma.
 ASTM D 4806-91 Especificaciones para la mezcla de etanol desnaturalizado con
gasolina como combustible usado en los motores de combustin interna.
Alcance
1.1 Esta norma cubre nominalmente al etanol anhidro desnaturalizado destinado para
ser mezclado con gasolinas sin plomo y con plomo en un 5 a 10 % volumen para
usarse en un motor de combustin interna. La importancia de esta especificacin es
mostrada en el apndice X1.
1.2 Los valores se indican en el SI a ser considerados en el estndar. Los valores dados
entre parntesis son solo informacin.
1.3 La siguiente advertencia de precaucin corresponde nicamente a la siguiente
porcin del mtodo, anexo A1:Esta especificacin no pretende abordar todos los
problemas de de seguridad, si los hay, asociados con el uso. Es la responsabilidad
del usuario de este estndar tomar las medidas apropiadas de seguridad y de las
prcticas de salud y determinar la aplicabilidad de las limitaciones reglamentarias
antes de su uso
 ASTM D 4814-91b Especificaciones para un motor de combustin interna.
Alcance
1.1 Esta especificacin gua en el establecimiento de requisitos de combustible de
automocin para los vehculos equipados con motores de combustin interna.
- 94 -

 Mtodo de prueba para la presin de vapor para la gasolina y mezclas de gasolinas


oxigenadas.
Alcance
1.1 Este mtodo es una modificacin del Mtodo D 323 (Mtodo Reid) prev dos
procedimientos para determinar la presin de vapor de gasolina y mezclas de gasolinas
oxigenadas. Este mtodo es aplicable a gasolinas y mezclas de gasolinas oxigenadas con una
presin de vapor con rango de 35 a 100 kPa (5 a 15 psi).

- 95 -

BIBLIOGRAFIA
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6. Garfias y Ayala Francisco Javier, Daz Gutirrez, Lus; Gasolinas oxigenadas, la
experiencia mexicana, 1ra edicin, UNAM, IMP, FCE, 2003, p.p.185
7. Gary, J. H., Handwerk, G.E.; Refino de petrleo, 1ra edicin, Espaa, Ed. Reverte
S.A., 1980, p.p. 392
8. Kennet W. Whitten; Kennet D. Gailey; Raymond E Davis; Qumica General;
Editorial Mac Graw Hill; Tercera edicin ; Mxico 1992.
9. Rodrguez Martnez, Nicolas; Evolucin de los requerimientos de calidad de los
productos petrolferos; Artculo de la Subdireccin de Produccin de Pmex;
Agosto (2003); Tercera parte.
10. Rodrguez Salazar Javier; Manual de Prcticas de laboratorio de Anlisis del
Petrleo y sus productos II; Laboratorio de anlisis qumicos, ESIQIE del Instituto
Politcnico Nacional; Enero de 2004.
11. Surez de la Paz, Blanca, Cerero Martnez Maria de Lourdes; Obtencin de
gasolinas de alto octano por la ruta de isomerizacin, Tesis de titulacin, ESIQIEIPN, Mxico, Junio 1995
12. WADE, L.G., Qumica orgnica, 5ta edicin, Ed. Prentice Hall, 2004, Espaa, p.p.
1202

SITIOS WEB
1. http://www.fasq.org./fasq/autos/gasoline-faq/part2
2. http://www.segulab.com

- 97 -

Curva tpica de destilacin ASTM de gasolina

Cabezas

Intervalo medio

Colas

450
Economia en recorridos largos
400
Baja Volatilidad

Prevencin de la formacin de
hielo en el carburador
350
Prevencin del colado en caliente
Prevencin
del tapn de
vapor

250

Dilucin
Depositos de crter

Facilidad de
arranque en
caliente

200

Gomas
Calentamiento del motor

Enlodamiento de las
bujas

150
Suavizador del motor
Economia en recorridos cortos
100
Facilidad de
arranqu e en fro
50

0
0

10

20

30

40

50

60

Porcentaje de evaporado (%)

70

80

90

100

Alta volatilidad

Temperatura (F)

300

Norma de especificaciones de los combustibles fsiles para la proteccin ambiental


NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-086-SEMARNAT-SENER-SCFI-2005
Objeto
Esta Norma Oficial Mexicana establece las especificaciones de los combustibles fsiles
lquidos y gaseosos que se comercializan en el pas, para as obtener una mayor
proteccin ambiental.
Esta norma oficial mexicana aplica en todo el territorio nacional y es de observancia
obligatoria para los responsables de producir e importar los combustibles a que se refiere
la presente.
Especificaciones
Las especificaciones sobre proteccin ambiental que deben cumplir los combustibles
fsiles lquidos y gaseosos son las establecidas en esta Norma Oficial Mexicana.
Las tablas 1 a 6 establecen las especificaciones para las gasolinas, la tabla 7 las del diesel
para automotores, embarcaciones y usos agrcolas, la tabla 8 las de la turbosina para
aviones, la tabla 9 las de diversos combustibles lquidos para uso domstico e industrial,
la tabla 10 las del gas licuado de petrleo.
Referente a los aditivos y combustibles no especificados en esta Norma: El responsable
antes de utilizar cualquier otro aditivo o combustible no especificado en esta Norma,
deber proporcionar a las autoridades ambientales y de salud informacin completa sobre
el producto que permita evaluar las ventajas ambientales del mismo y demostrar que por
su uso no se afectaran los sistemas de control de los equipos o de los vehculos, ni se
produce ningn efecto nocivo en la salud de la poblacin, de conformidad con lo
dispuesto por el artculo 49 de la Ley Federal sobre Metrologa y Normalizacin.
Los combustibles Industriales Lquidos en las Zona Crticas (ZC), se dispondr de al
menos un combustible lquido cuyo contenido de azufre no rebasar el 2% en peso.
Todos los combustibles de uso industrial que surta el responsable para la Zona
Metropolitana del Valle de Mxico (ZMVM), a partir de la entrada en vigor de esta
Norma, tendrn un contenido mximo de 0.05 % en peso de azufre. El responsable
indicar en las facturas de embarque del combustible, el contenido de azufre, expresado
en peso.
Los resultados de los anlisis que hace el responsable de los parmetros establecidos en la
presente Norma se organizarn a manera de informe semestral conteniendo el promedio
mensual ponderado por volumen y la variabilidad de dichos parmetros. Los anlisis se
realizarn en los centros de produccin.

TABLA 1. ESPECIFICACIONES DE PRESION DE VAPOR Y


TEMPERATURAS DE DESTILACION DE LAS GASOLINAS SEGUN LA
CLASE DE VOLATILIDAD
Propiedad
Presin de Vapor Reid (2)
Temperatura mxima de
destilacin del 10%
Temperatura de
destilacin del 50%
Temperatura mxima de
destilacin del 90%
Temperatura mxima de
ebullicin final
Residuo de la destilacin,
valor mximo

Unidad

CLASE DE VOLATILIDAD(1)
AA
A
B
C

kPa

45 a 54

54 a 62

62 a 69

69 a 79

(lb/pulg2)

(6.5 a 7.8)

(7.8 a 9.0)

(9 a 10)

(10 a 11.5)

C(3)

70

70

65

60

77 a 121

77 a 121

77 a 118

77 a 116

C
C

190
225

190
225

190
225

185
225

% vol

TABLA 2. ESPECIFICACIONES PARA PROTECCION CONTRA SELLO


DE VAPOR
Clase de Proteccin contra Sello de Vapor
Temperatura (C) para crear una relacin
vapor/lquido igual a 20, determinada con base
al mtodo Proporcin vapor-lquido de
combustibles para motores de encendido por
chispa. (ASTM D 2533-99)

1
60

2
56

3
51

4
47

_______________________________
(1)

Las clases de volatilidad mencionadas en la Tabla 1 corresponden a las de la especificacin para


combustible de motores de encendido por chispa (ASTM D 4814-04be1). La volatilidad de un combustible
se especifica con una designacin alfanumrica que utiliza una letra de la Tabla 1 y un nmero de la Tabla
2.
(2)
Se especifica un intervalo para la presin de vapor, a diferencia de la especificacin para combustible de
motores de encendido por chispa, que slo establece un valor mximo para cada clase de volatilidad
(ASTM D 4814-04be1). La determinacin de la presin de vapor se efecta de acuerdo al mtodo Reid o el
mtodo Presin de vapor de gasolina o mezclas oxigenadas de gasolina (Mtodo Seco) (ASTM 0323-99)
(3)
Las temperaturas de destilacin de todas las tablas de esta NOM estn indicadas en C, normalizadas a
una presin de 101.3 kPa (760 mm Hg) y se determinan mediante el mtodo de Destilacin para Productos
de petrleo. (ASTM 086-05) En el numeral 8.

5
41

TABLA 3. ZONAS GEOGRAFICAS DE DISTRIBUCION DE GASOLINA


Zona
Noreste
Centro-NE
Sureste
Bajo
Centro
Pacfico Z1
Z2
Z3
Z4

Descripcin (1)
CE Cadereyta, TAD: Cd. Jurez, Chihuahua, Durango, Gmez Palacio, S.L.P.,
Matehuala, Santa Catarina, Sat. Monterrey, N. Laredo, Reynosa, Sabinas,
Saltillo, Parral.
TAD Cd. Madero, Cd. Mante, Cd. Valles, Cd. Victoria, Poza Rica, San Luis
Potos
Campeche, Escamela, Jalapa, Mrida, TAD Pajaritos, Ver., Perote, Suptcia.
Veracruz, CE Progreso, Puebla, Tehuacn, Tierra Blanca, Veracruz,
Villahermosa, Tabasco.
Aguascalientes, El Castillo, El Salto, Irapuato, Len, Morelia, Uruapan,
Zacatecas, Zamora, Tepic.
TAD Cuautla, Cuernavaca, Iguala, Pachuca, Toluca, Celaya, Quertaro. TAD 18
de Marzo Azcapotzalco, TS. Oriente A., TS Sur Barranca del Muerto, TS Norte
S. Juan Ixhuatepec, Tula.
Acapulco, Colima, Lzaro Crdenas, Manzanillo Term., Oaxaca, Oax., Salina
Cruz, Tapachula, Tuxtla Gutirrez
Culiacn, Mazatln
Guamchil Suptcia. V., Guaymas, La Paz, Navojoa, Topolobampo. Cd.
Obregn, Ensenada, Hermosillo, Magdalena, Mexicali, Nogales, Rosarito
(Tijuana).

TABLA 4. CLASE DE VOLATILIDAD DE LAS GASOLINAS DE


ACUERDO A LAS ZONAS GEOGRAFICAS Y A LA EPOCA DEL AO (1)
MES
Enero
Febrero
Marzo
Abril
Mayo
Junio
Julio
Agosto
Septiembre
Octubre
Noviembre
Diciembre

Noreste Centro- Sureste Bajo


Noreste
C-3
C-3
B-2
B-2
B-2
A-1
A-1
A-1
B-2
B-2
C-3
C-3

C
C
B
B
B
A
A
A
B
B
B
C

B
B
B
B
A
A
A
A
A
B
B
B

C
C
B
B
B
A
A
A
B
B
C
C

Pacfico
Z1 Z2 Z3 Z4
B B B B
B B B B
B B B B
B B B B
A B B B
A A A A
A A A A
A A A A
A A A A
B B B B
B B B B
B B B B

Centro ZMVM Mont


y ZMG errey
C
C
B
B
B
A
A
A
B
B
C
C

AA-3
AA-3
AA-2
AA-2
AA-2
AA-2
AA-3
AA-3
AA-3
AA-3
AA-3
AA-3

En esta Tabla, A debe leerse como A-1, B como B-2, C como C-3, tal como se indica para la zona Noreste.
______________________________________
(1)
CTT (Centro de Transportacin Terrestre) CE (Centro Embarcador) TAD (Terminal de Almacenamiento
y Distribucin) TS (Terminal Satlite)

C
C
B
B
B
B
B
B
B
C
C
C

TABLA 5. ESPECIFICACIONES GENERALES DE LAS GASOLINAS(1)


NOMBRE DEL PRODUCTO:
Propiedad
Peso especfico
a 20C

Unidad

Prueba Doctor o
Azufre
Mercaptnico

ppm
PESO

Corrosin al Cu,
3 horas a 50C

Goma
preformada

g/l

Gomas no
lavadas

g/l

Azufre

ppm
EN PESO

Pemex
Premium

Mtodo de Prueba (7)


Procedimiento para densidad,
Informar
densidad relativa (gravedad
especfica) o gravedad de
petrleo crudo o productos de
petrleo lquido por hidrmetro.
(ASTM D 1298-99e2)
Anlisis cualitativo de especies
activas de azufre en combustibles
Negativa
y solventes (Prueba Doctor).
(ASTM D 4952-02)
Determinacin de azufre
mercaptnico en gasolina,
queroseno, combustibles
20 mximo
destilados para aviones de turbina
(Mtodo potenciomtrico).
(ASTM D 3227-04)
Deteccin de corrosin por cobre
Estndar # 1
en productos de petrleo por la
mximo
prueba de mancha de tira de
cobre.
(ASTM 0130-04)
Gomas existentes en
0.040 mximo
combustibles por evaporacin por
chorro. (ASTM 0381-04)
Gomas existentes en
0.7 mximo
combustibles por evaporacin por
chorro. (ASTM 0381-04)
Determinacin de S en productos
de petrleo por espectroscopia de
rayos X de fluorescencia por
dispersin de energa.
(ASTM D 4294-03)
Determinacin de azufre total en
hidrocarburos ligeros (ASTM D
5453-05)

250 promedio
300 mximo

Pemex
Magna
Informar

Negativa

20 mximo

Estndar # 1
mximo

0.040
mximo
0.7 mximo
300 prom.
500 mx.
ZMVM,
ZMG, ZMM

Octubre2008:
Octubre 2006: 30 promedio
30 promedio / / 80 mximo
80 mximo
Resto del
Pas (2)
Enero 2009:
30 / 80

Periodo de
induccin
Nmero de
octano (RON)
Nmero de
octano (MON)
ndice de octano
(RON+MON)/2
Contenido de
fsforo
(3)

Color
Aditivo
detergente
dispersante (6)

minutos Estabilidad de oxidacin de


gasolina (Mtodo de periodo de
induccin) (ASTM 0525-05)
Nmero de octano Research de
combustible para motores de
encendido por chispa (ASTM D
2699-04a)
Nmero de octano Motor de
combustibles para motores de
encendido por chispa (ASTM D
2700-04)
(ASTM D 2699-04a)
(ASTM D 2700-04)
g/l
Fsforo en gasolina
(ASTM D 3231-99)
Visual
mg/kg

Evaluacin de combustible
automotriz sin plomo en
inyectores para motores de
encendido por chispa:
incrustaciones en el puerto
electrnico del inyector de
combustible (ASTM D 5598-01)
Evaluacin de combustible
automotriz
sin plomo para motores de
encendido
por chispa: formacin de
depsitos
en la vlvula de admisin. (1)
(ASTM D 5500-98 (2005)e1)

300 mnimo

300 mnimo

95 mnimo

Informar

Informar

82 mnimo

92 mnimo

87 mnimo

0.001 mximo

0.001
mximo
Rojo (5)

Informar (4)
Segn aditivo,
en la cantidad
que permita
que el
combustible
pase las
pruebas
indicadas de
restriccin de
flujo en los
inyectores y
de formacin
de depsitos
en las
vlvulas de
admisin.

_____________________________________
(1)

Las especificaciones aplican a centros de produccin.


Para esta Tabla, se considera Resto del Pas toda la extensin del territorio nacional excluyendo las
Zonas Metropolitanas del Valle de Mxico, de Guadalajara y de Monterrey.
(3)
Para fines de comparacin se colocan la muestra tipo y la gasolina en botellas de 120 ml
(aproximadamente 4 onzas).
(4)
No se agrega anilina ni otro colorante a la gasolina Pemex Premium.
(5)
El color rojo de la gasolina, logrado con 2 mg de anilina por cada litro de gasolina debe igualar al de una
muestra patrn que se prepara en solucin acuosa como sigue: CoCl2.6H2O con una concentracin de 5.3
kg/m3 y H2SO4 1N con una concentracin de 2.0 dm3/m3.
(6)
Actualmente se utiliza el aditivo IMP DG-15 que efectivamente mantiene los niveles de depsitos
establecidos en los mtodos de prueba indicados.
(7) En la columna de Mtodo de Prueba de esta Tabla y las siguientes se incluye la clave del mtodo de
prueba correspondiente de la ASTM , en tanto se expiden las normas oficiales mexicanas.
(2)

TABLA 6. ESPECIFICACIONES ADICIONALES DE GASOLINAS POR


REGION
Contenido Unidad Mtodo de prueba
mximo
de:
Aromticos % vol Tipos de
hidrocarburos en
productos
lquidos de
petrleo por
absorcin de
indicador
fluorescente
(ASTM D 131903)
Olefinas
% vol Tipos de
hidrocarburos en
productos
lquidos de
petrleo por
absorcin de
indicador
fluorescente
(ASTM D 131903)
Benceno
% vol Determinacin de
benceno y tolueno
en gasolina
terminada para
uso en motores y
aviacin por
cromatografa de
gases
(ASTM D 360604)

ZMVM ZMG ZMM


Premium y Magna

Resto del Pas


Premium
Magna

25

35

35

35

Informar

10

12.5

12.5

15

Informar

Oxgeno

%
peso,
mx.

Determinacin de
MTBE, ETBE
TAME, DIPE y
de, alcohol
teramlico
(ASTM D 481500 (2005))

BTX

% vol

Determinacin de Informar
benceno y tolueno
en gasolina
terminada para
uso en motores y
aviacin por
cromatografa de
gases
(ASTM D 360604)

(2),(3)

2.7

2.7

2.7

2.7

________________________________
(1)

Para esta Tabla, se considera Resto del Pas toda la extensin del territorio nacional excluyendo las
Zonas Metropolitanas del Valle de Mxico, de Guadalajara y de Monterrey.
(2)
Informar adems el tipo de compuesto oxigenante empleado y la concentracin de oxgeno en la
gasolina, expresada en por ciento en peso.
(3)
Durante el periodo invernal (noviembre a marzo) se requiere que las gasolinas comercializadas en
Ciudad Jurez presenten un contenido de oxgeno mximo de 2.7% en peso.

No
aplica