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I.- Introduccin.
Dado que las reacciones qumicas y casi todos los procesos biolgicos se llevan a cabo en medio
acuoso, es importante considerar las propiedades de las soluciones acuosas.
Cuando un soluto y un solvente dan origen a una solucin, esta presenta ciertas propiedades que
difieren de las correspondientes a los sustancias puras. Anteriormente, al hablar de las propiedades de las
soluciones, se mencion que haba un conjunto de propiedades que slo dependan de la cantidad de partculas
(molculas o iones), y stas eran las propiedades coligativas. Ahora veremos una de las propiedades
constitutivas, la cual depende de la naturaleza del soluto y que se refiere a la conductividad elctrica.
Los solutos en disolucin se pueden dividir en dos categoras:
1.- Electrlito:
Solutos que cuando se disuelven en agua, forma una disolucin que conduce la
corriente elctrica. Los electrlitos a su vez pueden ser fuertes cuando estn
totalmente disociadas, y dbiles cuando estn parcialmente ionizados.
Ejemplo:
2.- No electrlito:
El azcar es un no electrlito.
Un tipo especial de electrlitos lo constituyen los cidos y bases. Tradicionalmente los cidos se
caracterizan por tener un sabor agrio, corroer los metales, enrojecer el papel tornasol y perder todas sus
propiedades cidas al ponerse en contacto con una base. Por otro lado, las bases se caracterizan por tener un
sabor amargo, se sienten jabonoso, colorear de azul el papel tornasol y perder todas sus propiedades al ponerse
en contacto con un cido.
II.- Definiciones qumicas de cidos y bases.
Desde el siglo XIX hasta hoy, se han descrito tres teoras que permiten caracterizar a los cidos y bases
desde un punto de vista qumico.
1.- Teora de Arrhenius: A fines del siglo XIX, el qumico sueco Svante Arrhenius formul la primera teora de
cidos y bases, conocida como teora de Arrhenius, que define un cido como una sustancia que libera uno o
ms iones hidrgeno (H +) por cada molcula, como uno de los productos de su disociacin inica, en
contacto con el agua. En trminos generales:
HnA(ac)
nH+(ac) + A -n(ac)
donde, A -n es el anin
n es la carga del anin
Ejemplo: cido sulfrico
H2SO4(ac)
2H+(ac) + SO4-2(ac)
y una base como una sustancia que libera uno o ms iones hidrxido (OH -) por cada molcula, como uno de
los productos de su disociacin inica, en contacto con el agua En trminos generales:
B(OH)n (ac)
donde, B -n es el catin
n es la carga del catin
Ejemplo: hidrxido de calcio
Ca(OH)2 (ac)
2.- Teora de Brnsted-Lowry: En 1932, el qumico dans Johannes Brnsted y el qumico ingls Thomas Lowry,
dieron origen a la teora de Brnsted-Lowry, que describe un cido como cualquier especie que tiene
tendencia a ceder un protn a otra especie, generalmente en agua, y una base como una sustancia que
tiende a aceptar un protn de otra sustancia. Estos conceptos no solo se pueden aplicar a los cidos y base
de Arrhenius, sino adems a otras especies, como por ejemplo el agua, el amoniaco, etc.
Ejemplo:
H+(ac)
Cl -(ac)
H2O(l)
H3O+(ac)
Cl -(ac)
NH4+(ac)
OH -(ac)
H2O(l)
3.- Teora de Lewis: Tambin en 1932, el qumico estadounidense G. N Lewis present su teora de cidos y
bases, conocida como teora de Lewis, la cual dice que un cido es una sustancia que puede aceptar
electrones para formar un nuevo enlace y una base es una sustancia que puede ceder electrones para formar
un nuevo enlace. El resultado a menudo se llama aducto cido-base y el enlace formado es del tipo
covalente coordinado. La importancia del concepto de Lewis es que resulta mucho ms general que las otras
definiciones.
A
cido
:B
base
AB
aducto cido-base
:N H
H
base
cido
H
aducto cido-base
H3O+(ac) + OH -(ac)
gana un protn
Aunque el agua experimente autoionizacin, es un electrlito muy dbil y, por lo tanto, un conductor
elctrico muy malo.
En el estudio de reacciones cido-base en disoluciones acuosas, la magnitud importante es la
concentracin del ion hidrnio (H3O+). El H3O+ (el ion H+ hidratado), por simplificacin lo escribimos como H + y
nuevamente la reaccin queda resumida como:
H2O(l)
H+(ac) + OH -(ac)
Ecuacin 1
[H2O]
Recordemos que la concentracin del agua, expresada en molaridad es la cantidad de moles de agua
que hay por un litro de solucin. Un litro de solucin es aproximadamente 1000 g de agua pura y la masa molar
de agua es 18 g/mol, por lo que su concentracin es 55,56 M. Esta sera la concentracin del agua siempre que
no ionizara. Sin embargo, a 25 C el porcentaje de ionizacin del agua es 1,810 -9, y por lo tanto, el nmero de
moles que ioniza por litro es 1,010 -7 (este valor se obtiene al multiplicar 1,810 -955,56 M). La cantidad de agua
ionizada es muy pequea si se compara con la concentracin total del agua, por lo que podemos suponer que la
concentracin de agua permanece prcticamente constante, por lo tanto:
Kc [H2O] = [H+][OH -]
Ecuacin 2
Kw = [H+][OH -]
Ecuacin 3
Ecuacin 4
Si en una disolucin hay un exceso de iones hidrgeno (H +), o la [H+]>[OH -] decimos que la solucin es
cida, si hay un exceso de iones hidroxilos (OH -), o [H+]<[OH -] decimos que la solucin es bsica y si no hay
exceso de ninguna de los iones, o [H +]=[OH -] decimos que la solucin es neutra. Obsrvese que, ya sea en agua
pura o en una disolucin, a 25 C la ecuacin 3 siempre se cumple, por lo tanto mientras aumenta [H +]
disminuye la [OH -] y viceversa.
Es importante destacar que, ya que K w, es una constante de equilibrio, su valor cambia con la
temperatura, y como el proceso de ionizacin del agua es endotrmico K w aumenta al aumentar la temperatura,
entonces a 40 C Kw = 3,810 -14.
Escala de pH
Dado que las concentraciones de los iones hidrgeno e hidroxilos son a menudo nmeros muy pequeos
y por lo tanto inconvenientes para trabajar con ellos, el bioqumico Dans Soren Sorensen propuso en 1909 una
medida ms prctica, para lo cual define el operador p como el logaritmo negativo de una determinada
cantidad.
p = -log
Ecuacin 5
El pH de una disolucin es, por lo tanto, una medida de la concentracin de iones hidrgeno en dicha
solucin y se define como:
pH = -log [H+]
Ecuacin 6
En el laboratorio, el pH de una disolucin se puede medir con un peachmetro. La tabla 1 muestra los
valores de pH de algunos fluidos comunes.
Una escala anloga a la de pH puede obtenerse usando el logaritmo negativo de la concentracin de
iones hidroxilos, entonces se define el pOH como:
pOH = -log [OH -]
Ecuacin 7
Ecuacin 8
La ecuacin 8 proporciona otra forma de expresar la relacin entre las concentraciones de iones H + y la
concentracin de iones OH -.
Ya que tanto el pH como el pOH son simplemente una forma de expresar la concentracin del ion
hidrgeno y ion hidrxido respectivamente, las disoluciones cidas o bsicas pueden identificarse por sus
valores de pH y pOH como se muestra a continuacin.
Disoluciones cidas:
pH < 7
pOH > 7
Disoluciones neutras:
[H+] = 1,010 -7 M,
pH = 7
[OH -] = 1,010 -7 M,
pOH = 7
Disoluciones bsicas:
pH > 7
pOH < 7
Valor de pH
1,0-2,0
2,4
3,0
3,2
3,5
4,8-5,7
5,0
5,5
6,4-6,9
6,5
7,0
7,3-7,4
7,4
10,6
11,5
Ejercicio prctico
Indique si cada una de las siguientes soluciones es cida, neutra o bsica:
a) [H+] = 2 10 -5 M
b) [H+] = 2 10 -12 M
Respuesta: cida
Respuesta: bsica
c) [OH -] = 1 10 -7 M
d) [OH -] = 3 10 -9 M
e) [OH -] = 1 10 -2 M
Respuesta: neutra
Respuesta: cida
Respuesta: bsica
Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Calcular la concentracin de H+(ac) en
a) una solucin en que la concentracin de [OH -] es 0,020 M
b)una solucin en la cual [OH -] es 5,0 10 -11 M
Solucin:
a)
[H+][OH -]
= 1,0 10 -14
1,0 10 -14
=
[H ]
[OH -]
0,020
= 5,0 10 -13 M, la solucin es bsica porque la [H+]<[OH -]
b)
1,0 10 -14
[H+]
[H+][OH -]
= 1,0 10 -14
1,0 10 -14
[H ]
+
1,0 10 -14
=
[OH -]
[H+]
5,0 10 -11
pH = -log (3,2 10 )
-4
pH = 8,28
Ejemplo 3: El pH del agua lluvia colectada en cierta regin de Chile fue de 4,98. Calcule la
concentracin de iones de esa agua lluvia.
Solucin: a) Concentracin de iones hidrnio:
pH = -log [H+]
4,98 = -log [H+]
-4,98 = log [H+], aplicando el antilogaritmo a esta ecuacin tenemos
10 -4.98 = [H+]
[H+]= 1,05 10 -5 M
= 1,0 10 -14
1,0 10 -14
[OH ]
-
1,010 -14
=
[H+]
[OH -]
1,0510 -5
= 9,55 10 -10 M
NH3(ac)
Base
H2O(l)
cido
NH4+(ac)
cido
conjugado
OH -(ac)
Base
conjugada
Pierde un H+
En la reaccin hacia la derecha, el agua dona un protn al amoniaco (NH 3), por lo tanto el agua
es el cido y el amoniaco es la base, y en la reaccin inversa el ion amonio (NH 4+) dona un protn al ion
hidrxido (OH -), por consiguiente el ion amonio es un cido y el ion hidrxido es una base.
Pierde un H+
b)
CH3COOH(ac) +
H2O(l)
cido
CH3COO -(ac)
Base
+ H3O+(ac)
Base
conjugado
cido
conjugada
Adiciona un H+
En la reaccin hacia la derecha, la especie CH 3COOH dona un protn al agua, por lo tanto
CH3COOH es el cido y el agua es la base, y en la reaccin inversa el ion hidrnio (H 3O+) dona un protn
al ion acetato (CH3COO -), por consiguiente el ion hidrnio es un cido y el ion acetato es una base.
Por lo tanto, todo cido tiene asociado a l una base conjugada, formada al perder un protn el
cido; los iones CH3COO - y OH - son las bases conjugadas de los cidos CH3COOH y el H2O
respectivamente. En forma similar, cualquier base tiene un cido conjugado asociada a ella, formado al
aadir un protn a la base; los iones H3O+ y NH4+ son respectivamente los cidos conjugados del las
bases NH3 y H2O
Un cido y una base que slo difieren por la presencia o ausencia de un protn, se denominan
par conjugado cido-base. El concepto par conjugado cido-base es una extensin de la definicin de
cidos y bases de Brnsted-Lowry.
La tabla 2 contiene algunos pares conjugados cido-base ms importantes, en funcin de su
fuerza relativa. De un conjunto de cidos dbiles, podemos observar que, mientras ms fuerte sea el
cido ms dbil ser su base conjugada, y mientras ms fuerte sea la base ms dbil ser su cido
conjugado. Esto se debe a que, algunos cidos entregan protones con mayor facilidad y algunas bases
los reciben con ms facilidad que otras.
Tabla 2: Fuerzas relativas de pares conjugados cido-base.
cido
Base conjugada
HClO4
HI
HBr
HCl
H2SO4
HNO3
H3O+
HSO4 HF
HNO2
HCOOH
CH3COOH
NH4+
HCN
H2O
NH3
x 100
Concentracin inicial del cido
En solucin acuosa algunos cidos entregan con mayor facilidad protones que otros. Por
ejemplo, una solucin diluida de cido (HCl) esta formada fundamentalmente de iones hidrgeno (H +) y
iones cloruros (Cl -); el porcentaje de ionizacin es prcticamente del 100% y en consecuencia se
considera al cido fuerte (electrlito fuerte), y no es necesario plantear un equilibrio en su disociacin.
El nmero de cidos fuertes no es muy grande, los seis cidos fuertes ms comunes son: HCl,
HBr, HI, HNO3, HClO 4 y H2SO4.
Cuando el cido entrega un ion hidrgeno por molcula se dice que el cido es monoprtico y
cuando cede ms de un ion hidrgeno por molcula se denomina al cido como poliprtico.
Considrese un cido monoprtico fuerte, HX, su ionizacin en agua se representa por
HX(ac)
H2O
H3O+(ac)
X -(ac)
H+(ac)
X -(ac)
La flecha en un slo sentido indica que la reaccin evoluciona completamente hacia la derecha,
es decir no hay equilibrio. Esta ecuacin representa la ionizacin total del cido, por lo tanto, si tenemos
una concentracin inicial del cido (Co), al ionizarse debern quedar en solucin Co de iones hidrgeno
(H+) y Co iones del anin (X -)
cidos fuertes
Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Cul es el pH de una solucin 0,012 M de HCl?
Solucin: Paso 1:
La clave es reconocer al HCl como un cido fuerte y monoprtico. Al ser un
cido fuerte significa que esta totalmente ionizado y por lo tanto la concentracin del cido es igual a la
concentracin de los iones
HCl(ac)
0,012 M
H+(ac)
+
0,012 M
Cl -(ac)
0,012 M
H+(ac)
+
0,012 + x
OH -(ac)
x
Como el HCl es un cido fuerte y la solucin no es muy diluida, el aporte de iones hidrnio por
parte del agua, es muy pequeo comparado con el aporte del cido, es decir 0,012 + x 0,012,
luego la concentracin total de protones es aportada slo por el cido.
Por lo tanto [H+] = 0,012
pH = -log (0,012)
pH = 1,92
HCl(ac)
1,0 10 -7
H+(ac)
+
1,0 10 -7
H2O(l)
H+(ac)
+
1,0 10 -7 + x
Cl -(ac)
1,0 10 -7
OH -(ac)
x
En este caso el aporte que hace el agua a la concentracin de protones es similar al que hace
el cido, por consiguiente no se puede despreciar su aporte.
[H+][OH -]
= 1,0 10 -14
Ejemplo 3: Si una solucin de HNO3 tiene un pH de 2,25 Cul es la concentracin del cido?
Solucin: Paso 1: A partir de la definicin de pH tenemos
pH = -log [H+]
2,25 = -log [H+], aplicando antilogaritmo determinamos [H +]
[H+]
= 5,62 10 -3 M
Paso 2: La clave es reconocer al HNO 3 como un cido fuerte y monoprtico. Al ser un cido fuerte
significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la concentracin del cido es igual a la
concentracin de los iones ([H+] = [HNO3])
[HNO3]
= 5,62 10 -3 M
H2O(l)
H3O+(ac)
A -(ac)
o simplemente
HA(ac)
H+(ac)
A -(ac)
La flecha en ambos sentido indica que se existe un equilibrio entre reaccionantes y productos.
Esta ecuacin representa la ionizacin parcial del cido, por lo tanto, si tenemos una concentracin
inicial del cido (Co), en el equilibrio la concentracin de la especie no ionizada, HA, ser (Co - x),
siendo x la concentracin de las especies ionizadas, es decir, los iones hidrgeno (H +) y iones del anin
(A -).
La expresin de la constante de equilibrio correspondiente a la ionizacin del cido es
[H+][A -]
Ka =
Ecuacin 9
[HA]
Ecuacin 10
[A -]
Tabla 3 Constantes de disociacin cida de algunos cidos monoprticos dbiles y sus equilibrios en
solucin acuosa a 25 C.
nitroso
frmico
actico
hipocloroso
hipobromoso
cianhdrico
hipoiodoso
Ecuacin disociada
HCOOH
CH3COOH
HClO
HBrO
HCN
HIO
ClCH2COOH
H+ + ClCH2COO HF
H+ + F HNO2
H+ + NO2
H+
H+
H+
H+
H+
H+
+
+
+
+
+
+
Ka
1,36
6,75
5,10
1,77
1,78
2,95
2,50
4,80
5,00
10 -03
10 -04
10 -04
10 -04
10 -05
10 -08
10 -09
10 -10
10 -13
cidos dbiles
Parcialmente ionizacin
Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Un estudiante prepar una solucin 0,10 M de cido frmico, HCOOH. Calclese la
concentracin de todas las especies, el porcentaje de disociacin y el pH de la disolucin en
el equilibrio si la constante de acidez es igual a 1,77 10 -4).
Solucin:
Paso 1: El cido frmico es un cido dbil, K a = 1,77 10 -4, y monoprtico, una molcula de HCOOH se
ioniza para dar un ion H+ y otro ion HCOO -.
HCOOH(ac)
H+(ac)
HCOO -(ac)
HCOOH(ac)
0,10 M
0,10 - x
H+(ac)
0,00 M
x
HCOO -(ac)
0,00 M
x
= 1,77 10 -4
[HCOOH]
x2
= 1,77 10 -4
0,10 - x
como el HCOOH es un cido dbil, el porcentaje de ionizacin debe ser pequeo. Por lo tanto,
x es pequeo comparado con 0,10 , luego podemos suponer que 0,10 - x 0,10 (por lo general
se puede hacer esta aproximacin cuando K a es pequea ( 1 10 -4) y la concentracin inicial
del cido es grande ( 0,10 M), en consecuencia se tiene
x2
= 1,77 10 -4
0,10
x2
= 1,77 10 -5
= 4,21 10 -3
= 4,21 10 -3 M
= 4,21 10 -3 M
= (0,10 - 4,21 10 -3) = 0,096 M
Paso 4: el porcentaje de disociacin esta dado por la concentracin del cido en el equilibrio y la
concentracin inicial del cido
4,21 10 -3
porcentaje de ionizacin =
x 100
0,10
= 4,21 10 -3 M
pH = -log [H+]
pH = - log (4,21 10 -3)
pH = 2,38
Ejemplo 2: Un estudiante prepar una solucin 0,11 M de cido fluorhdrico, y con un peachmetro
(instrumento para medir pH) encontr que el pH a 25 C es de 2,08. Calcular la K a del
cido fluorhdrico a esta temperatura y el porcentaje del cido que esta disociado en esta
solucin.
Solucin:
Paso 1: El primer paso para resolver cualquier problema de un cido monoprtico dbil es escribir la
ecuacin de ionizacin
HF
H+(ac)
(ac)
F -(ac)
inicial
equilibrio
H+(ac)
0,00 M
x
F -(ac)
0,00 M
x
-log [H+]
= 2,08
log [H+]
= -2,08
[H+]
= 8,32 10 -3 M
= 6,81 10 -4
0,11 - 8,32 10
-3
Paso 4: El porcentaje de disociacin esta dado por la [H +] en el equilibrio, dividida por la concentracin
inicial del cido, y multiplicado por 100, es decir
8,32 10 -3
porcentaje de ionizacin =
x 100
0,11
(ac)
HCO3
Ka1 =
(ac)
[H2CO3]
[H+][CO3 -2]
HCO3
(ac)
(ac)
CO3
-2
Ka2 =
(ac)
[HCO3 -]
Hay que notar que la base conjugada de la primera disociacin se convierte en el cido en la
segunda disociacin
En la tabla 4 se muestran algunos cidos poliprticos dbiles con sus respectivas constantes de
disociacin
Tabla 4 Constantes de disociacin cida de algunos cidos poliprticos comunes
Nombre
Frmula
ascrbico
carbnico
ctrico
oxlico
fosfrico
sulfuroso
tartrico
H2C6H6O6
H2CO3
H3C6H5O7
H2C2O4
H3PO4
H2SO3
H2C4H4O6
Ka1
8,0
4,3
7,4
5,9
7,5
1,7
1,0
Ka2
10 -5
10 -7
10 -4
10 -2
10 -3
10 -2
10 -3
1,6 10 -12
5,6 10 -11
1,7 10 -5
6,4 10 -5
6,2 10 -8
6,4 10 -8
4,6 10 -5
Ka3
4,0 10 -7
4,2 10 -13
Dentro de los cidos poliprticos fuertes el ms importante es el cido sulfrico, que tiene como
caracterstica que su primera disociacin es total, y su segunda disociacin presenta una constante igual
a 1,20 10 -2.
Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Calcule el pH de una disolucin de H2SO4 0,015 M.
Solucin:
Paso 1: Se hace notar que el cido sulfrico es un cido fuerte en su primera ionizacin y que el HSO 4 es un cido dbil. Resumiendo
inicial
H2SO4 (ac)
0,015
H+(ac)
0,015
HSO4 -(ac)
0,015
Paso 2: para la segunda etapa de ionizacin se procede de la misma forma que en los cido
monoprtico dbiles. Resumiendo
HSO4 - (ac)
H+(ac)
+
SO4 -2(ac)
inicial
0,015
0,015
0,00
equilibrio
0,015 - x
0,015 + x
x
Paso 3: la expresin de la constante de acidez corresponde a
[H+][SO4-]
Ka2 =
[HSO4 -]
Paso 4: reemplazando estos valores en la constante de acidez, tenemos
(0,015 + x)(x)
Ka2 =
= 1,20 10 -2
(0,015 - x)
como Ka2 es grande, se debe resolver la ecuacin de segundo grado que se reduce a
x2 + 0,027x - 1,810 -4 = 0
- 0,027 (0,027)2 - (4)(1)(-1,810 -4)
x =
2
2 (1)
x = 5,53 10 -3 M
Paso 5: la concentracin total de iones hidrnio corresponde a los provenientes de la primera y
segunda disociacin
= 5,53 10 -3 M
Bases Fuertes:
Al igual que los cidos, cuando un base se disuelve en agua, algunas molculas o todas, pueden
disociarse dependiendo de la naturaleza de la base. La fuerza de una base puede medirse por la fraccin
de sus molculas disociadas. Cuantitativamente la fuerza bsica puede expresarse en trminos del
porcentaje de ionizacin, que se define como:
x 100
Concentracin inicial de la base
En solucin acuosa algunos bases entregan con mayor facilidad iones hidroxilos que otras. Por
ejemplo, una solucin diluida de la base (NaOH) esta formada fundamentalmente de iones hidroxilos
(OH -) y iones cloruros (Na+); el porcentaje de ionizacin es prcticamente del 100% y en consecuencia
se considera una base fuerte (electrlito fuerte), y no es necesario plantear un equilibrio en su
ionizacin.
M(OH)n (ac)
M+n(ac)
nOH -(ac)
La flecha en un slo sentido indica que la reaccin evoluciona completamente hacia la derecha,
es decir no hay equilibrio. Esta ecuacin representa la ionizacin total de la base, por lo tanto, si
tenemos una concentracin inicial de la base (Co), al ionizarse debern quedar en solucin nCo de iones
hidroxilos (OH -) y Co iones del catin (M +n)
Los hidroxilos de los metales alcalinos y alcalinosterreos (exceptuando al berilio) son bases
fuertes porque estn totalmente ionizados en agua
NaOH (ac)
Na+(ac)
OH -(ac)
Ba(OH)2 (ac)
Ba+2(ac)
2OH -(ac)
Bases fuertes
Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Cul es el pH de una solucin 0,012 M de NaOH?
Solucin:
Paso 1: La clave es reconocer al NaOH como una base fuerte y monoprtico. Al ser una base fuerte
significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la concentracin de la base es igual a la
concentracin de los iones
NaOH(ac)
0,012 M
Na+(ac) +
0,012 M
OH -(ac)
0,012 M
H+(ac)
x
OH -(ac)
0,012 + x
Como el NaOH es una base fuerte, el aporte de iones hidroxilos por parte del agua, es muy
pequeo comparado con el aporte de la base, es decir 0,012 + x 0,012, luego la
concentracin total de hidroxilos es aportada slo por la base.
Por lo tanto [OH -] = 0,012
pOH = -log (0,012)
pOH = 1,92
pH = 14,00 - pOH
pH = 12,08
Na+(ac)
+
1,0 10 -7
H2O(l)
H+(ac)
x
OH -(ac)
1,0 10 -7
OH -(ac)
1,0 10 -7 + x
En este caso el aporte que hace el agua a la concentracin de iones hidroxilos es similar al que
hace la base, por consiguiente no se puede despreciar su aporte.
[H+][OH -]
= 1,0 10 -14
pOH = 6,80
pH = 7,20
lo cual es correcto porque por muy diluida que este una solucin bsica, su pH siempre
ser mayor que 7
Ejemplo 3: Si una solucin de NaOH tiene un pH de 11,75 Cul es la concentracin de la base?
Solucin:
Paso 1: A partir de la definicin de pOH tenemos
pOH
= -log [OH -]
11,75
[OH -]
= 1,78 10 -12 M
Paso 2: La clave es reconocer al NaOH como una base fuerte y monoprtico. Al ser una base fuerte
significa que esta totalmente disociado y por lo tanto la concentracin de la base es igual a la
concentracin de los iones ([OH -] = [NaOH])
[NaOH] = 1,78 10 --12 M
Bases Dbiles:
Por el contrario, una solucin de amoniaco (NH 3) ioniza solo en una pequea proporcin. A 25 C
el porcentaje de ionizacin es de 1,3. Por lo tanto, todas las especies (la base no ionizado, los iones
hidroxilos y la cido conjugada) estn en solucin, y en consecuencia se establece un equilibrio. La base
de amoniaco y cualquier base que ionice parcialmente se reconoce como una base dbil (electrlito
dbil).
Base dbil + H2O
cido conjugado
OH -
La flecha en ambos sentido indica que se existe un equilibrio entre reaccionantes y productos.
Esta ecuacin representa la ionizacin parcial de la base, por lo tanto, si tenemos una concentracin
inicial de la base (Co), en el equilibrio la concentracin de la especie no ionizada, Base dbil, ser (Co x), siendo x la concentracin de las especies ionizadas, es decir, los iones hidroxilo (OH -) y los iones del
cido conjugado.
La expresin de la constante de equilibrio correspondiente a la ionizacin de una base dbil es:
[cido conjugado][OH -]
Kb =
Ecuacin 11
[Base dbil]
Ecuacin 12
[cido conjugado]
H2O(l)
NH4+(ac)
OH -(ac)
Ecuacin de disociacin
C2H5NH2
CH3NH2
NH3
C5H5N
C6H5NH2
N2H4CO
+
+
+
+
+
+
H2O
H2O
H2O
H2O
H2O
H2O
C2H5NH3+
CH3NH3+
NH4+
C5H5NH+
C6H5NH3+
H2NCONH2+
Kb
+
+
+
+
+
+
OH OH OH OH OH OH -
5,6 10 -4
4,4 10 -4
1,8 10 -5
1,7 10 -9
3,8 10 -10
1,5 10 -14
Bases dbiles
Parcialmente ionizacin
Ejercicios tipo
Ejemplo 1: Un estudiante prepar una solucin 0,10 M en amoniaco, NH 3. Calclese la concentracin
de todas las especies, el porcentaje de disociacin y el pH de la disolucin en el equilibrio si
la constante de basicidad es igual a 1,78 10 -5).
Solucin:
Paso 1: El amoniaco es una base dbil, Kb = 1,78 10 -5, y monoprtico, una molcula de NH3 se ioniza
para dar un ion OH- y otro ion NH4+.
NH3 (ac) +
H2O(l)
NH4+(ac)
OH -(ac)
H2O(l)
NH4+(ac)
0,10 M
0,10 - x
0,00 M
x
OH -(ac)
0,00 M
x
= 1,78 10 -5
[NH3]
x2
= 1,78 10 -5
0,10 - x
como el NH3 es una base dbil, el porcentaje de ionizacin debe ser pequeo. Por lo tanto, x es
pequeo comparado con 0,10 , luego podemos suponer que 0,10 - x 0,10 (por lo general se
puede hacer esta aproximacin cuando Kb es pequea ( 1 10 -4) y la concentracin inicial de la
base es grande ( 0,10 M), en consecuencia se tiene
x2
= 1,78 10 -5
0,10
x2
= 1,78 10 -6
= 1,33 10 -3
x 100
0,10
Ejemplo 2: Un estudiante prepar una solucin 0,18 M de la base metilamina, y con un peachmetro
(instrumento para medir pH) encontr que el pH a 25 C es de 11,94. Calcular la K b de la
base metilamina a esta temperatura y el porcentaje del cido que esta disociado en esta
solucin.
Solucin:
Paso 1: El primer paso para resolver cualquier problema de una base monoprtico dbil es escribir la
ecuacin de ionizacin
CH3NH2 (ac)
+ H2O(l)
CH3NH3+(ac)
OH -(ac)
inicial
equilibrio
+ H2O(l)
CH3NH3+(ac)
0,00 M
x
OH -(ac)
0,00 M
x
pOH = 2,06
= -2,06
= 8,71 10 -3 M
= 4,43 10 -4
0,18 - 8,71 10
-3
Paso 4: El porcentaje de disociacin esta dado por la base en el equilibrio, dividida por la concentracin
inicial de la base, y multiplicado por 100, es decir
8,71 10 -3
porcentaje de ionizacin =
x 100
0,18
V.- Indicadores de pH
El pH de una solucin puede determinarse de varias formas: usando papel tornasol, papel pH, un
indicador de pH o un peachmetro.
Un indicador es una sustancia que cambia de color en un determinado pH. Estas sustancias son
cidos o base orgnicas dbiles, de manera que dependiendo de la forma en que se encuentren
(disociado o no disociado) presentan un color caracterstico. Por ejemplo la fenolftalena es un indicador
cido-base comn, el cual en medio cido es incoloro y en medio bsico es de color rosado.
Hay muchos indicadores, que pueden usarse en variados rangos de pH. Sin embargo, como los
indicadores cambian de color en un rango de pH, para medidas ms exactas es necesario utilizar un
peachmetro.
NH4+(ac)
Cl -(ac)
NH4+(ac) + H2O(l )
cido
conjugado
NH3 (ac)
base
H3O +(ac)
Na+(ac)
CN -(ac)
HCN (ac)
cido
OH -(ac)
Na+(ac)
Cl -(ac)
NaCN(ac)
CN -(ac) + H2O(l )
base
conjugada
NaCl
(ac)
Na+(ac)
+ H2O(l )
No hidroliza
Cl -(ac)
+ H2O(l )
No hidroliza
Sales neutras
Cuando el anin que aporta la sal proviene de una base conjugada de un cido fuerte, por
ejemplo el ion Cl -, el catin es un cido conjugado de una base fuerte, por ejemplo el ion Na +, el pH de la
solucin es neutro, ya que ambos iones no hidrolizan. En consecuencia, los iones H+ y OH - en la
solucin acuosa son los aportados nicamente por la autoionizacin del agua.
Ejemplo:
NaCl
(ac)
NaClO 4 (ac)
Na+(ac)
Cl -(ac)
Na+(ac)
ClO4 -(ac)
Sales cidas
Cuando el anin que aporta la sal es una base conjugada de un cido fuerte, por ejemplo el ion
Cl -, y el catin es un cido conjugado de una base dbil, por ejemplo el ion NH 4+, la solucin resultante
ser cida (pH menor que 7). El catin hidroliza dando como producto el ion H 3O+ y la base dbil
correspondiente
NH4+(ac)
NH4Cl(ac)
NH4+(ac)
Cl -(ac)
+ H2O(l)
NH3 (ac)
H3O +(ac)
Sales bsicas
Cuando el catin que aporta la sal es una cido conjugado de una base fuerte, por ejemplo el ion
Na+, y el anin es una base conjugada de una cido dbil, por ejemplo el ion CN -, la solucin resultante
ser bsica (pH mayor que 7). El anin hidroliza dando como producto el ion OH - y el cido dbil
correspondiente
CN -(ac)
NaCN(ac)
Na+(ac)
CN -(ac)
+ H2O(l)
HCN (ac)
OH -(ac)
Determinemos el pH antes del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se han adicionado 20 mL
de NaOH
i) Escribimos la ecuacin balanceada
HCl(ac)
NaOH(ac )
NaCl(ac)
H2O(l)
=
=
V (L) M (mol/L)
0,050 L 0,10 mol/L
=
=
V (L) M (mol/L)
0,020 L 0,10 mol/L
HCl(ac) + NaOH(ac )
0,005
0,002
NaCl(ac)
0
H2O(l)
0
Segn la ecuacin balanceada, por un mol de HCl se consume un mol de NaOH. Entonces
0,002 moles de NaOH reaccionar con 0,002 moles de HCl, por lo tanto, quedan sin neutralizar
0,003 moles de HCl y se forma 0,002 moles de NaCl y 0,002 moles de agua, es decir una vez
que ha reaccionado todo el NaOH tendremos
moles finales
HCl(ac) + NaOH(ac )
0,003
0
NaCl(ac)
0,002
H2O(l)
0,002
= 4,29 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,020 L)
0,002 moles
[NaCl] =
= 2,86 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,020 L)
pH = 1,37
Determinemos el pH en el punto de equivalencia
i) Escribimos la ecuacin balanceada
HCl(ac)
NaOH(ac )
NaCl(ac)
H2O(l)
= V (L) M (mol/L)
= 0,050 L 0,10 mol/L
En el punto de equivalencia los moles del cido son iguales a los de la base, por lo tanto
cuando he agregado 0,005 moles de NaOH estoy en el punto de equivalencia estos moles
estn contenidos en 0,050 L de solucin de hidrxido de sodio 0,10 M.
Resumiendo
moles de la base
moles de cido
V (L) M (mol/L)
V (L) M (mol/L)
V (mL)
moles iniciales
NaOH(ac )
0,005
NaCl(ac)
0
H2O(l)
0
Segn la ecuacin balanceada, por un mol de HCl se consume un mol de NaOH. Entonces
0,005 moles de NaOH reaccionar con 0,005 moles de HCl, por lo tanto, el cido esta
totalmente neutralizado y se forman 0,005 moles de NaCl y 0,005 moles de agua, es decir una
vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos
HCl(ac) +
0
moles finales
NaOH(ac )
0
NaCl(ac)
0,005
H2O(l)
0,005
= 5,0 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,050 L)
NaOH(ac )
NaCl(ac)
H2O(l)
=
=
V (mL) M (mol/L)
0,050 L 0,10 mol/L
=
=
V (mL) M (mol/L)
0,060 L 0,10 mol/L
HCl(ac) + NaOH(ac )
0,005
0,006
NaCl(ac)
0
H2O(l)
0
Segn la ecuacin balanceada, por un mol de HCl se consume un mol de NaOH. Entonces
0,005 moles de NaOH reaccionar con 0,005 moles de HCl, por lo tanto, queda 0,001 mol de
NaOH sin reaccionar y se forman 0,005 moles de NaCl y 0,005 moles de agua, es decir una
vez que ha reaccionado todo el NaOH tendremos
HCl(ac) +
0
moles finales
NaOH(ac )
0,001
NaCl(ac)
0,005
H2O(l)
0,005
= 9,09 10 -3 mol/L
(0,050 L + 0,060 L)
0,005 moles
[NaCl] =
= 4,55 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,060 L)
pOH = 2,04
pH = 11,96
NaOH(ac )
NaCl(ac)
H2O(l)
=
=
=
=
V (L) M (mol/L)
0,050 L 0,10 mol/L
V(L) M (mol/L)
0,020 L 0,10 mol/L
CH3COOH
0,005
(ac)
+ NaOH(ac )
0,002
CH3COONa(ac)
0
+ H2O(l)
0
CH3COOH
0,003
(ac)
+ NaOH(ac )
0
CH3COONa(ac)
0,002
+ H2O(l)
0,002
= 4,29 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,020 L)
0,002 moles
[CH3COONa] =
= 2,86 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,020 L)
4,29 10 -2
pH = 4,75 - 0,18
pH = 4,57
Determinemos el pH en el punto de equivalencia
i) Escribimos la ecuacin balanceada
CH3COOH (ac)
NaOH(ac )
CH3COONa(ac)
H2O(l)
= V (L) M (mol/L)
= 0,050 L 0,10 mol/L
En el punto de equivalencia los moles del cido son iguales a los de la base, por lo tanto
cuando he agregado 0,005 moles de NaOH estoy en el punto de equivalencia y estos moles
estn contenidos en 0,050 L de solucin de hidrxido de sodio 0,10 M.
Resumiendo
moles de la base
moles de cido
V (L) M (mol/L)
V (L) M (mol/L)
V (mL)
CH3COOH
0,005
(ac)
+ NaOH(ac )
0,005
CH3COONa(ac)
0
+ H2O(l)
0
CH3COOH
0
(ac)
+ NaOH(ac )
0
CH3COONa(ac)
0,005
= 5,0 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,050 L)
(ac)
CH3COO -(ac)
Na+(ac)
+ H2O(l)
0,005
El ion acetato, proviene de un cido dbil, por lo tanto hidroliza en agua, regenerando el cido
y produciendo OH -.
CH3COO - (ac)
H2O(l)
CH3COOH(ac)
OH - (ac )
por lo tanto, en este caso, debido a la hidrlisis bsica que se produce, el pH en el punto de
equivalencia ser mayor que 7.
la constante de hidrlisis bsica de la sal ser
[CH3COOH][OH -]
Kh =
[CH3COO - ]
y por lo tanto
Kw
Kh =
Ka
[OH -] = Kh Csal
pero Co = Csal
1,00 10 -14
Kh =
= 5,62 10 -10
1,78 10
-5
pH = 8,72
Determinemos el pH despus del punto de equivalencia, por ejemplo cuando se han adicionado 60
mL de NaOH
i) Escribimos la ecuacin balanceada
CH3COOH (ac)
NaOH(ac )
CH3COONa(ac)
H2O(l)
=
=
V (L) M (mol/L)
0,050 L 0,10 mol/L
=
=
V (L) M (mol/L)
0,060 L 0,10 mol/L
CH3COOH
0,005
(ac)
+ NaOH(ac )
0,006
CH3COONa(ac)
0
+ H2O(l)
0
CH3COOH
0
(ac)
+ NaOH(ac )
0,001
CH3COONa(ac)
0,005
+ H2O(l)
0,005
= 9,09 10 -3 mol/L
(0,050 L + 0,060 L)
0,005 moles
[CH3COONa] =
= 4,55 10 -2 mol/L
(0,050 L + 0,060 L)
pH = 11,96
De forma anloga se trata el equilibrio entre un cido fuerte y una base dbil. Sin embargo para
este caso, en el punto de equivalencia tendremos una hidrlisis cida y por lo tanto el pH ser inferior a
7.
Finalmente cuando se trata un cido dbil con una base dbil, los clculos asociados son ms
complejos, por lo que el anlisis se limitar a algunas predicciones respecto del punto de equivalencia.
Cuando la hidrlisis del anin es mayor a la hidrlisis del catin (K b del anin > Ka del catin) el pH en
el punto de equivalencia ser mayor que 7, es decir ms bsico.
Cuando la hidrlisis del anin es menor a la hidrlisis del catin (K b del anin < Ka del catin) el pH en
el punto de equivalencia ser menor que 7, es decir ms cido.
Cuando la hidrlisis del anin es aproximadamente igual a la hidrlisis del catin (K b del anin Ka
del catin) el pH en el punto de equivalencia ser aproximadamente 7, es decir neutro.
Ejercicios propuestos:
1. Clasifique las siguientes especies disueltas en agua como electrlito o no electrlito:
a) K2SO4
b) HNO2
c) Ba(OH)2
d) HClO 3
e) MgCl 2
f) C6H12O6 (fructosa)
g) NaNO3
2. Clasifique las siguientes especies como cidos y bases de Brnsted-Lowry, indicando la ecuacin
respectiva y el par cido-base conjugado correspondiente:
a) HNO3
b) Ca(OH)2
c) CH3NH2
d) HClO 2
e) H3PO4
f) LiOH
g) H2O
3. Calcular el pH y pOH para las siguientes soluciones, cuya concentracin es:
a) [H+] = 3,00 10 -3
b) [OH -] = 3,00 10 -3
c) [OH -] = 1,87 10 -4
d) [H+] = 1,87 10 -6
e) [OH -] = 8,71 10 -8
f) [H+] = 5,23 10 -10
g) [OH -] = 2,56 10 -11
4. La cerveza suele tener un pH de 4,7 Cual es la concentracin de iones hidrgeno que presenta esta
solucin?
5. Se dispone de 250 mL de cido perclrico (HClO 4), es un cido fuerte y tiene una concentracin de
0,02 M. El pH de la disolucin ser:
a) 2,30
b) 4,22
c) 1,37
d) 1,70
e) ninguna de las anteriores
6. Una solucin de cido clorhdrico (HCl) tiene un pH 3,87. Luego la concentracin de iones H +
a) 2,30 10 -5
b) 4,22
c) 1,35 10 -4
d) 7,41 10 -11
e) ninguna de las anteriores
7. Un cido desconocido monoprtico, HX, esta ionizado en un 0,17 % en solucin 0,1 M. Determine el
pH y el valor de la constante de acidez.
8. Determine el pH, pOH y el porcentaje de ionizacin de las siguientes soluciones:
a) HBrO 0,20 M (Ka = 2,50 10 -9)
b) NH3 0,01 M (Kb = 1,78 10 -5)
c) ClCH2COOH 0,15 M ((Ka = 1,36 10 -3)
d) C5H5N 0,85 M (Kb = 1,7 10 -9)
9. El cido lctico (CH3CH(OH)COOH), es un cido monoprtico. Se dispone de una disolucin
0.010 M de cido lctico que presenta un pH 2,94, determine la constante de acidez.
10.Cual es la constante de acidez del cido benzoico (C 6H5COOH), si el pH de una solucin de
concentracin 0,53 M de este cido, es 2,24?
11. Calcular el pH de los siguientes soluciones de cidos dbiles:
a) cido propanoico 0,025 M, CH3CH2COOH. (Ka = 1,30 10 -5)
b) cido fluorhdrico 0,120 M, HF (K a = 6,75 10 -4)
c) cido ascrbico 0,068 M, HC6H7O6 (Ka1 = 8,00 10 -5; Ka2 = 1,60 10 -12)
d) cido frmico 0,120 M, HCOOH (K a = 1,77 10 -4)
12.Calcular la [OH -] y el pH para cada una de las siguientes soluciones acuosas de bases fuertes:
a) KOH 0,054 M
b) 4,00 g NaOH en 500 mL de solucin
c) NaOH 0,098 M
d) 2,33 g de Ca(OH)2 en 250 mL de solucin
13.El ingrediente activo de la aspirina es el cido acetilsaliclico, HC 9H7O4, un cido monoprtico con K a
= 3,30 10 -4. Cual es el pH de una solucin obtenida al disolver 0,325 g de cido acetilsaliclico, en
250 mL de solucin?
14.Si se tienen 100 mL de una disolucin 0,10 M de nitrato de amonio, NH 4NO3. Cual ser el pH, pOH y
la concentracin de todas las especies presentes en disolucin?
15.Seale el carcter cido, bsico o neutro de las siguientes sales solubles en agua:
a) CH3COONa
b) NaF
c) CH3NH3Cl
d) KNO2
f) AgNO3
g) NH4ClO4
3,24
2,05
2,63
2,33
pOH = 11,48
pOH = 2,52
pOH = 3,73
pOH = 8,27
pOH = 7,06
pOH = 4,72
pOH = 10,59
5.- pH = 1,70
pOH = 9,35
pOH = 3,37
pOH = 12,15
pOH = 4,42
% = 0,0112
%=
4,22
%=
9,53
% = 0,0045
10.- Ka = 6,32 10 -5
12.- a) [OH -] =0,054
b) [OH -] =0,200
c) [OH -] = 0,098
d) [OH -] =0,130
pH =
pH =
pH =
pH =
13.- pH = 2,86
14.- pH = 5,13 pOH = 8,87 [H +] =7,50 10 -6
[OH -] =1,35 10 -9
[NH3] = 7,50 10 -6 [NH4 +] = 0,100 [NO3 -] = 0,10
16.- a) pH =
b) pH =
c) pH =
d) pH =
7,00
7,00
7,56
5,51
17.- a) pH =
b) pH =
7,00
9,14
12,73
13,30
12,99
13,10
c) pH = 7,00
d) pH = 13,40
18.- a) pH = 4,92
b) pH = 7,00
c) pH = 7,00
d) pH = 9,25
e) pH = 1,26
e) pH =
1,04