UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MXICO.

Facultad de qumica.
Laboratorio de equilibrio y cintica
Profesora: Minerva Estela Tllez Ortiz
Practica 4: Equilibrio entre fases.
Construccin del diagrama de fases de
ciclohexano.
Grupo: 16
Objetivo general: Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a
partir de datos de presin y temperatura obtenidos a travs de diferentes mtodos.
Objetivos particulares:
a. Comprender la informacin que proporcionan la regla de las fases de Gibbs y la
ecuacin de Clausius-Clapeyron.
b. Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (slido, lquido, vapor).
c. Deducir las propiedades termodinmicas involucradas en la transicin de fases.
Introduccin:
Los elementos qumicos y las sustancias formadas por ellos salvo algunas excepciones,
pueden existir en tres estados diferentes: slido, lquido y gaseoso en dependencia de las
condiciones de presin y temperatura en las que se encuentren y esto se debe
bsicamente a las fuerzas intermoleculares. El diagrama que representa el trnsito entre
estos estados, se conoce como diagrama de fases.
En el diagrama estn sealados varios puntos particularmente importantes:
Punto triple
En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, est parcialmente
slida, parcialmente lquida y parcialmente gaseosa. Para valores de presin o
temperatura ms bajas que el punto triple la sustancia en cuestin no puede existir en
estado lquido y solo puede pasar desde slido a gaseoso en un proceso conocido como
sublimacin.
Punto crtico
El punto crtico indica el valor mximo de temperatura en el que pueden coexistir en
equilibrio dos fases. Representa la temperatura mxima a la cual se puede licuar el gas
simplemente aumentando la presin. Gases a temperaturas por encima de la temperatura
del punto crtico no pueden ser licuados por mucho que se aumente la presin. Por
encima del punto crtico, la sustancia solo puede existir como gas.

Punto de ebullicin
El punto de ebullicin de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual
coexisten en equilibrio, los estados lquido y gaseoso a determinada presin.
Punto de fusin
El punto de fusin de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual coexisten
en equilibrio, los estados lquido y slido a determinada presin.
Problema: Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos obtenidos en
la literatura, experimentales y calculados.
Diseo experimental
Qu voy a hacer?
Determinar el punto triple del ciclohexano, su punto de fusin y ebullicin
Cmo lo voy a hacer?
Punto triple. Montando un sistema que me permita tener presiones de vaco y
temperaturas bajas.
Temperatura de ebullicin. Con un sistema de destilacin.
Temperatura de fusin. Con un sistema de enfriamiento hielo-agua
Para qu?
Para obtener experimentalmente el diagrama de fases del ciclohexano.
Metodologa empleada

Punto de fusin:
Temperatura ambiente: 10.2C
772hPa=77200Pa

P=772hPa

760 mmHg
=579.04 mmHg
101325 Pa

Tabla 1:
t(s)
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180

T(k)
283.75
281.65
281.05
279.75
279.25
279.05
278.75
278.45
278.05
277.75
277.35
277.15
276.85
276.65
276.35
276.25
276.05
275.85

t(s)
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180

T(k)
279.05
279.15
279.25
279.15
279.35
279.35
279.45
279.45
279.45
279.45
279.55
279.65
279.75
279.75
279.85
279.95
279.95
279.95

Curva de enfriamiento:

Punto de ebullicin:
Temperatura de ebullicin del ciclohexano: 69C

Punto Triple:

Temperatura punto triple: 5.9C

Pmanomtrica: 54.3 cmHg = 543 mmHg

P=772hPa=579.047mmHg
Psis=Patm-Pman= 579.04 mmHg-543 mmHg =36.04 mmHg

36 mmHg

Tabla 2: Datos experimentales, reportados y calculados, para las diferencies transiciones

de fase.
Datos
experimentale
s
Datos tericos

Datos
calculados

Equilibrio
S-L
L-V
S-L-V
S-L (Hf =
2662.6 J
mol-1)
L-V (Hv =
33 001.3 J
mol-1)
Condicione
s crticas
L-V (Hv =
31 341.53 J
mol-1)
S-V (Hsub
= 35 363.9 J
mol-1)

Proceso
Punto de
fusin
Punto de
ebullicin
Punto triple
Punto de
fusin
normal
Punto de
ebullicin
normal

Evaporaci
n
Sublimacin

P(mmHg)
579.047

T/C
6.7

TK
279.85

579.047

69

342.15

36
760

5.9
6.5

279.05
279.65

760

80.75

353.9

30552

280.25

553.4

700
500
300
30
20
10

78.038
67.364
52.347
5.9
-4.27
-15.742

351.188
340.514
325.497
279.05
268.88
257.408

Tabla 3: Equilibrio S-L

Condicin
Punto triple

P(mmHg)
36

T(C)
5.9

T(K)
279.05

Punto de fusin
Cd. de Mxico
Punto normal de
fusin
Equilibrio S-V
m ,=35363.9

585

6.1

279.25

760

6.47

279.62

J
mol

H
Algoritmo de clculo

Hm, 1
1

R T2 T1
P
ln 2 =
P1

T2=

( ( )( ))
P
1
R

ln 2
T 1 H
P1

T 1 =279.05 K
P1=36 mmHg
R=8.314

J
molK

Ejemplo del clculo:

T2=

( (
1

279.05 K

Equilibrio L-V
H v =31341.53

J
molK
J
35363.9
mol
8.314

J
mol

Algoritmo de clculo

=275.77 K

( ln 3036 mmHg
mmHg )

ln

P 2 H m, vap 1
1
=

P1
R
T2 T1

T2=

( ( )( ))
P
1
R

ln 2
T 1 H vap
P1

T 1 =353.9 K
P1=760 mmHg
R=8.314

J
molK

Ejemplo de clculo:
T2=

( (
1

353.9 K

=351.18 K

J
molK
J
31341.53
mol
8.314

mmHg
( ln 700
760 mmHg )

Tabla 4:
L-V
P(mmHg)
36
100
200
300
400
500

S-L
T(K)
275.123
297.29
314.486
325.497
333.786
340.514

P(mmHg)
36
585
760

S-V
T(K)
279.05
279.25
279.62

P(mmHg)
1
5
10
15
20
25

T(K)
226.27
247.26
257.56
263.99
268.75
272.57

600
700

346.216
351.188

30

275.77

Grfica:
Linea de equilbrio SV
T(K)
P(mmHg)
279.05
36
275.77
30
272.57
25
268.75
20
263.99
15
257.56
10
247.26
5
226.27
1

Linea de equilbrio LV
T(K)
P(mmHg)
275.123
36
297.29
100
314.486
200
325.497
300
333.786
400
340.514
500
346.216
600
351.188
700

Linea de equilbrio SL
T(K)
P(mmHg)
279.05
36
279.25
585
279.62
760

Diagrama de fases del Ciclohexano

700
600
500
Equilibrio S_V

400
P(mmHg)

Equilibrio L-V

300

Equilbrio S-L

200
100
0
226.27 246.27 266.27 286.27 306.27 326.27 346.27
T(K)

Anlisis de resultados
Aplicacin de la regla de las fases de Gibbs en diferentes regiones y condiciones
del diagrama
*Grados de libertad de acuerdo al diagrama de fases
L= grados de libertad

C= No. de componentes
F= No. de fases
L=C-F+2
-En el rea
L= 1-1+2=2
-Sobre la lnea
L= 1-2+2=1
-En el punto triple
L= 1-3+2=0
Tabla 5: Grados de libertad calculados para distintas regiones del diagrama de
fases del ciclohexano.
Fases
(F)

Grado de Significado
libertad (L)

rea

Hay dos variables en el sistema. Para muchas

presiones existen varias temperaturas a las
cuales se puede encontrar el ciclohexano en
esta fase.

Sobre
la lnea

Hay una variable en el sistema. Para distintas

presiones existe una temperatura en la cual
coexisten 2 estados de equilibrio.

Punto
triple

No hay variables. Para una sola presin, hay

una sola temperatura en la cual existe el
equilibrio entre las 3 fases.

Los grados de libertad nos indican cuantas variables podemos controlar en el

experimento y as poder tener la sustancia en cierto estado de agregacin. Por
ejemplo si se quiere tener el ciclohexano en fase slida se pueden variar tanto la
presin como la temperatura, de tal forma que no rebase ni se toque la lnea de
equilibrio slido-lquido. En el caso del punto triple, es especfico ya que para
llegar a l se tienen que fijar las variables presin y temperatura en la coordenada
exacta que corresponde.
Conclusiones
Aprendimos a interpretar el diagrama de fases y que se puede calcular una T2 a
partir de la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Nos dimos cuenta que alcanzar el
punto triple del ciclohexano no es tan complicado.
Manejo de residuos

Recolectar el ciclohexano para utilizarse en prcticas posteriores.

Bibliografa:
Castellan, G.. (1987). Fisicoquimca. USA: Addison-Wesley.
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/P2_TABLA_EJEMPLODECALCULO_20968.pdf Consultado el 13/03/2016
https://www.uam.es/docencia/labvfmat/labvfmat/practicas/practica4/tipos%20de
%20enfriamiento.htm Consultado el 13/03/2016
https://alojamientos.uva.es/guia_docente/uploads/2012/469/45757/1/Documento7.
pdf Consultado el 12/03/2016
http://www.sabelotodo.org/termicos/diagramadefases.html
Consultado
el
23/09/2015