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Estudio del Azufre y algunos

de sus compuestos

OBJETIVOS
1.
2.
3.
4.

Sintetizar un compuesto con un oxanin de azufre.

Observar distintas variedades alotrpicas del azufre.
Estudio descriptivo de distintos compuestos de azufre.
Realizacin del control analtico de la pureza de un producto.

INTRODUCCIN
El azufre se encuentra ubicado inmediatamente despus del oxgeno en el Grupo 16 de la
tabla peridica y a diferencia de aquel tiene capacidad de formar enlaces sencillos elementoelemento. Se conocen distintas variedades alotrpicas del azufre de las cuales el azufre rmbico,
slido amarillo traslcido, es la ms estable a temperatura y presin ambiental. Tanto el azufre
rmbico como el azufre monoclnico estn compuestos por molculas tipo corona S8 (cicloctazufre).
Por su parte, el azufre plstico se obtiene por enfriamiento rpido de azufre lquido, el cual tiene
aspecto fibroso y est formado por largas cadenas helicoidales de tomos de azufre concatenados.
Se han caracterizado una gran cantidad de compuestos oxigenados de azufre. Entre sus
xidos, el dixido de azufre, SO2, y el trixido de azufre, SO3, son los de mayor importancia
econmica e industrial. El dixido de azufre es un gas incoloro con un caracterstico y asfixiante
olor que acta como un agente reductor moderado. Tiene propiedades desinfectantes, por lo que se
ha utilizado durante siglos en la desinfeccin y blanqueamiento. Tambin se utiliza en la industria
alimenticia como conservante y antioxidante, generalmente en jugos de frutas, mermeladas y vinos.
Sin embargo, su principal uso es como intermediario en la fabricacin del cido sulfrico. El
trixido de azufre se utiliza principalmente en la preparacin del cido sulfrico y otros cidos
sulfnicos, estos ltimos siendo importantes precursores de detergentes y otras sustancias.
El azufre, al igual que el nitrgeno y el fsforo, forma numerosos oxocidos, y aunque
algunos de esos cidos pueden ser aislados como cidos libres, la mayora se conocen solo como las
sales de los correspondientes oxoaniones (Tabla 4). Para enfatizar sus similitudes estructurales, se
pueden dividir en tres grupos: (1) oxoaniones sencillos: sulfitos, sulfatos, tiosulfatos; (2)
agrupaciones aninicas unidas por tomos de azufre: ditionitos, ditionatos y politionatos; y (3)
agrupaciones aninicas unidas por un tomo de oxgeno: pirsosulfatos y peroxidisulfatos.

Nombre del cido

Sulfuroso*
Sulfrico
Tiosulfrico*
Disulfuroso*
Ditionoso*
Ditinico
Politinico**
Pirosulfrico
Peroxidisulfrico

Tabla 4: Oxocidos y oxoaninoes del azufre

Formula
Nombre del oxoanion
H2SO3
Sulfito
H2SO4
Sulfato
H2S2O3
Tiosulfato
H2S2O4
Disulfito
H2S2O4
Ditionito
H2S2O6
Ditionato
H2SnO6
Politionatos
H2S2O7
Pirosulfato
H2S2O8
Peroxidisulfato

Formula
SO3-2
SO4-2
S2O3-2
O2S-SO3O2S-SO2O3S-SO3O3S-(S)n-SO3O3S-O-SO3O3S-(O)2-SO3-

*No se conoce los cidos libres, solo sus sales

**Se conoce el cido diluido en solucin acuosa, no en estado.

CONTROL ANALTICO DE UN PROCESO DE SNTESIS

En la mayora de las reacciones, los reactivos se ponen en contacto para generar un
producto determinado en una sola reaccin. Por desgracia, los reactivos casi siempre se combinan
en ms de una forma y el producto, una vez formado, puede reaccionar para dar otros productos
menos deseables. Estas reacciones secundarias, ocasionan que se obtenga un rendimiento menor al
100%, es decir, a partir de una cantidad dada de reactivos se obtiene menos producto tal cual lo
establecera la estequiometria de la reaccin si todo el reactivo limitante hubiera reaccionado.
Por tal motivo, es indispensable contar con un control analtico tras un proceso de sntesis,
ya sea para seguir la conversin de los reactivos a productos, determinar el rendimiento total de un
producto deseado o determinar la selectividad de una reaccin en particular. Existen mtodos
variados de anlisis qumicos como los volumtricos, gravimtricos, espectromtricos,
electroanalticos y cromatogrficos. La eleccin de un mtodo analtico se basa en ciertos
parmetros como la selectividad, sensibilidad, exactitud, precisin, rapidez, robustez y economa.
En la prctica, sin embargo, resulta muy difcil encontrar mtodos analticos que combinen todas
estas cualidades y, en general, alguna de ellas debe ser sacrificada en beneficio de las otras.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. OBTENCIN DE AZUFRE EN SUS DIFERENTES FORMAS ALOTRPICAS

1.1 Azufre rmbico
Colocar en un beaker 1 g de azufre y 10 mL de xileno (o cualquier solvente orgnico no polar con
alta presin de vapor como disulfuro de carbono, heptano, kerosene) y agitar. Calentar suavemente
hasta disolucin (bajo campana) y verter el lquido cristalino en una capsula de porcelana. Dejar
cristalizar bajo campana lejos de cualquier fuente de calor. Al final de la prctica observar los
cristales obtenidos.

1.2 Azufre monoclnico

Colocar en un tubo de ensayo 1 g de azufre y calentar con un
mechero muy lentamente. Rotar el tubo con suavidad a medida que
el azufre funde, cuidando que el color de la masa en fusin sea
levemente mbar y no negra (no se debe sobrepasar los 119 C).
Llenar un beaker pequeo completamente con hielo y tapar con un
vidrio de reloj. Una vez frio el vidrio de reloj, verter sobre este el
azufre fundido. Observar los cristales obtenidos.
1.3 Azufre plstico
Calentar cuidadosamente 2 gramos de azufre hasta que la masa
comience a fundir. Observar la viscosidad de la misma. Seguir
calentando hasta que comience a hervir (la masa puede tomar color
marrn-rojizo), en ese momento verter el lquido en un recipiente
que contenga agua fra. Describir lo observado. Compare las
distintas formas alotrpicas del azufre.

2-A. PREPARACIN DE TIOSULFATO DE SODIO

Monte el siguiente aparato para reflujo, dentro de la campana, segn
lo ndica la Figura 4. Disuelva 7 g de sulfito de sodio anhidro en
100 mL de H2O. Agregue 3 g de azufre y 0,5 mL de dodecilsulfato
de sodio (SDS) al 10% (en su defecto utilizar detergente
Figura 4: Montaje de reflujo
concentrado de laboratorio). Transfiera la mezcla al baln de
destilacin. Caliente a ebullicin incipiente y mantenga la
condicin de reflujo por 1,5 a 2 horas, o hasta que el pH de la mezcla sea neutro. La presencia del
SDS puede provocar la formacin de burbujas y espuma. Retire del calor y desmonte el reflujo.
Filtre la solucin en caliente usando doble papel de filtro plegado. Concentre el filtrado en un bao
Mara hasta inicio de la cristalizacin. En caso de ser necesario, induzca la cristalizacin. Deje
enfriar y filtre los cristales por succin a travs de un embudo Buchner. Lave los cristales con agua
muy fra, (desconecte previamente el vaco) y conecte de nuevo. Mantenga la succin durante unos
20 minutos para secar el producto. Pesar y calcular el rendimiento. Recuerde que el tiosulfato de
sodio obtenido contiene agua de hidratacin.

2-B. PREPARACIN DE SULFITO DE SODIO

Arme el siguiente montaje, dentro de la campana, segn lo ndica la Figura 5. Colocar en la cpsula
de porcelana (A), 3 g de azufre finamente dividido y llenar el matraz (B) con 100 mL de una
solucin de NaOH 2 M. La salida del matraz (C) se conecta a la lnea de vaco. Encienda el azufre
con un fsforo hasta observar una tenue llama azul producto de la combustin. Encienda el vaco y
deje burbujear el gas producido hasta que se consuma todo el azufre. Mida el pH de la mezcla, si
aun se encuentra bsica agregar 1 g ms de azufre y continuar con la reaccin. Concentre la

Figura 5: Montaje para la sntesis de sulfito de sodio

solucin hasta inicio de la cristalizacin. Deje enfriar y filtre los cristales por succin a travs de un
embudo Buchner. Lave los cristales con agua muy fra, (desconecte previamente el vaco) y conecte
de nuevo. Mantenga la succin durante unos 20 minutos para secar el producto. Pesar y calcular el
rendimiento. Recuerde que el sulfito de sodio obtenido contiene agua de hidratacin.

3. ANLSIS DE PUREZA DEL PRODUCTO

Dependiendo del producto sintetizado, proponga un mtodo (volumtrico o fotomtrico) para la
determinacin cuantitativa de la pureza del producto. Reporte finalmente, el porcentaje de pureza
del producto sintetizado.

4. CARACTERIZACIN DE LOS IONES SULFITO Y TIOSULFATO

4.1 Reacciones del ion tiosulfato (S2O3-2)
Mientras transcurre la reaccin de formacin del tiosulfato de sodio, disuelva 1 g de tiosulfato de
sodio comercial en unos 5,0 mL de agua destilada y realice los siguientes ensayos.
a) A una solucin diluida de AgNO3, agregar unas gotas de la solucin de tiosulfato y luego
un exceso de la misma. Interpretar los resultados obtenidos. Explique.
b) A 2 mL de la solucin de Na2S2O3, agregar unas gotas de HCl 6 M. Observar e interpretar
los resultados. Explique.
c) Caliente el tubo anterior y reconozca el gas que se desprende, para ello coloque sobre la
boca del tubo un papel de filtro humedecido con disolucin acidificada de dicromato de
potasio. Observe y explique.
d) A 2 mL de disolucin de permanganato de potasio ligeramente acidificada con cido
sulfrico diluido, agregue una gota de disolucin de tiosulfato. Observe y explique.

4.2 Reacciones del ion sulfito (SO3-2)

Mientras transcurre la reaccin de formacin del sulfito de sodio, disuelva 1,0 g de sulfito de sodio
en 5,0 mL de agua destilada y realice los siguientes ensayos.
a) A una solucin diluida de AgNO3; agregue 1 gota de la disolucin anteriormente preparada
de sulfito de sodio. Observe y explique. Agregue 5 gotas ms. Observe. Hierva la
disolucin. Observe y explique.
b) A 2 mL de disolucin de sulfito de sodio, agregue unas gotas de cido clorhdrico
concentrado. Observe y explique. Reconozca el gas que se desprende. Para ello, emplee un
papel de filtro previamente humedecido con una disolucin de yodato de potasio y almidn.
Observe y explique.
c) A 2,0 mL de disolucin de permanganato de potasio ligeramente acidificada con cido
sulfrico diluido, agregue una gota de disolucin de sulfito de sodio. Observe y explique.
Ahora aada 0,5 mL de cido clorhdrico concentrado. Observe y explique.
d) Caliente fuertemente, en un tubo de ensayo, aproximadamente 0,2 g de sulfito de sodio
slido. Espere que el tubo se enfre y agregue 2 3 mL de agua destilada. Identifique los
productos formados. Observe y explique.
e) Mida el pH de la solucin de sulfito de sodio. Comprelo con el de una solucin de bisulfito
de sodio. Explique. Agregue a ambos tubos 1 mL de H2O2 al 3% y vuelva a medir el pH.
Explique.

CUESTIONARIO
1) En la grfica siguiente se representa la
variacin de la viscosidad del azufre
lquido en funcin de la temperatura.
Las viscosidades estn expresadas en
centipoise (cP). Como dato comparativo
debe tenerse en cuenta el valor de la
viscosidad del agua a 20 C
corresponde a 1 cP. Teniendo en cuenta
que la viscosidad de un lquido
disminuye uniformemente entre las
temperaturas de fusin y ebullicin,
interpretar el grfico.
2) Dibujar las estructuras del SO3 y [SO3]-2
y razonar las diferencias entre ellas.
Cul de los dos debe tener la mayor
energa de enlace?
3) Qu propiedades presentan las disoluciones acuosas de SO2? Discuta las especies que
pueden derivarse de ellas.
4) Los iones tiosulfatos son inestables en medio cido, sin embargo, se puede obtener Na2S2O3
a partir de S y Na2SO3. Justifique esta aparente contradiccin a partir de los potenciales
normales de reduccin.
5) Por qu se agrega SDS en la sntesis de tiosulfato de sodio?
6) Cree posible obtener tiosulfato y sulfito de sodio anhidro?
7) Por qu el dixido de azufre es el compuesto azufrado ms abundante en la atmsfera, rica
en oxgeno, en vez del trixido de azufre?
8) Aunque el azufre forma cadenas, no tiene la extensa qumica que tiene el carbono. Explique
por qu.
9) Ordene las siguientes especies en orden creciente de poder oxidante: [SO4]-2, [SO3]-2,
[O3SO2SO3]-2, [S2O3]-2.
10) Prediga cual estado de oxidacin del Mn reducir el ion sulfito en condiciones bsicas.