Blendas PP/PU: Estudo Do Efeito Do Agente Compatibilizante e Reciclagem de Resíduos de PU.

Daniela Becker
Blendas PP/PU: Estudo do efeito do agente

compatibilizante e reciclagem de resduos de PU.
Florianpolis, junho de 2002.
Daniela Becker
Blendas PP/PU: Estudo do efeito do agente

compatibilizante e reciclagem de resduos de PU.
Dissertao submetida ao Curso de Ps-Graduao em

Cincia e Engenharia de Materiais da Universidade
Federal de Santa Catarina como parte dos requisitos para
obteno do grau de Mestre em Cincia e Engenharia de
Materiais, rea de concentrao em Polmeros.
Orientador: Prof. Dr. Alfredo Tibrcio Nunes Pires
Florianpolis SC
Blendas PP/PU: Estudo do efeito do agente compatibilizante e

reciclagem de resduos de PU.
Daniela Becker
Esta dissertao foi julgada para obteno do ttulo de
Mestre em cincias e engenharia de materiais

Especialidade cincia e engenharia de materiais e aprovada na sua
forma final pelo programa de ps-graduao em cincias e
engenharia de materiais
_____________________________________
Prof. Dr. Alfredo Tiburcio Nunes Pires Orientador
_____________________________________________
Prof. Dr. Alexandre Lago Coordenador do Programa
Banca Examinadora
________________________________
Prof. Dr. Jos Carlos Petrus (EQA/UFSC) Presidente
___________________________________________
Prof. Dr. Carlos Henrique Ahrens (EMC/UFSC)
_____________________________________________
Profa. Dra. Ana Maria Maliska (EMC/UFSC)
Dedico este trabalho aos meus pais, Karin

e Wilson, e ao meu namorado, Rgis, que
sempre estiveram ao meu lado durante esta
caminhada me incentivando e acreditando
na minha capacidade.
O que importa de verdade na vida no so

os objetivos a que propomos, mas os
caminhos que seguimos para consegui-los.
(Peter Bamm)
Agradecimentos
Durante a realizao deste trabalho muitas foram as pessoas que me

ajudaram, em especial gostaria de agradecer:
Ao Prof. Alfredo por sua orientao e apoio dispensados no decorrer deste
trabalho,
permitindo
que
eu
crescesse
tanto
profissionalmente
quanto
pessoalmente.
Aos demais professores do laboratrio, em especial ao Prof. Valdir Soldi, por
toda disposio e informaes dadas.
Multibrs Eletrodomsticos S.A., em nome do Geraldo e Mario, pelas
informaes e o fornecimento do material.
Coordenaria de Ps-graduao em Cincias e Engenharia de Materiais e
aos professores deste departamento por possibilitar o meu aperfeioamento
acadmico.
UFSC e Coordenadoria de Ps-graduao em Cincias e Engenharia de
Materiais pelo apoio financeiro.
Ao pessoal do MEV pela ajuda fornecida.
Aos meus amigos do laboratrio de polmeros, Betzy, Patrcia, Mrcia,
Gilmene, Ktia, Pedro Lus, Vanderlei e s meninas da IC Eloise, Elosa, Adriana e
Raquel pelas valiosas dicas tanto cientfica como assuntos em gerais. E em
especial Jerusa e ao Ricardo que sempre estiveram presentes e dispostos a me
ajudar em qualquer dvida, tornando-se excelentes amigos.
Marly pelas dicas sobre as anlises trmicas e os bolos deliciosos.
Aos meus amigos Luciano, Mel, Cris, Egle e Gabi que mesmo de longe me
incentivaram e apoiaram.
Ao Rgis pelo companheirismo, as dicas que foram essencial para
concretizao deste trabalho e por toda pacincia e dedicao.
Aos meus avs que torceram muito por mim.
Aos meus pais, Karin e Wilson, e aos meus irmos, Paty e Felipe, que
sempre me incentivaram, aconselharam e apoiaram durante todos os momentos da
minha vida.
E Deus pela vida maravilhosa cheia de oportunidades, sade e amigos
verdadeiros, dando-me todas as condies para realizao deste trabalho.
SUMRIO
Lista de Figuras
iii
Lista de Tabelas
Siglas e Abreviaturas
vi
Resumo
viii
Abstract
ix
INTRODUO
1.1
Justificativa do Trabalho
1.2
Contribuio do Trabalho
1.3
Objetivos do Trabalho
1.4
Estrutura do Trabalho
FUNDAMENTAO TERICA
2.1
Polmeros
2.2
Poliuretanos
2.3
Reciclagem de Polmeros
10
2.4
Reciclagem de Poliuretano
13
2.5
Blendas
15
2.6
Agente Compatibilizante
16
MATERIAIS E MTODOS
19
3.1
Materiais
19
3.2
Mtodos
21
3.2.1 Preparao das Blendas
21
3.2.2 Teste de solubilidade
22
3.2.3 Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC)
22
3.2.4 Anlise Termogravimtrica (TGA)
22
3.2.5 Espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR) 22
ii
3.2.6 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)
23
3.2.7 Microscopia ptica (MO)
23
3.2.8 Anlise Mecnica
23
RESULTADOS E DISCUSSO
25
4.1
Caracterizao dos Componentes Puros
25
4.2
Caracterizao das Propriedades Microscpicas das Blendas
31
4.3
Estabilidade Trmica
39
4.4
Anlise das Propriedades Mecnicas
41
CONCLUSO
49
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
51
iii
Lista de Figuras
Figura 1 - Esquema representativo dos arranjos das cadeias polimricas (a)

polmeros amorfo, (b) cristalino e (c) semicristalino. ........................................ 7
Figura 2 - Representao esquemtica da curvas de tenso-deformao de
polmeros ...................................................................................................... 8
Figura 3 - Consumo de PU por segmento no Brasil. ............................................... 9
Figura 4 - Representao dos smbolos de identificao dos termoplsticos. ........ 11
Figura 5 - Esquema dos processos de reciclagem de polmeros. .......................... 12
Figura 6 - Processo de reciclagem da Mobius Technologie ................................. 14
Figura 7 - Esquema representativo de blendas (a) imiscveis (b) compatibilizadas 17
Figura 8 - Frmula estrutural da unidade monomrica do poliuretano .................. 19
Figura 9 - Frmula estrutural da unidade monomrica do polipropileno................. 20
Figura 10 - Frmula estrutural da unidade monomrica do PP-g-AM..................... 20
Figura 11 - Curvas de infravermelho do polipropileno e poliuretano. ..................... 26
Figura 12 - Curvas de DSC para o polipropileno e poliuretano. ............................ 28
Figura 13 - Curvas de TGA e DTGA do poliuretano e do polipropileno. ................. 29
Figura 14 - Curva de intumescimento do poliuretano em cido frmico a 24 0 C. ..... 31
Figura 15 - Curvas de DSC para as blendas PP/PU/PP-g-AM............................... 32
Figura 16 - Espectros de Infravermelho das blendas PP/PU/PP-g-AM. ................. 34
Figura 17 - Curvas de infravermelho da regio de 1850 a 1650 das blendas de
PP/PU/PP-g-AM........................................................................................... 35
Figura 18 - Esquema representativo da reao do anidrido maleico do agente
compatibilizante e o grupo amina do poliuretano. .......................................... 35
Figura 19 - Micrografias de MEV da blendas de PP/PU/PP-g-AM: 70/30/00 (a) x100
e (b)x800..................................................................................................... 36
Figura 20 - Micrografias de MO do poliuretano aps o processo de moagem: (a) x40
e (b) x100.................................................................................................... 37
Figura 21 - Micrografia de MEV da blenda PP/PU aps extrao de solvente....... 37
Figura 22 - Micrografias de MEV das blendas PP/PU/PP-g-AM: 65/30/5 (a) x100 e
(b)x800, 60/30/10 (e)x100 e (d)x800. ............................................................ 38
iv
Figura 23 - Curvas de DTGA dos polmeros puros e das blendas PP/PU/PP-g-AM. 39

Figura 24 - Energia de ativao para blenda PP/PU/PP-g-AM em funo da frao
de perda de massa (a) primeiro estgio de perda de massa, (b) segundo estgio
de perda de massa. ..................................................................................... 41
Figura 25 - Curvas Tenso/deformao para as blendas PP/PU/PP-g-AM: (a) sem
agente compatibilizante, (b) com 5% de PP-g-AM e (c) com 10% de PP-g-AM. 42
Figura 26 - Efeito da adio do PU na deformao na ruptura para as blendas
PP/PU/PP-g-AM........................................................................................... 43
Figura 27 - Efeito da adio do PU na Tenso Mxima (MPa) para as blendas de
PP/PU/PP-g-AM........................................................................................... 44
Figura 28 - Efeito da adio do PU no mdulo de Young nas blendas de PP/PU/PPg-AM ........................................................................................................... 45
Figura 29 - Micrografias da superfcie fraturada do ensaio de trao da blenda
70/30; (a), (b) e (c) regies diferentes na mesma amostra (x50), (d) aumento da
regio (a) (x200) . ........................................................................................ 46
Figura 30 - Micrografias da superfcie fraturada da blenda 60/30/10: (a) e (b)
diferentes regies da mesma amostra (x50), (c) e (d) aumento das regies (a) e
(b) respectivamente (x200)........................................................................... 47
Figura 31 - Micrografias da superfcie fraturada da blenda 65/30/5: (a) e (b)
diferentes regies da mesma amostra (x50), (d) e (e) aumento das regies (a) e
(b) respectivamente (x200)........................................................................... 48
Lista de Tabelas
Tabela 1- Composio dos polmeros na blenda. ................................................ 21
Tabela 2 - Correlao das bandas dos espectros do poliuretano e polipropileno. .. 27
Tabela 3 - Dados obtidos das anlises de TGA para os componentes puros. ........ 30
Tabela 4 - Valores de temperatura de fuso, entalpia de fuso e grau de

cristalinidade das blendas. ........................................................................... 33
Tabela 5 -
Dados das curvas de TGA dos polmeros puros e das blendas
PP/PU/PP-g-AM........................................................................................... 40
vi
Siglas
Mtodos
DSC
Calorimetria diferencial de varredura
DTGA
Derivada primeira da curva de TGA
FTIR Espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier

MEV Microscopia eletrnica de varredura
MO
Microscopia ptica
TGA
Anlise termogravimtrica
Parmetros
- Frao de perda de massa
G m
Variao da energia livre de Gibbs de mistura
H f
Variao de entalpia de fuso
H m
Variao da entalpia de mistura
H o f
Variao de entalpia de fuso do polmero com grau de cristalinidade 100%
S m
Variao da entropia de mistura
Te
Temperatura final de degradao trmica
To
Temperatura inicial de degradao trmica
Tg
Temperatura de transio vtrea
Tc
Temperatura de cristalizao
Tf
Temperatura de fuso
Tp
Temperatura do pico da curva de DTGA
Xc
Grau de cristalinidade
Ea
Energia de ativao
Frao de massa
vii
Polmeros
ABS
Terpolmero de estireno-butadieno-acrilonitrila
PA6
Poliamida 6 ou nilon 6
PC
Policarbonato
PE
Polietileno
PEAD
Polietileno de alta densidade
PEBD
Polietileno de baixa densidade
PET
Poli(tereftalato de etileno)
PP
Polipropileno
PPE
Poli(oxi-2,6-dimetil-1,4-fenileno)
PP-g-AM
Polipropileno enxertado com anidrido maleico
PP-g-OXA
Polipropileno enxertado com oxalina
PS
Poliestireno
PU
Poliuretano
PVC
Poli(cloreto de vinila)
SEBS
Poli[estireno-b-(etileno-co-butadieno)-b-estireno]
SMA
Poli[(estireno)-co-(anidrido maleico)]
TPU
Poliuretano termoplstico
viii
Resumo
A reciclagem de rejeitos industriais de polmeros tem se intensificado nas

ltimas dcadas. Uma alternativa para a viabilizao da reciclagem de termofixos
base de uretanos, utilizados em setores automotivos e de refrigerao, atravs da
obteno de misturas destes resduos com termoplsticos. Neste trabalho foram
preparadas blendas de polipropileno [PP] e resduos de espuma rgida de
poliuretano [PU] e estudadas as propriedades micro e macroscpicas destes
materiais
resultantes,
polipropileno
bem
enxertado
como
com
analisado
anidrido
maleico
influncia
da
[PP-g-AM],
presena
como
de
agente
compatibilizante, no sistema PP/PU. As blendas foram preparadas numa extrusora

monorrosca, com duas zonas de aquecimento e com relao comprimento/dimetro
igual a 4. Para a caracterizao dos sistemas foram utilizadas tcnicas de
infravermelho
(FTIR),
calorimetria
diferencial
de
varredura
(DSC),
anlise
termogravimtrica (TGA), microscopia eletrnica de varredura (MEV) e ensaios de

tenso/deformao. As blendas PP/PU mostraram-se imiscveis na faixa de
composio estudada. A adio do agente compatibilizante induziu a adeso
interfacial entre as fases atravs da formao de um copolmero de interface,
devido reao do grupo carbonila do anidrido maleico com os grupos amino do
poliuretano. Uma mudana de comportamento dctil para frgil das blendas foi
observada quando comparadas com o PP. Em presena do agente compatibilizante
o valor do alongamento na ruptura diminuiu, o mdulo de Young aumentou e a
tenso mxima apresentou valores prximos ao do PP puro. Portanto, este estudo
sugere a viabilidade da reciclagem do PU atravs da mistura com PP e em
presena de agente compatibilizante, resultando em um material com propriedades
diferentes dos componentes puros, podendo ser utilizados em aplicaes que no
necessitem de deformao plstica.
ix
Abstract
The polymer recycling has been intensifying at the last decades. A viable
alternative to recycle thermosetting maiden by urethane, like the ones used in
automotive and refrigeration industry, is blending its waste with thermoplastic
polymers. In this research was prepared physical mixtures of polypropylene (PP)
and rigid polyurethane foam waste (PU). The micro and macroscopic properties of
these resulted materials were studied, and also evaluated the influence of the
presence of maleic anhydride grafted polypropylene (PP-g-AM) as compatibilizer
agent into PP/PU systems. The blends were prepared in a single screw extrusion,
with two heating zone and set to length/diameter equal to 4. The systems were
characterized using infrared spectroscopy (FTIR), differential scanning calorimetry
(DSC), scanning electronic microscopy (SEM), thermogravimetric analysis (TGA)
and tensile stress-strain test. The blends PP/PU showed unmixed on the studied
composition range. The compatibilizer addition induce the interfacial adhesion
between the phases present into the blend, through the interface copolymer
formation due to the reaction by the amino groups of PU and the carbonyl groups of
maleic anhydride of PP-g-MA. The change from ductile to brittle behavior of blends
compared to undiluted PP was observed, owing to the fact that PU had been added.
In the presence of compatibilizer agent, the elongation at break value was reduced,
the Youngs modulus value was augmented and the tensile stress value was nearly
PP value. These results suggest the viability of PU recycling through mixtures with
PP and presence of compatibilizer, resulting in a material with different properties
than the ones showed by the undiluted components, that could be used in
applications that do not need plastic deformation.
Introduo
1
Introduo
Os materiais plsticos so amplamente utilizados na construo civil, nas

indstrias automobilstica, eltrica e eletrnica, em mveis e decoraes, no
vesturio e na diversificada indstria de embalagens. Substituem metal, vidro,
cermica, madeira e papel por suas numerosas vantagens em relao aos materiais
tradicionais. Possuem propriedades excelentes, como facilidade de transporte e
processamento com menor consumo de energia e grande durabilidade. Podem ser
rgidos ou flexveis, leves, indeformveis e de fcil manipulao. Alm dessas
vantagens, quando utilizados para embalagens esses materiais apresentam boas
caractersticas quanto higiene, resistncia ao ataque de insetos ou roedores e
manuteno da qualidade do produto nelas contido (Pacheco, 2001). Devido a estas
caractersticas nossa sociedade e em particular as indstrias deparam-se com um
grande problema que a destinao dos resduos deste material de forma
ecologicamente correta.
Muitos estudos tm sido realizados sobre a reciclagem dos plsticos,
principalmente
termoplsticos
que
pertencem
classe
de
polmeros
mais
encontrados em aterros com aproximadamente 80% dos resduos. Por outro lado,
os termofixos, que so normalmente utilizados em bens mais durveis e que
correspondem atualmente a quase 20 % de todo resduo plstico do Brasil (Gayno,
2000), apresentam algumas limitaes para a reciclagem, necessitando assim uma
maior ateno no estudo de alternativas de reciclagem.
Dentre
os
termofixos
tem-se
os
poliuretanos
(PU)
que
podem
ser
encontrados como espumas flexveis e rgidas. As espumas rgidas de poliuretano

possuem uma estrutura altamente reticulada com clulas fechadas, baixa densidade
e baixo coeficiente de condutividade trmica, sendo largamente utilizadas como
isolante trmico. No mercado brasileiro cerca de 58% em volume deste poliuretano
Dissertao: Blendas PP/PU: Estudo do efeito do agente compatibilizante e reciclagem de resduos de PU.
Daniela Becker
- UFSC Florianpolis Jun/2002
Introduo
est voltado para o segmento de refrigerao domstica (Vilar, 2001). Tal volume
de PU torna-se ainda mais crtico quando considerado sua baixa densidade,
indicando que pequenas massas de resduo implicam em grandes volumes de
material.
1.1
Justificativa do Trabalho
Com base em um levantamento do estado da arte dos processos de

reciclagem para o poliuretano, verificou-se que o processo mais estudado a
reciclagem qumica atravs da gliclise dos resduos, embora sejam tambm
realizados alguns estudos de reciclagem mecnica atravs da mistura do resduo
com termoplsticos.
Em contrapartida, de consenso comum que empresas que utilizam
poliuretano como matria-prima em seus processos possuem maior interesse na
reciclagem mecnica, sendo a principal justificativa de ordem econmica, ligada a
uma maior integrao da reciclagem com os processos j existentes na indstria.
Tal observao foi confirmada pela prpria empresa fornecedora do resduo do
poliuretano, a Multibrs Eletrodomsticos S.A. Desta forma, mostra-se de interesse
prtico a pesquisa por uma alternativa de reciclagem mecnica do poliuretano.
Durante o levantamento de estado da arte dos processos de reciclagem do
poliuretano, observou-se a existncia de trabalhos que mostraram a possibilidade
de misturas de PU com polipropileno (PP). Alm disto, o PP utilizado em grandes
quantidades e com baixo custo, podendo ser considerado um material commodity,
geralmente tambm matria prima em indstrias transformadoras. Devido a estas
caractersticas o PP mostrou-se ser uma boa alternativa para utilizao no processo
de reciclagem mecnica do PU.
1.2
Contribuio do Trabalho
Com a proposio de uma alternativa de reciclagem mecnica atravs da

preparao de blendas do resduo de PU com PP, espera-se contribuir para
Daniela Becker
Introduo
validao dos processos de reciclagem de espuma rgida de PU, bem como ampliar
o conhecimento de tcnicas de reciclagem aplicada aos polmeros termofixos.
Pretende-se tambm contribuir para o desenvolvimento do estudo de utilizao de
blendas na reciclagem e avaliar a necessidade do uso de agente compatibilizante
para melhorar as propriedades mecnicas das blendas.
1.3
Objetivos do Trabalho
Propor uma alternativa de reciclagem mecnica da espuma rgida de

poliuretano, atravs da preparao de blendas com polipropileno (PP), bem como
avaliar a influncia da presena de agente compatibilizante nesta mistura.
Como objetivos especficos tem-se:
Avaliar a composio mxima de espuma de poliuretano que pode ser

misturado com a matriz de polipropileno;
Caracterizar as propriedades microscpicas das blendas PP/PU;
Avaliar o efeito da presena do polipropileno enxertado com anidrido maleico

(PP-g-AM) nas blendas PP/PU, como agente compatibilizante, em diferentes
composies;
Verificar as propriedades trmicas das blendas binrias e das blendas

compatibilizadas;
Determinar as propriedades mecnicas das blendas compatibilizadas e no

compatibilizadas.
1.4
Estrutura do Trabalho
Este trabalho est dividido em seis captulos. No primeiro captulo so

apresentados os aspectos gerais do trabalho. No segundo captulo tem-se a reviso
bibliogrfica necessria, para o melhor entendimento do trabalho, como algumas
informaes sobre os polmeros em gerais e sua reciclagem, os poliuretanos,
Daniela Becker
Introduo
blendas e agente compatibilizante, bem como o levantamento do estado da arte dos

processos de reciclagem do PU estudados e utilizados at hoje.
Dando continuidade do trabalho, so apresentados no terceiro captulo os
materiais e a metodologia utilizada na preparao e caracterizao das blendas. No
quarto captulo tm-se os resultados experimentais obtidos e as discusses.
Finalizado o trabalho, so apresentados s concluses e a bibliografia.
Daniela Becker
Fundamentao Terica
2
Fundamentao Terica
Neste captulo ser apresentada uma descrio sucinta sobre polmeros,

processo de reciclagem e aspectos pertinentes s blendas polimricas e aos
agentes compatibilizantes. Este captulo foi dividido em seis tpicos. Sero
apresentados: i) as caractersticas dos polmeros que foram utilizadas neste
trabalho; ii) os poliuretanos e suas propriedades; iii) aspectos gerais da reciclagem
dos polmeros; iv) reciclagem dos poliuretanos, mostrando os estudos realizados
para o reaproveitamento deste material; v) caractersticas pertinentes s blendas
polimricas; vi) e dos agentes compatibilizantes.
2.1
Polmeros
O termo polmeros refere-se a uma molcula composta de muitas unidades

(do grego: poli - muitos, meros - partes). Segundo a IUPAC (International Union of
Pure and Applied Chemistry), um polmero definido como uma substncia
composta de molculas caracterizadas por uma repetio mltipla de uma ou mais
espcies de tomos ou grupos de tomos (unidade constitucional), ligadas uma nas
outras em quantidades suficientes fornecendo um conjunto de propriedades, que
no variam com a adio ou remoo de uma ou algumas das unidades
constitucionais. Os polmeros podem ser de origem natural, como celulose,
protenas e borracha natural, ou sintetizados, como polietileno, polipropileno, nilon
e outros (Elias, 1984).
A humanidade vem levando vantagem com a diversidade das propriedades
dos polmeros por sculos na forma de leos, alcatro, resinas e as gomas.
Somente aps a revoluo industrial, as indstrias modernas de polmeros
Daniela Becker
Fundamentao Terica
comearam a se desenvolver. No inicio do sculo XIX, Charles Goodyear teve

sucesso na produo de uma forma natural de borracha, atravs do processo
conhecido como vulcanizao. Alguns anos depois, a celulide (um plstico duro
formado de nitrocelulose) foi comercializado com sucesso. Apesar destes avanos,
o progresso na cincia dos polmeros foi lenta at o inicio do sculo XX, quando
materiais como vinil, neopreno, poliestireno e nilon foram desenvolvidos. Aps a
introduo destes materiais, houve um aumento nas pesquisas em polmeros, que
vem se desenvolvendo at os dias de hoje (PCL Polymers & Liquids Crystals,
1998).
Os polmeros so sintetizados a partir de molculas de baixa massa molar,
atravs de processo de polimerizao, que pode ser de adio ou condensao.
Nas reaes de polimerizao de adio, um monmero no saturado polimeriza
pela ruptura de ligao dupla, sem liberar qualquer produto secundrio. Na
polimerizao de condensao, dois reagentes geram a macromolcula, liberando
um produto secundrio.
Os
polmeros
com
caractersticas
termoplsticas
quando
aquecidos
amolecem e quando resfriados endurecem os processos so totalmente

reversveis
podem
ser
repetidos.
Os
polmeros
termofixos
tornam-se
permanentemente rgidos quando o calor ou luz aplicado e no amolecem com

posterior reaquecimento. Este processo consiste na formao de ligaes cruzadas
covalentes entre as cadeias moleculares adjacentes.
Com relao ao arranjo das cadeias macromoleculares, os polmeros podem
ser classificados como cristalinos, semicristalinos ou amorfos. Nos materiais
polimricos cristalinos as cadeias macromoleculares so ordenadas na temperatura
de cristalizao (T c ) e apresentam uma temperatura de fuso (T f ) bem definida.
Polmeros amorfos possuem estrutura molecular desorganizada e caracterizam-se
por apresentarem uma temperatura de transio vtrea (T g ), na qual ocorre um
aumento
na
caractersticas
mobilidade
cristalinas
das
e
cadeias.
amorfas,
Materiais
semicristalinos
apresentando
temperatura
possuem
de
fuso,
temperatura de cristalizao e temperatura de transio vtrea (Billmeyer, 1984). A

Figura 1 apresenta um esquema representativo dos arranjos das cadeias
polimricas.
O grau de cristalinidade dos polmeros depende de diferentes fatores tais
como, a composio das unidades monomricas, a massa molar e o processo de
resfriamento/aquecimento. Alterando-se o processo de cristalizao, podem ser
obtidos
materiais
polimricos
com
diferentes
graus
de
cristalinidade.
As
Daniela Becker
Fundamentao Terica
propriedades mecnicas dos polmeros podem ser relacionadas com o grau de

cristalinidade dos mesmos (Billmeyer, 1984).
As propriedades mecnicas dos polmeros so especificadas por muitos dos
parmetros que so utilizados para os metais, como mdulo de elasticidade, tenso
de resistncia, impacto e resistncia fadiga. Estas caractersticas, na maioria das
vezes, so sensveis taxa de deformao, temperatura e natureza qumica do
ambiente (presena de gua, oxignio, solventes orgnicos).
(a)
(b)
(c)
Figura 1 - Esquema representativo dos arranjos das cadeias polimricas (a) polmeros
amorfo,
(b) cristalino e (c) semicristalino (PCL- Polymers & liquid Crystals, 1998).
A Figura 2 apresenta os diferentes tipos de comportamento tensodeformao encontrados para materiais polimricos. A curva A ilustra a tensodeformao caracterstica para polmeros frgeis, onde ocorre a fratura durante a
deformao elstica. O comportamento para o material plstico ilustrado pela curva
B similar aos encontrados em muitos materiais metlicos; a deformao inicial
elstica, na qual seguida pelo escoamento e uma regio de deformao plstica.
Finalmente, a deformao encontrada na curva C, totalmente elstica, onde
apresenta uma grande deformao recupervel para baixos nveis de tenso. Esta
curva caracterstica dos elastmeros (Callister, 1997).
Segundo Elias (1993), os polmeros constituem uma pequena porcentagem
de todo os materiais consumidos no mundo, mas a sua produo est crescendo
muito mais rpido que os outros materiais, como o ao e o alumnio. Isto ocorre
devido variedade de suas propriedades, facilitando a sua utilizao em quase
todas as indstrias, pois os polmeros naturais e sintticos podem ser obtidos com
uma grande faixa de dureza, resistncia trao, resistncia ao calor, densidade e
preo.
Daniela Becker
Fundamentao Terica
Figura 2 - Representao esquemtica da curvas de tenso-deformao de polmeros

(Callister,1997).
2.2
Poliuretanos
Dentre os inmeros termofixos existentes encontram-se os poliuretanos (PU)

na forma de espuma rgida, semi-rgidos ou flexveis. Segundo Vilar (2001), eles
foram desenvolvidos por Otto Bayer em 1937, sendo produzidos pela reao de
poliadio de um isocianato com poliol e em presena de agentes de cura e de
expanso,
catalisadores,
surfatantes
cargas.
As
ligaes
cruzadas
dos
poliuretanos se formam pela reao dos grupos isocianatos residuais com

grupamentos uria ou uretano.
Dependendo da composio e das caractersticas dos poliis, isocianatos e
aditivos utilizados na sntese, podem ser obtidos poliuretanos com diferentes
propriedades. Muitas formulaes tem sido desenvolvidas para atender diversos
segmentos de mercado. Na rea de espumas flexveis os poliuretanos se
popularizaram nas indstrias de colches, estofados e assentos automotivos; os
semi-rgidos na indstria automotiva na forma de descansa-brao, painis e prachoques; os rgidos como isolante trmico em geladeiras, freezers e caminhes
frigorficos, na construo civil, em painis divisrios, etc.
Daniela Becker
Fundamentao Terica
Atualmente, os poliuretanos ocupam a sexta posio do mercado dos

plsticos mais vendidos no mundo, com cerca de 5%, comprovando ser um dos
produtos mais versteis empregados pela indstria. O mercado latino-americano,
com um consumo anual estimado em 500.000 toneladas, representa de 5 a 6% do
mercado mundial, apresentando taxa de crescimento em 5% ao ano. Atualmente, o
mercado brasileiro para o PU consome cerca de 280.000 toneladas anuais,
correspondendo a aproximadamente 55% do total latino americano e a 68% do
MERCOSUL.
As espumas flexveis abrangem a maior parte do mercado brasileiro de PU
(colches e estofados e automotivo), com cerca de 71%, conforme ilustrado no
esquema da Figura 3. No entanto, as espumas rgidas, com um montante de 13%
do mercado, ocupam o segundo lugar no consumo de PU no Brasil. importante
destacar que a maior parte da utilizao das espuma rgidas (58% em volume) est
voltada para o segmento de refrigerao domstica e o restante para o mercado de
transporte (17%), construo civil (16%), predominantemente painis/telhas tipo
sanduche e isolao trmica (spray, injeo e bloco) e outros (9%).
Figura 3 - Consumo de PU por segmento no Brasil (Vilar, 2001).
As espumas rgidas de poliuretanos so formadas por um processo

simultneo de polimerizao e expanso. Na expanso, alm do dixido de carbono
produzido durante a reao de polimerizao, so utilizados outros agentes de
expanso. O mais comum o triclorofluormetano (denotado por R11), que diminui a
condutividade trmica do PU, pois ficam retidos nas clulas, sendo este um fator
preponderante nas propriedades isolantes da espuma. Devido ao efeito negativo do
Daniela Becker
Fundamentao Terica
10
R11 na camada de oznio, este est sendo substitudo pelos clorofluorcarbonos

hidrogenados (HCFC), menos danosos ao meio ambiente ou pelos pentanos,
principalmente no mercado europeu, devido ao seu potencial zero de destruio da
camada de oznio.
As espumas rgidas de PU so materiais termofixos, de baixa densidade (16
48 kg m -3 ), com clulas fechadas, o que contribui tambm para a rigidez da
espuma, apresentando uma estrutura altamente reticulada. O carter termofixo
evidenciado pelo fato de que as espumas rgidas no so fusveis, tem alto ponto
de amolecimento e boa resistncia qumica.
2.3
Reciclagem de Polmeros
Os polmeros tm tido sua utilizao cada vez mais freqente em todos os

setores industriais por causa da versatilidade de suas propriedades fsico-qumicas.
Devido a isso tem substitudo com vantagem, em diversas aplicaes, materiais
como, a madeira, os metais e as ligas metlicas, o vidro e o papel, as fibras
vegetais e animais, pois muitos deles j esto escassos na natureza ou tem alto
custo de produo (Corpus Saneamento e Obras Ltda, 2000).
Nos anos 70, comeou a ficar evidente que as muitas vantagens tcnicas, as
quais fazem os polmeros teis, vieram a se tornar desvantagens quando os
produtos de polmeros fossem descartados no fim de sua vida til, em particular
quando eles apareceram como lixo no meio ambiente (Scott, 2000).
Segundo Calderoni (1998), o lixo plstico ocupa grande espao no refugo
devido sua eleva razo volume/peso. Para se ter uma idia, um caminho com
capacidade para 12 toneladas de lixo transporta apenas 2 toneladas de plstico
sem compactao ou 6 a 7 toneladas de plstico compactado.
Atualmente, um dos mtodos mais empregados para diminuir o problema de
lixo plstico a reciclagem. A reciclagem pode ser definida como uma atividade que
revaloriza os descartes domsticos e industriais mediante uma srie de operaes
que permitem o reaproveitamento dos materiais como matria prima para outros
produtos.
A maioria dos termoplsticos industriais reciclada ou incinerada, incluindo
alguns termofixos. Devido a fatores econmicos, existem dificuldades quanto
coleta seletiva, limpeza e reciclagem do lixo domstico. Quando a mistura de
Daniela Becker
Fundamentao Terica
11
polmeros utilizada durante a reciclagem, possvel obter somente artigos de

baixo valor agregado.
Para ajudar a solucionar este problema, a ABNT Associao Brasileira de
Normas Tcnicas, atravs da norma NBR 13230, estabeleceu smbolos para
identificao
dos
termoplsticos
utilizados
na
fabricao
de
embalagens
recipientes, facilitando sua reciclagem. A Figura 4 apresenta os smbolos e suas

identificaes.
Poli(tereftalato de etileno)
Polietileno de alta
poli(cloreto de vinila)
densidade
Polietileno de baixa
polipropileno
poliestireno
densidade
Figura 4 - Representao dos smbolos de identificao dos termoplsticos (Corpus

Saneamento e Obras Ltda, 2000).
Um esquema das opes de reciclagem dos polmeros utilizadas atualmente

mostrado na Figura 5. Das alternativas apresentadas, a incinerao com
recuperao de energia um caminho ecologicamente aceitvel para a utilizao
dos resduos dos polmeros, devido seu alto poder calorfico. Entretanto, h um
desconfiana que durante o processo de incinerao pode haver a emisso de
resduos txicos de alguns polmeros, como o caso do poli(cloreto de vinila) (PVC)
que pode produzir dioxinas durante a combusto. Por outro lado, est aumentando
a vontade de reutilizao dos polmeros em produtos atualmente comercializados. A
reciclagem mecnica dos polmeros individuais resulta na obteno de um produto
similar, mas geralmente de menor qualidade. A mistura de plsticos, ao contrrio,
normalmente utilizada em aplicaes secundrias. Entretanto, todos os plsticos
Daniela Becker
Fundamentao Terica
12
podem ser pirolisados para obteno de combustveis e, em alguns casos, de

monmeros. Devido ao crescimento da importncia da compostagem, existe um
aumento no interesse por polmeros biodegradveis, para obteno da biomassa
(Scott, 2000).
Resduos
Reciclagem
mecnica
Separao
dos plsticos
Misturas dos
plsticos
Produtos
primrios
Produtos
secundrios
Recuperao da
energia
Incinerao
Reciclagem
biolgica
Detritos
Pirolise
Recuperao
do calor
Compostagem
Solo
Combustivel
Aterro (resduos
inorgnicos)
Anaerbio
Aerbio
Biogs
(CH4)
Biomassa
(+ CO2)
Figura 5 - Esquema dos processos de reciclagem de polmeros (Scott,

2000).
Devido s suas caractersticas, os termoplsticos apresentam uma maior

facilidade para a reciclagem, pois se pode reaproveit-los nos processos de
reciclagem
mecnica
convencional.
os
termofixos
no
permitem
reaproveitamento por processos tradicionais dos termoplsticos, devido ao alto

custo envolvido e complexidade na tecnologia do processo (Revjakin et al, 2000).
Algumas opes de reciclagem de termofixos so conhecidas como, a reciclagem
mecnica, a termoqumica e a qumica. A reciclagem mecnica envolve a moagem e
granulao do material para um tamanho de partcula apropriado, sendo reutilizado
como carga inerte. A reciclagem termoqumica envolve a pirlise anaerbica do
material. A recuperao, separao e reutilizao de espcies de baixa massa
molar completa o processo de reciclagem. Nenhum destes processos de reciclagem
termoqumica so atualmente possveis devido ao custo de energia intrnseco no
processo. A reciclagem qumica oferece uma abordagem diferente para reciclagem
dos materiais termofixos. As ligaes qumicas se rompem, tendo como produto
final, materiais de baixa massa molar que possuem diversas aplicaes (White III e
Durocher, 1997).
Daniela Becker
Fundamentao Terica
13
2.4
Reciclagem de Poliuretano
Segundo Revjakin et al (2000), existem diferentes possibilidades para

reciclagem dos resduos de espuma rgida de poliuretano, incluindo tratamentos
qumicos ou mecnicos. Na reciclagem mecnica possvel preparar misturas com
materiais termoplsticos e espumas rgidas de poliuretano. Os autores estudaram a
mistura do PU ps-consumo em resinas termoplsticas de baixa densidade como
poli(cloreto de vinil) (PVC), polipropileno (PP) e poliuretano termoplstico (TPU),
obtendo alta disperso dos componentes na mistura e mudanas nas propriedades
mecnicas para as composies estudadas. Outros autores (Revjakin et al, 1999)
estudaram misturas baseadas em PU e resinas termoplsticas rgidas, como
policarbonato (PC), terpolmero de estireno-butadieno-acrilonitrila (ABS) e poli
(tereftalato de etileno) (PET), apresentando facilidade na disperso da mistura.
Misturas de PU com PP tambm foram estudadas por outro processo, que consiste:
i) inicialmente realizar a ruptura das ligaes cruzadas atravs do processo de
hidrlise e ii) dispersar na matriz fundida do polipropileno em uma extrusora de
rosca dupla, apresentando propriedades mecnicas diferentes do componentes
puros (Taniguchi et al, 1999).
Segundo Morgan et al 1, Morgam, Weaver e Munstermam 2 e Farrissey et al 3
citado por Modesti e Simioni (1996), para o p do poliuretano ser reutilizado como
carga (10%) em polietileno, necessrio o uso de agentes compatibilizantes para
no haver a perda das propriedades mecnicas quando comparada aos polmeros
puros.
Conforme Meister e Schaper 4 citado por Modesti e Simioni (1996), a tcnica
de moldagem por compresso a quente uma outra alternativa de reciclagem de
PU,
onde
os
resduos,
aproximadamente 160
depois
de
serem
modos,
so
pr-aquecidos
C e colocados num molde entre 175 e 180
C, onde
produzida uma alta compresso (30 a 80 MPa), com obteno de uma pea
termoformada. Apesar de ser possvel a utilizao de 100% de material reciclado, a
pea no apresenta boas propriedades mecnicas.
MORGAN, R.E., et al. POLYURETHANE WORLD CONGRESS, 1991, Nice, Frana, p. 653.
MORGAN, R.E.; WEAVER, L. B.; MNSTERMANN, M. POLYURETHANE WORLD CONGRESS,
1991, Nice, Frana, p.120.
3
FARRISSEY, W.J., et al. in Emerging Techonologies in Plastics Recycling. G. D. Andrews and
P. M. Subramanian, eds, Washington, D.C., 1992.
4
MEISTER, B.; SCHAPER, H. Kunststoffe German Plastic, v. 80, p.281, 1983.
2
Daniela Becker
Fundamentao Terica
14
Um outro mtodo de reciclagem da espuma de poliuretano consiste em moer

o material em tamanhos de partculas de aproximadamente 6,5 12,7 mm,
moldando-o em temperatura e presso elevada. Normalmente, as temperaturas
utilizadas so acima da temperatura de transio vtrea da espuma e cargas, tais
como dolomita e fibra de vidro, so utilizadas para obter as propriedades
especficas (Gerbreselassie et al, 2001).
Na reciclagem qumica dos poliuretanos, os pliois produzidos pela gliclise
do PU podem ser incorporados ao poliuretano durante o processo de polimerizao,
sem perdas nas propriedades fsicas da espuma (White III e Durocher, 1999).
Resultados anlogos foram obtidos na reciclagem qumica de espuma de
poliuretano reforada com fibra de vidro (Modesti e Simioni, 1996).
Algumas indstrias tm reciclado rejeitos de PU. Por exemplo, a Remetek,
uma indstria alem, coleta a espuma rgida de poliuretano utilizada em
refrigeradores e painis de isolao e recicla-os para uso em painis de construo.
Uma outra empresa na Alemanha, a Pure, recicla os prprios resduos de PU em
painis de construo (PURRC
PolyUrethanes Recycle & Recovery Council,
1991). Mobius Technologies, comercializa um processo de reciclagem de espuma

de poliuretano que moe os resduos em um p fino e o reintroduz como aditivo na
produo de espumas, com at 12% de resduos. O esquema do processo de
reciclagem apresentado na Figura 6 (Jensen, 2000)
.
Figura 6 - Processo de reciclagem da Mobius Technologie .
Estes trabalhos citados, demostram que a reciclagem qumica ou mecnica

do poliuretano vivel e de interesse ambiental. O resduo industrial pode ser
reutilizado para obteno de novos materiais atravs da reciclagem. Alm disso,
Daniela Becker
Fundamentao Terica
15
importante salientar que a continuidade de estudo de diferentes alternativas de

reciclagem de grande interesse prtico, minimizando a quantidade de rejeitos
industriais e produzindo materiais de alto valor agregado.
2.5
Blendas
Atualmente, materiais com propriedades mecnicas e trmicas especficas

podem ser obtidos pela preparao de blendas polimricas sem que haja a
necessidade de estudar uma nova rota sinttica. Tal alternativa se torna muito
interessante,
pois
partindo
de
dois
polmeros
com
suas
propriedades
caracterizadas, pode-se obter um novo material com as caractersticas desejadas e

em muitos casos propiciando uma reduo de custos (Paul, 1978). Pode-se citar,
como exemplo, uma blenda homognea de um polmero de baixo custo como
poliestireno (PS), que no possui boas propriedades mecnicas e um polmero de
alto custo poli(oxi-2,6-dimetil-1,4-fenileno) (PPE), com propriedades mecnicas
excelentes, tendo como resultado um novo polmero com boas propriedades e baixo
custo (Elias, 1993).
Alguns estudos tm mostrado que a utilizao de blendas pode ser uma
alternativa para reciclagem de resduos polimricos com vantagens econmicas
(Pospsil et al, 1999). Tai et al (2000) estudaram blendas de polipropileno (PP)/
polietileno (PE) como uma possibilidade para reciclagem destas poliolefinas devido
dificuldade de separao destes resduos. Blendas de resduos poli(tereftalato de
etileno) (PET)/ polietileno de alta densidade (PEAD) compatibilizadas apresentam
boas propriedades possibilitando a reciclagem destes polmeros (Pluta et al, 2001).
As blendas podem ser preparadas por diversos mtodos: i) mistura mecnica,
onde os polmeros so misturados sob agitao mecnica em temperaturas acima
da T g ou T f , ii) mecanoqumica, onde os polmeros so misturados a altas taxas de
cisalhamento, suficientes para causar degradao e os radicais livres resultantes se
combinarem para formar misturas complexas, iii) mtodo qumico, onde diferentes
monmeros so misturados e ento polimerizados com formao de ligaes
cruzadas simultneas (SIN) (Stevens, 1999).
Misturas polimricas miscveis apresentam uma nica fase e variao de
energia livre de Gibbs de mistura (G m ) menor que zero. A energia livre de Gibbs
funo da entalpia e da entropia do sistema, como mostra a Equao 1.
Daniela Becker
Fundamentao Terica
16
Geralmente, a variao de entalpia (H m ) de mistura o termo responsvel para

que a miscibilidade ocorra, uma vez que, para macromolculas com massa molar
elevada o fator entrpico (S m ) geralmente muito baixo (Cowie,1989; Carpenter,
1989).
G m =H m - TS m
[1]
Algumas tcnicas so utilizadas para estudar a miscibilidade de blendas. A

tcnica de microscopia, tanto tica como eletrnica, pode ser utilizada para
observar a homogeneidade do sistema, caracterstica de misturas miscvel.
Tambm podem ser utilizada anlise trmica, para determinao de temperaturas
de transio e mtodos espectroscpicos, para a identificao de interaes
especficas que ocorrem entre os grupos funcionais dos polmeros utilizados na
preparao das blendas (Paul e Newman, 1978).
Geralmente as misturas de polmeros so termodinamicamente imiscveis,
com uma microestrutura multifsica e domnios maiores do que 0,1 m, exibindo
uma larga curva de distribuio de tamanho de partcula. Como as propriedades
mecnicas
dependem
da
morfologia
da
blenda,
sistemas
imiscveis
so
freqentemente compatibilizados para obter microestruturas estveis e domnios

menores. Isto pode ser feito tanto pela adio de um compatibilizante ou pela
modificao qumica dos componentes (Wallheinke et al, 1998).
2.6
Agente Compatibilizante
O agente compatibilizante geralmente pode ser um copolmero, um polmero

enxertado ou, at mesmo, outro polmero que contenha grupos compatveis com os
do sistema imiscvel (Utraki, 1987). A presena do compatibilizante na interface
entre os componentes da blenda a chave para sua eficcia, pois sua funo
reduzir a tenso e aumentar a adeso interfacial entre as fases, possibilitando uma
melhor disperso dos polmeros (Wallheinke et al, 1998). A Figura 7 apresenta um
esquema representativo de uma blenda imiscvel e compatibilizada.
Daniela Becker
Fundamentao Terica
17
Figura 7 - Esquema representativo de blendas (a) imiscveis (b)

compatibilizadas
Segundo Ide e Hasegawa 5 citado por Roeder (2001) a adio de anidrido
maleico ao polipropileno misturados a poliamida-6 (PA6) reduziu a cristalinidade e o
tamanho dos domnios de PA6 em relao ao sistema PP/PA6 e atribuindo estas
propriedades reao qumica do PP enxertado com anidrido maleico e os grupos
terminais da PA6. A adio de poli[(estireno)-co-(anidrido maleico)] (SMA) na
blenda de PET/PS induziu a adeso entre as fases e reduo do dimetro dos
domnios propiciados pela reao qumica entre os grupos anidrido maleico do SMA
com os grupos carboxlicos do PET (Oliveira, 2000).
Yuan e Hu (2001) mostraram que as blendas de polietileno de ultra-alta
massa molar e poliuretano termoplstico so imiscveis, mas quando se utiliza
polietileno enxertado com anidrido maleico como agente compatibilizante, h uma
reduo do tamanho dos domnios do poliuretano, causando uma maior distribuio
da fase. A concentrao do agente compatibilizante foi de 10% em peso, tendo
como
resultado
melhores
propriedades
mecnicas
do
que
blenda
no
IDE, F.; HASEGAWA, A. Studies on polymer blend of nylon6 and polypropylene or nylon6 and
polystyrene using the reaction of polymer. Journal of Applied Polymer Science, v. 18, p.963 974,
1974.
Daniela Becker
Fundamentao Terica
18
compatibilizada. Potschke e Wallheinke (2000), tambm estudaram as blendas de

poliuretano termoplstico e polietileno, mostrando sua baixa compatibilidade.
Quando utilizaram o polietileno enxertado com anidrido maleico houve uma
diminuio dos tamanhos das partculas e uma melhora na adeso e nas
propriedades mecnicas.
Os exemplos citados demonstraram que polmeros contendo grupamento
maleicos enxertados possibilitam a compatibilizao de sistemas imiscveis,
atuando na interface das fases presentes, reduzindo o tamanho dos aglomerados,
aumentando a adeso e diminuindo a tenso interfacial.
Daniela Becker
Materiais e Mtodos
19
3
Materiais e Mtodos
Neste captulo sero apresentados os materiais utilizados e a metodologia

empregada na identificao e caracterizao dos materiais. Na primeira parte sero
apresentados os materiais utilizados com as suas propriedades fsicas. J na
segunda parte deste captulo, apresentar-se-o as tcnicas utilizadas durante a
fase experimental, indicando os parmetros considerados e os objetivos de cada
uma delas.
3.1
Materiais
Neste trabalho foi utilizado a espuma rgida de poliuretano empregada no

isolamento trmico de refrigeradores, fornecido pela Multibrs Eletrodomsticos
S.A. Usou-se descartes da produo da empresa sem purificao prvia. O material
foi modo num moinho analtico IKA A10, para tamanho de partculas de
aproximadamente 100 x 25 m. A Figura 8 apresenta a frmula estrutural da
unidade monomrica do poliuretano, onde o R e o R variam de acordo com os
poliis e isocianatos utilizados na polimerizao da espuma.
NH
NH
O
n
Figura 8 - Frmula estrutural da unidade monomrica do poliuretano
Daniela Becker
Materiais e Mtodos
20
Utilizou-se o polipropileno isottico gentilmente cedido pela OPP Indstria

Petroqumica S.A. Este PP apresenta, segundo o fornecedor, temperatura de fuso
(T f ) igual a 169 o C e temperatura de transio vtrea (T g ) igual a 19 o C. Possui
como principais caractersticas, boa resistncia qumica e trmica e custo
relativamente baixo, porm pouca resistncia radiao ultravioleta. A Figura 9
apresenta a frmula estrutural da unidade monomrica.
CH2
CH
CH3
Figura 9 - Frmula estrutural da unidade monomrica do polipropileno
Como agente compatibilizante foi utilizado o polipropileno com enxerto de

anidrido maleico cadeia principal, denotado por PP-g-AM, apresentando, segundo
o fornecedor, T f e T g em 148 o C e 19 o C, respectivamente. Foi fornecido pela
Exxon Chemical com um grau de enxerto de 0,4% em massa de anidrido maleico
em relao unidade monomrica de polipropileno. A Figura 10 apresenta a
frmula estrutural da unidade monomrica do polipropileno enxertado com anidrido
maleico.
CH2
CH
CH3
CH2
CH
CH2
CH
C
O
C
O
Figura 10 - Frmula estrutural da unidade monomrica do PP-g-AM.
Daniela Becker
Materiais e Mtodos
21
3.2
Mtodos
A metodologia foi utilizada para a caracterizao dos componentes puros,

preparao e levantamento das propriedades micro e macroscpicas das blendas.
Para tanto foram utilizadas tcnicas de anlise trmica (calorimetria diferencial de
varredura
anlise
termogravimtrica),
espectroscopia
de
infravermelho,
microscopia tica, microscopia eletrnica de varredura e teste de trao. Sempre

que possvel procurou-se seguir procedimentos normalizados, porm muitos
parmetros foram otimizados de forma experimental.
3.2.1 Preparao das Blendas

As blendas foram preparadas atravs de mistura mecnica, utilizando uma
extrusora monorosca Max Struder CS194 AV, com relao comprimento/dimetro
igual a 4 e com duas zonas de aquecimento. A temperatura utilizada foi de 200 o C
em ambas as zonas de aquecimento e utilizou-se uma velocidade de 160 rpm. Os
polmeros foram processados simultaneamente e realizou-se dois ciclos de extruso
para garantir melhor homogeneidade da mistura. As blendas PP/PU/PP-g-AM foram
preparadas em proporo massa/massa, com uma massa total de 20 g. A Tabela 1
apresenta as composies dos polmeros nas blendas.
Tabela 1- Composio dos polmeros na blenda.

PP (g)
18
16
14
17
15
13
16
14
12
PU (g) PP-g-AM (g)

2
4
6
2
4
6
2
4
6
1
1
1
2
2
2
Representao
utilizada
PP/PU/PP-g-AM
90/10/00
80/20/00
70/30/00
85/10/05
75/20/05
65/30/05
80/10/10
70/20/10
60/3010
Daniela Becker
Materiais e Mtodos
22
3.2.2 Teste de solubilidade

Amostras de poliuretano puro de 8,5 x 8,0 x 5,0 mm foram imersas em cido
frmico e acompanhou-se a variao de massa, temperatura constante de 24 o C
por 12 dias. O resultado foi a mdia das medidas de 3 diferentes amostras.
3.2.3 Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC)

A tcnica de calorimetria diferencial de varredura utilizada para determinar
as temperaturas de transies e o fluxo de calor associado do material.
O equipamento utilizado foi o DSC-50 da Shimadzu e as anlises foram
realizadas a partir da temperatura ambiente at 350 o C, com taxa de aquecimento
de 10 o C min -1 sob fluxo de nitrognio de 50 mL min -1 .
3.2.4 Anlise Termogravimtrica (TGA)

A tcnica de anlise termogravimtrica utilizada para medir a variao de
massa de uma amostra resultante de uma transformao fsica ou qumica em
funo do tempo e ou temperatura, podendo-se assim estudar a degradao trmica
dos materiais.
As anlises foram realizadas a partir da temperatura ambiente at 650 o C,
com uma taxa de aquecimento de 10 o C min -1 em atmosfera de nitrognio com fluxo
de 50 mL min -1 . O equipamento utilizado foi um TGA-50 da Shimadzu.
Para a determinao da energia de ativao foi utilizado o mtodo de Ozawa
(Ozawa, 1965; Ozawa, 1975). Para tanto, foram realizadas anlises de TGA em
taxas de aquecimentos de 5,10 e 20 C min -1 , e para efetuar os clculos utilizou-se
o software TGA-50.
3.2.5 Espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier

(FTIR)
Utiliza-se a tcnica de espectroscopia de infravermelho para caracterizar os
grupos funcionais presentes na amostra atravs da freqncia da vibrao dos
tomos.
Daniela Becker
Materiais e Mtodos
23
Para obter os espectros do PP e das blendas foram preparados filmes

delgados sobre placas de silcio aquecidas a temperaturas acima de 230 C,
espalhando-se pequenas quantidades de amostra. Para o poliuretano puro foram
preparados pastilhas de KBr. Foi utilizado um espectrmetro de infravermelho
Perkin-Elmer 16, com transformada de Fourier.
3.2.6 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)

A
microscopia
eletrnica
de
varredura
utilizada
para
estudar
microestrutura de materiais, podendo-se observar a presena de domnios e adeso

entre fases de blendas polimricas.
Foi utilizado um microscpio Philips modelo XL 30, disponibilizado pelo
Laboratrio de Materiais (LabMat) do Departamento de Engenharia Mecnica da
UFSC, com fonte de eltrons de tungstnio e detector de eltrons secundrios e
retroespalhados. As amostras foram criogenicamente fraturadas e recobertas com
uma fina camada de ouro por um metalizador modelo D2 Diode Sputtering System.
3.2.7 Microscopia ptica (MO)

Foi utilizado um microscpio de transmisso com luz polarizada Olympus
BX50 para anlise das partculas modas do poliuretano e registrados com uma
mquina fotogrfica acoplada, com aumento de 40x. As fotografias foram reveladas
de maneira a se obter contraste e resoluo desejada.
3.2.8 Anlise Mecnica
Preparao do corpo prova: Os corpos de prova para ensaios de tenso
deformao uniaxial, foram preparados conforme a norma D882-95a da ASTM,

tendo como dimenses 100x10x1 mm. Utilizou-se o processo de moldagem por
compresso, atravs de uma prensa hidrulica PHS 15 T da Schulz numa
temperatura de 230 o C por 15 a 20 minutos, aplicou-se presso suficiente para o
completo fechamento do molde. O molde foi imerso em gua gelada por 5 minutos.
Ensaio Tenso/deformao: O ensaio de trao-deformao tem como
objetivo determinar muitas das propriedades mecnicas dos materiais como mdulo
de elasticidade, tenso mxima, deformao especfica, tenso de escoamento e
Daniela Becker
Materiais e Mtodos
24
outros. O ensaio foi realizado num equipamento Emic DL2000, na temperatura de

25 o C com velocidade constante de 50mm min -1 , utilizando uma carga de 5.000 N.
Anlise Estatstica dos Dados: Foi utilizado o mtodo de anlises de
varincia One-Way ANNOVA do Origin Microcal
para determinar diferenas
significativas entre as mdias dos dados obtidos de cada blenda. Foi utilizado =
0,01 para as anlises dos dados.
Anlise da Fratura: Para anlise da superfcie fraturada, as amostras foram
recobertas com uma fina camada de ouro por um metalizador modelo D2 Diode
Sputtering System e observadas por microscpio eletrnico de varredura Philips
modelo
XL
30,
disponibilizado
pelo
Laboratrio
de
Materiais
(LabMat)
do
Departamento de Engenharia Mecnica da UFSC.
Daniela Becker
25
Resultados e Discusso
4
Neste captulo sero apresentados e discutidos os resultados obtidos da

caracterizao das blendas e de seus componentes puros. Primeiro sero
apresentados os resultados obtidos para caracterizao dos componentes puros,
onde foram utilizadas tcnicas de infravermelho, DSC, TGA e testes de solubilidade.
Num segundo tpico sero discutidos os resultados obtidos da caracterizao
microscpica das blendas atravs das tcnicas de DSC, infravermelho e MEV. Ser
abordado em um nico tpico o comportamento de degradao trmica das blendas,
atravs dos resultados obtidos por TGA, e as anlises dos parmetros cinticos
feitos pelo Mtodo de Ozawa. Por ltimo os resultados da anlise mecnica sero
apresentados e discutidos e ser apresentada, de uma forma sucinta, a anlise de
fratura dos corpos de provas obtidos durante o teste de Tenso/Deformao.
4.1
Caracterizao dos Componentes Puros
Os componentes puros que foram utilizados na preparao das blendas

foram caracterizados atravs das tcnicas de infravermelho, calorimetria diferencial
de varredura, anlise termogravimtrica e solubilidade do poliuretano em cido
frmico, possibilitando a determinao das propriedades fsicas e qumicas dos
materiais utilizados.
Daniela Becker
26
Espectroscopia de infravermelho
Para a identificao dos grupos funcionais dos polmeros utilizados na

preparao das blendas, foi realizado a espectroscopia de infravermelho com
transformada de Fourier. Pode-se observar que os espectros obtidos (Figura 11)
possuem as bandas caractersticas dos grupos funcionais presentes nos polmeros,
onde o PP apresenta as bandas correspondentes as ligaes C-H (bandas 1 e 2) e
o PU apresenta as bandas de N-H (banda 3 e 7), C=O (banda 6), C-O (banda 8) e
do C-H (banda 4). Estas bandas caractersticas esto relacionadas na Tabela 2.
Transmitncia
PP
2
PU
3
6
4000
3000
7 8
2000
1000
-1
nmero de onda (cm )

Figura 11 - Curvas de infravermelho do polipropileno e poliuretano.
Daniela Becker
27
Tabela 2 - Correlao das bandas dos espectros do poliuretano e polipropileno

(Fonte: Paiva et al., 1979).
Nmero de Onda
-1
(cm )
Bandas
3000 - 2850
estiramento C-H
1450 e 1375
deformao -CH 3
3370
estiramento N-H
2891
estiramento C-H
2282
-N=C=O
1721
estiramento C=O do
ster
1595
deformao N-H
1312 e 1230
estiramento C-O do
ster
PP
PU
Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC)
Determinou-se atravs da tcnica de DSC, a temperatura de transio vtrea

(T g ) do poliuretano ca. 235 o C, caracterstico de um polmero amorfo, e para o PP a
T g igual a -19 o C e a T f igual a 164 o C. A presena de temperatura de transio de
primeira e segunda ordem so caractersticas de polmero semicristalino. Estes
valores determinados experimentalmente para o PP e PU concordam com os
obtidos por Brandrup e Immergut (1989).
Daniela Becker
28
Figura 12 - Curvas de DSC para o polipropileno e poliuretano.
Anlise Termogravimtrica (TGA)
Realizou-se a anlise termogravimtrica dos polmeros puros, para estudar o

comportamento de degradao trmica. As curvas de TGA para os polmeros puros
e as respectivas derivadas (Figura 13) mostram que o poliuretano apresenta dois
estgios de perda de massa, que esto relacionados a diferentes mecanismos de
degradao trmica, enquanto o PP apresenta um nico estgio de perda de
massa. A energia de ativao de cada um dos estgios de degradao trmica foi
determinada pelo mtodo de Freeman-Carrol, o qual utiliza apenas uma nica curva
de TGA, sendo este um mtodo diferencial regido pela Equao 2 (Freeman e
Carroll, 1957). O termo r igual derivada da curva de TGA, ou seja, dependente
da perda de massa funo tempo.
Daniela Becker
29
( )
1
ln r
T
= n + Ea
ln w
R ln w
(2)
onde,
r dw dt ;
w perda de massa;
n ordem de reao;
E a energia de ativao (kJ mol -1 );
T temperatura (K);
t tempo;
R constante do gs ideal (J K -1 mol -1 ).
Os estgios de perda de massa do PU apresentaram 73 e 186 kJ mol -1 para

energia de ativao relacionados aos mecanismos de degradao trmica. Para o
PP o valor da energia de ativao encontrado foi de 302 kJ mol -1 , indicando um
nico mecanismo durante o processo de degradao trmica. O maior valor da
energia de ativao do PP em relao ao valor correspondente ao PU sugere uma
maior estabilidade trmica deste polmero.
100
0
40
-2
20
-1
-1
60
DTGA (% C )
TGA (%)
80
PP Puro (TGA)
PU puro (TGA)
PP puro (DTGA)
PU puro (DTGA)
100
200
300
400
500
-3
600
Temperatura (C)
Figura 13 - Curvas de TGA e DTGA do poliuretano e do polipropileno.
Daniela Becker
30
A Tabela 3 apresenta os valores das temperaturas inicial, do pico e final das

curvas de DTGA e a massa residual em cada estgio de perda de massa dos
polmeros puros. Os dois estgios de perda de massa do PU possuem temperaturas
distintas, com reduo de massa de aproximadamente 50% em cada estgio. Tanto
o PP quanto o PU puros no apresentaram resduos no final do processo de
degradao.
Tabela 3 Temperaturas de degradao e massa residual obtidos das anlises de

TGA
para os componentes puros.
Polmer estgi
To a
Tp b
Te c
Resduo
(C)
(C)
(C)
(%)
PP
382
492
513
PU
272
315
347
49
495
552
579
T o temperatura inicial de degradao trmica ;
T p temperatura do pico da DTGA;
T e Temperatura final de degradao trmica.
Solubilidade do Poliuretano
Sendo os poliuretanos solveis em cido frmico (Brandrup, J. e Imergut, E.

H. 1989) foi avaliado o comportamento do poliuretano utilizado neste trabalho,
quando imerso neste solvente. Devido s caractersticas de um polmero termofixo,
ocorreu o intumescimento do polmero com uma variao de massa de 15% durante
30h de imerso. Aps este perodo a no houve variaes significativas na massa,
conforme ilustrado na Figura 14. Entretanto, considerando a relao do grau de
reticulao e o fato da interao polmero-solvente ser favorecida as amostras
despedaaram-se durante o ensaio. Quando imersas amostras de PU em gua,
ocorreu apenas um pequeno aumento da massa devido difuso da gua nas
clulas da espuma, uma vez que a interao PU-gua no termodinamicamente
favorecida.
Daniela Becker
31
25
Frao mssica (%)
20
15
10
50
100
150
200
250
300
Tempo (h)
Figura 14 - Curva de intumescimento do poliuretano em cido frmico a 24 C.
4.2
Caracterizao das Propriedades Microscpicas das Blendas
As propriedades microscpicas das blendas de PP/PU/PP-g-AM foram

caracterizadas atravs das tcnicas de calorimetria diferencial de varredura,
infravermelho e microscopia eletrnica de varredura. Atravs dos resultados
obtidos, foi possvel determinar o efeito da adio do agente compatibilizante
utilizado na preparao da blenda.
Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC)
As curvas obtidas da tcnica de DSC so mostradas na Figura 15 e os

valores da temperatura de fuso do PP na blenda esto relacionados na Tabela 4. A
partir dos resultados obtidos, pode-se verificar que os valores das temperaturas de
fuso
do
polipropileno
puro
das
blendas
no
apresentaram
variaes
significativas, ou seja, a adio do poliuretano no influencia na cristalizao do

polipropileno. Este comportamento deve-se provavelmente a inexistncia de
Daniela Becker
32
interaes entre PU e PP, sugerindo a formao de domnios independentemente

da fase cristalina. Resultados similares foram encontrados para o sistema PET/PS
(Oliveira, 2000). Devido ao fato da temperatura de fuso do PP ser inferior a
temperatura de transio vtrea do PU (T fPP 164C; TgPU 235C) no foi possvel
a deteco da T g do PU nas blendas.
Endotrmico
[70/30/00]
[65/30/5]
[60/30/10]
[100/00/00]
[PP/PU/PP-g-AM]
50
100
150
200
250
Temperatura ( C)
Figura 15 - Curvas de DSC para as blendas PP/PU/PP-g-AM.
O grau de cristalinidade dos polmeros pode ser determinado atravs da

entalpia de fuso, conforme a equao 3, onde so relacionados a entalpia de fuso
do constituinte semicristalino da blenda e a entalpia de fuso para o mesmo
polmero com 100% de cristalinidade (Hatakeyama e Quinn, 1994). O valor da
entalpia de fuso para o polipropileno com 100% de cristalinidade utilizado neste
trabalho foi 207 J g -1 , determinado por Varga e Karger-Kocsis, (1995).
XC =
H f
H of
100 [3]
onde,
X c = Grau de cristalinidade
Daniela Becker
33
H f = Variao de entalpia de fuso do componente semicristalino na blenda

H o f = Variao de entalpia de fuso do polmero totalmente cristalino
Os valores de entalpia de fuso, corrigido para massa de PP presente na
blenda, e o respectivo grau de cristalinidade calculados a partir da equao 3 esto
relacionados na Tabela 4. Os valores obtidos para o grau de cristalinidade no
apresentaram
variaes
significativas,
indicando
que
no
alterao
da
cristalinidade do PP quando adicionado o PU e o agente compatibilizante e

concordando com os resultados de DSC.
Tabela 4 - Valores de temperatura de fuso, entalpia de fuso e grau de

cristalinidade das blendas.
PP/PU/PP-g-AM
T f ( o C)
H (J/g)
X c (%)
100/00/00
164
89
43
90/10/00
168
97
47
80/20/00
168
99
48
70/30/00
168
103
50
85/10/5
168
95
46
75/20/5
167
86
42
65/30/5
167
94
45
80/10/10
167
91
44
70/20/10
167
89
43
60/30/10
167
93
45
Espectroscopia de infravermelho
Na Figura 16 so apresentados os espectros de infravermelho das blendas

compatibilizada (60/30/10) e no compatibilizada (70/30). Observa-se a presena
Daniela Becker
34
das principais bandas caractersticas do PP e do PU, tais como as ligaes C-H,

C=O, C-O.
PP/PU/PP-g-AM (m/m)
(100/00/00)
1
Transmitncia
(70/30/00)
3
4
(60/30/10)
2
(00/100/00)
1 - estiramento C-H
2 - estiramento C=O
3 - deformao -CH
4 - estiramento C-O
4000
3000
2000
1000
-1
nmero de onda (cm )

Figura 16 - Espectros de Infravermelho das blendas PP/PU/PP-g-AM.
Ainda
em
relao
Figura
16,
pode-se
observar
no
espectro
de
infravermelho da blenda 60/30/10 a existncia de uma banda caracterstica em 1764

cm -1 . Esta regio mostrada em detalhes na Figura 17. No espectro de
infravermelho do PU puro e da blenda no compatibilizada (70/30) verificou-se a
existncia de uma banda caracterstica em
1721 cm -1 que est associada a
C=O. No espectro da blenda 60/30/10 alm da presena desta banda, notou-se a

existncia de um outro pico caracterstico em 1764 cm -1 que pode ser atribudo
ligao imdica. A absoro em 1764 cm -1 pode ser atribuda a carbonila do grupo
imida devido formao da ligao entre o grupamento amino da PU e os grupos
carbonilas do anidrido maleico do PP-g-AM. Resultados similares so encontrados
na literatura, onde sistemas que contenham grupamentos aminos e agente
compatibilizante que possuem enxertos de anidrido maleico a compatibilidade
favorecida pela formao da ligao imdica. No sistema de PP/PA6/PP-g-AM
(Roeder, 2001), o anidrido maleico forma uma ligao imdica com o grupo amino
da poliamida 6, tendo sido caracterizado atravs da presena de uma banda de
Daniela Becker
35
absoro em 1764 cm -1 . Vermeesch, et al. (1993) observaram, para a vibrao da

carbonila da ligao midica, trs banda de absoro, a primeira em 1779 cm -1 e as
outras duas em 1726 e 1710 cm -1 , relacionadas vibrao da carbonila livre e
ligao de hidrognio fora de fase. Phan, et al. (1998) encontraram para ligao
midica as bandas de 1703 e 1774 cm -1 , correspondentes estrutura da imida.
absorvncia
1721
PP/PU/PP-g-AM
(00/100/00)
(60/30/10)
1764
(70/30/00)
1840 1820 1800 1780 1760 1740 1720 1700 1680 1660
nmero de ondas
Figura 17 - Curvas de infravermelho da regio de 1850 a 1650 das blendas de

PP/PU/PP-g-AM.
Tomando-se como base Roeder, et al. (2002) e Vermeesch, et al. (1993),

pode-se afirmar que a formao da ligao imdica entre o anidrido amleico do PPg-AM e os grupamentos amino do PU, pode ser favorecida atravs do mecanismo
ilustrado na Figura 18. Inicialmente, o grupo amino do PU ataca o grupo carboxlico
do anidrido maleico formando uma amida e com a eliminao de molcula de gua
e na temperatura de 200 o C h formao da imida.
H3C
H3C
O
H3C
O
O
..
H2N
N
H
N
H
N
H
-H2O
O
N
200 C
OH
O
CH
O
R
O
CH
N
H
CH
Figura 18 - Esquema representativo da reao do anidrido maleico do agente

compatibilizante e o grupo amina do poliuretano.
Daniela Becker
36
Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)
A Figura 19 mostra as micrografias de MEV da superfcie crio-fraturadas da

blenda no compatibilizada (70/30) com diferentes aumentos. Observou-se a
presena de domnios grandes de PU na matriz de PP. Os domnios apresentaram
formatos irregulares, que podem ser atribudos a forma adquirida pelo PU aps o
processo de moagem, como mostrado na Figura 20. Nenhuma adeso entre as
fases pode ser observada, provavelmente devido fraca interao interfacial entre
as fases, indicando a imiscibilidade do sistema. Resultados similares so
encontrados na literatura, como Verfaillie et al. (1999) que caracterizaram a
imiscibilidade do sistema PP/PET atravs de micrografias da morfologia mostrando
a fraca adeso entre as fases.
(a)
(b)
Figura 19 - Micrografias de MEV da blendas de PP/PU/PP-g-AM: 70/30/00 (a) 100x e (b)

800x.
A falta de adeso entre as fases presentes na blenda pode ser evidenciada,

quando colocado uma amostra da blenda binria (70/30), criogenicamente
fraturada, em cido frmico, como ilustrado na Figura 21. Isto ocorreu devido
extrao de uma pequena parcela de PU pelo solvente, indicando que alm do
intumescimento discutido anteriormente no item de ensaio de solubilidade do PU,
ocorreu a solubilizao de pequenas quantidades de PU em cido frmico. Estudos
similares foram realizados para mostrar a falta de adeso entre as fases atravs de
extrao com solvente como no sistema PP/PA6/PP-g-AM (Roeder et al., 2002).
Daniela Becker
37
(a)
(b)
Figura 20 - Micrografias de MO do poliuretano aps o processo de moagem:
(a) 40x e (b) 100x.
Figura 21 - Micrografia de MEV da blenda PP/PU aps extrao de solvente.
A adio do agente compatibilizante blenda promoveu a adeso interfacial

entre os domnios e a matriz. Este comportamento observado tanto nas blendas
com 5 e 10% de PP-g-AM como visto na Figura 22 (a) e (b) para a blenda 65/30/5 e
Daniela Becker
38
na Figura 22 (c) e (d) para a blenda 60/30/10. A adio do agente compatibilizante

no alterou o tamanho dos domnios em relao s blendas binrias. Um
comportamento oposto tem-se observado na literatura, como por exemplo, nos
casos
dos
sistemas
PP/PA6/poli[estireno-b-(etleno-co-butadieno)-b-estireno]
(SEBS) (Wilkinson et al., 1999), PP/PA6/polipropileno enxertado com oxazolina (PPg-OXA) (Vocke et al., 1998), onde a adio do agente compatibilizante diminui os
domnios. Porm estes exemplos no comprometem os resultados obtidos, uma vez
que esto relacionados blendas com materiais termoplsticos e no sistema
estudado a fase dispersa um material termofixo, que como j mencionado no
funde com posterior reaquecimento. Estes resultados esto de acordo com os
obtidos por espectroscopia de infravermelho, sugerindo que a adio do agente
compatibilizante promove a formao do copolmero interfacial devido reao do
grupo carbonila do anidrido maleico com os grupos aminos do poliuretano,
induzindo assim adeso entre as fases.
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 22 - Micrografias de MEV das blendas PP/PU/PP-g-AM: 65/30/5 (a) 100x e (b) 800x,
60/30/10 (e) 100x e (d) 800x.
Daniela Becker
39
4.3
Estabilidade Trmica
A Figura 23 mostra as curvas das derivadas do TGA dos sistemas de

PP/PU/PP-g-AM e dos polmeros puros. As blendas compatibilizadas e no
compatibilizadas apresentaram dois estgios distintos. No primeiro estgio ocorre
predominantemente a degradao do PU e num segundo estgio, ocorre a
degradao do PP. A blenda binria de PP/PU apresentou um primeiro estgio de
perda de massa com uma temperatura inicial maior que a do PU puro e um segundo
estgio numa temperatura menor. Por outro lado, a temperatura inicial do segundo
estgio de perda de massa da blenda binria foi maior que o PP puro. Observou-se
que a presena do agente compatibilizante no modificou o comportamento da
curva de degradao trmica do sistema e os valores das temperaturas iniciais e
finais de degradao trmica no se alteraram (Tabela 5).
00/100/00
60/30/10
DTGA
70/30/00
100/00/00
PP/PU/PP-g-AM
100
200
300
400
500
600
Temperature ( C)
Figura 23 - Curvas de DTGA dos polmeros puros e das blendas PP/PU/PP-g-AM.
Daniela Becker
40
Tabela 5 - Dados das curvas de TGA dos polmeros puros e das blendas
PP/PU/PP-g-AM
Sistemas
Estgio T o a (C)
T p b (C)
Tec
Resduo (%)
-
100/00/00
382
492
513
70/30/00
347
380
415
450
510
340
350
383
471
455
510
534
60/30/10
T o temperatura inicial de degradao trmica;
T p temperatura do pico da DTGA;
T e temperatura final de degradao trmica.
A energia de ativao dos estgios degradativos foram determinados pelo

mtodo de Ozawa, sendo este um mtodo integral baseado em mltiplas curvas de
TGA que utilizam diferentes taxas de aquecimento (Ozawa, 1965). As energias de
ativao em funo da frao de perda de massa para as blendas e PP puro so
apresentados nas Figuras 24 (a) e (b). O PP puro apresentou um valor da energia
de ativao (E a ) na faixa de 162-169kJ mol -1 , para o intervalo de 0,290,90,
indicando um nico mecanismo para o processo de degradao trmica (Figura 24
(b)). As blendas de PU apresentaram dois estgios de degradao trmica, como
ilustrado na Figura 23, com valores diferentes de energia de ativao para cada
estgio (Figura 24 (a) e (b)). O valor da energia de ativao para o primeiro estgio,
na blenda binria, decresceu com o aumento da frao de perda de massa e para a
blenda compatibilizada, o valor da E a decresceu de 126 para 124 kJ mol -1 ,
aumentando a partir de ento. A adio do PU aumentou o valor da energia de
ativao do segundo estgio em relao ao PP puro (70/30 196 kJ mol -1 , PP 165
kJ mol -1 ), indicando um aumento da estabilidade trmica dos componentes na
blenda. A adio do agente compatibilizante causou um decrscimo na E a do
segundo estgio de 196 para 163 kJ mol -1 , levando a sua energia de ativao
prxima a do PP puro, como visto na Figura 24 (b).
Daniela Becker
41
132
(a)
-1
Ea (kJ mol )
128
124
70/30
60/30/10
120
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
Frao de perda de massa ()
(b)
200
-1
Ea (kJ mol )
180
160
PP/PU/PP-g-AM
100/00/00
70/30/00
60/30/10
140
120
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
Frao de Perda de massa
Figura 24 - Energia de ativao para blenda PP/PU/PP-g-AM em funo da frao de

perda de massa (a) primeiro estgio de perda de massa, (b) segundo estgio de perda de
massa.
4.4
Anlise das Propriedades Mecnicas
Os resultados obtidos da anlise mecnica das blendas foram comparados

com os valores obtidos para o PP puro nas mesmas condies experimentais. O
efeito da adio do PU na deformao na ruptura e no comportamento da curva
mostrado na Figura 25. Apesar do comportamento da curva do PP puro ser de
Daniela Becker
42
material dctil, todas as blendas apresentaram uma curva caracterstica de

materiais frgeis. Para exemplificar esta mudana de comportamento, pode-se citar
o decrscimo na deformao de 600% do PP puro para aproximadamente 10% nas
blendas sem agente compatibilizante e 6% para as blendas com agente
compatibilizante (Figura 26), e o fato das curvas no apresentarem limite de
escoamento e nem deformao plstica. Estas observaes esto de acordo com a
falta de formao de pescoo durante o ensaio de trao para todas as blendas,
comportamento contrrio ao apresentado pelo PP puro. Esta mudana de
comportamento pode ser induzida pela presena do PU, que possui caractersticas
frgeis.
35
35
30
30
25
tenso (MPa)
tenso (MPa)
25
20
15
10
PP/PU/PP-g-AM
100/00/00
90/10/00
80/20/00
70/30/00
5
0
0
10
500
750
20
15
PP/PU/PP-g-AM
100/00/00
85/10/5
75/20/5
65/30/5
10
5
0
0
10
400
500
600
700
deformao (%)
deformao (%)
(b)
(a)
35
30
tenso (MPa)
25
20
15
PP/PU/PP-g-AM
100/00/00
80/10/10
70/20/10
60/30/10
10
5
0
0
10
500
750
deformao (%)
(c)
Figura 25 - Curvas Tenso/deformao para as blendas PP/PU/PP-g-AM: (a) sem agente
compatibilizante, (b) com 5% de PP-g-AM e (c) com 10% de PP-g-AM.
Daniela Becker
43
800
0% de PP-g-AM
5% de PP-g-AM
10% de PP-g-AM
Deformao na Ruptura (%)
700
600
10
0
0
10
20
30
% de PU
Figura 26 - Efeito da adio do PU na deformao na ruptura para as blendas
PP/PU/PP-g-AM.
Pode-se observar na Figura 27 que, nas blendas no compatibilizadas, a

tenso mxima diminuiu com a adio de PU, comportamento este esperado devido
falta de adeso entre as fases, conforme j mostrado nas micrografias da Figura
19 (a) e (b). Com a adio do agente compatibilizante, verificou-se um aumento na
tenso mxima quando comparado com as blendas no compatibilizadas, devido
adeso interfacial entre as fases (micrografias da Figura 22) e a uma melhor
transferncia da tenso no interior da blenda. Comportamento similar foi obtido em
PP/PA6/polipropileno enxertado com oxazolina (PP-g-OXA) (Vocke et al., 1998) e
PS/PP/SEBS (Halimatudahliana e Nasir, 2002). As mdias das tenses mximas
das blendas com 10% de PP-g-AM e do PP puro no apresentaram diferenas
significativas pela anlise estatstica (p0,04, para todos os casos), indicando que a
presena do agente compatibilizante leva a tenso a valores prximos ao do PP
puro. As mdias das blendas com composies de 10 e 30% de PU com 5% de PPg-AM em relao ao PP puro no apresentaram diferenas significativas (p0,54,
em todos os casos). As blendas com 30% de PU no apresentaram diferenas
significativas em relao quelas com 5% e 10% de PP-g-AM (p=0,177).
Daniela Becker
44
35
Tenso Mxima (MPa)
30
25
20
15
0% de PP-g-AM
5% de PP-g-AM
10% de PP-g-AM
10
5
0
10
20
30
% de PU
Figura 27 - Efeito da adio do PU na Tenso Mxima (MPa) para as blendas de

PP/PU/PP-g-AM.
As blendas sem agente compatibilizante, em geral, apresentaram um

decrscimo no mdulo de Young se comparados com o valor do PP puro, induzida
pela fraca adeso interfacial entre as fases, ilustrada na Figura 28. Uma exceo foi
observada em relao blenda com 10% de PU, a qual apresentou um aumento no
Mdulo de Young, sendo este comportamento explicado devido ao efeito de reforo
do PU, que possui caractersticas de material frgil. Este comportamento no
verificado na tenso mxima para a blenda com 10% de PU, pois as partculas da
fase dispersa so pequenas no permitindo que o efeito de reforo do PU fosse
efetivo na tenso mxima. Entretanto, a adio do compatibilizante nas blendas
mostrou um aumento no mdulo de Young, devido a melhor adeso entre os
domnios e a matriz. As blendas com 10% de PP-g-AM, com composio de 10 e
20% de PU, no apresentaram diferenas significativas nas mdias comparadas
com o PP (p0,0326), mas a mdia da blenda com 30% de PU apresentou diferena
significativa comparado com o PP. As blendas com 5% de PP-g-AM no
apresentaram diferenas significativas quando comparados com as blendas com
10% de PP-g-AM.
Daniela Becker
45
700
Mdulo de Young (MPa)
650
600
550
500
450
0% de PP-g-AM
5% de PP-g-AM
10% de PP-g-AM
400
350
0
10
20
30
% de PU
Figura 28 - Efeito da adio do PU no mdulo de Young nas blendas de PP/PU/PP-g-AM
A Figura 29 apresenta as micrografias de MEV para as superfcies fraturadas

resultantes do ensaio de trao da blenda 70/30. Observaram-se falhas decorrentes
provavelmente do processo de fabricao dos corpos de prova, uma uniformidade
das caractersticas morfolgicas ao longo de todo corpo de prova, deformao
plstica da matriz e a falta de adeso entre os domnios e a matriz, como ilustrado
na Figura 29 (d). Nas blendas compatibilizadas (60/30/10), Figura 30, tambm se
observou falhas decorrentes provalvelmente do processo de fabricao dos corpos
de provas, porm, a superfcie fraturada apresentou duas regies distintas, sendo a
regio prxima falha caracterizada pela deformao plstica na matriz. Esta
deformao (Figura 30 (c)) menos evidente do que a observada para a blenda no
compatibilizada (Figura 29 (d)), caracterstica verificada no ensaio mecnico, onde
a deformao na ruptura da blenda 70/30 foi 12% e da blenda 60/30/10 foi 7 %
como
mostrado
anteriormente
na
Figura
26.
Ainda,
em
relao
blenda
compatibilizada, pode-se verificar tambm uma maior adeso entre as fases e a

existncia de caractersticas de fratura intragranular. A Figura 30 (b) mostra a
regio da superfcie predominante do corpo de prova, com caractersticas de fratura
frgil. Este comportamento foi verificado nos resultados do ensaio mecnico, onde
as blendas compatibilizadas possuem um comportamento frgil mais evidente do
Daniela Becker
46
que as blendas no compatibilizadas, pois apresentam um maior mdulo de Young

e tenso mxima e menor deformao na ruptura. Este comportamento pode estar
relacionado formao do copolmero de interface com os grupos carboxlicos do
PP-g-AM e os grupamentos aminos do PU, resultando num efeito de reforo da fase
dispersa, agregando as caratersticas do PU puro na qual apresenta comportamento
de material frgil. Este mesmo comportamento foi encontrado nas blendas com 5%
de PP-g-AM, onde tambm se observou as mesmas caractersticas na superfcie
fraturada (Figura 31).
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 29 - Micrografias da superfcie fraturada do ensaio de trao da blenda 70/30; (a),

(b) e (c) regies diferentes na mesma amostra (50x), (d) aumento da regio (a) (200x) .
Daniela Becker
47
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 30 - Micrografias da superfcie fraturada da blenda 60/30/10: (a) e (b) diferentes

regies da mesma amostra (50x), (c) e (d) aumento das regies (a) e (b) respectivamente
(200x).
Daniela Becker
48
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 31 - Micrografias da superfcie fraturada da blenda 65/30/5: (a) e (b) diferentes

regies da mesma amostra (50x), (d) e (e) aumento das regies (a) e (b) respectivamente
(200x).
Daniela Becker
49
Concluso
5
Concluso
A alternativa de reciclagem do resduo industrial de espuma rgida de

poliuretano mostrou ser vivel em misturas com polipropileno, resultando em
materiais com diferentes propriedades dos componentes puros. Devido baixa
densidade do PU, s foi possvel utilizar composies at 30%, que j implica em
um grande volume de material. Graas a esta baixa densidade, possvel reduzir
grandes volumes do resduo industrial durante a preparao das blendas.
As misturas binrias de PP e PU mostraram-se imiscveis, como verificados
nos resultados de DSC, infravermelho e MEV. A temperatura de fuso manteve-se
constante para diferentes composies da mistura e os domnios de PU na matriz
de PP apresentaram-se sem adeso interfacial.
A adio do PP-g-AM
induziu a formao de um copolmero de interface
atravs da ligao imdica entre os grupos carboxlicos do anidrido maleico do

agente compatibilizante e o grupamento amino da PU, caracterizado pela presena
da banda caracterstica em 1764 cm -1 quando avaliado por espectroscopia de
infravermelho. Apesar de no ter diminudo os domnios do PU, pelo fato do
material ser um termofixo, este efeito induziu adeso entre as fases.
A presena de agente compatibilizante no altera a faixa de temperatura de
degradao trmica da blenda comparada com o sistema binrio. As blendas
binrias e ternrias apresentaram uma maior estabilidade trmica em relao aos
componentes puros. Os parmetros cinticos modificaram-se quando adicionados o
PU, apresentando valores de energia de ativao superiores ao dos valores
encontrados para o PP. A adio do agente compatibilizante nas blendas diminuiu o
valor da energia de ativao, aproximando-os ao do PP puro.
No estudo das propriedades mecnicas verificou-se que a presena do PU
confere
ao
comportamento
do
material
caractersticas
frgeis,
diminuindo
significativamente a deformao na ruptura em relao ao PP puro. A presena do

Daniela Becker
50
Concluso
agente compatibilizante aumentou a tenso de ruptura, deixando-a prxima ao valor

para o PP puro, aumentou o mdulo de Young e diminuiu ainda mais a deformao
na ruptura, deixando-a com caractersticas mais frgeis do que a blenda PP/PU.
Estes resultados tambm foram verificados na anlise da superfcie de fratura do
ensaio
de
trao,
onde
blenda
ternria
apresentou
uma
superfcie
predominantemente frgil e uma pequena regio com deformao plstica menos

evidente do que a observada na blenda binria.
Com este trabalho pode-se concluir que blendas de PP/PU compatibilizadas
com PP-g-AM apresentam melhores propriedades microscpicas e mecnicas do
que as blendas binrias. A adio de apenas 5% de agente compatibilizante
suficiente
para
apresentar
diferenas
significativas
tanto
nas
propriedades
microscpicas como nas propriedades mecnicas. Assim sendo, as blendas

compatibilizadas so uma boa alternativa para reciclagem da espuma rgida de
poliuretano, resultando num novo material que pode substituir outros polmeros,
incluindo o PP, principalmente em funes que no requerem deformao plstica.
Daniela Becker
51
Referncias Bibliogrficas
6
ASTM AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. Standard test

method for tensile properties of thin plastic shelling: D882-95a. New York,
1995.
BILLMEYER, JR. F. W. Textbook of Polymer Science. 3 ed . New York: John Wiley
& Sons Inc., 1984.
BRANDRUP, J.; IMMERGUT, E. H. Polymer Hanbook. 3 ed. New York: John Wiley
& Sons, Inc, 1989.
CALDERONI, S. Os bilhes perdidos no lixo. 2 ed. So Paulo: Humanitas Editora,
1998.
CALLISTER, Jr. W. D. Materials Science and Engineering and Introduction. 4 ed.
New York: John Wiley & Sons Inc., 1997.
CARPENTER, D. K. Solution Properties in Encyclopedia of Polymer Science
and Engineering. 2 ed. New York: Jonh Wiley & Sons, Vol.15, p. 419-430, 1989.
CORPUS SANEAMENTO E OBRAS LTDA. A reciclagem do plstico. Disponvel em:
<http://www.corpus.com.br/artigos/reciclgem_plastico.htm>.
Acesso
em:
17
de
outubro de 2001.
COWIE, G. M. C. Miscibility in Encyclopedia
of Polymer Science and
Engineering. 2 ed. New York: John Wiley & Sons, supp, Vol., p. 455-480, 1989.
ELIAS, H. G. An Introduction to Plastics. 1 ed. VCH: Weinheim-New York-SaselCambrigde-Tokyo, 1993.
Daniela Becker
52
ELIAS, H. G. Macromolecules Structure and Properties. 2 ed. New York:

Plenum Press, Vol 1 ,1984.
FREEMAN, E. S.; CARROL, B. The application of thermoanalytical techniques to
reaction kinectics. The thermogravimetric evaluation of the kinetics of the
decomposition of calcium oxalate monohydrate. Journal Phys. Chemistry, v. 62,
p.394-397, 1957.
GAYNO, A. J. S. F. A indstria e a reciclagem. Reciclveis.com, So Paulo, 2000.
Disponvel em: <http://www.reciclaveis.com.br/ana.htm>. Acesso em: 17 de abril de
2002.
GERBRESELASSIE, G. H.; WOLF Jr, H. G. et al., LEAR CORPORATION. Method
of recycling polyurethane foam components. Int CL B29C 043/02. United States
Patent 6,299,8811.23 abr. 1999, 9 out. 2001. US Patent & Trademar Office Patent
Full
Text
and
Image
Database.
Disponvel
em:<http://patft.uspto.gov/netahtml/search-adv.htm>. Acesso em: 10 de outubro de

2001.
HALIMATUDAHLIANA, H.I.; NASIR, M. The effect of various compatibilizers on
mechanical properties of polystyrene/polypropylene blend. Polymer Testing, v.21,
p.163-170, 2002.
HATAKEYAMA, T.; QUINN, F. X. Thermal analysis and applications to polymer
science. Inglaterra: john Wiley & Sons Ltd, 1994.
JESEN, J. Real-world economics of polyurethane foam recycling. POLYURETHANE
CONFERENCE. 2000.
KRESTA, J. E.; XIAO, H. X.; SUTHAR, X. H. et al. New Approach to Recycling of
Thermosets. Journal of Cellular Plastics, v.5, p. 447-486, 1997.
MODESTI, M.; SIMIONI, F. Chemical Recycling of Reinforced Polyurethane from
Automotive Industry. Polymer Engineering and Science, v. 36, p. 2173-2178,
1996.
OLIVEIRA, R. V. B. de. Blendas PET/PS: Efeito do compatibilizante SMA e da
reciclagem nas propriedades microscpicas. 2000. Dissertao (Mestrado em
Qumica). UFSC Universidade Federal de Santa Catarina. Florianpolis.
OZAWA, T. Bull Chemistry Society Japan, v. 38, p.1881, 1965.
Daniela Becker
53
OZAWA, T. Journal Thermal Analysis, v. 7, p. 601, 1975.

PACHECO, E. B. Anlise de impacto ambiental devido a resduos polimricos.
Plstico
Disponvel
Moderno.
em:<http://www.plasticomoderno.com.br/revista/pm308/poluio.htm>. Acesso em:

17 de abril de 2002.
PAIVA, D. L.; LAMPMAN, G. M.; KRIZ, G. S.
Introduction to spectroscopy: A
guide for students of organic chemistry. Philadelphia: WB Saunders Company,

1979.
PAUL, D. R.; NEWMAN, S.
Polymer Blends. New York, Academic, v.1, p.2-14,
1978.
PCL POLYMERS& LIQUIDS CRYSTALS. Virtual Textbook. 1998. Disponvel
em:<http://abalone.cwru.edu/tutorial/enhanced/files/lindex.html>. Acesso em: 30 de
outubro de 2001.
PHAN, T. T. M.; DENICOLA Jr, A. J.; SCAHDLER, L. S. Effect of addition of
polyoxypropylenediamine on the morphology and mechanical properties of maleated
polypropylene/maleated rubber blends. Journal of Applied Polymer Science, v.68,
p.1451 1472,1998
PLUTA, M.; BARTCZAK, Z.; PAWLAK, A. et al. Phase structure and viscoelastic
properties of compatibilized blends of PET and HDPE recyclates. Journal of
Applied Polymer Science, v.82(6), p.1423-1436, 2001.
POSP IL , J.; HORK,Z.; KRULI , Z., et al. Degradation and aging of polymer
blends I. Thermomechanical and thermal degradation. Polymer Degradation and
Stability, v.65, p.405-414, 1999.
POTSCHKE, P.; WALLHEINKE, K. Blends of thermoplastic polyurethane and maleicanhydride grafted polyethylene. I: Morphology and mechanical properties. Journal
of Applied Polymer Science, 75:(9), p.1194-1204, 2000.
PUURC POLYURETHANES RECYCLE & RECOVERY COUNCIL. Polyuretanes
Recycling & Recovery: a Background Paper. New York,1991.
REVJAKIN, O.; ZINCANS, J.; KALNINS, M. et al. Properties of Composition Based
on Post-Consumer Rigid Polyurethane Foams and Low-Density Thermoplastic
resins. Polymer International, v.49, p. 917-920, 2000.
Daniela Becker
54
REVJAKIN, O.; ZINCANS, J.; KALNINS, M. et al. Properties of Compositions on the

Basis of Post-Consumer Rigid Thermoplastics and Rigid Polyurethane Foam.
Polymer Recycling, v.4, p.117-123, 1999.
ROEDER, J. Blendas PP/PA6 compatibilizadas: estudos das propriedades
micro e macroscpicas e reutilizao de PP ps-consumo. 2001. Dissertao
(Mestrado em cincias e engenharia de materiais). UFSC Universidade Federal de
Santa Catarina, Florianpolis.
ROEDER,
J.;
OLIVEIRA,
R.V.B.;
GONALVES,
M.C.
et
al.
Polypropylene/polyamide-6 blends: Influence of compatibilizer agent on interfacial

domains. Polymer Testing, article in press, 2002.
SCOTT, G. Green Polymers. Polymer Degradation and Stability, v. 68, p.17,2000.
SKOOG, L. Infrared Absorption Spectroscopy In: SKOOG, L. Principles of
Instrumental Analysis. 4 ed. Saunders College Publishing, p. 252-288, 1999.
STEVENS, M. P. Polymer chemistry, an introduction. Oxford: Oxford University
Press, 1999.
TAI, C. M.; LI, R. K. Y.; NG, C. N. Impacta behaviour of polypropylene/polyethylene
blends. Polymer Testing, v.19, p.143-154, 2000.
TANIGUCHI, T.; SATO, N.; MATSUSHITA, M. et al. Reactive Blending of
Thermosetting Polyurethane and Thermoplastics Polypropylene Using a Twin Screw
Extruder for Recycling. Kobusnshi Ronbunshu, v. 56, p. 717-724, 1999.
UTRAKI, L.A. Principles of Polymer Systems. London: MacGraw-Hill,1987.
VARGAS,
J.;
KARGER-KOCSIS,
J.
Polypropylene
structure
blends
and
composites. Champman & Hall London, v. 1, 1995.

VERFAILLE, G.; DE VAUX, J.; LEGRAS, R. Relationship between surface and bulk
morphologies for imiscible polymer blends. Polymer, v. 40, p. 2929-2938, 1999.
VERMEESCH,
maleimide)
I.M.;
GROENINCKX,
copolymers:
G.;
preparation
COLEMAN,
by
reactive
M.M.
Poly(styrene-co-N-
extrusion,
molecular
characterization by FTIR, and use in blends. Macromolecules, v.26, p.6643 6649,

1993.
Daniela Becker
55
VILAR, W. D. Qumica Tecnologia de Poliuretano. 3 ed. 2001. Disponvel em

<http://www.poliuretanos.com.br>. Acesso em 17 de outubro de 2001.
VOCKE, C.; ANTTILA, U.; HEINO, M. et al. Use of oxazoline functionalized
polyolefins and elastomers as compatibilizers for thermoplastic blends. Journal of
Applied Polymer Science, v.70, 1923 1930, 1998.
WALLHEINKE,
K.;
HECKMANN,
W.;
PTSSCHKE,
P.
et
al.
Localizing
compatibilizers in immiscible blends by SEM. Polymer Testing, v. 17, p. 247-255,

1998.
WHITE III, W. R.; DOROCHER, D. T. Recycling of Rigid Polyurethane Articles and
Reformulation into a Variety of Polyurethane Applications. Journal of Celular
Plastics, v.33, p. 477-486, 1997,
WILKINSON, A.N.; LAUGEL, L.; CLEMENS, M.L. et al. Phase structure in
polypropylene/PA6/SEBS blends. Polymer, v.40, p.4971 4975, 1999.
YUAN, H.; HU, P. Study of a compatibilized ultra-high-molecular-weight polyethylene
and polyurethane blend. Journal of Applied Polymer Science, v.81:(13), p.32903295, 2001.
Daniela Becker

Blendas PP/PU: Estudo Do Efeito Do Agente Compatibilizante e Reciclagem de Resíduos de PU.

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Blendas PP/PU: Estudo Do Efeito Do Agente Compatibilizante e Reciclagem de Resíduos de PU.

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Daniela Becker

Blendas PP/PU: Estudo do efeito do agente

Florianpolis, junho de 2002.

Blendas PP/PU: Estudo do efeito do agente

Dissertao submetida ao Curso de Ps-Graduao em

Orientador: Prof. Dr. Alfredo Tibrcio Nunes Pires

Blendas PP/PU: Estudo do efeito do agente compatibilizante e

Mestre em cincias e engenharia de materiais

Dedico este trabalho aos meus pais, Karin

O que importa de verdade na vida no so

Durante a realizao deste trabalho muitas foram as pessoas que me

3.2.1 Preparao das Blendas

3.2.2 Teste de solubilidade

3.2.3 Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC)

3.2.4 Anlise Termogravimtrica (TGA)

3.2.5 Espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR) 22

3.2.6 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)

3.2.7 Microscopia ptica (MO)

3.2.8 Anlise Mecnica

Caracterizao dos Componentes Puros

Caracterizao das Propriedades Microscpicas das Blendas

Anlise das Propriedades Mecnicas

Figura 1 - Esquema representativo dos arranjos das cadeias polimricas (a)

Figura 23 - Curvas de DTGA dos polmeros puros e das blendas PP/PU/PP-g-AM. 39

Tabela 1- Composio dos polmeros na blenda. ................................................ 21

Tabela 2 - Correlao das bandas dos espectros do poliuretano e polipropileno. .. 27

Tabela 4 - Valores de temperatura de fuso, entalpia de fuso e grau de

Dados das curvas de TGA dos polmeros puros e das blendas

Calorimetria diferencial de varredura

Derivada primeira da curva de TGA

FTIR Espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier

- Frao de perda de massa

Variao da energia livre de Gibbs de mistura

Variao de entalpia de fuso

Variao da entalpia de mistura

Variao de entalpia de fuso do polmero com grau de cristalinidade 100%

Variao da entropia de mistura

Temperatura final de degradao trmica

Temperatura inicial de degradao trmica

Temperatura de transio vtrea

Temperatura do pico da curva de DTGA

Polietileno de alta densidade

Polietileno de baixa densidade

Polipropileno enxertado com anidrido maleico

Polipropileno enxertado com oxalina

A reciclagem de rejeitos industriais de polmeros tem se intensificado nas

compatibilizante, no sistema PP/PU. As blendas foram preparadas numa extrusora

termogravimtrica (TGA), microscopia eletrnica de varredura (MEV) e ensaios de

Os materiais plsticos so amplamente utilizados na construo civil, nas

encontrados como espumas flexveis e rgidas. As espumas rgidas de poliuretano

Com base em um levantamento do estado da arte dos processos de

Com a proposio de uma alternativa de reciclagem mecnica atravs da

Propor uma alternativa de reciclagem mecnica da espuma rgida de

Avaliar a composio mxima de espuma de poliuretano que pode ser

Caracterizar as propriedades microscpicas das blendas PP/PU;

Avaliar o efeito da presena do polipropileno enxertado com anidrido maleico

Verificar as propriedades trmicas das blendas binrias e das blendas

Determinar as propriedades mecnicas das blendas compatibilizadas e no

Este trabalho est dividido em seis captulos. No primeiro captulo so

blendas e agente compatibilizante, bem como o levantamento do estado da arte dos

Neste captulo ser apresentada uma descrio sucinta sobre polmeros,

O termo polmeros refere-se a uma molcula composta de muitas unidades

comearam a se desenvolver. No inicio do sculo XIX, Charles Goodyear teve