Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
FACULDADE DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA CIVIL
UNIVERSIDADE DE BRASLIA
FACULDADE DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA CIVIL
APROVADA POR:
________________________________
ANDR LUS BRASIL CAVALCANTE, DSc. (UnB)
(ORIENTADOR)
________________________________
LUIS FERNANDO MARTINS RIBEIRO, DSc. (UnB)
(EXAMINADOR INTERNO)
________________________________
MARIA EUGNIA GIMENEZ BOSCOV, DSc. (USP)
(EXAMINADORA EXTERNA)
ii
FICHA CATALOGRFICA
PAZ, YURI PAULA LEITE
Soluo Semi-analtica para Modelagem das Condies Inicial e de Contorno
Aplicveis ao Ensaio de Difuso Pura [Distrito Federal] 2015.
xii, 139 p., 297 mm (ENC/FT/UnB, Mestre, Geotecnia, 2015)
Dissertao de Mestrado - Universidade de Braslia. Faculdade de Tecnologia.
Departamento de Engenharia Civil e Ambiental.
1. Transporte de Contaminantes
2. Ensaio de Difuso
3. Coeficiente de Difuso
4. Difuso Molecular
I. ENC/FT/UnB
II. Ttulo (srie)
REFERNCIA BIBLIOGRFICA
PAZ, Y.P.L. (2015). Soluo Semi-analtica para Modelagem das Condies Inicial e de
Contorno Aplicveis ao Ensaio de Difuso Pura. Dissertao de Mestrado, Publicao G.DM259/2015, Departamento de Engenharia Civil e Ambiental, Universidade de Braslia, Braslia,
DF, 139 p.
CESSO DE DIREITOS
NOME DO AUTOR: Yuri Paula Leite Paz
TTULO DA MONOGRAFIA DE PROJETO FINAL: Soluo Semi-analtica para
Modelagem das Condies Inicial e de Contorno Aplicveis ao Ensaio de Difuso Pura
GRAU / ANO: Mestre / 2015
_____________________________
Yuri Paula Leite Paz
SQSW 100 Bloco:G Ap:105
70670-017 - Braslia/DF - Brasil
iii
AGRADECIMENTOS
iv
RESUMO
paramtrica que confirmou que o comportamento obtido pela nova soluo proposta, chamada
de soluo da camada contaminada equivalente, similar ao obtido para o ensaio de difuso
pura e sugeriu que a definio de caractersticas adequadas do ensaio pode facilitar o ajuste
para obteno do coeficiente de difuso.
ABSTRACT
Engineering solutions applied to prevent or contain soil and water contamination often
involves the application of liners, that are low permeability barriers made of materials such as
compacted clay and geomembranes. In many liners applications, once reduced rates of
seepage are expected, diffusion has proved to be a relevant, if not dominant, process of the
contaminant transport. The most common way to measure the diffusive component of the
contaminant flow is to conduct a single reservoir pure diffusion test. In this test a contaminant
solution is placed above a saturated soil sample, and the drop in the source concentration over
time is monitored allowing the diffusion coefficient of the contaminant in the tested soil to be
determined. The method to infer this parameter from the test, however, is not standardized
and often ready-made solutions or programs are applied without proper knowledge of their
applicability. In this dissertation a semi-analytical solution of the equation describing the
diffusive transport of contaminants is developed and implemented considering the initial and
boundary conditions of the pure diffusion test. For this purpose, the contaminant solution is
included in the analysis domain by the use of an artifice that considers a contaminated soil
with a thickness that is equivalent to the solution height. Then, the developed solution was
matched to some test data performed by Boscov (1997), Gurjo (2005) and Silveira (2014)
and allows concluding that the diffusion coefficients obtained were consistent, with values
contained in the main occurrence interval and below the upper limit defined by the diffusion
coefficient of the contaminant in aqueous solutions. An adjustment of the same data to other
solutions, which consider different initial and boundary conditions, have shown that some of
them have a complex implementation and frequently returns inconsistent values of the
coefficient. Finally, a parametric analysis was held and has confirmed that the behavior
obtained by the presented new solution, named equivalent contaminated layer solution, is
similar to the observed in pure diffusion. The parametric analysis also suggested that the
adjustment for obtaining the diffusion coefficient can be optimized by the definition of the
appropriate test characteristics.
vi
SUMRIO
Captulo
Pgina
1.
INTRODUO ........................................................................................................... 1
1.1.
MOTIVAO ............................................................................................................. 3
1.2.
OBJETIVOS ................................................................................................................ 4
1.3.
2.
2.1.
2.1.1.
2.2.1.
2.2.2.
2.2.3.
METODOLOGIA ...................................................................................................... 39
3.1.
3.2.
3.2.1.
3.2.2.
3.2.3.
3.3.
3.4.
4.
DESELVOLVIMENTO............................................................................................. 50
4.1.
4.2.
4.2.1.
4.3.1.
4.3.2.
CRANK ...................................................................................................................... 79
4.5.
4.5.1.
4.5.2.
4.5.3.
5.
CONCLUSO ........................................................................................................... 97
5.1.
viii
ix
LISTA DE TABELAS
Tabela
Pgina
Tabela 2.1 Coeficientes de Difuso em Soluo Aquosa infinita a 25C segundo Li &
Gregory (1974). .......................................................................................................... 15
Tabela 3.1 Resumo das informaes dos ensaios de difuso pura realizados por Boscov
(1997). ........................................................................................................................ 45
Tabela 3.2 Resumo das informaes dos ensaios de difuso pura realizados por Gurjo
(2005). ........................................................................................................................ 47
Tabela 3.3 Resumo das informaes dos ensaios de difuso pura realizados por Silveira
(2014). ........................................................................................................................ 48
Tabela 4.1 Informaes do ajuste da soluo CCE aos dados experimentais de Cdmio de
Boscov (1997). ........................................................................................................... 54
Tabela 4.2 Estimativas dos coeficiente de difuso de Cdmio no solo ensaiada por Boscov
(1997). ........................................................................................................................ 55
Tabela 4.3 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Mercrio de
Boscov (1997). ........................................................................................................... 56
Tabela 4.4 Estimativas dos coeficientes de difuso de Mercrio no solo ensaiado por
Boscov (1997). ........................................................................................................... 57
Tabela 4.5 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Ferro de
Boscov (1997). ........................................................................................................... 58
Tabela 4.6 Estimativa dos coeficientes de difuso de Ferro no solo ensaiado por Boscov
(1997). ........................................................................................................................ 59
Tabela 4.7 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Mangans de
Boscov (1997). ........................................................................................................... 60
Tabela 4.8 Estimativas dos coeficientes de difuso de Mangans no solo ensaiado por
Boscov (1997). ........................................................................................................... 61
Tabela 4.9 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Cobre de
Gurjo (2005). ............................................................................................................ 63
Tabela 4.10 Estimativas dos coeficientes de difuso de Cobre no solo ensaiado por Gurjo
(2005). ........................................................................................................................ 64
Tabela 4.11 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Zinco de
Gurjo (2005). ............................................................................................................ 65
xi
xii
LISTA DE FIGURAS
Figura
Pgina
Figura 4.10 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Nquel de Silveira (2014). ............... 70
Figura 4.11 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Cobre de Gurjo
(2005). ........................................................................................................................ 73
Figura 4.12 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Zinco de Gurjo
(2005). ........................................................................................................................ 75
Figura 4.13 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Cromo de Silveira
(2014). ........................................................................................................................ 76
Figura 4.14 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Nquel de Silveira
(2014). ........................................................................................................................ 78
Figura 4.15 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Cobre de Gurjo (2005). 80
Figura 4.16 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Zinco de Gurjo (2005).
.................................................................................................................................... 82
Figura 4.17 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Cromo de Silveira (2015).
.................................................................................................................................... 83
Figura 4.18 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Nquel de Silveira (2014).
.................................................................................................................................... 84
Figura 4.19 Evoluo das concentraes com o tempo no topo, no meio e na base da
amostra pela soluo CCE. ........................................................................................ 86
Figura 4.20 Variao de concentraes ao longo da profundidade em diversos tempos de
ensaio pela soluo CCE. ........................................................................................... 87
Figura 4.21 Evoluo das concentraes no topo da amostra at o tempo de 1.000 h,
variando-se Dp*,pela soluo CCE. ........................................................................... 88
Figura 4.22 Evoluo das concentraes no topo da amostra at o tempo de 10.000 h,
variando-se Dp*,pela soluo CCE. ........................................................................... 90
Figura 4.23 Variao de concentraes ao longo da profundidade para diversos valores de
Dp* pela soluo CCE (t=500h). ................................................................................ 90
Figura 4.24 Evoluo das concentraes com o tempo no topo da amostra, variando-se a
espessura da amostra, pela soluo CCE. .................................................................. 91
Figura 4.25 Variao de concentraes ao longo da profundidade para diversas espessuras
da amostra pela soluo CCE (t=500h)...................................................................... 91
Figura 4.26 Evoluo das concentraes com o tempo no topo da amostra, variando-se o
nmero de termos da srie da soluo CCE. .............................................................. 92
Figura 4.27 Variao das concentraes ao longo da profundidade para diferentes nmeros
de termos da srie da soluo CCE (t=500h). ............................................................ 93
xiv
Figura 4.28 Variao das concentraes ao longo da profundidade para diferentes nmeros
de termos da srie da soluo CCE no instante inicial. ............................................. 94
Figura 4.29 Evoluo das concentraes com o tempo no topo da amostra, variando-se o
nmero de termos da srie da soluo CCE. .............................................................. 95
Figura 4.30 Variao das concentraes ao longo da profundidade para diferentes valores do
parmetro b da soluo CCE (t=500h). .................................................................. 96
xv
[L]
Unidade de comprimento
[M]
Unidade de massa
[T]
Unidade de Tempo
ct/t
cw/t
cw/x
Cd
Cdmio
Cd2+
Ction de Cdmio
cm
Centmetros
co
CrCl3
Cloreto de cromo 3
cs
ct
Cu2+
Ction de Cobre II
CuCl2
Cloreto de Cobre
cw
d50
D*
Do
dx
dy
dz
EDP
Erfc
Exp
Funo exponencial
Fe
Ferro
D*p
xvi
Fe2+
3+
Ctio de Ferro II
Fe
g/cm
Horas
Hf
Altura equivalente
Hg
Mercrio
IBGE
Id.
Identificao
JD
Condutividade hidrulica
Kd
Coeficiente de distribuio
Kf
Comprimento da amostra
L'
LA
Le
Comprimento efetivo
LG
Metro
m/s
m/s
MCT
mg/l
Ml
Mililitros
ml/g
Mn
Mangans
Mn2+
Ction de Mangans II
NA
Areia no latertica
NA
NG
Ni
2+
Ction de Nquel 2
NiCl2
Cloreto de Nquel
NS
Graus Clsius
Pe
Nmero de Peclet
PNRS
PNSB
qm
Coeficiente de Determinao
RF
RL
Sm
Varivel tempo
USEPA
vp
Zn2+
Varivel espao
Varivel espao com a origem modificada considerada na soluo de Crank
(1975)
Ction de Zinco
ZnCl2
Cloreto de Zinco
cw/x
Fator de tortuosidade
x'
xviii
1. INTRODUO
A combinao do crescimento da populao mundial e das produes agrcola e industrial
observadas com o final da segunda guerra mundial, juntamente com o incremento da demanda
por energia, resultou em um grande aumento na gerao de resduos no mundo. Nesse
contexto, excedendo-se a capacidade de absoro pelo ambiente dos resduos gerados,
passaram a ser observadas, com maior frequncia, contaminaes da gua superficial, da gua
subsuperficial, do ar e dos oceanos associados disposio de resduos (FREEZE &
CHERRY, 1979).
Apenas no incio da dcada de 1970, no entanto, surge a Geotecnia Ambiental, campo da
Geotecnia que, segundo definio apresentada por Boscov (1997), abrange a proteo
ambiental contra impactos causados por atividades antrpicas ou por catstrofes naturais. O
surgimento da Geotecnia Ambiental est relacionado ao estabelecimento da regulao
ambiental nos pases industrializados que, preocupando-se em proteger a sade humana e o
ambiente, passaram a definir diretrizes e normas ambientais tratando, inclusive, das formas de
disposio adequadas no ambiente de resduos lquidos e slidos (SHACKELFORD, 2014).
Segundo Freeze & Cherry (1979), durante esse perodo, evidenciou-se uma mudana de
enfoque no estudo das guas subterrneas que, antes dedicado a proporcionar o simples
abastecimento de gua em quantidades suficientes, passou a considerar questes relativas
qualidade.
As agncias de regulao ambiental criadas priorizaram, inicialmente, a proteo
ambiental por meio da preveno da contaminao atravs da disposio adequada de
resduos. Muitos lugares, porm, j se encontravam contaminados uma vez que a preocupao
com a disposio adequada era recente, sendo necessria uma abordagem que permitisse a
identificao de reas contaminadas e sua remediao (SHACKELFORD, 2014).
A Geotecnia Ambiental, no campo de atuao do transporte de contaminantes,
desenvolveu-se, portanto, de forma a promover o conhecimento acerca dos mecanismos de
transporte para aperfeioar o projeto de reas de disposio de resduos, permitir o
diagnstico da contaminao no solo, colaborar com o projeto de alternativas de remediao
de reas contaminadas e, ainda, possibilitar o monitoramento das obras de disposio ou
remediao realizadas (BOSCOV, 2008).
As solues de engenharia empregadas para evitar ou conter a contaminao do solo e das
guas envolveram, inicialmente, a utilizao de materiais que reduzissem a condutividade
1
hidrulica do sistema atravs de suas caractersticas fsicas e mecnicas como, por exemplo,
os liners de argila compactada, material j bastante empregado pela engenharia geotcnica em
outras solues, notadamente em ncleos de barragens (SHACKELFORD, 2014).
Ainda segundo Shackelford (2014), apenas posteriormente, com a evoluo dos estudos
de transporte de contaminantes e a ampliao da aplicao dos conceitos em casos variados,
foi reconhecida a importncia do transporte por difuso em materiais de baixa permeabilidade
onde tambm baixas velocidades so desenvolvidas. Esse mecanismo de transporte mostrouse extremamente relevante em vrias aplicaes, sendo, muitas vezes, determinante no projeto
de sistemas de conteno de contaminao.
No Brasil, a preocupao com a disposio de resduos e seu impacto no ambiente ainda
mais recente, com grande parte da legislao pertinente sendo definida apenas na ltima
dcada. Nesse mbito, destaca-se a publicao, em 2009, da resoluo do CONAMA N 420
que dispe sobre critrios e valores orientadores de qualidade do solo e define limites
mximos de concentrao de substncias no ambiente visando evitar prejuzos sade
humana alm de garantir a qualidade do solo e da gua subterrnea (CONAMA, 2009). A
resoluo estabelece, ainda, prazo para que os estados e o Distrito Federal definam valores de
referncia de concentrao de substncias encontrada na condio natural do solo de seus
respectivos territrios.
Para o caso especfico da destinao dos resduos slidos, a sano da Lei n 12.305
(BRASIL, 2010), que instituiu a Poltica Nacional de Resduos Slidos PNRS, um marco
importante. At ento no havia regulamentao nacional apropriada que norteasse a forma
que os municpios brasileiros e o Distrito Federal deveriam tratar a limpeza urbana e a gesto
de seus resduos slidos, seja com relao destinao final ou coleta destes resduos.
Dentre as metas estabelecidas pela Lei n 12.305 (BRASIL, 2010), a de maior repercusso
foi a que estabeleceu que devesse ser implantada, at o final do ano de 2014, a disposio
final ambientalmente adequada dos rejeitos gerados por todos os municpios do pas. Os
resduos slidos que no apresentem possibilidade economicamente vivel de reuso ou
reciclagem deveriam, portanto, ser dispostos em aterros sanitrios. A interpretao da lei
indica que os lixes e aterros controlados existentes no pas, por serem solues que implicam
em grande impacto de degradao ambiental, deveriam ser substitudos por aterros sanitrios.
MOTIVAO
Considerando o entendimento da importncia do mecanismo de difuso para o transporte
1.2.
OBJETIVOS
Diante do exposto, esta dissertao tem como objetivo principal desenvolver uma soluo
ESTRUTURA DA DISSERTAO
Esta dissertao foi estruturada em cinco captulos e seis apndices. Neste Captulo 1, a
Section
(Next)Equation
Section
(Next)
2. FUNDAMENTAO TERICA
2.1.
quantidade suficiente para gerar efeito negativo ao prprio ambiente, sociedade ou sade
humana. O conceito de contaminante, no entanto, no apresentado pela legislao brasileira
e, mesmo no meio cientfico, no h consenso acerca de sua definio. Muitos autores,
inclusive, tratam os termos contaminantes e poluentes como sinnimos.
Para este trabalho, no entanto, optou-se por adotar a mesma abordagem utilizada por
Chapman (2007), onde contaminantes so definidos como substncias cuja ocorrncia em um
ambiente apresenta-se em quantidade acima da encontrada em condio natural, ou seja,
acima do denominado background natural, sem que efeitos negativos sejam necessariamente
causados. Observa-se que ser utilizado com maior frequncia neste trabalho o termo
contaminante uma vez que mais abrangente e deseja-se que os mtodos aqui apresentados
sejam aplicveis para qualquer variao da concentrao de substncias no solo, permitindo a
anlise posterior dos impactos dessa variao.
Um contaminante qualquer, ao entrar em contato com o meio, pode ser transportado de
diversas formas, a depender das caractersticas do contaminante e do prprio meio
contaminado. Para o caso de contaminaes lquidas ou em solues aquosas de forma geral,
ao entrar em contato com o solo, o incio do transporte acontece geralmente na regio no
saturada, tambm conhecida como regio vadosa do solo. Nesse domnio, os vazios do solo
6
so preenchidos por, pelo menos, duas fases: o ar e a fase lquida na qual se encontra o
contaminante.
Em casos de contaminao com um volume pequeno, possvel que a contaminao se
restrinja a essa regio. No entanto, quando a fonte de contaminao grande ou contnua,
espera-se que a contaminao atinja o nvel fretico, ou seja, adentre a zona saturada do solo.
O comportamento do contaminante na zona saturada vai depender da caracterstica de
miscibilidade do fluido contaminante na gua do aqufero. Os contaminantes considerados
imiscveis em gua tm seu comportamento na fase saturada determinado, principalmente,
pela sua densidade com relao densidade da gua. J os miscveis em gua, que so os que
integram o objeto de estudo deste trabalho, so transportados atravs do solo na forma
dissolvida e o estudo desse transporte feito com base na teoria de fluxo de massa de soluto
no solvente entre vazios de meios porosos que podem ou no estar saturados.
Os estudos sobre os fatores que influenciam o transporte de compostos miscveis em
solos, segundo Thom & Knop (2006), foram realizados inicialmente por Slichter em 1899.
Antes disso, acreditava-se que a velocidade de transporte de solutos era influenciada apenas
pela velocidade mdia advectiva de infiltrao do solvente. Apenas na dcada de 1950, no
entanto, com a realizao de diversas pesquisas no mbito da Engenharia Qumica, foram
desenvolvidas teorias estatsticas e de disperso hidrodinmica que determinaram todos os
fatores envolvidos no processo.
Atualmente, entende-se que a interao solo-contaminante bastante complexa, pois
envolve, alm do transporte do solvente no qual o soluto est dissolvido, fenmenos fsicos,
qumicos e biolgicos que, muitas vezes, ocorrem simultaneamente. A Figura 2.1 apresenta
um esquema ilustrativo dos mecanismos associados migrao de contaminantes nos solo
bem como a forma que so usualmente agrupados.
Para a compreenso do processo de transporte de contaminantes, til considerar um
volume elementar representativo do solo e analisar o acmulo da massa de soluto no referido
volume em um pequeno intervalo de tempo. Considerando o princpio da conservao de
massa, a variao da massa de contaminante no volume seria igual ao fluxo de soluto que
entra no elemento menos o fluxo de soluto que sai do elemento, incluindo, ainda, a perda ou
ganho de soluto devido a reaes que podem ocorrer em seu interior.
Com essa abordagem, apresentada por Freeze and Cherry (1979), os processos fsicos
listados na Figura 2.1, de adveco, disperso mecnica e difuso, influenciam os fluxos de
entrada e sada do elemento.
Processos
Fsicos
Adveco
Processos BioFsico-Qumicos
Disperso
Hidrodinmica
Retardo /
Acelerao
Degradao /
Decaimento
Disperso
Mecnica
Soro /
Dessoro
xido-Reduo
Difuso
Molecular
Precipitao /
Dissoluo
xido-Reduo
Co-Solvncia
Hidrlise
Metabolizao
Volatilizao
Complexao
Ionizao
Soro
Biolgica
Filtrao
Figura 2.1 - Mecanismos fsicos, qumicos e biolgicos associados migrao de
contaminantes no solo (Modificado - THOM & KNOP, 2006)
O processo fsico de adveco compreende o transporte de soluto proporcionado apenas
pelo fluxo do solvente. A velocidade do movimento igual, portanto, velocidade mdia de
percolao do solvente (v), comumente referenciada como a velocidade de Darcy para a
percolao em meios porosos, que proporcional e tem sentido contrrio ao gradiente
hidrulico estabelecido. A constante de proporcionalidade existente entre essas duas
grandezas a chamada condutividade hidrulica (k). interessante observar que uma
8
O primeiro mecanismo tem origem na rugosidade das paredes dos vazios onde a
velocidade ao longo do contato entre lquido e gro nula e alcana valor mximo em algum
ponto interno do poro. O segundo mecanismo provoca alterao de velocidade pela diferena
da dimenso dos poros. Em poros maiores, o fluido consegue desenvolver velocidades mdias
tambm maiores uma vez que a distncia entre slidos rugosos maior. O terceiro mecanismo
diz respeito alterao da velocidade em decorrncia da variabilidade do tamanho dos
possveis trajetos a serem percorridos pelo fluido no solo devido existncia de tortuosidades,
reentrncias e interligaes entre os canais.
O outro fenmeno de transporte de massa de contaminante relacionado disperso
hidrodinmica a difuso molecular que, por sua vez, no est relacionada velocidade de
percolao e acontece mesmo na ausncia do movimento advectivo. Esse mecanismo gerado
a partir da existncia da energia trmico-cintica natural das molculas a temperaturas acima
do zero absoluto e relaciona-se, como ser visto no prximo tpico, ao gradiente de
concentraes existente.
Alm dos mecanismos advectivos e dispersivos, no se pode desconsiderar, sem prejuzos
ao modelo, os efeitos de mudana na concentrao gerada pelas reaes bio-fisico-qumicas
(BOSCOV, 2008). As mudanas de concentrao podem ocorrer por reaes que acontecem
unicamente na fase aquosa do sistema ou envolver a transferncia de massa de soluto da fase
lquida para as fases slida e gasosa. Segundo Freeze & Cherry (1979), as possveis reaes
que alteram as concentraes de contaminantes em meio aquoso podem ser divididas em
reaes de soro, reaes de dissoluo-precipitao, reaes cido-base, pareamento de
ons, xi-reduo e sntese microbiana. Para o caso de contaminantes radioativos, outro fator
que pode ser responsvel pela alterao de concentrao o decaimento.
Uma soluo que considere todos estes fatores, no entanto, pode tornar-se bastante
complexa e algumas dessas reaes podem apresentar, em casos especficos, pouca influncia
no transporte total resultante. De todo o universo de reaes possveis, as reaes de soro e
o decaimento radioativo so considerados com maior frequncia nos modelos adotados
(SCHACKELFORD & DANIEL, 1991a). Para algumas anlises, no entanto, considera-se que
a meia vida dos contaminantes estudados consideravelmente maior do que a durao dos
ensaios realizados ou o horizonte de projeto considerado. Segundo Shackelford (2014), essa
considerao permite que o decaimento seja frequentemente desconsiderado sem que haja
10
de molculas que entrou e, assim, observa-se que houve transferncia da massa de soluto na
direo contrria ao gradiente de concentraes. fcil perceber, ento, que a soluo tende,
em um tempo infinito, ao equilbrio das concentraes onde o efeito da difuso cessaria.
Segundo Batu (2006), reconhecendo que a conduo trmica tambm est relacionada ao
movimento aleatrio de molculas, o alemo Adolf Eugen Fick apresenta por analogia, em
1855, a equao que descreve o fluxo difusivo de massa que atravessa uma determinada rea
por unidade de tempo. Com a confirmao experimental da proporcionalidade existente entre
o fluxo difusivo de massa atravs de uma rea e o gradiente de concentraes na direo
normal rea considerada, foi possvel definir o fluxo difusivo em solues livres conforme a
equao a seguir:
J D Do
cw
x
(2.1)
onde,
JD = fluxo de massa por difuso [M.T-1.L-2];
Do = constante de proporcionalidade, definida como o coeficiente de difuso do contaminante
em soluo aquosa [L2.T-1];
cw/x = gradiente de concentraes em soluo aquosa na direo x [M.L-4].
O sinal negativo adotado na Equao (2.1) indica que o fluxo acontece do ponto de maior
para o de menor concentrao.
Ao considerar-se o caso limite, se analisarmos a proporcionalidade descrita em intervalos
infinitesimais, cw/x passa a ser cw/x, e tem-se a primeira lei de Fick aplicada a solues
livres:
J D Do
cw
x
(2.2)
12
somente o volume da fase lquida presente nos vazios do solo (SHACKELFORD & DANIEL,
1991a).
A aplicao da primeira lei de Fick ao fluxo de contaminantes em meios porosos,
considerando um meio saturado, portanto, apresentada pela equao a seguir:
J D n . D*
c w
x
(2.3)
onde,
n = porosidade do solo em que ocorre a difuso [adimensional];
D* = coeficiente de difuso efetiva no solo [L.T-1].
Vale destacar que, para os casos onde se deseja avaliar o fluxo por difuso em meios no
saturados, a porosidade (n) substituda pelo teor de umidade volumtrico na Equao (2.3).
O coeficiente de difuso efetiva (D*), tambm denominado coeficiente de difuso em
meios porosos, possui, assim como o coeficiente Do, dimenso de rea por unidade de
tempo e, no sistema internacional, apresentado em m/s. Sua distino com relao ao
coeficiente em soluo aquosa deve-se ao fato de que, em um meio poroso, a difuso
consideravelmente menor do que em uma soluo livre. A existncia da tortuosidade
geomtrica das trajetrias de fluxo em meios porosos um dos fatores responsvel por essa
variao e, por isso, a relao entre os coeficientes de difuso em soluo livre e em meios
porosos afetada pelo fator de tortuosidade (), definido, segundo Shackelford & Moore
(2013) como segue:
L'
Le
(2.4)
onde,
L = distncia macroscpica definida pela trajetria reta entre dois pontos de uma linha de
fluxo, conforme Figura 2.3 [L];
Le = comprimento efetivo, ou distncia real, entre os mesmos pontos em escala microscpica,
conforme Figura 2.3 [L].
13
a . r
(2.5)
(2.6)
A partir da correlao apresentada na Equao (2.6), a Equao (2.3) pode ser escrita
conforme segue:
14
J D n . a .D0
c w
x
(2.7)
Ction
Coeficiente de
Difuso em Soluo
Aquosa
Do (m/s)
Cd2+
7,17 x 10-10
Fe2+
7,19 x 10-10
Fe3+
6,07 x 10-10
Mn2+
6,88 x 10-10
Cu2+
7,33 x 10-10
Zn2+
7,15 x 10-10
Cr3+
5,94 x 10-10
Ni2+
6,79 x 10-10
15
.
Figura 2.4 Balano de massa em volume elementar representativo cbico sob fluxo
difusivo unidimensional (Modificado FREEZE & CHERRY, 1979).
Considerando que o soluto no reativo, pelo princpio da conservao de massa, a
quantidade total de soluto que entra no elemento subtrada da que sai iguala-se taxa de
variao de massa na soluo contida no elemento, conforme representado pela equao a
seguir:
c
J
J D dy dz J D D dx dy dz n w dx dy dz
x
t
(2.8)
onde,
dx = comprimento infinitesimal do elemento na direo x [L], conforme Figura 2.4;
dy = comprimento infinitesimal do elemento na direo y [L], conforme Figura 2.4;
dz = comprimento infinitesimal do elemento na direo z [L], conforme Figura 2.4;
16
cw/t = taxa de variao da concentrao de soluto na fase lquida do solo com o tempo
[M.T-1.L-3].
Vale observar que a quantidade total de soluto da Equao (2.8) foi obtida atravs da
multiplicao do fluxo que passa atravs de uma face pela rea da mesma face. A taxa de
variao de massa foi determinada pela variao da concentrao de soluto na fase lquida
multiplicada pelo volume da fase lquida nos poros do solo.
Desenvolvendo a Equao (2.8) tem-se:
J D dy dz J D dy dz
c
J D
dx dy dz n w dx dy dz
x
t
(2.9)
E, simplificando:
c
J D
n w
x
t
(2.10)
D*
2cw cw
x 2
t
(2.11)
A Equao (2.11) uma equao diferencial parcial que relaciona, no tempo e no espao,
a concentrao de um contaminante no reativo transportado por difuso e conhecida como
a segunda Lei de Fick. Problemas em que a difuso o principal mecanismo de transporte de
contaminantes no solo so descritos a partir da soluo dessa equao considerando as
condies iniciais e de contorno existentes.
2.1.1.1.
CONTAMINANTES
Em aterros sanitrios ou em outras estruturas projetadas para prover a conteno de
contaminao, so frequentemente empregados os chamados liners, materiais que apresentam
baixa condutividade hidrulica e so constitudos, na maioria das vezes, de argila compactada
17
Pe
v p .d50
Do
(2.12)
onde,
Pe = nmero adimensional de Peclet de difuso molecular;
d50 = dimetro mdio dos gros do solo [L].
Segundo Bear (1972), em geral, o coeficiente de difuso hidrodinmica, que inclui os
efeitos da disperso mecnica e da difuso molecular, uma funo do nmero de Peclet de
difuso molecular. Isso pode ser verificado pelos resultados de ensaios em coluna realizados
com areia e apresentados por Perkins & Johnston (1963). Um grfico que explicita a variao
da razo entre o coeficiente de difuso hidrodinmica para o caso unidimensional (Dh) e o
coeficiente de difuso em soluo aquosa livre (Do) em funo do nmero de Peclet (Pe)
encontra-se apresentado na Figura 2.5.
Figura 2.5 Grfico de Dh/Do em funo do nmero de Peclet com resultados obtidos por
Perkins & Johnson (1963) (Modificado SNCHEZ, 2011)
Da anlise da Figura 2.5, observa-se que o comportamento do transporte de contaminantes
pode ser dividido em trs zonas principais conforme apresentado por Sanchez (2011). Para
19
baixas velocidades advectivas, onde o nmero de Peclet assume valores prximos de zero,
observa-se que a razo Dh/Do praticamente constante. Desta forma, quando o nmero de
Peclet apresenta valores abaixo de cerca de 0,02, espera-se que, devido s baixas velocidades
advectivas desenvolvidas, a difuso seja o mecanismo predominante e a disperso mecnica
possa ser negligenciada. Destaca-se que, nessa zona, o valor da razo Dh/Do , alm de
constante, menor que um e deve igualar-se a D*/Do quando no h disperso mecnica,
coincidindo, portanto, com o fator de tortuosidade aparente (a) segundo correlao
apresentada na Equao (2.6).
Quando 0,02 < Pe < 3, segundo Sanchez (2011), nota-se a existncia de uma zona de
transio, onde tanto os efeitos da difuso molecular como da disperso mecnica so
significativos no transporte de contaminantes e devem ser considerados. Para Pe > 3, por outro
lado, a disperso mecnica juntamente com a adveco so os mecanismos predominantes.
Como para solos argilosos o dimetro mdio dos gros (d50) tem variao relativamente
baixa, comum na bibliografia consultada que, para esse tipo de solo, o intervalo no qual a
difuso o principal mecanismo de transporte seja definido em termos apenas da velocidade
real de fluxo (vp). Gillham and Cherry, por exemplo, mostraram que a difuso molecular o
mecanismo de transporte de contaminantes dominante para velocidades reais de fluxo
menores que 1,6x10-10 m/s (BATU, 2006).
Tambm a fim de determinar intervalos nos quais a difuso mostra-se importante para o
fluxo de massa total de contaminantes em solos argilosos, Shackelford (2014) descreve o
comportamento de ensaios em coluna em que amostras de solo de 0,91 m de comprimento e
porosidade 0,5, inicialmente no contaminadas, tm uma de suas faces colocada em contato
com uma determinada soluo contaminante de concentrao co, que permanece constante ao
longo do tempo, e so submetidas a um gradiente hidrulico de 1,33. Considerando a
existncia de fluxos advectivos e difusivos, anlises realizadas observando a variao da
concentrao na face oposta, de acordo com a condutividade hidrulica, levam concluso de
que a difuso passa a ter efeitos significativos para valores de condutividade hidrulica
menores que 10-9 m/s e torna-se o mecanismo de transporte dominante para valores menores
que 2,5 x 10-10 m/s.
Segundo Batu (2006), solos argilosos naturais apresentam valores tpicos de
condutividade hidrulica variando entre 5x10-9 m/s e 5x10-10 m/s e, para a bentonita, so
comuns valores menores que 10-9 m/s. Em geomembranas, as condutividades hidrulicas
20
encontram-se no intercalo de 10-12 m/s a 10-15 m/s (Boscov, 2008). Desta forma, pode-se
esperar que, para os principais materiais empregados como liners em sistemas de conteno
de contaminao, a difuso seja significativa podendo ser, ainda, o principal mecanismo de
transporte, conforme indicam Rowe et al. (1988).
Muitos projetos e anlises realizadas no passado, entretanto, desconsideravam a difuso
molecular de contaminantes devido falta de conhecimento acerca desse mecanismo, o que
levava pesquisadores a acreditar que os fluxos difusivos eram insignificantes (DANIEL &
SHACKELFORD, 1988). Solues de conteno, nessa poca, frequentemente buscavam
somente a reduo do coeficiente de permeabilidade. Felizmente, a compreenso desse
mecanismo de transporte aumentou e sabe-se que, para muitas aplicaes, principalmente para
situaes em que so empregados materiais com baixa condutividade hidrulica, essa
considerao no razovel.
Segundo Shackelford (2014), considerar a difuso como inexistente em estruturas de
conteno de contaminao pode atuar contra a segurana ambiental e antecipar o atingimento
da concentrao limite especificada em projeto, tornando o aterro ineficaz em seu objetivo.
Ainda segundo o autor, a difuso de contaminantes para matrizes rochosas ou argilosas
podem ser um importante mecanismo de atenuao natural da contaminao, uma vez que
reduzem a propagao da pluma de contaminantes, e a considerao desse fenmeno pode
otimizar projetos de remediao.
2.1.2. SORO DE CONTAMINANTES
Conforme j abordado, sabe-se que, alm dos fatores fsicos, existem diversos outros
mecanismos de carter bio-fsico-qumico que influenciam o transporte de contaminantes no
solo, mas uma soluo que considere todos esses fatores, entretanto, pode tornar-se bastante
complexa e, para casos especficos, ter pouca influncia no transporte total de contaminantes.
Desta forma, classicamente, considera-se que as reaes de remoo de soluto da fase lquida
do solo se do apenas pela soro.
Entende-se por soro a transferncia de massa de determinada substncia da fase lquida
s partculas slidas do solo. Segundo Fetter (1999), a soro inclui os processos de adsoro
fsica, quimiossoro, absoro e troca inica. Na adsoro fsica, o soluto prende-se
superfcie slida atravs do estabelecimento de foras eletrostticas enquanto na
quimiossoro o soluto incorporado fase slida a partir de uma reao qumica. A
absoro ocorre quando as partculas slidas do solo apresentam poros internos permitindo
21
que ocorra a soro nas superfcies dos microporos a partir da difuso da substncia para o
interior da partcula. J na troca inica, ctions so atrados por argilominerais presentes no
solo que apresentam carga negativa ou quando nions sofrem atrao de regies do solo
carregadas positivamente sob influncia de xidos de ferro ou alumnio.
Todos esses processos, no entanto, apresentam em comum a capacidade de fazer com que
alguns solutos movam-se mais lentamente do que o esperado caso houvesse apenas a
disperso e a adveco. Diz-se, portanto, que eles promovem o retardo da pluma de
contaminao. Quando os processos inversos dos descritos acima ocorrem, substncias so
transferidas da fase slida para a lquida e diz-se que houve dessoro. Molculas do soluto
sorvido podem dessorver e serem liberadas novamente para a soluo caso condies como a
concentrao de soluto na soluo alterem-se.
A soro usualmente determinada experimentalmente atravs do ensaio de equilbrio em
lote, descrito por EPA (1992), no qual realizada a medio da quantidade de soluto que pode
ser sorvida por uma determinada partcula de solo ou rocha. Nesses ensaios, algumas
amostras de solues contaminantes com concentraes conhecidas, e que variam para cada
amostra no intervalo de interesse, so colocadas em contato com o solo estudado no estado
desagregado. Os sistemas, compostos por soluo em diversas concentraes e solo, so
misturados por agitao durante um perodo de tempo suficiente para que seja estabelecido o
equilbrio na partio do soluto entre as fases slida e lquida. Em seguida, as fases lquidas e
slidas so separadas, preferencialmente por centrifugao, e a quantidade de soluto removido
da soluo determinada.
Os resultados deste ensaio permitem que sejam traados grficos, chamados de isotermas
de soro, que relacionam a concentrao de equilbrio do soluto remanescente na soluo
com a massa de soluto sorvido por unidade de massa do solo (cs). Se essa relao for direta e
linear, os dados experimentais podero ser descritos por uma isoterma linear representada pela
seguinte equao:
cs Kd cw
(2.13)
onde,
cs = massa de contaminante sorvido dividido por unidade de massa do solo seco [M/M];
22
interior do volume elementar representativo da Figura 2.4. Assim, deve-se considerar a taxa
de variao de massa no apenas na soluo, mas em todas as fases existentes no elemento
conforme apresentado na equao a seguir:
c
J
J D dy dz J D D dx dy dz t dx dy dz
x
t
(2.14)
c
J D
t
x
t
(2.15)
(2.16)
onde,
ct = concentrao total da substncia contaminante, definida como massa total do
contaminante sobre o volume total do solo [M.L-];
d = massa especfica aparente seca, definida como a massa do solo seco sobre o seu volume
total [M.L-].
Substituindo a Equao (2.16) na Equao (2.15) chega-se a:
n D*
2cw
c
c
n w d s
2
x
t
t
(2.17)
24
c
c
J D
n w d K d w
x
t
t
(2.18)
Com o fluxo difusivo descrito pela primeira lei de Fick, apresentada para meios porosos
na Equao (2.3), e colocando cw/t em evidncia, chega-se a:
2cw
c
n D
n d K d w
2
x
t
*
(2.19)
O rearranjo da equao para que se assemelhe a 2 lei de Fick descrita na Equao (2.10),
que considera o fluxo difusivo no reativo, resulta em:
2 c w c w
D*
t
n d K d x 2
(2.20)
R 1
d K d
n
(2.21)
onde R o fator adimensional de retardo. Sabendo que Kd > 0 para solutos reativos, fcil
notar que, nesses casos, o coeficiente de retardo assume valores maiores que 1.
Assim, a Equao (2.20) pode ser reescrita como segue:
D*p
2c w c w
x 2
t
(2.22)
onde D*p definido como o coeficiente de difuso da pluma de contaminao dado por:
D*p
D*
R
(2.23)
Conclui-se, portanto, que o fator de retardo (R) representa, quando h difuso pura, a
razo entre o coeficiente de difuso do contaminante caso no houvesse a soro (D*) com a
difuso real que observada na pluma de contaminao (D*p).
Quando a isoterma linear no descreve o comportamento da soro por no atender as
limitaes do modelo, os dados obtidos experimentalmente podem ser ajustados a outras
25
cs K f cw
mf
(2.24)
onde,
Kf = coeficiente de partio de Freundlich que constante e obtido empiricamente [L.M-1];
mf = coeficiente exponencial de Freundlich que constante e obtido empiricamente
[adimensonal].
Analisando-se o comportamento da Equao (2.24) com a variao do coeficiente
exponencial (mf), observa-se que, quando os valores desse coeficiente so menores que um,
no caso tpico da soro segundo Shackelford & Daniel (1991a), a isoterma assume o formato
cncavo e quantidades adicionais de soluto passam a ser sorvidas com taxas cada vez
menores. Para valores de coeficiente exponencial maiores que um, a soro de quantidades
adicionais de soluto seria facilitada e a isoterma assumiria a forma convexa. Para valores do
coeficiente exponencial de Freundlich iguais a um, a Equao (2.24) assumiria a forma da
26
Equao (2.13), indicando que a isoterma de soro linear um caso especfico da isoterma
de Freundlich onde Kf se igualaria a Kd.
Para sores que se comportem de acordo com a isoterma de Freundlich, o grfico plotado
relacionando cs em funo de cw resultar em uma curva como pode ser observado na Figura
2.6. No entanto, a curva pode ser linearizada ao adotar-se a escala logartmica em ambos os
eixos conforme pode ser observado na equao a seguir:
log cs log K f m log cw
(2.25)
K f cw
2cw
cw
nD
d
x 2
t
t
*
mf
(2.26)
2 c w c w
2
m 1
t
d K f mc
f x
1
D*
(2.27)
Para os casos em que o fenmeno da soro descrito pela isoterma de Freundlich, podese, de forma similar ao verificado para o caso linear, definir outro fator de retardo conforme
segue:
K mc
RF 1 d f
n
m f 1
(2.28)
b ' Sm cw
1 b 'cw
(2.29)
onde,
b = constante relacionada energia de ligao existente na soro [M.L-3];
Sm = capacidade mxima de soro definida como a massa de soluto sorvido para formar uma
camada completa na superfcie das partculas slidas por unidade de massa dos slidos
[M.M-1].
A linearizao dos dados obtidos pelo ensaio de equilbrio em lote para os casos em que a
partio do soluto entre a fase lquida e a slida descrita pela isoterma de Lagmuir obtida
plotando-se valores de cw/cs em funo de cw uma vez que:
cw
c
1
w
cs b ' Sm
Sm
(2.30)
x
t
b ' Sm
1 d
2
n 1 b ' cw
D*
(2.31)
28
RL 1
d b' Sm
n 1 b' c w 2
(2.32)
CONTAMINANTES
A existncia de soro, conforme visto, atua de forma a retardar a evoluo da pluma de
contaminao reduzindo o coeficiente de difuso da pluma quando o fluxo unicamente
difusivo. Quando h adveco, a soro atua tambm de forma a reduzir a velocidade da
pluma deixando-a menor que a velocidade advectiva.
No modelo desenvolvido por Rowe & Booker (1985), que simula o transporte de
contaminantes atravs de um liner sob condies tpicas de um aterro de resduos, observa-se
que, comparando-se situao de transporte de contaminante no reativo, o retardo atua de
forma a diminuir a concentrao mxima atingida na face do liner oposta fonte de
contaminao e aumentar o tempo necessrio para que essa concentrao pico atingida.
Conclui-se, portanto, que o projeto de um liner ser otimizado, reduzindo a espessura
necessria e, consequentemente, os custos, caso seja considerado o efeito de retardo da
soro.
29
2.2.
solos requer, alm dos ensaios tradicionais para caracterizao do solo, ensaios com presena
de contaminantes para avaliar sua interao com o solo. Para o caso geral de transporte
advectivo-dispersivo de contaminantes reativos, a determinao das concentraes e dos
fluxos requer o conhecimento, alm dos ndices fsicos como a porosidade (n) e a massa
especfica aparente seca (d), a velocidade real de fluxo (vp), o coeficiente de disperso
hidrodinmica e o coeficiente de distribuio (Kd) (ROWE et al., 1988). O grau de saturao
tambm pode ser determinado para verificar a condio de saturao do solo.
A porosidade, a massa especfica aparente seca e o grau de saturao so calculados a
partir do conhecimento do teor de umidade, que pode ser determinado por diversos mtodos
incluindo o da estufa, da massa especfica dos slidos, geralmente determinada pelo ensaio do
picnmetro, e da massa especfica natural, que pode ser determinada pela pesagem de amostra
de solos utilizando o mtodo da balana hidrosttica.
Os demais parmetros so determinados por uma categoria de ensaios chamados de
ensaios geoambientais. Dentre estes, os ensaios em coluna e de equilbrio em lote, brevemente
descritos no item 2.1, so os mais utilizados. Nesse tipo de ensaio, so estabelecidas
condies que visam avaliar a incidncia dos fluxos dispersivos, incluindo tanto a disperso
mecnica como a difuso molecular, alm do retardo por soro.
No ensaio em coluna, uma amostra de solo inserida em um cilindro e, por meio da
aplicao de carga hidrulica, estabelece-se o fluxo estacionrio do topo, onde se encontra
uma soluo contaminante de concentrao constante ao longo do tempo, para a base da
amostra. Em determinados intervalos de tempo, a concentrao de contaminante na soluo
coletada na base da amostra possibilita o traado da chamada curva de saturao de
contaminante. A velocidade real de fluxo (vp) obtida dividindo-se a vazo de descarga
atravs da coluna de solo pela rea da seo transversal e pela porosidade do solo.
A partir da aplicao da soluo analtica que considera as condies desse ensaio
apresentada por Ogata & Banks (1961), determina-se o coeficiente de disperso
hidrodinmica, que inclui tanto os efeitos da difuso como o da disperso mecnica sem que
haja a diferenciao entre eles, englobando, ainda, o efeito do retardo.
30
2.2.3.1.
cw x 0, t 0 0
(2.33)
As condies de contorno da soluo de Ogata & Banks (1961), por sua vez, so as
abaixo descritas:
cw x 0, t 0 c0
(2.34)
cw x , t 0 0
(2.35)
erfc
2 D*p t
co
2.2.3.2.
(2.36)
Rowe et al.(1988), Barone et al. (1989), Shackelford et al. (1989), Barone et al. (1992),
Shackelford & Daniel (1991b), Boscov (1997) e Gurjo (2005) realizaram o ajuste dos dados
obtidos em seus ensaios de difuso pura utilizando a soluo implementada no programa
POLLUTE. Esse programa, inicialmente desenvolvido para auxiliar o projeto de liners para
sistemas de conteno de contaminao, implementa uma soluo semi-analtica da equao
de adveco-disperso unidimensional e permite calcular as concentraes do contaminante
34
cw x 0, t 0 c0
(2.37)
cw x 0, t 0 0
(2.38)
onde L comprimento da amostra de solo [M], conforme pode ser observado na Figura 2.7.
As condies iniciais apresentadas descrevem que a soluo contaminante homognea,
com determinada concentrao inicial no reservatrio (co), e que o solo encontra-se no
contaminado no incio do ensaio.
Considerando tambm que a variao de concentrao no reservatrio d-se unicamente
devido ao fluxo difusivo na amostra e que h ausncia de fluxo na base da amostra, tm-se as
seguintes condies de contorno:
cw x 0, t 0 c0
J D x L, t 0 0
1
J D dt
H f 0
cw ( x L, t 0)
0
x
(2.39)
(2.40)
onde Hf [M] a altura equivalente, definida como o volume da soluo contaminante dividido
pela rea da seo da amostra perpendicular ao fluxo;
A equao que representa a condio de contorno expressa na Equao (2.39) foi obtida
por Rowe & Booker (1985) a partir do princpio da conservao de contaminantes no sistema.
Nela, o fluxo de massa por difuso (JD) determinado na interface entre a soluo e o solo
pela aplicao da Equao (2.3), que representa a primeira lei de Fick aplicada a meios
porosos.
Alm de dados relativos s caractersticas geomtricas do liner, como a espessura e
nmero de camadas, e de parmetros do solo como porosidade (n) e massa especfica aparente
35
seca (d), para que o programa POLLUTE fornea a variao da concentrao com o tempo e
com a profundidade quando existe apenas o fluxo difusivo, necessrio que sejam inseridos
valores estimados do coeficiente de difuso (D*) e do coeficiente de distribuio (Kd)
(GURJO, 2005). A interpretao dos resultados obtidos a partir do ensaio de difuso pura
requer, portanto, que seja realizada retroanlise na qual os valores dos coeficientes Kd e D*
so alterados at que os perfis fornecidos pelo programa ajustem-se visualmente aos
resultados do ensaio.
Apesar da soluo implementada no POLLUTE no estar completamente disponibilizada,
Rowe et al. (2004) apresentam uma soluo analtica que considera modelagem com massa
finita de contaminantes no reservatrio, mas foi desenvolvida assumindo um depsito de
espessura infinita e, portanto, alterando a Equao (2.40) por:
cw x , t 0 0
(2.41)
Considerando essas condies, Rowe et al. (2004) apresentam uma equao que permite
determinar a concentrao de contaminantes em qualquer tempo ou profundidade do solo
empregado como liner. A aplicao da equao apresentada considerando a adveco e a
disperso mecnica iguais a zero mostrada a seguir:
1
x
D*p
x n.R D*p t (n.R)2
cw ( x, t )
(n.R) t
exp
.erfc
2
Hf
c0
Hf
2 t
1
Hf
D*p
(2.42)
onde R o fator de retardo considerando a soro linear dado pela Equao (2.21).
Os autores indicam que essa soluo pode ser utilizada para realizao de anlises rpidas
de sensibilidade, clculos preliminares ao projeto de liners, ou para verificao de resultados
obtidos com anlises mais complexas.
2.2.3.3.
Hf
R. y( x ' L, t 0)
n
y ( x ' L, t 0)
H f .c0
x
J D x ' 0, t 0 0
cw ( x ' 0, t 0)
0
x
(2.43)
(2.44)
onde, y [M.L-2] a quantidade de soluto na fase lquida por unidade de solo existente entre o
plano x = 0, na base da amostra, e o plano que passa pela posio x conforme apresentado
a seguir:
x
y n cw dx
(2.45)
A soluo da segunda lei de Fick adotada por Shackelford & Daniel (1991b) a partir das
concluses de Crank (1975), considerando as condies de contorno e inicias descritas acima
apresentada a seguir:
37
D*p qm 2 t
cw ( x ' L, t )
exp
c0
1 m1 1 2 qm 2
L
(2.46)
onde,
cw(x=L,t) = concentrao mdia de soluto na fase lquida avaliada na interface entre o solo e
a soluo contaminante [M/L];
= coeficiente adimensional dado pela relao da Equao (2.47);
qm = razes positivas sucessivas da Equao (2.48);
Hf
nRL
tanqm qm
(2.47)
(2.48)
38
3. METODOLOGIA
Este captulo descreve a metodologia utilizada no desenvolvimento do trabalho buscando
atingir seus objetivos. Um resumo de cada uma das etapas desenvolvidas encontra-se
apresentada no quadro da Figura 3.1.
Definio das condies iniciais e de contorno;
Desenvolvimento
Resoluo da equao do transporte difusivo de
de Nova Soluo
contaminantes.
Ajuste a Ensaios
Ajuste da Nova Soluo aos resultados dos ensaios ;
Reais
Obteno de valores de D p* e D*;
Comparao com Ogata & Banks (1961) aos resultados dos ensaios;
Solues
Determinao e comparao de valores D*, erro e
Existentes
tortuosidade aparente para cada ajuste.
Anlise
Paramtrica
39
3.1.
discutidos no item 2.2.1 deste trabalho, pode ser esquematicamente representado, no tempo
igual a zero, segundo o modelo apresentado na Figura 3.2.
2c w c w
D.
x 2
t
*
p
(3.1)
onde D*p, conforme visto, o coeficiente de difuso da pluma de contaminao que inclui o
efeito de retardo por soro linear.
Para resolver a EDP, no entanto, importante que as condies do ensaio sejam
respeitadas e que o domnio seja adequadamente definido. Uma modelagem que considere
40
apenas o solo saturado no representa o fenmeno modelado uma vez que o valor de
concentrao aferido no reservatrio no poder ser diretamente relacionado concentrao
no solo uma vez que a soluo no se encontra no domnio considerado. Um modelo que
inclua a soluo no domnio, por outro lado, teria que considerar a variao do coeficiente de
difuso com a posio uma vez que, conforme visto na reviso bibliogrfica, o coeficiente de
difuso em solues aquosas livres tem valor superior ao coeficiente em meios porosos.
til, portanto, considerar a equivalncia de sistemas apresentada na Figura 3.3.
41
cw 0 x b, t 0 c0
(3.2)
cw x b, t 0 0
(3.3)
J D x L b, t 0 0
cw x L b, t 0
J D x 0, t 0 0
cw ( x 0, t 0)
0
x
(3.4)
(3.5)
Estamos diante de uma condio de domnio finito. A condio inicial pode ser escrita,
ainda, da seguinte forma:
cw ( x, t 0) co .u(b x).u( x)
(3.6)
0, se a < 0
u (a)
1, se a 0
(3.7)
onde,
contorno descritas na Equao (3.4), Equao (3.5) e Equao (3.6). No desenvolvimento, foi
utilizada a combinao de aplicao da transformada de Laplace no tempo e da transformada
de cosseno finita de Fourier no espao aplicadas EDP que descreve o transporte de
contaminantes submetido ao fluxo difusivo.
Buscou-se encontrar uma soluo o mais representativa possvel do ensaio considerando
que, atualmente, os recursos computacionais existentes permitem a resoluo de sries com
um grande nmero de termos em um tempo reduzido permitindo, assim, a obteno de boas
aproximaes. Considerou-se, ainda, a necessidade de simplicidade da soluo principalmente
no que concerne compreenso do significado fsico de cada um dos parmetros utilizados
que refletir na facilidade de interpretao dos resultados obtidos a partir dos ensaios
realizados.
3.2.
analisar sua adequao aos resultados de ensaios reais de difuso pura, foram promovidos
ajustes da soluo analtica proposta a ensaios com resultados disponveis. Para tal, a soluo
foi implantada na verso 10.2.0.0 do software Wolfram Mathematica onde foram inseridos
os dados de evoluo da concentrao do reservatrio ao longo do tempo.
Os ajustes foram realizados utilizando a funo NonlinearModelFit que promove um
ajuste no linear de um equao a determinados dados a partir da definio dos parmetros a
serem ajustados em sucessivos valores da varivel explicativa, que, no caso da variao de
concentrao no reservatrio, o tempo. Os dados de evoluo da concentrao de
contaminante no reservatrio foram inseridos permitindo a determinao do coeficiente de
difuso em meios porosos da pluma de contaminao (Dp*) e da espessura de solo equivalente
soluo contaminante (b).
Os dados utilizados foram de ensaios de difuso pura com reservatrio nico realizados
por Boscov (1997), Gurjo (2005) e Silveira (2014). Esses trabalhos foram selecionados por
apresentarem dados disponveis utilizando solos comumente encontrados no Brasil, incluindo
solos laterticos, e por terem as condies de realizao dos ensaios conhecidas e confiveis.
Detalhes dos ensaios realizados por cada um dos autores bem como do solo e das solues
contaminantes utilizadas sero abordados nos itens 3.2.1, 3.2.2 e 3.2.3.
43
Solo
Soluo Contaminante
Massa
Altura
Concentraes Iniciais (mg/l)
Espessura
especfica
Porosidade Equivalente da
L (m)
aparente seca
n
Soluo
Alumnio Cdmio Ferro Mangans Mercrio Zinco
d (g/cm)
Hf (m)
B1
0,045
1,50
45,4%
0,062
2
0,3
0
B2
0,045
1,41
48,5%
0,062
11
0,5
3
B7
0,045
1,51
44,8%
0,062
1,1
0,8
1,5
B13 0,045
1,51
45,1%
0,062
0,6
0,1
B14 0,045
1,49
45,4%
0,062
1,2 0,03
B16 0,045
1,50
45,1%
0,062
1,1
0,2
B17 0,045
1,43
47,9%
0,062
0,7
0,5
1,9
B20 0,045
1,49
45,9%
0,062
0,7
0,5
1,9
*Valores estimados, fora do intervalo de determinao do equipamento
0,6
6
3
12,0
3
3
12*
15*
10*
20*
20*
-
1,2
11
0,4
0,1
0,1
10
0,3
0,3
Devido a essa constatao, os ensaios realizados por Boscov (1997) e utilizados nos
ajustes deste trabalho, apresentados na Tabela 3.1 sofreram uma pr-seleo em que foram
removidos aqueles em que se observou uma difuso negativa, ou seja, difuso de
contaminante ocorrendo do solo para a soluo, gerando um aumento na concentrao do
contaminante na soluo em algum momento do ensaio.
Outro fator considerado na seleo foi a baixa variabilidade dos resultados em amostras
com condies muito similares. Boscov (1997) realizou ensaios idnticos exceto pela variao
do grau de compactao das amostras. Como a prpria autora verificou que as variaes no
45
46
Tabela 3.2 Resumo das informaes dos ensaios de difuso pura realizados por Gurjo
(2005).
Ensaio
Id.
G31
G32
Solo
Soluo
Massa
Coeficiente
Altura
especfica
Espessura
Porosidade
de
Equivalente
Concentrao
aparente
Contaminante
L (m)
n
distribuio da Soluo
Inicial (mg/l)
seca
Kd (ml/g)
Hf (m)
d (g/cm)
0,045
0,045
1,86
1,86
29,6%
29,6%
1,2
1,2
0,069
0,069
Cobre (Cu+2)
50
+2
100
+2
Cobre (Cu )
G33
0,045
1,86
29,6%
1,2
0,069
Cobre (Cu )
200
G34
0,045
1,86
29,6%
1,2
0,069
Cobre (Cu+2)
400
G35
0,045
1,86
29,6%
1,2
0,069
Cobre (Cu )
800
G46
0,045
1,86
32,0%
2,6
0,069
Zinco (Zn+2)
50
+2
G47
0,045
1,86
32,0%
2,6
0,069
Zinco (Zn )
100
G48
0,045
1,86
32,0%
2,6
0,069
Zinco (Zn+2)
200
G49
G50
0,045
0,045
1,86
1,86
32,0%
32,0%
2,6
2,6
0,069
0,069
+2
+2
400
+2
800
Zinco (Zn )
Zinco (Zn )
difuso pura foi tambm muito similar ao adotado por Gurjo (2005) com utilizao de solo
compactado estaticamente na umidade tima, saturados por capilaridade, mas com espessura
de 3,0 cm.
Os ensaios que utilizaram como contaminante a soluo sinttica de cloreto de cromo 3
(CrCl3) tiveram durao de 36 dias, com coleta da soluo a cada quatro dias. Foram
realizados ensaios com concentraes de 250, 500, 1000, 2000 e 4000 mg/l de Cr3+ para cada
clula ensaiada. Quando o contaminante foi a soluo sinttica de cloreto de nquel (NiCl2), o
ensaio teve durao de 22 dias, com coleta de soluo a cada dois dias, e as concentraes
utilizadas foram 1000, 2000 e 4000 mg/l. Mais uma vez, importante ressaltar que esses
valores de concentrao de contaminante podem estar fora do intervalo em que o
comportamento linear da soro vlido e ateno deve ser dada a ajustes realizados com
esses dados de solues que pressupem aplicabilidade da isoterma linear.
No Apndice A, Tabela A.3, encontram-se as caractersticas pertinentes do solo, da
soluo e dos ensaios de difuso pura realizados por Silveira (2014). A Tabela 3.3 apresenta
informaes sumarizadas dos ensaios que sero apresentados mais detalhadamente no item
3.2.3.
Tabela 3.3 Resumo das informaes dos ensaios de difuso pura realizados por Silveira
(2014).
Ensaio
Id.
S1
S2
S3
S4
S5
S6
S7
S8
Solo
Massa
especfica
Espessura
Porosidade Kd
aparente
L (m)
n
(ml/g)
seca
d (g/cm)
0,03
1,38
48,5%
9,60
0,03
1,38
48,5%
9,60
0,03
1,38
48,5%
9,60
0,03
1,38
48,5%
9,60
0,03
1,38
48,5%
9,60
0,03
1,38
48,5%
2,90
0,03
1,38
48,5%
2,90
0,03
1,38
48,5%
2,90
Soluo
Altura
Equivalente
Concentraes
Contaminante
da Soluo
iniciais (mg/l)
Hf (m)
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084
Cromo (Cr+3)
Cromo (Cr+3)
Cromo (Cr+3)
Cromo (Cr+3)
Cromo (Cr+3)
Nquel (Ni+2)
Nquel (Ni+2)
Nquel (Ni+2)
250
500
1000
2000
4000
1000
2000
4000
48
3.3.
realizou-se uma anlise paramtrica utilizando, mais uma vez, o software Wolfram
Mathematica onde cada um dos parmetros da soluo variou dentro de seu intervalo de
ocorrncia real. A influncia do coeficiente de difuso molecular em meios porosos (D*) na
curva de concentrao de contaminantes no reservatrio e no perfil de solo para diferentes
tempos de ensaio foi avaliada por meio de sua variao no intervalo de 10-11 a 10-9 m2/s.
Esse efeito foi verificado conjuntamente com o da soro, uma vez que o coeficiente de
difuso da pluma de contaminao (Dp*) considera tanto a difuso como o retardo. Optou-se,
portanto, por analisa-los por meio da variao do coeficiente Dp* no intervalo de 10-14 a 10-9
m/s. Na determinao desse intervalo, considerou-se que o coeficiente de distribuio (Kd)
varia de 0 a 100 ml/g. A variao da concentrao no reservatrio com o tempo e na gua
intersticial da amostra foi apresentada graficamente. Anlise similar foi realizada variando a
espessura da amostra num intervalo de um a oito centmetros.
O nmero de termos da soluo sofreu variao de 1 a 1000 e foram avaliados os erros
nos resultados e o, qualitativamente, o tempo de processamento necessrio para o retorno de
uma soluo. Para ampliar o conhecimento acerca do parmetro de ajuste b, que representa
a espessura de solo contaminado equivalente a soluo contaminante, e sua influncia nos
perfis de concentraes obtidos, valores variando de 0 espessura da amostra foram
considerados e a variao nas curvas resultantes foi discutida. Equation Section (Next)
49
4. DESELVOLVIMENTO
4.1.
considerando o sistema equivalente apresentado na Figura 3.3, a partir das condio inicial da
Equao (3.6) e das condies de contorno apresentadas na Equao (3.4) e na Equao (3.5),
apresentadas no item 3.1.
A transformada de Laplace aplicada a uma determinada funo cw(x,t) toma a seguinte
forma:
L cw ( x, t ) cw ( x, t )e wt dt
(4.1)
onde,
w = varivel tempo transformada;
cw ( x, w) L cw ( x, t )
(4.2)
Segundo Boyce & DiPrima (2002), a transformada de Laplace da derivada de uma funo
relaciona-se de forma simples transformada da funo, caso seja conhecido o valor da
funo no instante inicial, conforme observa-se na equao a seguir:
c ( x, t )
L w
w.cw ( x, w) cw ( x, 0)
t
(4.3)
L b
m ' x
( x, t ) cos
dx
a
(4.4)
onde,
m = ndice do somatrio da transformada inversa finita de cosseno de Fourier;
50
cw ( x, t ) =
dada, de acordo com o a notao utilizada nesse trabalho, pela Equao (4.5).
m
cw ( x, t ) cw (m ', t )
(4.5)
cos
m
dx
2
2
a
x L b 0 x
(4.6)
L b x
x
Lb
x
2
(4.7)
w.cw ( x, w) cw ( x, 0) D*p
2cw
x 2
(4.8)
c
x
,
0
m w
p
cw
w.cw
(4.9)
2
m
cw x, 0 L b
L b
m '. .x
.co .u b x u ( x)dx
Lb
cos
0
(4.10)
logo,
2.co
b.m '.
.sen
cw x, 0
m '.
bL
(4.11)
51
L b m '.
Lb
(4.12)
Lb
c m '.
w
2
* m '.
w D p
Lb
(4.13)
* m '. 2
exp Dp
t
L b
(4.14)
m 0 2
Lb
Lb
Lb
m '1 m '.
(4.15)
sin
co
L b m '1 m
Lb
4.2.
* m '. 2
m '. .x
cos
exp
Dp
.t
L
Lb
(4.16)
pr-selecionados dos ensaios realizados por Boscov (1997), Gurjo (2005) e Silveira (2014)
que podem ser encontrados, em sua totalidade, no Apndice B. O cdigo implementado no
software Wolfram Mathematica para ajuste da soluo aos resultados dos ensaios encontrase no Apndice C. Os resultados dos ajustes para cada ensaio encontram-se compilados nas
no Apndice D.
4.2.1. BOSCOV (1997)
Devido utilizao de soluo multi-espcie nos ensaios de difuso pura realizados por
Boscov (1997), do conjunto de resultados de variao de concentrao no reservatrio com o
tempo foram selecionados aqueles cujo comportamento adequa-se premissa adotada no
modelo de que a difuso ocorre apenas do reservatrio para o solo. Sendo assim, o ajuste da
soluo proposta foi realizado em resultados obtidos de variao da concentrao de Cdmio
(Cd), Mercrio (Hg), Ferro (Fe) e Mangans (Mn).
No total, resultados de 20 ensaios foram analisados, permitindo a determinao de 25
coeficientes de difuso que se encontram apresentados, juntamente com os valores do
parmetro b e do r do ajuste na Tabela D.1do Apndice D. A seguir, so apresentadas
anlises mais detalhadas de alguns resultados dos ajustes obtidos para cada uma das
substncias contaminantes consideradas.
4.2.1.1.
CDMIO
Foram considerados resultados de 14 ensaios realizados por Boscov (1997) com variaes
da concentrao de Cdmio no reservatrio coerentes com as premissas do modelo
considerado na soluo da camada contaminada equivalente. Para quatro destes ensaios, que
apresentavam diferentes concentraes iniciais de Cdmio na soluo contaminante, os dados
experimentais e a curva ajustada considerando a soluo contaminada equivalente encontramse apresentados no grfico da Figura 4.1.
Pode-se observar que os coeficientes de difuso com retardo (D*p) obtidos a partir do
ajuste so da ordem de 10-12 m/s, com exceo do ensaio que apresenta menor concentrao
inicial, para o qual o coeficiente de difuso da pluma obtido foi ligeiramente menor. Uma
anlise visual das curvas ajustadas apresentadas na Figura 4.1 indica que o fenmeno foi
satisfatoriamente descrito. Esse fato confirmado pelos altos coeficientes de determinao
(r) obtidos nos ajustes apresentados na Tabela 4.1 juntamente com informaes acerca dos
parmetros b obtidos.
53
Figura 4.1 Ajuste da soluo CCE a ensaios de Boscov (1997) com Cdmio.
Tabela 4.1 Informaes do ajuste da soluo CCE aos dados experimentais de Cdmio
de Boscov (1997).
Identificao
do Ensaio
Concentrao Inicial
Co (mg/l)
B14
B7
B13
B1
1,16
0,77
0,56
0,27
Coeficiente de
Difuso com
Retardo
D*p (m/s)
1,029 x 10-12
1,048 x 10-12
1,414 x 10-12
6,780 x 10-13
b (m)
Coeficiente de
Determinao
r
0,0014
0,0012
0,0011
0,0010
0,9986
0,9967
0,9964
0,9995
Identificao
do Ensaio
Massa
Coeficiente de Difuso no Solo
Concentrao
especfica
Porosidade
D* (m/s)
Inicial
aparente seca
n
Co (mg/l)
d (g/cm)
Kd =1 ml/g Kd =10 ml/g Kd =100 ml/g
B14
1,16
1,5
45,4%
B7
0,77
1,51
44,8%
B13
0,56
1,51
45,1%
B1
0,27
1,49
45,4%
MERCRIO
Ao analisar a variao da concentrao de Mercrio (Hg) na soluo contaminante multiespcie do reservatrio ao longo do tempo, os resultados obtidos por Boscov (1997) para
cinco dos ensaios realizados apresentaram comportamento compatvel com o considerado no
modelo utilizado para desenvolvimento da soluo da camada contaminada equivalente. No
entanto, para todos estes ensaios, a autora relatou que os valores de concentrao inicial no
55
puderam ser determinados com preciso, uma vez que se encontravam fora do intervalo de
calibrao do equipamento utilizado.
Na tentativa de aproveitar o esforo dispensado na obteno desses dados, outro
procedimento de ajuste foi adotado, no qual a concentrao inicial (co) foi considerada um
parmetro a ser ajustado juntamente com o coeficiente de difuso real da pluma (Dp*) e a
espessura de solo contaminado equivalente soluo contaminante (b). As curvas ajustadas
utilizando essa metodologia para dois dos ensaios realizados com solues com concentraes
iniciais diferentes so apresentados na Figura 4.2.
Figura 4.2 Ajuste da soluo CCE a ensaios de Boscov (1997) com Mercrio.
Os parmetros ajustados, incluindo os valores da concentrao inicial encontram-se
apresentados na Tabela 4.3.
Tabela 4.3 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Mercrio de
Boscov (1997).
Concentrao
Identificao
Inicial Estimada
do Ensaio
Co est (mg/l)
B14
B2
24,14
15,07
Coeficiente de
Difuso com
Retardo
D*p (m/s)
8,551 x 10-12
9,189 x 10-13
b (m)
Coeficiente de
Determinao
r
0,0028
0,0014
0,9975
0,9996
56
Sabendo que os valores de concentrao iniciais estimados por Boscov (1997) a partir da
extrapolao da curva de calibrao foram de 20 mg/l para a soluo do ensaio B14 e 15 mg/l
para a soluo do ensaio B2, observa-se que os valores obtidos pelo ajuste da soluo da
camada contaminada equivalente apresentados na Tabela 4.3 encontram-se prximos aos
valores inicialmente estimados sendo, no entanto, mais adequados ao comportamento
observado de variao da concentrao no reservatrio. Observa-se que os ajustes
apresentaram coeficientes de determinao maiores que 0,99 para os dois ensaios.
Os parmetros b e coeficientes de difuso com retardo encontrados para os dois ensaios
apresentaram certa variao entre si. Apesar do solo utilizado no ensaio ser o mesmo, houve
variao das condies de compactao, com o ensaio B14 apresentando porosidade maior,
como pode ser observado na Tabela 4.4, o que pode explicar os maiores coeficientes de
difuso e valores de b observados para esse ensaio.
Tabela 4.4 Estimativas dos coeficientes de difuso de Mercrio no solo ensaiado por
Boscov (1997).
Identificao
do Ensaio
Massa
Coeficiente de Difuso no Solo
Concentrao
especfica
Porosidade
D* (m/s)
Inicial
aparente seca
n
Co (mg/l)
d (g/cm)
Kd =1 ml/g Kd =10 ml/g Kd =100 ml/g
B14
24,14
1,49
45,4%
2,50 x 10-9
B2
15,07
1,51
44,8%
3,08 X 10-10
FERRO
Para cinco dos ensaios realizados por Boscov (1997), o comportamento da variao de
concentrao de ferro na soluo contaminante do reservatrio foi coerente com as premissas
do modelo. Os resultados de dois destes ajustes realizados com concentrao inicial de 3,1 e
0,035 mg/l encontram-se apresentados no grfico da Figura 4.3.
57
Figura 4.3 Ajuste da soluo CCE a ensaios de Boscov (1997) com Ferro.
Observa-se que o coeficiente de difuso da pluma obtido para o ensaio com concentrao
inicial maior cerca de seis vezes maior que o obtido pelo ajuste ao segundo ensaio. Mais
uma vez, a variao das condies de compactao das amostras pode ser responsvel por
essa diferena j que Dp* maior para o ensaio B17 que apresenta a maior porosidade. Mais
detalhes do ajuste realizado so apresentados na Tabela 4.5.
Tabela 4.5 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Ferro de
Boscov (1997).
Identificao
do Ensaio
B17
B14
Coeficiente
Concentrao
de Difuso
Inicial
com Retardo
Co (mg/l)
D*p (m/s)
3,1
0,035
9,580 X 10-12
1,661 X 10-12
b (m)
Coeficiente
de
Determinao
r
0,0010
0,0010
0,9967
0,9149
experimentais em torno do ajuste. Para ser possvel a visualizao dessa variao, a curva
ajustada e os dados experimentais do ensaio B14 so apresentados separadamente na Figura
4.4.
Figura 4.4 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Ferro do ensaio B14 de Boscov
(1997).
Os coeficientes de difuso no solo (D*) calculados a partir do ajuste e do coeficiente de
retardo para coeficientes de distribuio iguais a 1, 10 e 100 ml/g encontram-se apresentados
na Tabela 4.6.
Tabela 4.6 Estimativa dos coeficientes de difuso de Ferro no solo ensaiado por Boscov
(1997).
B17
3,1
Massa
especfica
aparente
seca
d (g/cm)
1,43
B14
0,035
1,49
Identificao
do Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
Porosidade
n
47,9%
3,820 X 10
45,4%
O valor do coeficiente de difuso no solo encontrado apresenta, mais uma vez, valores
dentro do intervalo de ocorrncia comum. Segundo Li & Gregory (1974) o coeficiente de
difuso em soluo aquosa (Do) do ction Fe3+ a 25 C assume o valor de 6,07 x 10-10 m/s.
Esse valor pode ser adotado como limite mximo que o coeficiente de difuso do ction de
59
ferro 3+ pode atingir uma vez que, em conformidade com a definio apresentada na Equao
(2.6), representaria o caso em que a tortuosidade aparente (a) se iguala a um. Assim,
possvel afirmar que o coeficiente de distribuio que representa a soro de ferro pelo solo
em questo deve assumir valores menores que 10 ml/g.
4.2.1.4.
MANGANS
Quatro dos ensaios realizados por Boscov (1997) apresentaram a variao de mangans no
reservatrio em conformidade com as premissas do modelo. No entanto, como os valores
observados nos quatro ensaios foram muito parecidos, optou-se por realizar o ajuste em
apenas um deles. O ajuste realizado considerando os resultados do ensaio B20 graficamente
apresentado na Figura 4.5.
Figura 4.5 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Mangans de Boscov (1997).
Os parmetros ajustados bem como o coeficiente de determinao so apresentados na
Tabela 4.7.
Tabela 4.7 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Mangans
de Boscov (1997).
Identificao
do Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
B20
3,1
Coeficiente de
Difuso com
b (m)
Retardo
D*p (m/s)
2,402 X 10-12 0,001166
Coeficiente de
Determinao
r
0,9423
60
Identificao
do Ensaio
B20
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
3,1
Massa
especfica
aparente
seca
d (g/cm)
1,49
Porosidade
n
45,9%
que, ao contrrio da metodologia adotada para anlise dos dados de Boscov (1997), para os
dados de Gurjo (2005) no houve pr-seleo dos ensaios analisados e essa maior
variabilidade era esperada.
Alm disso, Gurjo (2005) levanta, em seu trabalho, algumas hipteses que podem ter
afetado seus resultados. Exemplos dessas hipteses sero analisados nos prximos tpicos
enquanto so apresentados com mais detalhes os ajustes realizados aos resultados do ensaio
de difuso utilizando soluo contaminante de cloreto de cobre no solo argiloso no latertico
(NG) e da soluo de cloreto de zinco no solo arenoso latertico (LA).
4.2.2.1.
CLORETO DE COBRE
Cada um dos solos que tiveram o comportamento com relao difuso estudados por
Gurjo (2005) foram submetidos ao ensaio de difuso pura com soluo aquosa de cloreto de
cobre nas concentraes de 50, 100, 200, 400 e 800 mg/l. Os resultados obtidos utilizando
amostras do solo argiloso no latertico (NG) compactado e os ajustes considerando a
soluo da camada contaminada equivalente realizados para cada umas das concentraes
encontram-se apresentados no grfico da Figura 4.6.
Figura 4.6 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Cobre de Gurjo (2005).
Na Figura 4.6 pode-se observar que os valores dos coeficientes de difuso no solo com
retardo resultantes do ajuste foram bastante similares entre si para as trs menores
concentraes de cloreto de cobre. Este comportamento era o esperado para todos os ensaios
uma vez que o mesmo solo e o mesmo contaminante foram utilizados. Nos ensaios G34 e
62
Identificao
do Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
Coeficiente de
Difuso com Retardo
D*p (m/s)
b (m)
Coeficiente de
Determinao
r
G35
G34
G33
G32
G31
800
400
200
100
50
9,581 X 10-13
2,830 X 10-13
1,189 X 10-12
1,446 X 10-12
2,484 X 10-12
0,0012
0,0016
0,0015
0,0010
0,0010
0,9703
0,9996
0,9799
0,9836
0,9852
Gurjo (2005) verificou que, para o ensaio G35 e os demais ensaios com cloreto de cobre
a uma concentrao inicial de 800 mg/l, o comportamento observado divergia do esperado
pelos modelos de ajuste existentes levando-a concluso de que outras reaes alm da
soro podem ter ocorrido no sistema. Corrobora com essa observao o fato de que o
coeficiente de determinao do ensaio G35 foi o menor dos cinco ajustes considerados.
A partir dos coeficientes de difuso com retardo determinados pelo ajuste, considerando
que Gurjo (2005) realizou ensaios de equilbrio em lote determinando o coeficiente de
distribuio Kd para todas as combinaes de solo e soluo ensaiadas, foi possvel que o
coeficiente de retardo (R) fosse calculado e o coeficiente de difuso no solo (D*)
determinado. Os valores obtidos de D* bem como as caractersticas do solo que permitiram o
clculo do coeficiente de retardo so apresentados na Tabela 4.10.
Sobre os valores obtidos para o coeficiente de difuso apresentados na Tabela 4.10, podese dizer que eles parecem coerentes principalmente nos ensaios submetidos s trs
concentraes iniciais menores. Para essas concentraes, os coeficientes de difuso no solo
obtidos encontram-se no intervalo de ocorrncia mais comum desse parmetro que vai de 10-9
a 10-11 m/s segundo Shackelford (2014). Todos os valores encontram-se abaixo do limite
mximo de 7,33 x 10-10 m/s correspondente ao coeficiente de difuso em soluo infinita do
ction Cu2+ (LI & GREGORY, 1974).
63
Tabela 4.10 Estimativas dos coeficientes de difuso de Cobre no solo ensaiado por
Gurjo (2005).
Identificao
do Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
G35
800
Massa
especfica
aparente seca
d (g/cm)
1,86
G34
400
G33
Porosidade
n
Coeficiente de
Distribuio
Kd (mg/l)
Coeficiente de
Difuso no Solo
D* (m/s)
29,6%
1,2
8,188 X 10-12
1,86
29,6%
1,2
2,419 X 10-12
200
1,86
29,6%
1,2
1,016 X 10-11
G32
100
1,86
29,6%
1,2
1,236 X 10-11
G31
50
1,86
29,6%
1,2
2,123 X 10-11
4.2.2.2.
CLORETO DE ZINCO
Figura 4.7 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Zinco de Gurjo (2005).
Gurjo (2005) observou que a grande divergncia existente entre os valores de
concentrao de zinco entre a leitura inicial e a realizada aps 48 horas poderia indicar que
houve precipitao de sais de zinco ou mesmo de hidrxido de zinco no reservatrio fazendo
64
com que parte do zinco inicialmente presente na soluo no estivesse disponvel para
difundir pelo solo.
Tabela 4.11 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Zinco de
Gurjo (2005).
Identificao
do Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
Coeficiente de
Difuso com
Retardo
D*p (m/s)
b (m)
Coeficiente de
Determinao
r
G50
G49
G48
G47
G46
800
400
200
100
50
7,270 X 10-12
6,803 X 10-12
2,347 X 10-11
2,389 X 10-11
3,689 X 10-11
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,9651
0,9614
0,9806
0,9803
0,9863
De fato, os valores de coeficiente de difuso com retardo obtidos do ajuste foram elevados
e resultariam em valores do coeficiente de difuso no solo (D*) bastante prximos do limite
superior de 7,15 x 10-10 m/s, valor do coeficiente de difuso em soluo infinita a 25C
indicado por Li & Gregory (1974). O coeficiente de difuso no solo do ensaio G46 seria de
aproximadamente 5,95 x 10-10 m/s, o que resultaria em um fator de retardo aparente de 0,83
que, sabemos, muito elevado para os intervalos observados em solos reais.
Optou-se, portanto, por realizar um novo ajuste com os dados disponveis do ensaio
excluindo a concentrao inicial da soluo contaminante. Desta forma, foi necessrio que a
concentrao inicial fosse considerada um dos parmetros a serem determinados no ajuste
assim como foi realizado para os parmetros Dp* e b, de forma anloga ao procedimento
realizado para ajuste dos dados de mercrio de Boscov (1997). Esse procedimento permitiria
estimar a concentrao inicial disponvel para a difuso, considerando que parte da
concentrao tornou-se indisponvel graas ocorrncia da precipitao.
Os resultados
obtidos a partir desse novo ajuste podem ser observados na Figura 4.8 e na Tabela 4.12.
Nota-se que, pelo novo ajuste, os valores do coeficiente de difuso com retardo
diminuram e ficaram mais prximos entre si. Alm disso, observa-se que houve incremento
nos coeficientes de determinao indicando que a qualidade do ajuste dos dados ao modelo
considerado na soluo da camada contaminada equivalente foi melhor. Os valores do
parmetro b, mais uma vez, assumiram valor na unidade milimtrica. A partir dos
65
resultados do novo ajuste, foi possvel determinar os coeficientes de difuso no solo obtidos
para cada um dos ensaios conforme apresentado na Tabela 4.13.
Figura 4.8 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Zinco de Gurjo (2005) com
alterao da concentrao inicial.
Tabela 4.12 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Zinco de
Gurjo (2005) com alterao da concentrao inicial ajustada.
Concentrao
Identificao
Inicial
do Ensaio
Co (mg/l)
G50
G49
G48
G47
G46
241,1
122,2
34,3
17,0
6,9
Coeficiente de
Difuso com
Retardo
D*p (m/s)
b (m)
Coeficiente de
Determinao
r
8,208 X 10-13
3,106 X 10-13
3,742 X 10-13
3,822 X 10-13
3,802 X 10-13
0,0024
0,0017
0,0019
0,0019
0,0020
0,9998
0,9998
0,9999
0,9996
0,9999
considerando que o solo ensaiado encontrava-se compactado, que valores prximos ao limite
inferior fossem obtidos.
Tabela 4.13 Estimativas dos coeficientes de difuso de Zinco no solo ensaiado por
Gurjo (2005).
Identificao
do Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
G50
241,1
Massa
especfica
aparente seca
d (g/cm)
1,86
G49
122,2
G48
Porosidade
n
Coeficiente de
Distribuio
Kd (mg/l)
Coeficiente de
Difuso no Solo
D* (m/s)
32,0%
2,6
1,324 X 10-11
1,86
32,0%
2,6
5,008 X 10-12
34,3
1,86
32,0%
2,6
6,035 X 10-12
G47
17
1,86
32,0%
2,6
6,162 X 10-12
G46
6,9
1,86
32,0%
2,6
6,131 X 10-12
67
Como o nmero de ensaios realizados por Silveira (2014) foi menor do que os realizados
pelos outros trabalhos considerados, nos prximos tpicos sero apresentados o conjunto total
dos ajustes realizados a esses dados.
4.2.3.1.
CROMO
Figura 4.9 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Cromo de Silveira (2014).
Mais informaes acerca do ajuste so apresentadas na Tabela 4.14. Observa-se que os
coeficientes de difuso com retardo encontrados para os ensaios com a soluo de cromo
apresentaram-se na mesma ordem de grandeza independente da concentrao inicial.
Novamente, os valores obtidos para o parmetro b situaram-se prximos ao valor de um
milmetro. Os coeficientes de determinao dos ajustes situaram-se acima de 0,99 exceto para
o ensaio S1, no qual o coeficiente foi ligeiramente menor.
A partir dos valores de massa especifica aparente seca (d), porosidade (n), e coeficiente
de distribuio (Kd) encontrados por Silveira (2015), foi possvel determinar o coeficiente de
retardo e, em seguida, o coeficiente de difuso no solo para cada um dos ensaios realizados
conforme pode ser observado na Tabela 4.15.
68
Identificao do
Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
Coeficiente de Difuso
com Retardo
D*p (m/s)
b (m)
Coeficiente de
Determinao
r
S5
S4
S3
S2
S1
4000
2000
1000
500
250
4,014 X 10-13
4,493 X 10-13
6,419 X 10-13
4,337 X 10-13
1,136 X 10-12
0,0017
0,0016
0,0016
0,0010
0,0012
0,9922
0,9923
0,9914
0,9920
0,9872
Tabela 4.15 Estimativas dos coeficientes de difuso de Cromo no solo ensaiado por
Silveira (2014).
Identificao
do Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
S5
4000
Massa
especfica
aparente seca
d (g/cm)
1,38
S4
2000
S3
Porosidade
n
Coeficiente de
Distribuio
Kd (mg/l)
Coeficiente de
Difuso no Solo
D* (m/s)
48,0%
9,6
1,138 X 10-11
1,38
48,0%
9,6
1,273 X 10-11
1000
1,38
48,0%
9,6
1,819 X 10-11
S2
500
1,38
48,0%
9,6
1,229 X 10-11
S1
250
1,38
48,0%
9,6
3,219 X 10-11
O coeficiente de difuso do ction Cr3+ em soluo aquosa infinita a 25C , segundo Li &
Gregory (1974), de 5,94 x 10-10 m/s, valor, conforme esperado, superior a todos os
coeficientes de difuso no solo encontrados. Analisando os dados da Tabela 4.15, nota-se que
os valores obtidos para o coeficiente de difuso no solo foram bastante similares para todos os
ensaios analisados, sendo um pouco diferente apenas para o ensaio em que a concentrao
inicial foi menor. Vale observar que, segundo os dados apresentados na Tabela 4.14, esse foi
o ensaio em que o coeficiente de determinao obtido foi menor, indicando uma menor
qualidade do ajuste.
4.2.3.2.
NQUEL
Silveira (2014) realizou menos ensaios de difuso com soluo contaminante sinttica de
nquel do que o realizado para o cromo. Os resultados do ajuste aos dados do ensaio para as
69
Figura 4.10 Ajuste da soluo CCE aos resultados de Nquel de Silveira (2014).
Tabela 4.16 Informaes do ajuste da soluo CCE a dados experimentais de Nquel de
Silveira (2005).
Identificao do
Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
Coeficiente de Difuso
com Retardo
D*p (m/s)
b (m)
Coeficiente de
Determinao
r
S8
S7
S6
4112
2064
1146
9,180 X 10-13
8,825 X 10-13
1,570 X 10-12
0,0017
0,0013
0,0010
0,9953
0,9988
0,9942
Nos ajustes realizados aos resultados dos trs ensaios, os valores do coeficiente de difuso
com retardo foram prximos, assim como os valores do parmetro b. Os coeficientes de
determinao obtidos foram altos. Com os resultados de ensaios de caracterizao e de soro
por equilbrio em lote realizados por Silveira (2014), foi possvel determinar o coeficiente de
difuso no solo, que no inclui os efeitos do retardo por soro conforme apresentado na
Tabela 4.17.
Os valores encontrados para os coeficientes de difuso no solo encontram-se abaixo do
limite superior estabelecido pelo coeficiente de difuso do ction Ni2+ que de 6,79 x 10-10
m/s (LI & GREGORY, 1974). Alm disso, os valores encontram-se prximos entre si e os
70
Identificao
do Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
S8
4112,2
Massa
especfica
aparente seca
d (g/cm)
1,38
S7
2064,5
S6
1145,6
4.3.
Porosidade
n
Coeficiente de
Distribuio
Kd (mg/l)
Coeficiente de
Difuso no Solo
D* (m/s)
48,0%
2,9
8,500 X 10-12
1,38
48,0%
2,9
8,172 X 10-12
1,38
48,0%
2,9
1,454 X 10-11
proposta por essa dissertao, e outras existentes e aplicveis na interpretao dos resultados
dos ensaios de difuso pura pelo mtodo do reservatrio nico para obteno dos coeficientes
de difuso, buscou-se aplicar as solues apresentadas no item 2.2.3 aos resultados de
variao da concentrao na soluo contaminante dos ensaios obtidos por Boscov (1997),
Gurjo (2005) e Silveira (2014).
Ao longo dos prximos itens sero discutidas as dificuldades encontradas no ajuste, o
cdigo implementado no software Wolfram Mathematica e os resultados encontrados para
cada uma das outras solues utilizadas no ajuste. Os resultados dos parmetros ajustados
considerando os dados dos ensaios realizados pelos autores encontram-se apresentados nas
tabelas do Apndice F.
Apesar das solues terem sido implementadas em todos os resultados de ensaios
disponveis nos quais o ajuste foi possvel, optou-se por, no corpo do texto, apresentar os
resultados encontrados para os mesmos ensaios ajustados soluo da camada contaminada
equivalente que foram analisados de forma mais detalhada ao longo do item 4.2. Essa opo
visou facilitar a comparao dos resultados obtidos pela aplicao das diversas solues.
Exemplos dos cdigos implementados que geraram os resultados apresentados para estes
ensaios encontram-se disponveis no Apndice E.
71
cw ( x 0, t )
erfc 0
co
(4.17)
Sabendo que a funo erro complementar (erfc) aplicada a zero assume o valor
unitrio, conclui-se que a aplicao da soluo de Ogata & Banks descreve a concentrao no
reservatrio ao longo do tempo como:
cw (0, t ) co
(4.18)
Vale observar que a Equao (2.42) apresenta-se indefinida para o instante inicial, onde t
= 0, uma vez que o denominador de um de seus termos assume valor nulo. Para permitir o
ajuste, portanto, o ponto inicial no poder ser considerado caso deseje-se determinar a
variao da concentrao no espao.
Para anlise do comportamento da concentrao no reservatrio, no entanto, considerando
a posio x = 0, o termo com denominador nulo desaparece e a Equao (2.42) toma a
seguinte forma:
D t (n.R)
cw ( x 0, t )
(n.R) t
exp
.erfc
2
Hf
c0
1
Hf
D*p
*
p
4.3.2.1.
(4.19)
O ajuste da soluo proposta por Rowe et al. (2004) aos dados de evoluo da
concentrao de cobre na soluo contaminante presente no reservatrio dos ensaios
realizados por Gurjo (2005) com a amostra de solo argiloso no latertico (NG) resultou nas
curvas apresentada na Figura 4.1.
Figura 4.11 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Cobre de Gurjo
(2005).
Para facilitar a comparao dos resultados obtidos por este ajuste com os que
consideraram a soluo da camada contaminada equivalente, apresentada nesta dissertao, as
73
Id.
Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
G35
G34
G33
G32
G31
800
400
200
100
50
Coeficiente de
Determinao
r
Soluo Rowe et
al. (2004)
CCE
0,9703
0,9915
0,9996
0,9996
0,9799
0,9942
0,9836
0,9959
0,9852
0,9925
Coeficiente de Difuso no
Solo
D* (m/s)
Soluo
Rowe et al.
(2004)
CCE
-12
8,188 x 10
1,266 x 10-9
2,419 x 10-12 1,087 x 10-11
1,016 x 10-11 9,141 x 10-10
1,236 x 10-11 4,207 x 10-9
2,123 x 10-11 9,058 x 10-9
Tortuosidade
Aparente
a
Soluo Rowe et
al. (2004)
CCE
0,011
1,727
0,003
0,015
0,014
1,247
0,017
5,739
0,029
12,358
Apesar dos coeficientes de determinao (r) obtidos indicarem que a soluo de Rowe et
al. (2004) ajustou-se melhor aos dados experimentais, ao estender-se a anlise aos
coeficientes de difuso no solo obtidos, observa-se que, para quase todas as concentraes
iniciais consideradas, os valores encontrados para essa soluo foram maiores que o limite
mximo possvel, delimitado pelo coeficiente de difuso em soluo aquosa livre a 25C do
ction Cu2+ que de 7,33 x 10-10 m/s. Por essa razo, os valores de tortuosidade aparente
apresentaram, exceto para o ensaio G34, valores maiores que 1, mostrando que h certa
inconsistncia nos resultados. Os valores de coeficiente de difuso em solo para o ajuste
soluo de Rowe et al. (2004) apresentaram, ao contrrio do esperado, grande variao para
ensaios que utilizaram o mesmo contaminante e o mesmo solo.
Avaliando, agora, a variao da concentrao de zinco no reservatrio dos ensaios
utilizando amostras de solo arenoso latertico (LA), a curva de ajuste, os valores de
coeficiente de difuso com retardo obtidos do ajuste e as observaes de cada ensaio so
apresentadas na Figura 4.12.
74
Figura 4.12 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Zinco de Gurjo
(2005).
Os resultados obtidos do ajuste so confrontados com os alcanados considerando a
soluo da camada contaminada equivalente na Tabela 4.19.
Diferentemente do observado nos ensaios anteriormente analisados, o coeficiente de
determinao da curva obtida do ajuste soluo de Rowe et al. (2004) foi ainda menor do
que o obtido pelo ajuste soluo da camada contaminada equivalente. Desta vez, os valores
observados do coeficiente de difuso no solo ficaram bastante distantes do limite para o ction
Zn2+ de 7,15 x 10-10 m/s a 25C e o fator de tortuosidade aparente chegou assumir valores
maiores que 100 no caso do ensaio com a menor concentrao inicial.
Tabela 4.19 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Rowe et al. (2004) aos dados de Zinco de Gurjo (2005).
Id.
Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
G50
G49
G48
G47
G46
800
400
200
100
50
Coeficiente de
Determinao
r
Soluo
CCE
0,9651
0,9614
0,9806
0,9803
0,9863
Rowe et
al. (2004)
0,9458
0,9423
0,9108
0,9080
0,9031
Coeficiente de Difuso
no Solo
D* (m/s)
Soluo
CCE
1,172E-10
1,097E-10
3,785E-10
3,853E-10
5,949E-10
Rowe et al.
(2004)
1,501E-08
1,376E-08
5,973E-08
6,088E-08
9,851E-08
Tortuosidade Aparente
a
20,992
19,238
83,532
85,141
137,774
75
Vale observar que os fatores de tortuosidade aparente obtidos para o ajuste soluo da
camada contaminada equivalente, apesar de menores que um, assumiram valores maiores que
o esperado para solos compactados. Conforme visto no item 4.2.2.2, no entanto, considerando
que pode ter havido precipitao de contaminante no reservatrio para os ensaios
considerados, o ajuste para determinao de uma nova concentrao inicial leva a valores
menores e prximos do esperado conforme pode ser visualizado na Tabela 4.20.
Tabela 4.20 Estimativas da tortuosidade aparente do solo ensaiado por Gurjo (2005)
com Zinco a partir de ajuste soluo CCE com concentrao inicial estimada.
Identificao
do Ensaio
G50
G49
G48
G47
G46
4.3.2.2.
Concentrao
Inicial Estimada
Co est. (mg/l)
241
122
34
17
7
Tortuosidade Aparente a
0,019
0,007
0,008
0,009
0,009
As curvas obtidas a partir do ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados dos
ensaios realizados por Silveira (2014) utilizando como contaminante a soluo sinttica de
cromo so apresentados na Figura 4.13.
Figura 4.13 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Cromo de Silveira
(2014).
76
Nota-se, pela anlise dos valores do coeficiente de difuso com retardo (Dp*) obtidos, que
a variao deste parmetro foi maior do que a esperada uma vez que, para todos os ensaios
apresentados na Figura 4.13, foram utilizados o mesmo solo e a mesma soluo variando-se
apenas a concentrao inicial. A partir da determinao dos coeficientes de difuso do cromo
no solo estudado (D*), foi possvel comparar o comportamento deste parmetro ao observado
a partir do ajuste dos mesmos dados soluo da camada contaminada equivalente. De fato,
os coeficiente de difuso no solo observados para o ajuste utilizando a soluo de Rowe et al.
(2004) apresentaram maior variao conforme pode ser observado na Tabela 4.21.
Tabela 4.21 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Rowe et al. (2004) aos dados de Cromo de Silveira (2014).
Id.
Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
S5
S4
S3
S2
S1
4000
2000
1000
500
250
Coeficiente de
Determinao
r
Soluo
CCE
0,9922
0,9923
0,9914
0,9920
0,9872
Rowe et
al. (2004)
0,9993
0,9993
0,9992
0,9992
0,9963
Coeficiente de Difuso no
Solo
D* (m/s)
Soluo
CCE
1,138E-11
1,273E-11
1,819E-11
1,229E-11
3,219E-11
Rowe et al.
(2004)
2,293E-11
3,437E-11
6,769E-11
1,489E-10
4,387E-10
Tortuosidade
Aparente
a
Soluo
CCE
0,019
0,021
0,031
0,021
0,054
Rowe et
al. (2004)
0,039
0,058
0,114
0,251
0,739
Os valores dos coeficientes de difuso no solo obtidos pelo ajuste soluo de Rowe et al.
(2004), alm de variarem mais, foram sempre maiores que os obtidos pelo ajuste soluo da
camada contaminada equivalente, levando a maiores tortuosidades aparentes que, em um dos
ensaios, chega a ultrapassar o valor de 0,5, sendo, portanto, maior que os valores comumente
encontrados para solos reais. O valor do coeficiente de difuso em soluo livre (Do) do
ction Cr3+ a 25 C considerado para clculo da tortuosidade aparente foi de 5,94 x 10-10 m/s.
Considerando, agora, o conjunto de resultados dos ensaios de difuso pura realizados por
Silveira (2014) com a soluo sinttica de Nquel, o ajuste realizado adotando a soluo de
Rowe et al. (2004) resulta nas curvas apresentados na Figura 4.14.
Com os parmetros n, d e Kd determinados por Silveira (2014) para o solo ensaiado e
apresentados juntamente com as demais caractersticas do ensaio no Apndice A, pode-se
determinar os coeficientes de difuso no solo (D*) a partir dos coeficientes de difuso com
retardo (D*p) para cada um dos ensaios. Os resultados so apresentados na Tabela 4.22
77
Figura 4.14 Ajuste da soluo de Rowe et al. (2004) aos resultados de Nquel de Silveira
(2014).
Tabela 4.22 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Rowe et al. (2004) aos dados de Nquel de Silveira (2014).
Id.
Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
S8
S7
S6
4112,24
2064,51
1145,57
Coeficiente de
Determinao
r
Soluo
CCE
0,9953
0,9988
0,9942
Rowe et
al. (2004)
0,9997
0,9945
0,9633
Coeficiente de Difuso no
Solo
D* (m/s)
Soluo
CCE
8,500E-12
8,172E-12
1,454E-11
Rowe et al.
(2004)
6,104E-10
1,521E-09
8,737E-09
Tortuosidade
Aparente
a
Soluo
CCE
0,013
0,012
0,021
Rowe et
al. (2004)
0,899
2,240
12,867
Mais uma vez, apesar dos maiores coeficientes de determinao obtidos para o ajuste
soluo de Rowe et al. (2004), os valores obtido para os coeficientes de difuso no solo
situaram muito prximos ou acima do limite superior mximo delimitado pelo coeficiente de
difuso de Zn2+ em soluo aquosa livre a 25C que, segundo Li & Gregory (1974) de 6,79
10-10 m/s levando a tortuosidades aparente inconsistentes.
78
Vale lembrar que, dentre as condies de contorno adotadas por Rowe et al. (2004),
encontra-se a que considera o solo pelo qual ocorre o transporte de contaminantes como sendo
um meio infinito. Sabe-se, no entanto, que essa considerao no razovel para ensaios de
difuso pura nos quais bastante provvel que a pluma de contaminao atinja, inclusive, a
base da amostra. Desta forma, a soluo apresentada por Rowe et al. (2004) e utilizada nesta
dissertao para ajuste a dados de ensaios reais no representa o fenmeno de transporte de
contaminantes observado no ensaio de difuso pura pelo mtodo do reservatrio nico. Desta
forma, a aplicao da referida soluo para ajuste aos resultados de ensaios de difuso pura
gera resultados errados e muitas vezes inconsistentes do coeficiente de difuso.
Considerando que a maioria dos resultados obtidos para o coeficiente de difuso no solo
(D*) a partir do ajuste soluo de Rowe et al. (2004) situou-se acima dos observados pela
aplicao da soluo da camada contaminada equivalente estando, muitas vezes, acima
inclusive do coeficiente de difuso em soluo livre, conclui-se que a utilizao desses
parmetros para projetos de liners poder representar um incremento desnecessrio da
espessura do liner e do volume de solo utilizado.
4.3.3. CRANK
A soluo proposta por Crank (1975), assim como a de Rowe et al. (2004), pressupe o
conhecimento do coeficiente de distribuio (Kd) obtido a partir da isoterma de soro linear.
Por essa razo, no foi possvel aplicar esses resultados aos resultados dos ensaios realizados
por Boscov (1997).
Essa soluo, apresentada na Equao (2.46), assim como a soluo da camada
contaminada equivalente, obtida por meio de aplicao de uma srie numrica. A aplicao
da srie, no entanto, no obtida de forma trivial uma vez que requer o conhecimento prvio
das razes reais no positivas da Equao (2.48), que uma aplicao da funo tangente e,
portanto, no apresenta continuidade no domnio considerado. Desta forma, para permitir a
aplicao da soluo de Crank (1975) aos resultados dos ensaios considerados nessa
dissertao, foi necessria a importao ao software Mathemtica de um algoritmo
implementado atravs da funo RootSearch que, a partir de aproximaes numricas,
busca as razes de uma funo presentes em um intervalo. Como a funo implementada
passa a perder preciso na determinao das razes quando considerados intervalos de busca
muito grandes, o nmero de termos considerados na srie limitou-se ao nmero de razes
encontradas adotando-se intervalos razoveis.
79
Os resultados dos ajustes realizados aos dados dos ensaios de Gurjo (2005) e Silveira
(2014) encontram-se apresentados, separados por autor, nos prximos itens.
4.3.3.1.
Os ajustes dos resultados obtidos por Gurjo (2005) nos ensaios em que a soluo
contaminante utilizada foi o cloreto de cobre soluo proposta por Crank (1975) encontramse representados graficamente na Figura 4.15.
Os resultados obtidos para o coeficiente de difuso com retardo e apresentados na Figura
4.15 so muito similares aos obtidos para o ajuste dos mesmos dados soluo de Rowe et al.
(2004). Houve, portanto, grande variao entre os coeficientes obtidos para diferentes ensaios.
O coeficiente de difuso no solo (D*), o coeficiente de determinao (r) e a tortuosidade
aparente encontradas pelo ajuste da variao de concentrao de cobre soluo de Crank
(1975) so apresentadas, juntamente com os mesmos parmetros encontrados pelo ajuste
soluo da camada contaminada equivalente, na Tabela 4.23.
Figura 4.15 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Cobre de Gurjo
(2005).
Comparando os valores da Tabela 4.23 com os da Tabela 4.18, verifica-se que tanto os
valores do coeficiente de difuso no solo, e consequentemente a tortuosidade, como os
coeficientes de determinao obtidos pelas solues de Rowe et al. (2004) e Crank (1975)
80
assumem valores muito prximos. Apenas os resultados dos ajustes aos dados do ensaio G31
apresentaram alguma variao.
Tabela 4.23 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Crank (1975) aos dados de Cobre de Gurjo (2005).
Id.
Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
G35
G34
G33
G32
G31
800
400
200
100
50
Coeficiente de
Determinao
r
Soluo
Crank
(1975)
CCE
0,9703
0,9933
0,9996
0,9996
0,9799
0,9953
0,9836
0,9970
0,9852
0,9920
Coeficiente de Difuso
no Solo
D* (m/s)
Soluo
Crank
(1975)
CCE
8,188E-12 1,266E-09
2,419E-12 1,087E-11
1,016E-11 9,141E-10
1,236E-11 4,240E-09
2,123E-11 9,683E-09
Tortuosidade
Aparente
a
Soluo
Crank
(1975)
CCE
0,011
1,727
0,003
0,015
0,014
1,247
0,017
5,785
0,029
13,211
81
Figura 4.16 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Zinco de Gurjo
(2005).
Tabela 4.24 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Crank (1975) aos dados de Zinco de Gurjo (2005).
Id.
Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
G50
G49
G48
G47
G46
800
400
200
100
50
4.3.3.2.
Coeficiente de
Determinao
r
Soluo
CCE
0,9651
0,9614
0,9806
0,9803
0,9863
Crank
(1975)
0,9893
0,9859
0,9753
0,9742
0,9378
Coeficiente de Difuso
no Solo
D* (m/s)
Soluo
CCE
1,172E-10
1,097E-10
3,785E-10
3,853E-10
5,949E-10
Crank
(1975)
2,642E-08
2,288E-08
1,142E-06
1,084E-06
1,111E-06
Tortuosidade Aparente
a
Soluo
CCE
0,164
0,153
0,529
0,539
0,832
Crank
(1975)
36,945
31,996
1597,179
1516,642
1553,947
As curvas que representam a soluo de Crank (1975) ajustada aos resultados dos ensaios
de Silveira (2014), nos quais a soluo contaminante utilizada era a soluo sinttica de
cromo, so apresentadas na Figura 4.17.
Novamente, o conhecimento do coeficiente de distribuio (Kd) do solo ensaiado,
juntamente com a massa especifica aparente seca e a porosidade, permitiram a determinao
do fator de retardo (R) e do coeficiente de difuso no solo (D*) que comparado com o
obtido pelo ajuste soluo da camada contaminada equivalente na Tabela 4.25.
82
Figura 4.17 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Cromo de Silveira
(2015).
Tabela 4.25 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Crank (1975) aos dados de Cromo de Silveira (2014).
Id. Ensaio
S5
S4
S3
S2
S1
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
4000
2000
1000
500
250
Coeficiente de
Determinao
r
Soluo
CCE
0,9922
0,9923
0,9914
0,9920
0,9872
Crank
(1975)
0,9994
0,9994
0,9993
0,9993
0,9974
Coeficiente de Difuso
no Solo
D* (m/s)
Soluo
CCE
1,138E-11
1,273E-11
1,819E-11
1,229E-11
3,219E-11
Crank
(1975)
2,293E-11
3,437E-11
6,769E-11
1,489E-10
4,387E-10
Coeficiente de
Tortuosidade
Aparente
a
Soluo
CCE
0,019
0,021
0,031
0,021
0,054
Crank
(1975)
0,039
0,058
0,114
0,251
0,739
Mais uma vez, a comparao dos valores da Tabela 4.25 e da Tabela 4.21 permitem
perceber que coeficientes de difuso no solo (D*) e as tortuosidades aparentes encontradas
foram praticamente idnticos tanto para o ajuste soluo de Crank (1975) como para o da
soluo de Rowe et al. (2004). Para o caso especfico da avaliao dos ensaios de cromo
realizados por Silveira (2014), os resultados no diferiram tanto dos encontrados com a
soluo da camada contaminada equivalente e a tortuosidade aparente situou-se abaixo de um.
83
Para os ajustes da soluo de Crank (1975) aos dados dos ensaios cujo contaminante era o
nquel, os valores de coeficiente de difuso com retardo (D*p) e coeficiente de difuso no solo
(D*) apresentaram valores novamente muito prximos aos obtidos ao ajuste soluo de
Rowe et al. (2004) e mais afastados aos obtidos pela soluo da camada contaminada
equivalente conforme pode ser observado na Figura 4.18 e na Tabela 4.26.
Figura 4.18 Ajuste da soluo de Crank (1975) aos resultados de Nquel de Silveira
(2014).
Tabela 4.26 Comparao de parmetros obtidos a partir dos ajustes da soluo CCE e da
de Crank (1975) aos dados de Nquel de Silveira (2014).
Id.
Ensaio
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
S8
S7
S6
4112,24
2064,51
1145,57
Coeficiente de
Determinao
r
Crank
Soluo
(1975)
CCE
0,9953
0,9997
0,9988
0,9954
0,9942
0,9667
Coeficiente de Difuso
no Solo
D* (m/s)
Crank
Soluo
(1975)
CCE
8,500E-12 6,104E-10
8,172E-12 1,521E-09
1,454E-11 8,119E-09
Tortuosidade
Aparente
a
Crank
Soluo
(1975)
CCE
0,013
0,899
0,012
2,240
0,021
11,957
valores dos coeficientes de difuso no solo ficaram extremamente prximos para ajuste das
solues de Rowe et al.(2004) e Crank (1975) aos mesmos resultados, mas ambos apresentam
um nmero importante de valores ultrapassando o limite mximo definido pelo coeficiente de
difuso em soluo aquosa livre.
4.4.
ANLISE PARAMTRICA
Buscou-se realizar a anlise paramtrica aqui apresentada utilizando os valores de
85
Figura 4.19 Evoluo das concentraes com o tempo no topo, no meio e na base da
amostra pela soluo CCE.
86
coeficiente de difuso com retardo (Dp*) assume o mesmo valor do coeficiente de difuso no
solo (D*) e, portanto, deve apresentar intervalo de variao real, segundo Shackelford (2014),
indo de 10-11 a 10-9 m/s.
Vale destacar que, na soluo proposta por essa dissertao, o retardo atua de forma a
diminuir o coeficiente de difuso e, portanto, a anlise realizada neste item engloba tanto a
variao da prpria difuso como do efeito da soro. Ponderando, agora, que o valor mximo
87
Como perodos dessa magnitude acabam por inviabilizar a realizao do ensaio, sugere-se
que, nos casos em que a soro esperada seja elevada, outras configuraes de ensaio, com
alteraes no volume da soluo contaminante e na espessura de solo, sejam adotadas, de
acordo com o que ser apresentado mais a frente.
Ponderando que, para o perodo de 500 horas, a variao de concentraes no sistema
acontece apenas para coeficientes de difuso da pluma superiores a 10-11 m/s, a Figura 4.23
permite a anlise da variao da concentrao ao longo da profundidade considerando um
ensaio com esse perodo de durao.
Observa-se que, para o caso em que se definiu Dp* igual a 10-9 m/s, o perodo de 500
horas foi suficiente para permitir o equilbrio que resulta em uma concentrao constante ao
longo da profundidade. Por outro lado, no caso em que Dp* assumiu valor de 10-11 m/s, o
mesmo tempo permitiu que a pluma de contaminao atingisse menos da metade da amostra
de solo. importante observar que, caso fosse possvel, valores do coeficiente de difuso com
retardo maiores que os apresentados na Figura 4.23 resultariam em variao com a
profundidade idntica do caso em que Dp* igual a 10-9 m/s uma vez que o equilbrio
tambm j haveria ocorrido. Os resultados de variao da concentrao com a profundidade
desse ensaio, portanto, no permitiriam que se determinassem os valores reais do coeficiente
de difuso para o solo ensaiado. Desta forma, pode ser desejado que o ensaio seja
interrompido antes do equilbrio para facilitar a diferenciao de comportamento de diferentes
solos.
89
Figura 4.24 Evoluo das concentraes com o tempo no topo da amostra, variando-se
a espessura da amostra, pela soluo CCE.
O comportamento da concentrao no perfil da amostra de solo para cada espessura
considerada, para o tempo de ensaio de 500 horas apresentado na Figura 4.25.
91
comportamento
bastante similar,
diferenciando-se
apenas
quando so
Figura 4.26 Evoluo das concentraes com o tempo no topo da amostra, variando-se o
nmero de termos da srie da soluo CCE.
Verifica-se que a aplicao da soluo com um nico termo apresenta comportamento
muito diferente do esperado e, portanto, no representa o fenmeno observado no ensaio de
difuso pura. Para valores do nmero de termos (m) iguais a 5 e 10, a curva observada se
assemelha bastante obtida considerando mais termos quando avaliado seu
comportamentos em tempos maiores. Para perodos de ensaio pequenos, porm, observada
92
uma divergncia influindo, inclusive, nos valores de concentrao inicial que assumem
valores relativos diferentes de um. Quando se considera a soluo com uma srie de cem e
mil termos, as curvas so idnticas, levando em conta as caractersticas do ensaio hipottico e
a escala de anlise da Figura 4.26.
J ao avaliar a variao da concentrao com a profundidade, considerando um ensaio
encerrado aps 500 horas, apenas a soluo considerando um nico termo da srie apresenta
comportamento divergente das demais reforando o comentrio de que ela no representa o
fenmeno de estudo. Aparentemente, para nmeros de termos variando de cinco a mil, a
soluo encontrada satisfatoriamente semelhante conforme pode ser observado na Figura
4.27.
Figura 4.27 Variao das concentraes ao longo da profundidade para diferentes nmeros
de termos da srie da soluo CCE (t=500h).
Caso deseje-se avaliar, no entanto, a variao de concentrao com a profundidade em
instantes mais prximos do incio do ensaio, contudo, o comportamento observado para a
formulao variando-se o nmero de termos da srie varia significativamente para todos os
nmeros de termos considerado, conforme v-se na Figura 4.28.
Considerando o tempo inicial, alm do comportamento da formulao que considera um
nico termo, as demais tambm apresentam valores que no refletem as condies iniciais do
ensaio retornando, inclusive, valores de concentrao negativos em algumas profundidades.
Observa-se que a nica soluo que apresenta uma boa aproximao do comportamento do
93
ensaio a que considera mil termos da srie. Caso deseje-se reduzir os tempos de
processamento das solues aconselha-se, portanto, avaliar se o instante que se deseja analisar
encontra-se suficientemente afastado do incio do ensaio e adotar valores diferentes do
nmero de termos a depender da anlise que se deseja realizar.
Figura 4.28 Variao das concentraes ao longo da profundidade para diferentes nmeros
de termos da srie da soluo CCE no instante inicial.
Ressalta-se, todavia, que a plotagem de um grfico, por exemplo, considerando a soluo
com srie de mil termos utilizando o software Wolfram Mathematica leva apenas poucos
segundos para ser realizada e no apresenta alteraes significativas no tempo de
processamento quando comparada a plotagem da soluo que considera 100 termos.
94
Figura 4.29 Evoluo das concentraes com o tempo no topo da amostra, variando-se o
nmero de termos da srie da soluo CCE.
Percebe-se, na Figura 4.29, que quanto maior o valor da espessura equivalente, menor a
variao da concentrao ao longo do tempo. Esse comportamento era esperado uma vez que
maiores espessuras de solo esto relacionadas a maiores alturas de soluo contaminante e
disponibilidade de massa de contaminante para a difuso. Seguindo o mesmo raciocnio,
espera-se que, para maiores espessuras, seja maior, tambm, a concentrao de equilbrio do
sistema como um todo. Essa relao pode ser observada na Figura 4.30, que avalia a
distribuio de concentrao com a profundidade considerando-se o tempo igual a 500 horas.
95
Figura 4.30 Variao das concentraes ao longo da profundidade para diferentes valores do
parmetro b da soluo CCE (t=500h).
96
5. CONCLUSO
Nessa dissertao foi desenvolvida e apresentada a Equao (4.16), chamada de soluo
da camada contaminada equivalente, que descreve o fenmeno de transporte de
contaminantes observado em ensaios de difuso pura pelo mtodo do reservatrio nico ao
considerar as condies iniciais e de contorno presentes no ensaio atingindo, portanto, o
objetivo principal do trabalho.
A validade da equao foi endossada pela sua aplicao e ajuste aos dados reais de
variao de concentrao no reservatrio obtidos a partir de ensaios realizados por trs
autores: Boscov (1997), Gurjo (2005) e Silveira (2014). Os ajustes permitiram a
determinao
de
coeficientes
de
difuso
da
pluma
de
contaminao
(Dp*)
e,
Observa-se que esse ajuste e a sua consequente anlise s foi possvel pois a soluo foi
implantada em um software que permite esse tipo de controle. Em outros programas, nos
quais a soluo encontra-se implementada sem que haja possibilidade de modificaes, o
controle do usurio sobre os resultados limitado e esse tipo de anlise ficaria prejudicada.
Ao realizar ajustes dos mesmos ensaios s solues de Rowe et al. (2004) e Crank (1975),
observaram-se algumas dificuldades na implantao e interpretao dos resultados. A soluo
de Crank (1975) pressupe o conhecimento de sucessivas razes reais de um a funo
descontnua de difcil determinao. Por sua vez, a soluo de Rowe et al. (2004) no
definida para o tempo inicial e utiliza a premissa da difuso em meio infinito, que pode ser
aplicvel em alguma situaes de campo, mas no razovel se considerarmos o ensaio de
difuso pura.
Os ajustes dos resultados experimentais a essas solues permitiram a determinao de
coeficientes de difuso com valores muito prximos para ambas as solues. No entanto, para
a maioria dos casos, o valor do coeficiente situou-se acima do limite do coeficiente de difuso
em soluo livre a 25C, podendo indicar inconsistncia das solues empregadas. Para
grande parte dos ensaios considerado, portanto, os ajustes realizados utilizando as solues de
Rowe et al. (2004) e Crank (1975) resultaram em valores de tortuosidade aparente (a)
maiores que 1 chegando, algumas vezes, a valores maiores que 1000.
Por fim, a anlise paramtrica realizada mostrou que a nova formulao apresenta
comportamento coerente do ponto de vista do sentido fsico de cada parmetro e do seu
intervalo de variao em condies reais. Quanto maior o coeficiente de difuso com retardo
(D*p), mais rpido atingido o equilbrio e a contaminao atinge a base do solo tambm de
forma mais clere. O aumento da espessura de solo ensaio tem efeito bastante similar, mas a
concentrao de equilbrio, ao contrrio do caso de variao do D*p, no constante e diminui
quanto maior a espessura.
Como a espessura de solo contaminado equivalente (b) relaciona-se com a quantidade de
soluto disponvel para difuso, sua variao tambm afeta a concentrao de equilbrio, mas
de forma direta. Espessuras de solo contaminado equivalente maiores levam a maiores
concentraes de equilbrio e a menores variaes da concentrao de contaminao no
tempo.
98
100
REFERNCIAS BIBLOGRFICAS
atividades antrpicas. Dirio Oficial Unio [da] Repblica Federativa do Brasil, Braslia, DF,
16 p.
CRANK, J. (1975). The Mathematics of Diffusion. Clarendon Press, Oxford, USA, 2nd ed., 1
vol., 414 p.
DANIEL, D. E., & SHACKELFORD, C. D. (1988). Disposal barriers that release
contaminants only by molecular diffusion. Nuclear and Chemical waste management, 8(4):
299-305.
DAZ-SNCHEZ, J. F. (2012). Modelagem multidimensional de transporte de contaminantes
inorgnicos em solos tropicais laterticos. Dissertao de Mestrado, UnB, Braslia, DF, 184 p.
FETTER, C. W. (1999). Contaminant hydrogeology. Waveland Press. Long Groove, USA, 1
vol., 500 p.
FREEZE, R. A.; CHERRY, J. A., (1979). Groundwater. Prentice Hall, Inc. Upper Saddle
River, USA, vol.1, 604 p.
GURJO, C. M. C., (2005). Estimativa de propriedades geoambientais de camadas
impermeabilizantes de solos tropicais. Tese de Doutorado, UnB, Braslia, DF, 257 p.
IBGE, INSTITUTO BRASILEIRO DE GEOGRAFIA E ESTATSTICA, (2002). Pesquisa
Nacional de Saneamento Bsico 2000. Diretoria de Pesquisas, Coordenao de Populao e
Indicadores
Sociais,
Rio
de
Janeiro,
RJ.
Disponvel
em:
http://www.ibge.gov.br/home/estatistica/populacao/condicaodevida/pnsb/pnsb.pdf>. Acesso
em: 30 ago. 2014.
IBGE, INSTITUTO BRASILEIRO DE GEOGRAFIA E ESTATSTICA, (2002). Pesquisa
Nacional de Saneamento Bsico 2008. Diretoria de Pesquisas, Coordenao de Populao e
Indicadores
Sociais,
Rio
de
Janeiro,
2010.
Disponvel
em:
<http://www.ibge.gov.br/home/estatistica/populacao/condicaodevida/pnsb2008/PNSB_2008.p
df>. Acesso em: 30 ago. 2014.
OGATA, A., BANKS, R. B., (1961). A solution of the differential equation of longitudinal
dispersion in porous media. Report, U. S. Geol. Surv. Prof., Washignton, USA, p 411-A.
PERKINS, T. K., & JOHNSTON, O. C. (1963). A review of diffusion and dispersion in
porous media. Society of Petroleum Engineers Journal, 3(01): 70-84.
ROWE, R. K. , & BOOKER, J. R. (2004). POLLUTE Version 7 Reference guide. User guide.
GAEA
Technologies
Ltd.,
Whitby,
Ontario,
Canada.
Disponvel
em:
http://www.gaea.ca/public/Pollute7_Users_Guide.pdf Acesso em: 15 de setembro de 2015.
ROWE, R. K., & BOOKER, J. R. (1985). 1-D pollutant migration in soils of finite
depth. Journal of Geotechnical Engineering, 111(4): 479-499.
ROWE, R. K., & BOOKER, J. R. (1987). An efficient analysis of pollutant migration through
soil. Numerical methods for transient and coupled problems. R.W. Lewis, E. Hinton, P.Bettes,
and B.A. Schrefler (eds.), John Wiley, New York, USA, pp. 13-42.
102
ROWE, R. K., CAERS, C. J., & BARONE, F. (1988). Laboratory determination of diffusion
and distribution coefficients of contaminants using undisturbed clayey soil. Canadian
Geotechnical Journal, 25(1): 108-118.
ROWE, R. K., QUIGLEY, R. M., BRACHMAN, R. W., BOOKER, J. R., & BRACHMAN,
R. (2004). Barrier systems for waste disposal facilities. Spon press. 2nd ed. 1 vol., 586 p.
SHACKELFORD, C. D. (1991). Laboratory diffusion testing for waste disposala
review. Journal of Contaminant Hydrology, 7(3): 177-217.
SHACKELFORD, C. D. (1994). Critical concepts for column testing. Journal of Geotechnical
Engineering, 120(10): 1804-1828.
SHACKELFORD, C. D. (2014). The ISSMGE Kerry Rowe Lecture: The role of diffusion in
environmental geotechnics 1. Canadian Geotechnical Journal,51(11): 1219-1242.
SHACKELFORD, C. D., & DANIEL, D. E. (1991a). Diffusion in saturated soil. I:
Background. Journal of Geotechnical Engineering. 117(3): 467-484.
SHACKELFORD, C. D., & DANIEL, D. E. (1991b). Diffusion in saturated soil. II: Results
for compacted clay. Journal of Geotechnical Engineering, 117(3), 485-506.
SHACKELFORD, C. D., & MOORE, S. M. (2013). Fickian diffusion of radionuclides for
engineered containment barriers: Diffusion coefficients, porosities, and complicating
issues. Engineering Geology, 152(1): 133-147.
SHACKELFORD, C. D., DANIEL, D. E., & LILJESTRAND, H. M. (1989). Diffusion of
inorganic chemical species in compacted clay soil. Journal of contaminant hydrology, 4(3):
241-273.
SILVEIRA, L. R. D. (2015). Aspectos geotcnicos e ambientais para a disposio adequada
de lodo de esgoto. Tese de Doutorado, UnB, Braslia, DF, 191 p.
SNEDDON, I. N. (1951). Fourier transforms. McGraw-Hill, New York, USA, 1 vol., 542 p.
THOM, A., & KNOP, A. (2006). Movimentos de contaminantes no solo. Simpsio Nacional
sobre o uso da gua na agricultura, COAJU, Passo Fundo, RS.
USEPA, ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY, (1992). Batch-type Procedures for
Estimating Soil Adsorption of Chemicals. ). Technical Resource Document. EPA/530-SW87-006-F. Office of Solid Waste and Emergency Response, Washington, USA, 100 p.
YUAN-HUI, L., & GREGORY, S. (1974). Diffusion of ions in sea water and in deep-sea
sediments. Geochimica et cosmochimica acta, 38(5): 703-714.
103
Solo
Id.
Massa
especfica
aparente
seca
d (g/cm)
Espessura
L (m)
Soluo Contaminante
Concentraes Iniciais (mg/l)
Altura
Porosidade
Equivalente
N
Alumnio Cdmio Ferro Mangans Mercrio Zinco
Hf (m)
B1
0,045
1,50
45%
0,062
2
0,3
0
B2
0,045
1,41
48%
0,062
11
0,5
3
B3
0,045
1,41
48%
0,062
2,0
0,3
0,2
B4
0,045
1,48
46%
0,062
1,1
0,8
1,5
B5
0,045
1,49
46%
0,062
1,1
0,8
1,5
B6
0,045
1,49
46%
0,062
1,1
0,8
1,5
B7
0,045
1,51
45%
0,062
1,1
0,8
1,5
B8
0,045
1,52
45%
0,062
0,5
B9
0,045
1,51
45%
0,062
1,2
0,1
B10
0,045
1,44
48%
0,062
1,2
0,1
B11
0,045
1,43
48%
0,062
1,2
0,1
B12
0,045
1,54
44%
0,062
1,2
0,1
B13
0,045
1,51
45%
0,062
0,6
0,1
B14
0,045
1,49
45%
0,062
1,2 0,03
B15
0,045
1,50
45%
0,062
11,0
0,5
3,0
B16
0,045
1,50
45%
0,062
1,1
0,2
B17
0,045
1,43
48%
0,062
0,7
0,5
1,9
B18
0,045
1,42
48%
0,062
0,7
0,5
1,9
B19
0,045
1,47
47%
0,062
0,7
0,5
1,9
B20
0,045
1,49
46%
0,062
0,7
0,5
1,9
*Valores estimados, fora do intervalo de determinao do equipamento.
0,6
6
1
3
3
3
3
0,0
0,0
0,0
0,0
6,0
12,0
3
3
3
3
12*
15*
12*
0,0
4,0
4,0
4,0
4,0
10*
20*
15*
20*
-
1,2
11
1,2
0,4
0,4
0,4
0,4
0,0
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
11,0
10
0,3
0,3
0,3
0,3
104
Solo
Massa
especfica
Porosidade
Kd
aparente
N
(ml/g)
seca
d (g/cm)
Soluo
Altura
Equivalente
da Soluo
Hf (m)
Contaminante
Concentrao
Inicial (mg/l)
Id.
Espessura
L (m)
G1
0,045
1,58
41,5%
0,9
0,069
Cobre (Cu+2)
50
G2
0,045
1,58
41,5%
0,9
0,069
Cobre (Cu+2)
100
G3
0,045
1,58
41,5%
0,9
0,069
Cobre (Cu )
200
G4
0,045
1,58
41,5%
0,9
0,069
Cobre (Cu+2)
400
+2
G5
0,045
1,58
41,5%
0,9
0,069
Cobre (Cu )
800
G6
0,045
1,58
41,5%
2,4
0,069
Zinco (Zn+2)
50
G7
0,045
1,58
41,5%
2,4
0,069
+2
+2
100
+2
Zinco (Zn )
G8
0,045
1,58
41,5%
2,4
0,069
Zinco (Zn )
200
G9
0,045
1,58
41,5%
2,4
0,069
Zinco (Zn+2)
400
G10
0,045
1,58
41,5%
2,4
0,069
Zinco (Zn )
800
G11
0,045
1,72
36,3%
1,0
0,069
Cobre (Cu+2)
50
+2
G12
0,045
1,72
36,3%
1,0
0,069
Cobre (Cu )
100
G13
0,045
1,72
36,3%
1,0
0,069
Cobre (Cu+2)
200
G14
0,045
1,72
36,3%
1,0
0,069
+2
+2
400
+2
Cobre (Cu )
G15
0,045
1,72
36,3%
1,0
0,069
Cobre (Cu )
800
G16
0,045
1,72
36,3%
2,3
0,069
Zinco (Zn+2)
50
G17
0,045
1,72
36,3%
2,3
0,069
Zinco (Zn )
100
G18
0,045
1,72
36,3%
2,3
0,069
Zinco (Zn+2)
200
+2
G19
0,045
1,72
36,3%
2,3
0,069
Zinco (Zn )
400
G20
0,045
1,72
36,3%
2,3
0,069
Zinco (Zn+2)
800
+2
+2
G21
0,045
1,53
42,2%
0,9
0,069
Cobre (Cu )
50
G22
0,045
1,53
42,2%
0,9
0,069
Cobre (Cu+2)
100
G23
0,045
1,53
42,2%
0,9
0,069
+2
200
+2
Cobre (Cu )
G24
0,045
1,53
42,2%
0,9
0,069
Cobre (Cu )
400
G25
0,045
1,53
42,2%
0,9
0,069
Cobre (Cu+2)
800
G26
0,045
1,53
42,2%
2,4
0,069
Zinco (Zn )
50
G27
0,045
1,53
42,2%
2,4
0,069
Zinco (Zn+2)
100
+2
G28
0,045
1,53
42,2%
2,4
0,069
Zinco (Zn )
200
G29
0,045
1,53
42,2%
2,4
0,069
Zinco (Zn+2)
400
+2
G30
0,045
1,53
42,2%
2,4
0,069
Zinco (Zn )
800
G31
0,045
1,86
29,6%
1,2
0,069
Cobre (Cu+2)
50
G32
0,045
1,86
29,6%
1,2
0,069
Cobre (Cu+2)
100
G33
0,045
1,86
29,6%
1,2
0,069
+2
+2
Cobre (Cu )
200
105
G34
0,045
1,86
29,6%
1,2
0,069
Cobre (Cu+2)
400
G35
0,045
1,86
29,6%
1,2
0,069
Cobre (Cu )
800
G36
0,045
1,86
29,6%
2,7
0,069
Zinco (Zn+2)
50
+2
G37
0,045
1,86
29,6%
2,7
0,069
Zinco (Zn )
100
G38
0,045
1,86
29,6%
2,7
0,069
Zinco (Zn+2)
200
G39
0,045
1,86
29,6%
2,7
0,069
+2
+2
400
+2
Zinco (Zn )
G40
0,045
1,86
29,6%
2,7
0,069
Zinco (Zn )
800
G41
0,045
1,86
32,0%
1,2
0,069
Cobre (Cu+2)
50
G42
0,045
1,86
32,0%
1,2
0,069
Cobre (Cu )
100
G43
0,045
1,86
32,0%
1,2
0,069
Cobre (Cu+2)
200
+2
G44
0,045
1,86
32,0%
1,2
0,069
Cobre (Cu )
400
G45
0,045
1,86
32,0%
1,2
0,069
Cobre (Cu+2)
800
G46
0,045
1,86
32,0%
2,6
0,069
+2
+2
50
+2
Zinco (Zn )
G47
0,045
1,86
32,0%
2,6
0,069
Zinco (Zn )
100
G48
0,045
1,86
32,0%
2,6
0,069
Zinco (Zn+2)
200
G49
0,045
1,86
32,0%
2,6
0,069
Zinco (Zn )
400
G50
0,045
1,86
32,0%
2,6
0,069
Zinco (Zn+2)
800
+2
+2
G51
0,045
1,50
45,1%
2,6
0,069
Cobre (Cu )
50
G52
0,045
1,50
45,1%
2,6
0,069
Cobre (Cu+2)
100
G53
0,045
1,50
45,1%
2,6
0,069
Cobre (Cu )
200
G54
0,045
1,50
45,1%
2,6
0,069
Cobre (Cu+2)
400
G55
0,045
1,50
45,1%
2,6
0,069
+2
+2
800
+2
Cobre (Cu )
G56
0,045
1,50
45,1%
3,3
0,069
Zinco (Zn )
50
G57
0,045
1,50
45,1%
3,3
0,069
Zinco (Zn+2)
100
G58
0,045
1,50
45,1%
3,3
0,069
Zinco (Zn )
200
G59
0,045
1,50
45,1%
3,3
0,069
Zinco (Zn+2)
400
G60
0,045
1,50
45,1%
3,3
0,069
+2
+2
Zinco (Zn )
800
106
Espessura
L (m)
S1
S2
S3
S4
S5
S6
S7
S8
0,03
0,03
0,03
0,03
0,03
0,03
0,03
0,03
Solo
Massa especfica aparente
seca
d (g/cm)
1,38
1,38
1,38
1,38
1,38
1,38
1,38
1,38
Porosidade
n
48,5%
48,5%
48,5%
48,5%
48,5%
48,5%
48,5%
48,5%
Soluo
Altura
Equivalente
Hf (m)
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084
0,084
Kd
(ml/g)
9,60
9,60
9,60
9,60
9,60
2,90
2,90
2,90
107
B1/CP6
B2/CP7
Cdmio
B4/CP9
B3/CP8
B5/CP10
B6/CP11
B7/CP12
Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
0
24
49
72
101
120
146
168
192
216
242
0,27
0,27
0,25
0,24
0,23
0,22
0,21
0,20
0,19
0,17
0,17
0
24
49
72
101
120
146
168
192
216
242
0,52
0,53
0,52
0,50
0,50
0,50
0,48
0,48
0,47
0,45
0,45
0
24
49
72
101
120
146
168
192
216
242
0,27
0,26
0,25
0,24
0,23
0,22
0,21
0,20
0,18
0,19
0,17
0
24
52
72
-
0,77
0,73
0,70
0,64
-
0
24
52
72
96
119
-
0,77
0,73
0,67
0,66
0,67
0,62
-
0
24
52
72
96
119
147
168
-
0,77
0,73
0,69
0,68
0,66
0,65
0,62
0,58
-
0
24
52
72
96
119
147
168
192
221
240
0,77
0,72
0,66
0,65
0,65
0,59
0,59
0,59
0,55
0,54
0,53
108
Tabela B.2 Variao da concentrao de Cdmio no reservatrio ao longo do tempo encontrada por BOSCOV (1997) nos ensaios de B8 a
B14.
B8/CP17
B9/CP25
Cdmio
B11/CP27
B10/CP26
B12/CP28
B13/CP29
B14/CP30
Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao Tempo Concentrao
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
(h)
(mg/l)
0
25
49
73
96
-
0,45
0,40
0,35
0,25
0,20
-
0
24
48
96
120
146
168
192
216
240
260
1,15
1,18
1,15
1,13
1,12
1,07
1,00
0,98
0,92
0,90
0,82
0
24
48
96
120
146
168
192
216
240
260
1,15
1,23
1,15
1,13
1,10
1,03
0,99
0,93
0,89
0,81
0,81
0
24
48
96
120
146
168
192
216
240
260
1,15
1,23
1,18
1,16
1,09
1,09
1,03
0,98
0,92
0,93
0,83
0
24
48
96
120
146
168
192
216
240
260
1,15
1,18
1,15
1,13
1,12
1,04
1,00
0,93
0,89
0,82
0,78
0
24
48
72
96
124
161
168
192
216
-
0,56
0,55
0,52
0,48
0,46
0,39
0,36
0,34
0,31
0,25
-
0
24
48
72
96
124
161
168
192
216
-
1,16
1,15
1,14
1,10
1,06
1,02
0,94
0,93
0,87
0,73
-
109
Tabela B.3 Variao da concentrao de Mercrio no reservatrio ao longo do tempo encontrada por BOSCOV (1997)
B15/CP5
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
15,2
27
14,9
49
14,7
72
14,5
101
13,8
123
14,2
147
13,8
171
-
Tempo
(h)
27
49
72
101
123
147
171
-
B2/CP7
Concentrao
(mg/l)
15,3
14,5
14,3
14,2
12,9
12,5
12,3
-
Mercrio
B13/CP29
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
10,3
24
6,6
48
4,8
72
4,0
96
3,0
125
1,5
162
1,3
168
1,1
192
B14/CP30
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
21,4
24
17,7
48
14,8
72
12,5
96
10,3
125
7,8
162
7,4
168
5,0
192
B16/CP31
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
23,9
24
22,1
48
17,5
72
18,8
96
17,5
125
15,5
162
14,8
168
14,0
192
Tabela B.4 Variao da concentrao de Ferro no reservatrio ao longo do tempo encontrada por BOSCOV (1997).
B17/CP13
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
3,10
0
1,64
22
1,37
45
1,19
77
-
B18/CP14
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
3,10
0
0,90
22
0,38
45
0,17
77
-
Ferro
B19/CP15
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
3,10
0
0,67
45
0,51
77
-
B20/CP16
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
3,10
0
0,62
22
0,13
45
-
B14/CP30
Tempo
Concentrao
(h)
(mg/l)
0,035
0
0,034
24
0,031
48
0,034
72
0,027
96
0,000
162
110
Tabela B.5 Variao da concentrao de Mangans no reservatrio ao longo do tempo encontrada por BOSCOV (1997).
Mangans
B20/CP16
Concentrao
Tempo (h)
(mg/l)
3,10
0
3,00
25
3,00
52
3,00
76
1,15
96
1,10
119
Tabela B.6 Variao da concentrao de Cobre no reservatrio ao longo do tempo encontrada por Gurjo (2005) nos ensaios de B1 a B25.
Tempo (h)
0
48
96
144
192
240
288
336
384
50
44,42
44,77
44,56
44,48
44,37
44,05
44,08
43,67
G1 - G5 / CG1(NA)
Concentrao (mg/l)
100
200
400
93,06 195,59 398,78
92,52 195,04 381,73
91,35 195,00 382,00
91,23 195,13 382,30
90,88 195,13 384,99
89,81 196,43 384,99
89,50 195,73 382,69
88,49 195,87 385,28
800
644,17
642,52
642,53
628,58
628,03
628,30
628,58
629,12
50
32,39
25,25
21,69
20,30
18,04
17,47
16,07
16,20
Cobre (Cu)
G11 - G15 / CG2(NA')
Concentrao (mg/l)
100
200
400
81,21 189,23 392,80
76,25 184,19 381,20
75,84 183,37 360,89
74,85 184,96 350,29
73,90 185,94 340,23
72,72 184,92 319,62
69,77 178,72 309,88
68,80 176,52 304,44
800
601,43
592,00
553,46
543,21
533,37
514,92
508,16
505,12
50
38,01
35,56
32,72
31,92
31,78
29,43
28,67
27,88
800
635,50
622,65
620,52
619,91
618,34
615,68
614,46
613,57
111
Tabela B.7 Variao da concentrao de Cobre no reservatrio ao longo do tempo encontrada por Gurjo (2005) nos ensaios de B31 a B55.
50
27,85
26,88
25,29
23,73
20,88
20,00
14,95
15,56
800
589,24
521,04
531,08
550,64
551,86
541,29
545,01
528,81
50
28,62
28,59
28,53
28,46
28,40
28,37
28,36
28,37
Cobre (Cu)
G41 - G45 / CG5(LA')
Concentrao (mg/l)
100
200
400
68,00
170,53
391,29
67,55
169,73
389,59
67,20
170,01
389,59
67,30
170,00
388,00
67,25
171,00
388,64
67,55
171,46
388,16
66,93
170,88
388,28
67,18
171,69
388,16
800
595,15
588,84
586,54
585,45
584,00
583,10
580,65
575,47
50
11,18
9,03
7,99
7,70
6,73
5,84
5,35
5,08
800
558,74
541,65
529,09
506,33
477,25
381,11
461,62
437,64
Tabela B.8 Variao da concentrao de Zinco no reservatrio ao longo do tempo encontrada por Gurjo (2005) nos ensaios de B6 a B30.
Tempo (h)
0
48
96
144
192
240
288
336
384
50
4,74
4,73
4,75
4,73
4,68
4,69
4,70
4,72
800
289,94
282,52
282,53
278,58
278,03
268,30
268,58
269,12
50
4,67
4,66
4,63
4,59
4,58
4,62
4,60
4,57
Zinco
G16 - G20 / CG2(NA')
Concentrao (mg/l)
100
200
400
27,87 69,55 159,72
27,86 68,32 159,63
27,81 68,21 159,38
27,72 68,09 159,12
27,72 68,01 158,95
26,79 67,17 159,29
26,75 67,09 159,08
26,71 67,97 158,86
800
324,69
323,62
324,08
321,54
318,17
315,90
312,44
310,99
50
10,21
9,68
9,62
9,63
9,64
9,67
9,67
9,66
800
282,27
278,15
276,17
275,18
274,22
274,17
274,17
274,17
112
Tabela B.9 Variao da concentrao de Zinco no reservatrio ao longo do tempo encontrada por Gurjo (2005) nos ensaios de B36 a B60.
Tempo (h)
0
48
96
144
192
240
288
336
384
50
4,68
4,69
4,66
4,67
4,65
4,56
4,56
4,61
800
215,83
215,83
216,28
214,18
213,68
213,01
217,86
217,63
50
6,93
6,87
6,81
6,80
6,84
6,60
6,57
6,55
Zinco
G46 - G50 / CG5(LA')
Concentrao (mg/l)
100
200
400
16,96 34,60
125,21
16,98 34,10
122,54
17,00 34,42
120,54
16,86 33,72
120,93
16,74 33,42
117,23
16,63 33,78
116,40
16,89 32,83
116,10
15,30 31,81
116,80
800
244,68
243,45
235,22
232,75
229,76
223,50
220,30
219,52
50
4,63
4,60
4,55
4,53
4,51
4,49
4,46
4,40
800
225,01
223,89
216,04
214,32
211,72
206,40
203,01
201,92
Tabela B.10 Variao da concentrao de Cromo no reservatrio ao longo do tempo encontrada por Silveira (2014).
Tempo (h)
0
96
192
288
384
480
576
672
768
864
S1
250
160,54
154,69
139,07
133,22
125,41
117,61
105,90
100,04
82,48
Cromo
Concentrao (mg/l)
S2
S3
S4
500
1000
2000
396,67 843,57 1711,98
369,35 773,31 1633,92
347,89 779,17 1671,00
328,37 747,94 1622,21
320,56 734,28 1592,94
306,90 724,52 1569,52
283,49 673,79 1507,08
265,92 650,37 1466,09
254,21 609,39 1413,40
S5
4000
3478,09
3353,20
3325,87
3329,78
3316,12
3304,41
3169,75
3130,72
3068,28
113
Tabela B.11 Variao da concentrao de Nquel no reservatrio ao longo do tempo encontrada por Silveira (2014).
Tempo (h)
0
48
96
144
192
240
288
336
384
432
480
528
Nquel
Concentrao (mg/l)
S6
S7
S8
1145,57 2064,51 4111,24
1020,26 1980,97 3777,08
853,18 1772,12 3526,46
686,1 1646,81 3484,69
560,79 1479,73 3317,61
519,02 1479,73 3234,07
435,48 1396,19 3150,53
435,48 1270,88 3066,99
393,71 1270,88 3066,99
393,71 1229,11 3025,22
351,94 1187,34 2941,68
268,4 1103,8 2774,6
114
C.
115
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
0.045
1.49643
1.41081
1.40979
1.48216
1.4893
1.49134
1.51274
1.5158
1.50866
1.43833
1.43119
1.54332
1.50968
1.49439
1.50051
1.50459
1.43119
1.42406
1.46687
1.48522
0.453552
0.484536
0.484536
0.459459
0.456522
0.456522
0.447514
0.445983
0.450549
0.475066
0.477807
0.43662
0.450549
0.453552
0.453552
0.450549
0.479167
0.481865
0.465241
0.459459
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
0.0621699
116
Ensaio B1
tB1Cd(*Dados de tempo*) = rBCd[[All, 1]];
crB1Cd(*concentraes no reservatrio*) = rBCd[[All, 2]];
rB1Cd = Table[{tB1Cd[[i]], crB1Cd[[i]]}, {i, 1, Length[tB1Cd]}]; MatrixForm[rB1Cd]
0.
24.
49.
72.
101.
120.
146.
168.
192.
216.
242.
0.27
0.27
0.25
0.24
0.23
0.22
0.21
0.2
0.19
0.17
0.17
Ensaio B7
Ensaio B13
Ensaio B14
Resumo Cd (B1, B7, B13, B14)
Clear[novatableB]; novatableB := {}; AppendTo[novatableB, {parB1Cd}];
AppendTo[novatableB, {parB7Cd}]; AppendTo[novatableB, {parB13Cd}];
AppendTo[novatableB, {parB14Cd}]; MatrixForm[novatableB]
2.44081 10-9 , 0.000988474 {0.999537}
3.77318 10-9 , 0.00123656 {0.996744}
5.08919 10-9 , 0.00114177 {0.996442}
3.70523 10-9 , 0.00136731 {0.998599}
117
1.2
1.0
0.8
D*p =1,029 10
0.6
D*p =1,048 10
D*p =1,414 10
0.4
D*p =6,780 10
0.2
0.0
0
50
100
150
200
Tempo (h)
Ensaio B14(Co =1,16mg/l)
Export["Cadmio.png", %];
118
caractensaiosG =
Import"C:\\UserS\\Yuri\\Documents\\Geotecnia\\Dissertao\\4 Dados\\Dados GURJO 2005.xlsx",
{"Data", 1, Table[lin, {lin, 4, 63}], Table[col, {col, 2, 6}]};
50.
4.74
4.73
4.75
4.73
4.68
4.69
4.7
4.72
100.
17.42
17.36
17.45
17.31
17.25
17.28
17.31
17.37
200.
59.52
59.16
58.43
58.55
58.43
58.49
58.55
60.25
400.
146.61
142.04
142.43
141.78
141.52
135.65
141.78
140.04
800.
289.94
282.52
282.53
278.58
278.03
268.3
268.58
269.12
50.
4.67
4.66
4.63
4.59
4.58
4.62
4.6
4.57
100.
27.87
27.86
27.81
27.72
27.72
26.79
26.75
26.71
200.
69.55
68.32
68.21
68.09
68.01
67.17
67.09
67.97
400.
159.72
159.63
159.38
159.12
158.95
159.29
159.08
158.86
800.
50.
100.
324.69 10.21 31.67
323.62 9.68 30.8
324.08 9.62 29.81
321.54 9.63 29.79
318.17 9.64 29.78
315.9 9.67 29.76
312.44 9.67 28.75
310.99 9.66 28.79
Ensaios G47
Ensaios G48
Ensaios G49
Ensaios G50
119
250
200
D*p =8,208 10
150
D*p =3,106 10
D*p =3,742 10
100
D*p =3,822 10
D*p =3,802 10
50
0
50
100
150
200
250
300
350
Tempo (h)
Ensaio G50
Ensaio G49
Ensaio G47
Ensaio G46
Ensaio G48
Export["Zinco2.png", %];
120
lS = caractensaiosS[[1, 1]]
0.03
250.
160.541
154.687
139.075
133.22
125.414
117.608
105.899
100.045
82.481
500.
396.673
369.352
347.885
328.37
320.564
306.904
283.486
265.922
254.213
1000.
843.566
773.312
779.166
747.943
734.282
724.525
673.786
650.367
609.386
2000.
1711.98
1633.92
1671.
1622.21
1592.94
1569.52
1507.08
1466.09
1413.4
4000.
3478.09
3353.19
3325.87
3329.78
3316.12
3304.41
3169.75
3130.72
3068.28
Ensaios S1 a S5
rS1a5Cr =
Transpose[Table[{tSCr[[i]], rSCr[[i, j]]}, {i, 1, Length[tSCr]}, {j, 2, 6}]];
Clear[parS1a5Cr]; parS1a5Cr = {}; Dofit = NonlinearModelFitrS1a5Cr[[i]],
{g[0, t, D1, lS, b, rS1a5Cr[[i, 1, 2]], 1000]}, D1, 10-8 , b, 10-3 , t;
AppendTo[parS1a5Cr, {{D1, b} /. fit["BestFitParameters"], fit[{"RSquared"}]}],
{i, 1, Length[rS1a5Cr]}; MatrixForm[parS1a5Cr]
4.08849 10-9 , 0.00116831 {0.987219}
1.56122 10-9 , 0.00103939 {0.991994}
2.31091 10-9 , 0.0015948
{0.991437}
{0.992305}
1.44509
10-9 ,
0.00166146 {0.992171}
121
4000
3000
D*p =4,014 10
D*p =4,493 10
2000
D*p =6,419 10
D*p =4,337 10
1000
D*p =1,136 10
0
0
200
400
600
800
Tempo (h)
Ensaio S5
Ensaio S4
Ensaio S2
Ensaio S1
Ensaio S3
Export["Cromo.png", %];
122
Identificao
do Ensaio
Contaminante
B1
B2
B3
B4
B5
B6
B7
B8
B9
B10
B11
B12
B13
B14
B15
B2
B13
B14
B16
B17
B18
B19
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Cdmio (Cd)
Mercrio (Hg)
Mercrio (Hg)
Mercrio (Hg)
Mercrio (Hg)
Mercrio (Hg)
Ferro (Fe)
Ferro (Fe)
Ferro (Fe)
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
0,27
0,52
0,27
0,77
0,77
0,77
0,77
0,45
1,15
1,15
1,15
1,15
0,56
1,16
15,2
15,3
10,3
21,4
23,9
3,10
3,10
3,10
Coeficiente de
Difuso com
Retardo
D*p (m/s)
6,780E-13
5,973E-13
7,628E-13
1,012E-12
1,144E-12
9,674E-13
1,048E-12
2,729E-12
7,825E-13
9,001E-13
7,451E-13
8,926E-13
1,414E-12
1,029E-12
3,698E-13
9,597E-13
2,334E-11
4,222E-12
9,912E-11
9,580E-12
7,434E-11
4,038E-11
b (m)
0,0010
0,0015
0,0011
0,0010
0,0012
0,0012
0,0012
0,0010
0,0015
0,0015
0,0015
0,0015
0,0011
0,0014
0,0011
0,0014
0,0021
0,0013
0,0097
0,0010
0,0010
0,0010
Coeficiente de
Determinao -r
0,9995
0,9998
0,9993
0,9996
0,9978
0,9985
0,9967
0,9935
0,9990
0,9984
0,9984
0,9982
0,9964
0,9986
0,9996
0,9995
0,8980
0,9740
0,9975
0,9967
0,9909
1,0000
2,91E-12
2,34E-12
2,98E-12
4,27E-12
4,88E-12
4,13E-12
4,59E-12
1,20E-11
3,40E-12
3,63E-12
2,98E-12
4,05E-12
6,15E-12
4,42E-12
1,59E-12
3,75E-12
1,02E-10
1,81E-11
4,30E-10
3,82E-11
2,94E-10
1,68E-10
2,30E-11
1,80E-11
2,30E-11
3,36E-11
3,85E-11
3,26E-11
3,65E-11
9,55E-11
2,70E-11
2,82E-11
2,31E-11
3,24E-11
4,88E-11
3,49E-11
1,26E-11
2,89E-11
8,05E-10
1,43E-10
3,41E-09
2,96E-10
2,27E-09
1,31E-09
2,24E-10
1,74E-10
2,23E-10
3,27E-10
3,74E-10
3,17E-10
3,55E-10
9,30E-10
2,63E-10
2,73E-10
2,24E-10
3,16E-10
4,75E-10
3,40E-10
1,23E-10
2,80E-10
7,84E-09
1,40E-09
3,32E-08
2,87E-09
2,20E-08
1,28E-08
Coeficiente de
Tortuosidade
Aparente Mximo
a max
0,004
0,003
0,004
0,006
0,007
0,006
0,006
0,017
0,005
0,005
0,004
0,006
0,009
0,006
0,063
0,484
0,276
123
B20
B14
B20
Ferro (Fe)
Ferro (Fe)
Mangans (Mn)
3,10
0,035
3,10
7,760E-11
2,842E-12
2,402E-12
0,0010
0,0010
0,0012
0,9999
0,8220
0,9423
3,28E-10
1,22E-11
1,02E-11
2,59E-09
9,65E-11
8,00E-11
2,52E-08
9,39E-10
7,79E-10
0,541
0,020
0,015
Tabela D.2 Resultados obtidos do ajuste dos dados de Gurjo (2005) soluo CCE.
Identificao
do Ensaio
G1
G2
G3
G4
G5
G6
G7
G8
G9
G10
G11
G12
G13
G14
G15
G16
G17
G18
Contaminante
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
Coeficiente de
Difuso com Retardo
D*p (m/s)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
9,080E-13
8,061E-13
2,165E-13
2,785E-13
4,848E-13
1,073E-10
3,090E-11
9,910E-12
6,445E-12
6,723E-12
2,728E-12
9,414E-13
3,366E-13
5,031E-13
1,058E-12
7,296E-11
8,306E-12
5,096E-12
b (m)
Coeficiente de
Determinao r
Coeficiente de
Difuso no Solo
D* (m/s)
0,0021
0,0021
0,0017
0,0016
0,0012
0,0012
0,0012
0,0012
0,0012
0,0012
0,0010
0,0014
0,0014
0,0013
0,0012
0,0009
0,0010
0,0010
0,9951
0,9976
0,9997
0,9993
0,9854
0,9922
0,9776
0,9562
0,9534
0,9567
0,9976
0,9867
0,9980
0,9996
0,9832
0,9926
0,9618
0,9530
4,018E-12
3,567E-12
9,581E-13
1,232E-12
2,145E-12
1,087E-09
3,131E-10
1,004E-10
6,531E-11
6,812E-11
1,565E-11
5,401E-12
1,931E-12
2,886E-12
6,072E-12
8,680E-10
9,881E-11
6,062E-11
Coeficiente de
Tortuosidade
Aparente
a
0,005
0,005
0,001
0,002
0,003
1,520
0,438
0,140
0,091
0,095
0,021
0,007
0,003
0,004
0,008
1,214
0,138
0,085
124
G19
G20
G21
G22
G23
G24
G25
G26
G27
G28
G29
G30
G31
G32
G33
G34
G35
G36
G37
G38
G39
G40
G41
G42
G43
G44
G45
G46
G47
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
3,500E-12
3,463E-12
8,633E-13
6,189E-13
2,679E-13
2,135E-13
6,475E-13
1,733E-11
6,772E-12
7,668E-12
4,471E-12
4,929E-12
2,484E-12
1,446E-12
1,189E-12
2,830E-13
9,581E-13
7,228E-11
8,827E-11
6,316E-11
8,127E-12
8,706E-12
1,328E-12
7,259E-13
3,894E-13
1,746E-13
5,244E-13
3,689E-11
2,389E-11
0,0010
0,0010
0,0010
0,0011
0,0013
0,0014
0,0013
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0015
0,0016
0,0012
0,0009
0,0009
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0013
0,0014
0,0010
0,0010
0,0010
0,9466
0,9503
0,9872
0,9929
0,9987
0,9994
0,9830
0,9755
0,9623
0,9676
0,9515
0,9526
0,9852
0,9836
0,9799
0,9996
0,9703
0,9926
0,9939
0,9914
0,9596
0,9595
0,9526
0,9662
0,9905
0,9996
0,9765
0,9863
0,9803
4,164E-11
4,120E-11
3,681E-12
2,639E-12
1,142E-12
9,100E-13
2,760E-12
1,681E-10
6,571E-11
7,439E-11
4,338E-11
4,782E-11
2,123E-11
1,236E-11
1,016E-11
2,419E-12
8,188E-12
1,299E-09
1,587E-09
1,136E-09
1,461E-10
1,565E-10
1,060E-11
5,794E-12
3,108E-12
1,394E-12
4,185E-12
5,949E-10
3,853E-10
0,058
0,058
0,005
0,004
0,002
0,001
0,004
0,235
0,092
0,104
0,061
0,067
0,029
0,017
0,014
0,003
0,011
1,817
2,220
1,588
0,204
0,219
0,014
0,008
0,004
0,002
0,006
0,832
0,539
125
G48
G49
G50
G51
G52
G53
G54
G55
G56
G57
G58
G59
G60
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
2,347E-11
6,803E-12
7,270E-12
2,747E-11
2,355E-12
1,472E-12
7,534E-13
1,494E-12
8,765E-11
4,472E-11
9,173E-11
9,994E-12
9,186E-12
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0012
0,0014
0,0012
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,9806
0,9614
0,9651
0,9980
0,9686
0,9911
0,9997
0,9809
0,9932
0,9870
0,9933
0,9702
0,9677
3,785E-10
1,097E-10
1,172E-10
2,652E-10
2,274E-11
1,422E-11
7,275E-12
1,442E-11
1,051E-09
5,361E-10
1,099E-09
1,198E-10
1,101E-10
0,529
0,153
0,164
0,362
0,031
0,019
0,010
0,020
1,469
0,750
1,538
0,168
0,154
Tabela D.3 Resultados obtidos do ajuste dos dados de Zinco de Gurjo (2005) soluo CCE com determinao de nova concentrao
inicial.
Identificao do
Contaminante
Ensaio
G6
G7
G8
G9
G10
G16
G17
G18
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Concentrao
Inicial
Co (mg/l)
Coeficiente de Difuso
com Retardo
D*p (m/s)
b (m)
Coeficiente de
Determinao
r
Coeficiente de
Difuso no Solo
D* (m/s)
Coeficiente de
Tortuosidade Aparente
a
4,7
17,3
58,9
141,4
284,1
4,6
27,9
68,4
8,678E-14
5,753E-15
1,897E-13
7,147E-14
1,267E-13
1,155E-13
2,512E-13
9,295E-13
0,0012
0,0012
0,0012
0,0012
0,0012
0,0009
0,0010
0,0010
1,0000
1,0000
0,9999
0,9998
0,9998
1,0000
1,0000
0,9999
8,793E-13
5,829E-14
1,923E-12
7,242E-13
1,284E-12
1,374E-12
2,989E-12
1,106E-11
0,001
0,000
0,003
0,001
0,002
0,002
0,004
0,015
126
G19
G20
G26
G27
G28
G29
G30
G36
G37
G38
G39
G40
G46
G47
G48
G49
G50
G56
G57
G58
G59
G60
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
159,4
9,8
323,5
30,7
59,4
277,4
144,8
4,7
8,4
20,7
111,5
215,5
6,9
17,0
34,3
122,2
221,7
4,6
12,7
17,7
107,6
221,7
4,224E-13
4,232E-12
1,733E-13
7,986E-13
2,795E-13
3,218E-13
5,192E-13
2,451E-12
6,862E-14
1,643E-13
1,747E-13
1,406E-15
3,802E-13
3,822E-13
3,742E-13
3,106E-13
1,588E-13
1,679E-13
1,381E-13
4,411E-14
1,126E-12
1,588E-13
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0009
0,0009
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
0,0010
1,0000
0,9997
1,0000
0,9997
0,9998
0,9999
1,0000
0,9999
0,9996
0,9985
1,0000
0,9999
0,9999
0,9996
0,9999
0,9998
0,9998
1,0000
1,0000
0,9987
0,9998
0,9998
5,025E-12
5,034E-11
1,681E-12
7,748E-12
2,711E-12
3,122E-12
5,037E-12
4,407E-11
1,234E-12
2,953E-12
3,140E-12
2,528E-14
6,131E-12
6,162E-12
6,035E-12
5,008E-12
2,560E-12
2,013E-12
1,656E-12
5,288E-13
1,349E-11
1,903E-12
0,007
0,070
0,002
0,011
0,004
0,004
0,007
0,062
0,002
0,004
0,004
0,000
0,009
0,009
0,008
0,007
0,004
0,003
0,002
0,001
0,019
0,003
127
E.
128
AJUSTES DA SOLUO DE
ROWE ET AL. (2004)
c[x_, t_, d_, c0_, n_, _, kd_, hf_] :=
2
c0 Expx
d (n + kd )
hf
1
d
Erfc
+
2
d (n + kd )
hf
d (n + kd )
hf
c0
x (n+kd ) d t (n+kd )2
+
hf
hf2
1
d
Erfc
+
2
t (n + kd )
1
d
hf
129
50.
44.42
44.77
44.56
44.48
44.37
44.05
44.08
43.67
100.
93.06
92.52
91.35
91.23
90.88
89.81
89.5
88.49
200.
195.59
195.04
195.
195.13
195.13
196.43
195.73
195.87
400.
398.78
381.73
382.
382.3
384.99
384.99
382.69
385.28
800.
644.17
642.52
642.53
628.58
628.03
628.3
628.58
629.12
50.
32.39
25.25
21.69
20.3
18.04
17.47
16.07
16.2
100.
81.21
76.25
75.84
74.85
73.9
72.72
69.77
68.8
200.
189.23
184.19
183.37
184.96
185.94
184.92
178.72
176.52
400.
392.8
381.2
360.89
350.29
340.23
319.62
309.88
304.44
800.
601.43
592.
553.46
543.21
533.37
514.92
508.16
505.12
50.
38.01
35.56
32.72
31.92
31.78
29.43
28.67
27.88
50.
27.85
26.88
25.29
23.73
20.88
20.
14.95
15.56
Ensaios G32
130
Ensaios G33
Ensaios G34
Ensaios G35
Resumo Cu
Clear[rowetableGCu];
rowetableGCu := {};
AppendTo[rowetableGCu, {parG35Cu}];
AppendTo[rowetableGCu, {parG34Cu}];
AppendTo[rowetableGCu, {parG33Cu}];
AppendTo[rowetableGCu, {parG32Cu}];
AppendTo[rowetableGCu, {parG31Cu}];
MatrixForm[rowetableGCu]
( ( 5.33243 10-7 )
( ( 4.58043 10-9 )
( ( 3.85066 10-7 )
( ( 1.77206 10-6 )
( ( 3.81558 10-6 )
( 0.990305 )
( 0.999541 )
( 0.993321 )
( 0.995293 )
( 0.991431 )
( 0.991517 )
( 0.999598 )
( 0.994156 )
( 0.995881 )
( 0.992502 )
)
)
)
)
)
Export["TabelaTextoRoweGCu2.xlsx", Flatten[rowetableGCu]]
TabelaTextoRoweGCu2.xlsx
131
800
600
D*p =1,481 10
D*p =1,272 10
400
D*p =1,070 10
D*p =4,922 10
200
D*p =1,060 10
0
0
100
200
300
Tempo (h)
Ensaio G35
Ensaio G34
Ensaio G32
Ensaio G31
Ensaio G33
Export["CobreRowe.png", %]
CobreRowe.png
132
AJUSTES DA SOLUO DE
CRANK (1975)
a[hf_, n_, d_, kd_, L_] := (hf / ((n + d * kd) * L))
k[x_, t_, D_, L_, c0_, hf_, n_, d_, kd_, qm_, Mmax_] :=
c0 * (hf / ((n + d * kd) * L)) 1 + (hf / ((n + d * kd) * L)) +
Sum2 * (hf / ((n + d * kd) * L))
1 + (hf / ((n + d * kd) * L)) + (hf / ((n + d * kd) * L))2 * qm[[m]]2 *
Exp- D qm[[m]]2 t L2 , {m, 1, Mmax}
Needs["Ersek`RootSearch`"]
133
50.
44.42
44.77
44.56
44.48
44.37
44.05
44.08
43.67
100.
93.06
92.52
91.35
91.23
90.88
89.81
89.5
88.49
200.
195.59
195.04
195.
195.13
195.13
196.43
195.73
195.87
400.
398.78
381.73
382.
382.3
384.99
384.99
382.69
385.28
800.
644.17
642.52
642.53
628.58
628.03
628.3
628.58
629.12
50.
32.39
25.25
21.69
20.3
18.04
17.47
16.07
16.2
100.
81.21
76.25
75.84
74.85
73.9
72.72
69.77
68.8
200.
189.23
184.19
183.37
184.96
185.94
184.92
178.72
176.52
400.
392.8
381.2
360.89
350.29
340.23
319.62
309.88
304.44
800.
601.43
592.
553.46
543.21
533.37
514.92
508.16
505.12
50.
38.01
35.56
32.72
31.92
31.78
29.43
28.67
27.88
50.
27.85
26.88
25.29
23.73
20.88
20.
14.95
15.56
134
Ensaios G32
Ensaios G33
Ensaios G34
Ensaios G35
Resumo Cu (G31 a G35)
Clear[cranktableGCu];
cranktableGCu := {};
AppendTo[cranktableGCu, {parG35Cu}];
AppendTo[cranktableGCu, {parG34Cu}];
AppendTo[cranktableGCu, {parG33Cu}];
AppendTo[cranktableGCu, {parG32Cu}];
AppendTo[cranktableGCu, {parG31Cu}];
MatrixFormcranktableGCu 3600
( ( 1.48126 10-10 )
( ( 1.27234 10-12 )
( ( 1.06963 10-10 )
( ( 4.96153 10-10 )
( ( 1.13305 10-9 )
( 0.000275688 )
( 0.000277667 )
( 0.000276306 )
( 0.000276833 )
( 0.000275281 )
( 0.000275921 ) )
( 0.000277679 ) )
( 0.000276469 ) )
( 0.000276938 ) )
( 0.000275558 ) )
Export["TabelaTextoCrankGCu2.xlsx", Flatten[cranktableGCu]]
TabelaTextoCrankGCu2.xlsx
135
800
600
D*p =1,481 10
D*p =1,272 10
400
D*p =1,070 10
D*p =4,961 10
200
D*p =1,133 10
0
0
100
200
300
Tempo (h)
Ensaio G35
Ensaio G34
Ensaio G32
Ensaio G31
Ensaio G33
Export["CobreCrank.png", %]
CobreCrank.png
136
Id.
G1
G2
G3
G4
G5
G6
G7
G8
G9
G10
G11
G12
G13
G14
G15
G16
G17
G18
Soluo CCE
Crank (1975)
Concentrao Coeficiente de
Contamiante
Inicial
Determinao
Co (mg/l)
r
Coeficiente
Coeficiente
Coeficiente
Coeficiente
Coeficiente
Coeficiente
de
Coeficiente de
de
Coeficiente de
de
de Difuso
de Difuso
de Difuso
Tortuosidade Determinao
Tortuosidade Determinao
Tortuosidade
no Solo
no Solo
no Solo
Aparente
r
Aparente
r
Aparente
D* (m/s)
D* (m/s)
D* (m/s)
a
a
a
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
4,018E-12
3,567E-12
9,581E-13
1,232E-12
2,145E-12
1,087E-09
3,131E-10
1,004E-10
6,531E-11
6,812E-11
1,565E-11
5,401E-12
1,931E-12
2,886E-12
6,072E-12
8,680E-10
9,881E-11
6,062E-11
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
0,9951
0,9976
0,9997
0,9993
0,9854
0,9922
0,9776
0,9562
0,9534
0,9567
0,9976
0,9867
0,9980
0,9996
0,9832
0,9926
0,9618
0,9530
0,005
0,005
0,001
0,002
0,003
1,520
0,438
0,140
0,091
0,095
0,021
0,007
0,003
0,004
0,008
1,214
0,138
0,085
0,9992
0,9999
0,9999
0,9998
0,9971
0,8880
0,9021
0,9297
0,9488
0,9520
0,9978
0,9987
0,9998
0,9979
0,9981
0,8899
0,9312
0,9436
9,698E-11
6,319E-11
2,996E-12
9,271E-12
3,944E-10
2,041E-07
5,283E-08
1,363E-08
7,923E-09
8,407E-09
1,046E-08
7,316E-10
5,169E-11
1,927E-10
1,315E-09
2,376E-07
1,843E-08
9,946E-09
0,132
0,086
0,004
0,013
0,538
285,424
73,892
19,056
11,081
11,758
14,269
0,998
0,071
0,263
1,794
332,315
25,782
13,910
0,9992
0,9999
0,9999
0,9998
0,9973
0,7492
0,9363
0,9967
0,9799
0,9830
0,9830
0,9988
0,9998
0,9980
0,9983
0,7573
0,9992
0,9808
9,698E-11
6,319E-11
2,996E-12
9,271E-12
3,944E-10
7,329E-07
7,652E-07
4,511E-08
1,184E-08
1,305E-08
1,128E-08
7,316E-10
5,169E-11
1,927E-10
1,316E-09
8,972E-07
6,854E-08
1,709E-08
0,132
0,086
0,004
0,013
0,538
1025,094
1070,218
63,094
16,556
18,254
15,392
0,998
0,071
0,263
1,795
1254,759
95,856
23,900
137
G19
G20
G21
G22
G23
G24
G25
G26
G27
G28
G29
G30
G31
G32
G33
G34
G35
G36
G37
G38
G39
G40
G41
G42
G43
G44
G45
G46
G47
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
0,9466
0,9503
0,9872
0,9929
0,9987
0,9994
0,9830
0,9755
0,9623
0,9676
0,9515
0,9526
0,9852
0,9836
0,9799
0,9996
0,9703
0,9926
0,9939
0,9914
0,9596
0,9595
0,9526
0,9662
0,9905
0,9996
0,9765
0,9863
0,9803
4,164E-11
4,120E-11
3,681E-12
2,639E-12
1,142E-12
9,100E-13
2,760E-12
1,681E-10
6,571E-11
7,439E-11
4,338E-11
4,782E-11
2,123E-11
1,236E-11
1,016E-11
2,419E-12
8,188E-12
1,299E-09
1,587E-09
1,136E-09
1,461E-10
1,565E-10
1,060E-11
5,794E-12
3,108E-12
1,394E-12
4,185E-12
5,949E-10
3,853E-10
0,058
0,058
0,005
0,004
0,002
0,001
0,004
0,235
0,092
0,104
0,061
0,067
0,029
0,017
0,014
0,003
0,011
1,817
2,220
1,588
0,204
0,219
0,014
0,008
0,004
0,002
0,006
0,832
0,539
0,9520
0,9572
0,9994
0,9998
1,0000
1,0000
0,9964
0,9144
0,9441
0,9478
0,9479
0,9448
0,9925
0,9959
0,9942
0,9996
0,9915
0,9930
0,9942
0,9920
0,9725
0,9716
0,9794
0,9895
0,9979
1,0000
0,9942
0,9031
0,9080
6,065E-09
6,024E-09
1,886E-09
6,597E-10
3,645E-11
1,227E-11
4,845E-10
4,035E-08
1,308E-08
1,535E-08
7,625E-09
8,651E-09
9,058E-09
4,207E-09
9,141E-10
1,087E-11
1,266E-09
2,345E-07
2,890E-07
1,839E-07
1,784E-08
1,939E-08
2,949E-09
1,223E-09
1,559E-10
4,577E-12
7,157E-10
9,851E-08
6,088E-08
8,483
8,425
2,573
0,900
0,050
0,017
0,661
56,435
18,289
21,465
10,665
12,099
12,358
5,739
1,247
0,015
1,727
328,041
404,228
257,219
24,954
27,116
4,023
1,668
0,213
0,006
0,976
137,774
85,141
0,9715
0,9745
0,9995
0,9999
1,0000
1,0000
0,9967
0,9578
0,9975
0,9992
0,9791
0,9832
0,9910
0,9966
0,9947
0,9996
0,9925
0,8552
0,8331
0,8799
0,9875
0,9903
0,9835
0,9908
0,9979
1,0000
0,9947
0,9300
0,9300
6,585E-09
6,481E-09
1,905E-09
6,597E-10
3,645E-11
1,227E-11
4,845E-10
7,510E-07
3,581E-08
4,500E-08
1,163E-08
1,654E-08
9,683E-09
4,240E-09
9,141E-10
1,087E-11
1,266E-09
1,212E-06
1,226E-06
1,242E-06
4,198E-08
5,188E-08
2,994E-09
1,223E-09
1,559E-10
4,577E-12
7,157E-10
1,090E-06
1,090E-06
9,210
9,064
2,599
0,900
0,050
0,017
0,661
1050,307
50,083
62,934
16,265
23,135
13,211
5,785
1,247
0,015
1,727
1695,455
1714,786
1737,467
58,714
72,566
4,085
1,668
0,213
0,006
0,976
1524,968
1524,968
138
G48
G49
G50
G51
G52
G53
G54
G55
G56
G57
G58
G59
G60
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
Zinco (Zn)
200
400
800
50
100
200
400
800
50
100
200
400
800
0,9806
0,9614
0,9651
0,9980
0,9686
0,9911
0,9997
0,9809
0,9932
0,9870
0,9933
0,9702
0,9677
3,785E-10
1,097E-10
1,172E-10
2,652E-10
2,274E-11
1,422E-11
7,275E-12
1,442E-11
1,051E-09
5,361E-10
1,099E-09
1,198E-10
1,101E-10
0,529
0,153
0,164
0,362
0,031
0,019
0,010
0,020
1,469
0,750
1,538
0,168
0,154
0,9108
0,9423
0,9458
0,9921
0,9863
0,9992
0,9934
0,9950
0,8943
0,8950
0,8912
0,9415
0,9406
5,973E-08
1,376E-08
1,501E-08
5,863E-08
2,804E-09
9,332E-10
1,512E-10
9,361E-10
1,591E-07
7,780E-08
1,668E-07
1,416E-08
1,275E-08
83,532
19,238
20,992
79,992
3,826
1,273
0,206
1,277
222,454
108,806
233,270
19,800
17,831
0,9710
0,9722
0,9842
0,9880
0,8911
0,9902
0,9993
0,9937
0,9958
0,8556
0,9282
0,8509
0,9951
1,084E-06
1,142E-06
2,288E-08
1,582E-08
6,817E-07
2,814E-09
9,332E-10
1,512E-10
1,162E-09
8,148E-07
7,998E-07
8,324E-07
3,212E-08
1516,642
1597,179
31,996
21,580
930,004
3,840
1,273
0,206
1,625
1139,629
1118,604
1164,169
44,916
139