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SISTEMAS DE IONIZACIN
Ionizacin por electrospray (ESI)
Es una tcnica utilizada en espectrometra de masas para inducir una
ionizacin suave, especialmente a partir de macromolculas, pues supera la
propensin de estas a fragmentarse cuando se ionizan. Se realiza en
condiciones atmosfricas de presin y temperatura. La disolucin de la
muestra se bombardea a travs de una aguja capilar de acero inoxidable a
un flujo de algunos microlitros por minuto. Las agujas se mantienen a un
potencial de varios kV con respecto al electrodo cilndrico que rodea a dicha
aguja. La niebla de finas gotitas cargadas resultantes pasa a travs de un
capilar de desolvatacin donde se produce la evaporacin del disolvente y
de las molculas del analito y donde stas adquieren la carga. Debido a que
las gotitas se vuelven ms pequeas por la evaporacin del disolvente, su
densidad aumenta producindose la desorcin de los iones en la atmsfera
gaseosa.
Ionizacin qumica a presin atmosfrica (APCI)
Es una tcnica similar a la anterior, aunque vlida para compuestos de baja
a alta polaridad; el procedimiento de formacin del spray es el mismo pero
ahora lo que se produce es una fuerte descarga en la fuente que produce un
plasma de iones reactivos del disolvente que origina el mecanismo de
ionizacin de la muestra por ionizacin qumica (CI), normalmente por
adicin o cesin de un protn. Este mecanismo, que coexiste con el de
evaporacin inica, produce abundantes iones (M+H)+ positivos, y (M-H)negativos.
Ionizacin de impacto electrnico (EI)
Se somete la muestra a una temperatura suficientemente elevada
(normalmente mediante un filamento caliente de wolframio o de renio)
como para producir su vaporizacin. Las trayectorias de los electrones y las
molculas estn en ngulo recto y se cruzan en el centro de la fuente,
donde colisionan y tiene lugar la ionizacin. El producto primario son iones
de una nica carga positiva que se forman cuando los electrones de elevada
energa se acercan suficientemente a las molculas como para causarles la
prdida de electrones por repulsiones electrostticas.
Ionizacin por desorcin lser asistida por matriz (MALDI)
La macromolcula es primero implantada en una matriz slida que a
menudo consiste de un material orgnico y depender de la muestra a
analizar. Se utiliza una matriz para proteger a la biomolcula de ser
destruida y para facilitar la vaporizacin y la ionizacin. La muestra es
entonces irradiada con un lser pulsado, como un lser de nitrgeno. La
energa del lser expulsa iones de la matriz electrnicamente excitados,
cationes y macromolculas neutrales, que crean una densa nube de gas por
encima de la superficie de la muestra. La macromolcula es ionizada por las
colisiones y complejacin con pequeos cationes.
Atom
ESPECTRMETROS DE MASAS
Tiempo de vuelo (TOF)
Los iones positivos se producen peridicamente por bombardeo de la
muestra con impulsos de electrones, de iones secundarios o de fotones
generados por lser. Los iones producidos de esta forma son acelerados en
un tubo analizador libre de campo mediante un campo elctrico pulsante de
103 a 104 V. La separacin de los iones en funcin de la masa se produce
durante su recorrido hasta el detector, situado al final del tubo. Dado que
todos los iones que entran en el tubo tienen la misma energa cintica, sus
velocidades en l cariarn inversamente a sus masas, y por lo tanto, las
partculas ms ligeras llegaran antes al detector que las pesadas. Los
tiempos de vuelo caractersticos estn entre 1 y 30 s.