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CAMPINAS
2003
ii
ADRIANA MARQUES
......................................................................
ASSINATURA DO ORIENTADOR
CAMPINAS
2003
iii
Marques, Adriana
M348d
iv
Resumo
vi
Abstract
Some alternative disinfection methods to chlorination have been developing recently, and
among these, the UV irradiation and oxidation processes involving generation of OH. The use of
hydrogen peroxide (H2O2), had deserved special attention, and were investigated in this work. For
this purpose, it was utilized inline UV-reator with a germicide lamp. The effluent was mixed with
hydrogen peroxide and was conducted through the channel of the reactor by a continue flow. The
faecal micro-organisms E.coli and total coliformes were utilized as a pollution indicator combed
through the entrance by a continue flow the process to be analysed.
The parameters monitored in these process were colour, turbidity, alkalinity, COD and
faecal coliformes. The control parameters of UV and H2O2. The results shown that both
disinfection processes were efficient for anaerobic lagoon treatment. In the H2O2 process with 10
mg/L and 45 minutes. It was necessary to remove of 3 orders of magnitude faecal and total
coliformes. The results shown also that the combined processes are more efficient in the microorganisms inactivation, and whereas for the low doses as 20-35 mWs/cm2 are able to remove 4
magnitude orders remove 4 orders of magnitude.
vii
SUMRIO
1.
2.
INTRODUO........................................................................................................................ 1
REVISO DA LITERATURA ................................................................................................ 4
2.1. Microrganismos indicadores de contaminao .................................................................. 4
2.1.1. Indicadores de contaminao utilizados na pesquisa: Coliformes totais.................... 7
2.1.2. Indicadores de contaminao utilizados na pesquisa: Escherichia Coli ..................... 7
2.2. Lagoa anaerbia ................................................................................................................. 8
2.3. Processos de desinfeco ................................................................................................... 9
2.4. Processos Oxidativos Avanados - POA ........................................................................... 9
2.4.1. Radical hidrxila ...................................................................................................... 10
2.4.2. O Perxido de Hidrognio........................................................................................ 11
2.5. A Radiao ultravioleta (UV) .......................................................................................... 14
2.5.1. Espectro da radiao ultravioleta ............................................................................. 15
2.5.2. Lmpadas germicidas ............................................................................................... 15
2.5.3. Dose de radiao ultravioleta ................................................................................... 17
2.5.4. Inativao dos microrganismos ................................................................................ 19
2.6. A combinao H2O2/UV ................................................................................................ 21
3. MODELAGEM TERICA .................................................................................................... 23
3.1. Fundamentos .................................................................................................................... 23
3.2. Equipamentos .................................................................................................................. 24
3.3. A Origem e a Caracterizao do Efluente ...................................................................... 24
3.3.1. Breve Histrico do Saneamento em Limeira............................................................ 25
3.4. Parmetro de Controle para Desinfeco Utilizando Radiao UV ................................ 26
3.4.1. Numero de microrganismos pr e ps desinfeco .................................................. 27
3.4.2. Eficincia da desinfeco ......................................................................................... 27
3.4.3. Tempo de deteno ou tempo de residncia ............................................................. 27
3.5. Parmetros monitorados nos ensaios de desinfeco ...................................................... 28
3.5.1. Determinao de Coliformes Totais ......................................................................... 28
3.5.2. Determinao da cor verdadeira e aparente ............................................................. 28
3.5.3. Determinao do pH................................................................................................. 29
3.5.4. Determinao da turbidez ......................................................................................... 29
3.5.5. Determinao da concentrao de H2O2 ................................................................. 29
3.5.6. Determinao dos Slidos Suspensos ...................................................................... 30
3.5.7. Determinao da DQO ............................................................................................. 31
3.6. Aparato experimental ...................................................................................................... 32
3.6.1. Reator fotoltico UV ................................................................................................. 33
3.6.2. Reator de mistura completa de H2O2 ...................................................................... 35
3.7. Mtodos ........................................................................................................................... 36
3.8. Procedimento Experimental ............................................................................................ 40
3.9. Cronograma das anlises ................................................................................................. 41
4. RESULTADOS E DISCUSSES.......................................................................................... 42
4.1. Resultados por parmetros............................................................................................... 44
viii
ix
Pgina de Dedicatria
O ser humano mortal por seus temores e imortal por seus desejos.
(Pitagoras)
Agradecimentos
Maria Lcia Galves que sem o apoio e a confiana eu no teria alcanado mais este
degrau de crescimento profissional e intelectual.
Patricia Mazzante que teve papel muito importante como amiga e como incentivdora da
minha caminada, a todos os funcionrios e professores da FEC e FEAGRI, em especial ao Prof.
Dr. Jos Roberto Guimaraes, Prof. Dr. Edson Nour, Prof. Dra. Ana Lydia Sawaya e a Prof. Dra.
Emilia Rutkowiski; Carolina Farah, Marta e Marco, Enelton, as bolsistas do laboratrio, Dra.
Luciana Vivo da Tayuyna, Silvia e funcionrios da Ecolab, Elsio da Acqua Domini, Jos Buda,
Sandra Rodrigues, a Rosemere e todos os funcionrios da BAE.
Aos meus pais, aos meus alunos do Senai e do Projeto Geracao XXI e a todas as pessoas
que direta ou indiretamente se fizeram presentes na minha vida.
xi
Lista de Figuras
Lista de grficos
Grfico 1. Coletas ao longo dos meses........................................................................................... 42
Grfico 2. Valores de pH para os processos ao longo do tempo ................................................... 47
Grfico 3. Alcalinidade H2O2 ao longo do tempo .......................................................................... 49
Grfico 4. Alcalinidade H2O2/UV ao longo do tempo ................................................................... 50
Grfico 5. DQO-ao longo do tempo ............................................................................................... 51
Grfico 6. Eficincia de remoo de DQO ao longo do tempo ...................................................... 52
Grfico 7. Eficincia de remoo de DQO ao longo do tempo ...................................................... 53
Grfico 8. Slidos em suspenso ao longo do tempo ..................................................................... 55
xii
Lista de Quadros
Quadro 1. Principais indicadores nacionais de saneamento ............................................................. 1
Quadro 2. Diviso dos processos oxidativos avanados ................................................................ 10
Quadro 3. Dissociaes inicas e no inicas ................................................................................ 14
Quadro 4. Esquema de procedimentos experimentais.................................................................... 23
Quadro 5. Equipamentos e acessrios ............................................................................................ 24
Quadro 6. Descrio das fases 1 e 2 realizadas na Etapa 1 da pesquisa ......................................... 39
Quadro 7. Descrio das fases 1 e 2 realizadas na Etapa 2 da pesquisa ......................................... 40
Quadro 8. Parmetros e frequncia das anlises ............................................................................ 41
Lista de Tabelas
Lista de Fluxogramas
Fluxograma 1. Resumo dos experimentos ..................................................................................... 37
Fluxograma 2. Resumo dos experimentos ..................................................................................... 37
xiii
ABNT
Aq
Aquoso
BID
graus centgrados
cal
caloria
cm
centmetro
CETESB
DBO
DQO
DNA
cido Desoxirribonucleico
eq
Equao
ETA
ETE
Entalpia
Calor de formao
grama
horas
hv
Kcal
kilocaloria
litro
Log.
logaritmo
min.
Minuto
ml
Minuto
metro
micro metro
MG/l
mm
milmetro
xiv
mm Hg
milmetro de mercrio
m3/s
mW
miliwatt
MMA
POA
PROSAB
RNA
cido Ribonucleico
SST
SSF
SSV
uA
unidade de absorbncia
US
ultra-som
USA-EPA
ETE
Uv
ultravioleta
VMP
THM
trialometano
watt
SIMBOLOS
alfa
delta
epslon
fi
omega
mi
xv
1. INTRODUO
Abastecimento de gua:
Esgotamento Sanitrio:
Principais indicadores
ndice mdio nacional de 92,4%
Coleta de esgotos: ndice mdio nacional de apenas 50,9% sendo 38,3%
prestado por companhias estaduais e 77,4% o ndice dos servios locais.
Tratamento de esgotos gerados: mdia nacional de apenas 25,6%. Operadores
regionais tratam 29,8% do esgoto gerado e os locais, apenas 17%.
Segundo Noceras e Zweifel (1998), o problema das epidemias, que assolou vrios pases
europeus durante sculos, impulsionou a busca por medidas tcnicas sanitrias, as quais foram
possibilitadas pela revoluo cientfica e tecnolgica. Assim, a viso higienista tornou-se
dominante no sculo XIX e incio do sculo XX, porm outras correntes de pensamento, no
campo da medicina e administrao pblica, passaram a entrar em cena a partir das novas
descobertas cientficas, colocando em questo o modelo sanitrio adotado at esta poca.
O cloro assume papel importante como o desinfetante mais utilizado no Brasil e no mundo,
por sua eficincia, custo e por assegurar uma boa qualidade da gua at o ponto de consumo,
entretanto, um dos grandes problemas da utilizao dos compostos de cloro o fato deste reagir
1
com matrias orgnicas presentes na gua podendo formar compostos organoclorados como os
trialometanos (THM), com certo potencial cancergeno (BELLUTI, 1999).
Heterogneos - duas fases, meio lquido e um catalisador slido (com ou sem irradiao).
(EPA, 1998)
A degradao da matria orgnica mediada por fotlise com radiao UV utilizada como
alternativa de desinfeco, nesta ocorre a interao da radiao luminosa com as molculas,
provocando a ruptura de suas ligaes qumicas e a fragmentao das estruturas celulares,
entretanto a maioria dos estudos so feitos no sentido de verificar qual a contribuio da fotlise
em processos de degradao como H2O2/UV, O3/UV, H2O2 / O3 / UV, pois a gerao de radical
hidrxila um agente oxidante extremamente importante, de vida curta, mas capaz de oxidar
compostos orgnicos levando-os
A destruio dos microrganismos depender da dose mdia de radiao absorvida pela sua
estrutura celular e o baixo custo poder ser determinado pela utilizao de lmpadas de baixa e
mdia presso e reatores com sesses de canais abertos (LAZAROVA et al., 1999).
Neste estudo foi avaliado o desempenho dos sistemas - radiao UV (fotlise) e do H2O2
(perxido de hidrognio) isolados e combinados, para a determinao da melhor capacidade de
inativao de bactrias somado ao menor custo, utilizando para tal, como microrganismos
indicadores os coliformes totais e Escherichia Coli.
O objetivo do presente trabalho foi avaliar a desinfeco dos efluentes provenientes da lagoa
anaerbia por diferentes processos - radiao ultravioleta, H2O2 e UV perxido de hidrognio
com base na inativao de microrganismos patognicos. Neste estudo ser avaliado o
desempenho dos sistemas radiao UV (fotlise) e do H2O2 (perxido de hidrognio) isolados e
combinados para a determinao da melhor capacidade de inativao de baterias somado ao
menor custo, utilizado para tal, como microorganismos indicadores Coliformes Totais e E.coli.
estudo do decaimento dos parmetros cor, turbidez, DQO, alcalinidade, pH, coliformes totais
e Escherichia Coli ao longo do periodo de desenvolvimento de dezoito meses.
2. REVISO DA LITERATURA
A Lei Ambiental Federal 9.605/98, que trata de crimes ambientais, um exemplo bastante
claro que empresas e rgos pblicos inevitavelmente tero que se adequar s normas e padres
de controle ambiental.
Bactrias so seres vivos constitudos por uma nica clula bastante simples com tamanho
aproximado entre 0,1 m e 10 m, no possuem clorofila, assemelham-se as algas mais simples,
algumas so providas de filamentos ou flagelos para locomoo na gua. Certas bactrias
necessitam de oxignio e recebem a denominao de bactrias aerbias, enquanto que as
anaerbias no necessitam de oxignio e realizam um tipo de respirao chamado de fermentao
(CURTIS, 1994).
Metcalf e Eddy (1991) observam que a maioria das bactrias se reproduz por fisso binria,
onde um microrganismo divide-se formando dois novos microrganismos com as mesmas
caractersticas genticas, na maioria das vezes, iguais ao do organismo gerador. Dependendo do
tipo de bactria, o tempo para ocorrer essa diviso pode variar de menos de 20 minutos at alguns
dias.
Segundo Donaire (2001), para que uma bactria seja indicadora de uma poluio fecal, esta
deve reunir as seguintes caractersticas:
no ser patognica.
Porm, no existe nenhum organismo que possua todas essas caractersticas ao mesmo
tempo, existindo apenas alguns grupos que cumprem parte desses requisitos (DONAIRE, 2001).
Bacteriofgo que so vrus que infectam as clulas de vrias bactrias e esto constitudos de
uma molcula de acido nucleico envolta por um revestimento proteico;
totais a indicativa da eficincia do tratamento que foi utilizado (NEVES; BASTOS, 1998,
2001).
2.2.
Lagoa anaerbia
Von Sperling (1996) observa que nas lagoas anaerbias a estabilizao ocorre sem a
presena de oxignio dissolvido; as bactrias retiram o oxignio dos compostos orgnicos
transformando-os em compostos mais simples, principalmente cidos. Esta fase chamada de
digesto cida e os fenmenos observados so a produo de compostos intermedirios de
odores desagradveis (H2S), a reduo de pH para valores entre 6 e 5 e reproduo celular.
evidente que outros elementos podem estar presentes na carga orgnica, formando alm
dos produtos mostrados outros como NH3, H2S etc. (VON SPERLING, 1996).
Pode-se afirmar que a fase responsvel pela diminuio brusca de matria orgnica a
fermentao alcalina, em lagoas com boa eficincia essa reduo atinge de 50 a 60% em anlises
de DBO. A eficincia poder ser mensurada sendo controlado alguns parmetros como: o tempo
de deteno, as taxas de aplicao de carga orgnica, a profundidade da lagoa e a distribuio
uniforme de esgoto afluente (VON SPERLING, 1996).
Estas lagoas so utilizadas como grandes vantagens para guas residurias com elevada
concentrao orgnica e alto teor de slidos, sendo empregadas como primeiro estgio de
tratamento biolgico (CAMPOS, 1999).
Em condies satisfatrias o lodo acumulado no fundo da lagoa foi removido a cada 3 anos
em mdia, tempo que varia em funo das condies da ETE referida e do esgoto afluente (VON
SPERLING, 1996).
2.3.
Processos de desinfeco
A desinfeco utilizando o cloro como oxidante conhecida por ser o mtodo mais comum
utilizado mundialmente. Na Amrica do Norte, o emprego do cloro e seus compostos como os
primeiros desinfetantes, praticamente sobrepe o histrico do processo de desinfeco prpria
evoluo do emprego deste gs (HAAS, 1999). Entretanto, a facilidade de que o cloro apresenta
em reagir com a matria orgnica e formar compostos organoclorados que prejudicam a sade
humana abriu margem ento, para que se buscasse outras alternativas para a desinfeco de
efluentes como os processos oxidativos avanados (GUIMARES, 2001).
2.4.
possvel verificar a utilizao de radiao UV com faixa de 100nm a 400nm para a produo
destes radicais. A maioria dos contaminantes reagem cerca de 1 milho a 1 bilho de vezes mais
rpido com o radical OH que com o O3 em uma oxidao convencional (DUSSERT; DANIEL,
1997, 2001).
Sistemas Homogneos
Com Irradiao
Sem irradiao
O3/UV
O3/H2O2
H2O2/UV
O3/OHFeixe de eltrons
Ultra-som (US)
H2O2/US
US/UV
Sistemas Heterogneos
Com Irradiao
Sem irradiao
TiO2/O3/UV
Eltron-fenton
TiO2/H2O2/UV
Oxalato-fotofenton
O radical hidrxila duas vezes mais oxidante que o cloro, com um potencial de oxidao
entre o oxignio atmico +1,78 V e o flor +2,23 V. Entretanto, a principal desvantagem de todos
os processos de degradao oxidativa baseada na realidade dos radicais hdricos que,
sequestradores desses radicais, tais como HCO3 e CO3 quando presentes em soluo, diminuam a
eficincia do processo (DONAIRE, 2001).
10
O perxido de hidrognio foi identificado a mais de 185 anos e a sua produo comercial
data de 1879. Posteriormente, em 1909, o processo baseado na eletrlise de solues de cido
sulfrico e subseqentemente hidrlise do cido peroxidissulfrico para a produo de H2O2 e
cido sulfrico, proporcionou a produo comercial de uma forma relativamente estvel e pura do
composto (BIRCHER, 1997).
2.4.2.1. A importncia econmica do perxido de hidrognio
O perxido de hidrognio comercialmente disponvel na forma de soluo aquosa, numa
ampla faixa de concentraes, variando de 3 a 98% de produto ativo. Industrialmente, o processo
de produo do perxido de hidrognio de auto-oxidao da antraquinona. Depois que o
catalisador removido, as hidroquinonas so oxidadas para quinona com oxignio (normalmente
ar) com formao quantitativa de H2O2 (BIRCHER, 1997).
O H2O2 liquido e molecular, enquanto que os demais perxidos so slidos inicos e neles
encontra-se o nion O2-2. A gua oxigenada se decompe com o passar do tempo, e
principalmente sob a ao da luz (da a necessidade de guard-la em frascos escuros). A
capacidade trmica mdia para uma faixa de 25 a 60 C para o H2O2 a 100% de 0,628 cal/g. C.
O calor de formao do H2O2 para a reao: (BIRCHER, 1997).
H2O2 (g)
H2 (g) + O2(g)
H2O2 (aq)
eq. (1)
eq. (2)
12
A energia livre de formao do H2O2 anidro lquido vale, a 25C, -28,78 Kcal/mol. O calor de
decomposio para gua oxigenada a 25C do H2O2 puro lquido de -23,44 Kcal/mole. O calor
de dissociao do H2O2 vapor para dois radicais OH a 25C 52,66 Kcal/mol. A condutncia
especifica do H2O2 100% aproximadamente 4.10-7 -1. cm -1, a 25C (EPA, 1999).
Decomposio
2 H2O2
Adio molecular
Substituio
Ou
H2O2 como agente redutor
2 H2O2 + O2
eq. (3)
H2O2 + Y
Y. H2O2
eq. (4)
H2O2 + RX
ROOH + HX
eq.(5)
H2O2 + 2 RX
H2O2 + Z
ROOR + 2HX
ZH2 + O2
WO +
eq.(6)
eq.(7)
H2O
eq.(8)
13
Ho
Fo (kcal/mole)
No inicas
H2O2 (g) = H2O (g) + O(g)
H2O2 (g) = 2H (g) + O2 (g)
H2O2 (g) = H2 (g) + 2O (g)
H2O2 (g) = 2H (g) + 2O (g)
H2O2 (g) = H (g) + O2H (g)
O2H (g) = H (g) + O2 (g)
+ 33.90
+ 136.72
+ 150.86
+ 255.04
+ 90.
+ 46.
+ 25.60
+ 122.41
+ 135.23
+ 232.39
Inicas
H2O2 (aq) = H+ + O2H-
+ 8.2
+ 15.89
Atravs dessas reaes verifica-se que o perxido de hidrognio pode reagir como uma
molcula ou primeiro ionizar ou ser dissociado em radicais livres, pela quebra das ligaes H-O
ou O-O conforme as reaes: (EPA, 1999).
HOOH
HOOH
OOH
eq.(9)
2 OH
eq.(10)
2.5.
As lmpadas bactericidas ou germicidas, como so conhecidas comercialmente, de baixapresso so construdas com tubos de descarga feitos em vidro especial, como mostra a figura 3.
A radiao aparece na lmpada como resultado da descarga dos vapores de mercrio em baixapresso (aproximadamente 0,001 nm). A potncia das lmpadas esta entre 15 e 60 W
(SOBOTKA, 1993).
16
eq.(11)
onde:
D: dose de radiao ultravioleta (mW . s/cm2 );
I: intensidade de radiao bactericida (mW/cm2);
t : tempo de exposio (s);
A frao de sobrevivncia
N
f(dose
)
N
0
N
N 0 :
eq.(12)
A dose que uma partcula recebe durante um pequeno intervalo de tempo I dt e para um
perodo determinado :
dose
w
(d
t, )
Idt
eq.(13)
18
onde o sistema fechado, a dose, como o produto da intensidade pelo tempo de exposio
facilmente entendida (PIRES, 1997).
eq.(14)
Onde:
I: intensidade e radiao que passa atravs da camada de gua (W/cm2);
I0: intensidade da radiao emitida pela fonte (W/cm2);
x: espessura da camada de gua exposta radiao (cm);
: coeficiente de absoro ou absorbncia (cm-1).
O coeficiente de absoro dado em funo da qualidade da gua, principalmente em
relao turbidez e cor. (SOBOTKA, 1993).
19
N
ek.I.t
N
0
eq.(15)
ou
N
ln
k.I.t
N
0
eq. (16)
onde:
A relao In (N/N0) da equao (16) tambm conhecida por taxa de sobrevivncia ou log
de sobrevivncia. Observa-se claramente que as relaes anteriores, assemelham-se em muito
com a lei de Chick, que relaciona a destruio de microrganismos com o tempo de contato para
um desinfetante qualquer (PIRES, 1997).
20
2.6.
A combinao H2O2/UV
2 HO
eq.(17)
emisses de baixa 185nm, que so absorvidas pela camisa de quartzo. Geralmente utilizam-se
lmpadas de 254nm, no entanto, visto que a absoro de H2O2 mxima a 220nm, seria mais
conveniente o uso de lmpadas de Xe/Hg mais caras porm que trabalham entre 210-240nm
(DOMNCH; JARDIM et al., 1999).
O mtodo UV/ H2O2 um dos mais antigos processos de oxidao avanada e vem sendo
utilizado com xito no apenas para tratamento de efluentes domsticos mas tambm para
tratamento de efluentes industriais para remoo de organoclorados alifticos, aromticos, fenis
clorados e pesticidas agrcolas (DOMNCH; JARDIM et al., 1999)
Segundo Polezi (2003) no caso de utilizao de POA com o mtodo UV/ H2O2 para
degradao do BETX (benzeno, etilbenzeno, tolueno e xileno) pode-se observar uma degradao
do BETX com reduo de at 97%.
22
3. MODELAGEM TERICA
3.1. Fundamentos
O estudo experimental foi composto de 3 etapas. Na primeira etapa foram realizados
estudos preliminares com o perxido de hidrognio para que fosse possvel determinar melhor
concentrao a ser utilizada e melhor tempo de contato com o propsito de obter dados para o
esquema experimental da etapa seguinte.
Na segunda etapa foram realizados estudos com o sistema de radiao ultravioleta para
verificar a eficincia bactericida do sistema e determinar as melhores doses para inativao dos
microrganismos. Na terceira etapa foram realizados experimentos combinando a primeira e a
segunda etapa.
Etapa
I
II
III
Experimento
Estudos preliminares (H2O2)
Estudos preliminares UV e inativao de microrganismos
Processo combinado UV/ H2O2 eficincia do processo
23
3.2. Equipamentos
No quadro 5 foram descritos os equipamentos e acessrios necessrios aos ensaios de
desinfeco e metodologias de analises.
Item
Equipamento e acessrios
01
Agitador mecnico
02
Autoclave
03
Bloco digestor
03
Bomba
04
DR 4000
05
Espectofotometro
06
07
Geladeira
08
Incubadora bacteriolgica
09
Lmpada de UV
10
Leitor UV
11
Phmetro
12
Seladora quanti-tray
13
Turbidmetro
24
No final de 1980 ocorreu a descaracterizao do SAAE com isso todo o servio de drenagem
urbana foi reestruturado, houve a transferncia da receita e a perda da capacidade de contratao
de financiamento. Somente em 1994 que Limeira passa a ter um novo sistema de saneamento
com bons resultados com relao ao abastecimento de gua, entretanto ainda enfrentando vrios
problemas operacionais e problemas no sistema de esgoto (PREFEITURA DE LIMEIRA, 2003).
Apenas 2% dos esgotos tratados: Limeira responsvel por 20% da poluio da Bacia do
Piracicaba
A avaliao do desempenho foi encontrada pelo monitoramento do efluente que passar pelos
sistemas de desinfeco propostos no trabalho, onde foi verificado para cada ensaio os parmetros
j citados a fim de parametrizar doses mdias e eficincia de cada processo de desinfeco.
26
eq. (18)
onde:
E = eficincia
N0 = numero de microrganismos vivos antes da desinfeco
N = numero de microrganismos vivos depois da desinfeco
V
t
eq. (19)
onde:
Q = vazo (L/min)
V = volume do reator (L)
t = tempo de residncia ou de deteno hidrulica (min)
27
Para o clculo do tempo de residncia foi utilizado um cronmetro para marcar o tempo
necessrio para completar um volume de 500 ml de gua e ento a partir da, encontrar a vazo
real.
3.5.
3.5.3. Determinao do pH
O pH foi determinado antes e depois de todas as fases do processo de desinfeco, haja
visto que um parmetro de mxima importncia em qualquer meio reacional, pois o pH capaz
de alterar de maneira significativa nas vrias reaes de carter fsico-qumico e atividades
metablicas em microrganismos e organismos superiores. Utilizar-se- o pHmetro calibrado,
modelo Q-400 A .
3.5.4.
Determinao da turbidez
29
Como apresenta a figura 8, as partculas menores capazes de passar por um papel de filtro
de tamanho especificado, correspondem aos slidos dissolvidos enquanto que os retirados pelo
papel do filtro so os slidos em suspenso. A rigor os termos slidos filtrveis e no filtrveis
so mais adequados. Em uma faixa intermediria situam-se os slidos coloidais.
30
O valor expresso em ml/l e a frao que no sedimentos que corresponde aos slidos no
sedimentveis - normalmente no expressos nos resultados de anlise.
31
Utiliza-se um composto qumico fortemente oxidante, que em meio cido, reage com a
matria orgnica passvel de oxidao, transformando-se em dixido de carbono e gua. Na
maioria das amostras, a quantidade de compostos oxidveis quimicamente maior que aqueles
que podem sofrer oxidao biolgica, desta forma a DQO maior que a DBO (demanda
bioqumica de oxignio). Para certos resduos possvel estabelecer uma relao emprica entre
estes dois parmetros.
3.6.
Aparato experimental
reator fotoltico UV
bomba ASKROLL
32
Reservatrio de
aplicao de perxido
constitudo por um corpo trapezoidal com base retangular de madeira. A base e o leito
so revestidos com espelho no seu interior, com 40,0 cm de comprimento e 10,0 cm de largura. O
volume til do reator foi medido em uma proveta.
33
34
Figura 13. Representao esquemtica em corte, referente a passagem do fluxo do efluente no Reator fotolico
misturador mecnico.
sendo levado at o reator fotlitico para continuidade do processo de controle de vazo, espessura
da lamina, tempo hidrulico, volume de entrada e controle da concentrao de entrada para que
possibilite fazer o balano material na sada do reator.
Ao trmino, analisadas as variaes, foi feita a repetio e a linearizao dos dados para que
o objetivo de determinao do comportamento dos parmetros indicados para a eficincia dos
diferentes tratamentos: UV, H2O2 e H2O2/UV).
O perxido de hidrognio utilizado foi doado pela empresa TAYUYNA-ADV este foi
entregue em recipientes de 2 litros. Cada caixa com 10 recipientes e
trs concentraes
3.7. Mtodos
O estudo experimental foi desenvolvido conforme mostram os fluxogramas 1 e 2, onde so
valorizadas as etapas avaliadas.
36
37
Para isso, foi necessrio 10 mg/L de perxido de hidrognio com tempo de contato de 52
minutos, o que fixou trs ordens de magnitude de remoo, mas elevou o gasto de energia. Para
tal ao longo do experimento o tempo de contato foi reduzido drasticamente, e mesmo assim
conseguiu-se eficincia no processo devido ao controle das concentraes de perxido de
hidrognio aplicadas.
Na etapa 2, fases 1 e 2 o efluente da lagoa anaerbia passou pelo reator fotlitico para que
fosse encontrado o melhor tempo de deteno hidrulico que foi de 2 minutos e a espessura da
lamina mais adequados que foi de 2 cm para que os dados encontrados tivessem capacidade de
inativao de
anaerbia.
Com esses dados foi possvel atingir uma inativao de 3 ordens de magnitude de
Coliformes totais e 4 ordens de magnitude de E. coli, lembrete que isso varia conforme as
caractersticas do efluente proveniente da lagoa anaerbia. Quanto mais elevado a concentrao
de Coliformes totais maior o decaimento da magnitude de inativao. As ordens de magnitude
38
Faz-se necessrio entender que quanto mais elevada a concentrao de coliformes, maior
era o decaimento de inativao e por conseguinte maior a ordem de inativao. O tempo de
contato e a espessura da lamina foram parmetros importantes para a eficincia das reaes. A
espessura da lamina de fundamental importncia pois quanto menor a espessura mais fcil a
degradao e inativao dos coliformes diminuindo assim, a necessidade de um maior tempo de
contato ou da recirculao do efluente pelo sistema..
Experimento
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
H2O2 (mg/L)
2
10
20
30
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
39
Vazo (L/min)
0,15
0,25
0,33
3.8.
Procedimento Experimental
40
3.9.
Para o cronograma das anlises foi realizado o mapa de planejamento com parmetros,
datas de coleta dos efluentes, disponibilidade do laboratrio e aplicao das anlises a serem
realizadas. A implicao desse cronograma foi o perodo de frequncia das anlises e da
caracterizao de todos os tratamentos em correspondncia aos parmetros e perodos. Os
parmetros analisados e a frequncia mdia das anlises que foram realizados nos ensaios esto
apresentados no quadro 8.
Frequncia
das
Anlises
Efl. Lagoa
Anaerbia
Efl. Aps UV
Efl. aps
H2O2
Efl. Aps
H2O2/UV
Temperatura
Semanal
pH
Semanal
Turbidez/Cor
Semanal
Alcalinidade
Semanal
DBO
Trimestral
DQO
Quinzenal
Slidos Suspensos
Quinzenal
Coliformes Totais
Quinzenal
Vazo
Semanal
Tempo contato
Semanal
Concentrao
Semanal
Dose de UV
Semanal
X
X
Fonte: Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (1992), exceto quando especificado outra
metodologia.
41
4. RESULTADOS E DISCUSSES
Os resultados obtidos para os diversos parmetros descritos, esto apresentados sob a forma
de quadros e grficos contendo valores mdios obtidos, para as diversas fases de operao, de
modo a facilitar a compreenso dos dados. A tabela abaixo e o grfico 1, mostram as coletas
realizadas a longo dos meses, o que elucida de forma clara e objetiva os tratamentos realizados no
estudo de pesquisa.
42
coletas por semana e oito coletas no ms. Salvo os descartes devido a intempries e problemas
tcnicos cada ms contou com 4 blocos de coletas formando assim, o delineamento experimental.
Esse plano determinou como cada tratamento foi distribudo e posteriormente analisado ao
longo da pesquisa. No que tange as variveis em analise, cada parmetro implicou em uma
varivel e foram analisados conjuntamente, como por exemplo, a diferena de DBO removida em
funo da qualidade do efluente obtido aps cada tratamento.
A opo em escolher o processo H2O2/UV, esta em ser dentre os tipos de POA o que seria
de mais fcil operao e menor adio de substncias qumicas.
O ponto A de coleta de onde provem o efluente da lagoa anaerbia esta sendo mostrado na
figura 16 logo abaixo.
43
4.1.
Os resultados experimentais obtidos para E.coli e coliformes totais nos ensaios utilizando
radiao UV fotlise para o efluente da lagoa anaerbia, e para o efluente da lagoa anaerbia
acrescido de 10mg/L de perxido de hidrognio com suas caractersticas fsico-qumica,
bacteriolgicas e respectivas eficincia da desinfeco esto relacionados nas tabelas 1 e 2, os
quais foram discutidos posteriormente.
44
Turbidez
LA
( NTU)
Turbidez
L A + H2O2
( NTU)
1
2
3
4
5
6
7
178
180
200
165
186
196
215
157
112
80
62
55
108
71
Cor
Aparente
LA
(UC)
> 515
>515
>515
460
479
460
479
Cor
Aparente
LA + H2O2
(UC)
285
225
320
187
195
209
286
Cor
Verdadeira
LA
(UC)
485
412
490
400
415
408
445
Cor
Verdadeira
LA + H2O2
(UC)
140
109
250
42
50
66
75
pH
LA
7,21
7,39
7,16
7,06
7,09
7,27
7,42
pH
LA +
H2O2
7,25
7,7
7,21
7,14
7,18
7,34
7,44
Tabela 2. Doses e eficincia do efluente com 10mg/L H2O2 irradiado por UV por meio da
quantificao de Coliformes totais (NMP/100 ml)
Ensaio
1
2
3
4
5
6
7
8
N (NMP/100ml)
1,9E05
9,8E04
0,6E06
2,5E05
0,1E06
0,9E05
0,1E04
1,9E03
N (NMP/100ml)
3,2E02
1,6E01
5,6E03
2,0E02
3,7E03
6,4E02
4,2E01
0,9E01
Dose (mWs/cm2)
22,5
22,5
22,5
22,5
22,5
22,5
22,5
22,5
45
N (NMP/100ml)
2,01E05
3,6E04
8,7E06
7,5E05
1,4E06
3,0E05
4,4E04
N (NMP/100ml)
21
9
3
1
<1
<1
1
Dose (mWs/cm2)
22,5
22,5
22,5
22,5
22,5
22,5
22,5
N (NMP/100ml)
2,01E05
3,6E04
8,7E06
7,5E05
1,4E06
3,0E05
4,4E04
N (NMP/100ml)
21
9
3
1
<1
<1
1
Dose (mWs/cm2)
22,5
22,5
22,5
22,5
22,5
22,5
22,5
Verificou-se que uma dose de aproximadamente 11,6 mWs/cm2 foi suficiente para inativar
at 2 ordens de magnitude a qualidade do efluente em termos de efluente, quanto o efluente j
com perxido a dose suficiente para inativar at 3 e 4 ordens de magnitude foi de 20 a 22,5
mWs/cm2. As doses tem direta relao com o custo final e a implantao do tratamento proposto.
No entanto, far-se- necessrio para futuros trabalhos, um levantamento determinsticos das
porcentagens de acrscimo das doses nos custos e uma correlao entre custos e inativaes.
Cabe-se ressaltar que um dos fatores que se deve levar em conta sempre o grau de remoo
que se deseja ou se necessita atingir e tambm as condies do efluente a ser tratado.
46
4.1.1. Valores de pH
O pH de grande importncia para a desinfeco dos efluentes provenientes da lagoa
anaerbia no desenvolvimento dos processos oxidativos avanados (POA) com utilizao de
perxido de hidrognio e UV.
Devido ao fato que, a concentrao de ons H+ pode alterar as reaes de carter fsico,
qumico e nas atividades metablicas em microrganismos e organismos superiores.
O maior valor de pH encontrado foi de 7,7 no efluente da lagoa anaerbia com perxido de
hidrognio e o menor tambm do efluente da lagoa anaerbia em contato com o perxido de
hidrognio e a enzima catalase foi de 6,6. A grande maioria dos valores de pH estiveram na faixa
de 7,06 a 7,4 durante os trs processos, valores estes timos para o tratamento de esgoto.
47
Visto que a cidade de Limeira tem entre as suas principais atividades econmicas a
produo artesanal de bijuterias. Em muitos desses processos, realizados por pequenas empresas
caseiras, parte dos produtos qumicos utilizados nos processos de confeco das peas
despejada, na rede coletora de esgotos causando quedas abruptas de pH e nem sempre sendo
detectada j que as coletas so semanais.
Foi realizada uma coleta no perodo noturno no horrio das 21:00 h e coletas nos domingos
no horrio das 10h00 nos meses de maro e abril de 2003, para que se tentasse detectar descarte
de algum tipo de produto que pudesse causar queda ou aumento do pH. Nesses dias os valores de
pH ficaram entre 6,7 e 6.9, no tendo nenhuma alterao significativa. Mesmo com a
aleatorizao da coleta das amostras em datas e horrios diferentes ficou determinado os dados
apresentados
Tabela 5. Valores mdios da alcalinidade para H202 e UV/H202 para as anlises (efluentes
aps aplicao tratamento UV)
Tempo Alcalinidade
Alcalinidade
Alcalinidade
Alcalinidade Alcalinidade Alcalinidade
em dias total lagoa parcial da lagoa total aps H2O2 parcial aps
total aps
Parcial
anaerbia
anaerbia
mg CaCO3.L-1
H2O2
H2O2/UV
H2O2/UV
mg CaCO3.L-1 mg CaCO3.L-1
mg CaCO3.L-1 mg CaCO3.L-1 mg CaCO3.L-1
15
312
285
165
103
164
100
30
290
248
175
98
171
95
45
266
195
140
65
141
63
60
213
129
125
57
127
60
75
257
206
156
92
152
88
90
230
188
116
62
118
61
105
299
214
195
121
186
112
120
246
198
190
136
178
130
135
260
179
137
62
130
58
48
A alcalinidade total depois da desinfeco por perxido teve uma amplitude de variao de
116,0 a 195,0 mg CaCO3.L-1, a alcalinidade depois da desinfeco por perxido e UV teve uma
variao de 118,0 a 186,0 mg CaCO3.L-1.
49
Estes valores altos da DQO ocorreram devido ao fato de que ainda no estava sendo
empregado a catalase com a finalidade de interromper a reao, e por isso, o perxido de oxignio
continuava a reagir e quando entrava em contato com os reagentes da DQO os valores
ultrapassavam a casa dos 1000 mg para mg O2. L-1 .
50
51
Amostras
Maro/Abril H2O2
56%
43%
48%
50%
52%
Maio/junho H2O2/UV
74%
67%
62%
76%
75%
Vale ressaltar que problemas com a desinfeco utilizando o perxido de hidrognio foram
encontrados nas anlises da DQO antes do emprego catalase, que a enzima responsvel pela
interrupo da reao do perxido de hidrognio.
Problemas tambm com a quantidade de catalase a ser pesada pois a quantidade de catalase
para a quantidade de amostra era muito pequena e no era possvel chegar no peso exato, a
soluo foi aumentar a quantidade de amostra para que fosse possvel utilizar as balanas
presentes no laboratrio, problemas foram encontrados tambm com a determinao da dose
52
exata de perxido de hidrognio para a desinfeco, visto que a carga da lagoa anaerbia
apresentou alteraes conforme os meses e at conforme o horrio da coleta.
armazenado de maneira adequada e sempre que era utilizado sofria processo de re-padronizao,
para que caso fosse verificado algum tipo de alterao pudesse ser corrigida imediatamente, para
que a alterao no interferisse nos processos oxidativos avanados.
As analises realizadas nos meses de maio e junho tiveram maiores cuidados quanto ao
controle das doses, a execuo das anlises microbiolgicas e a organizao dos processos pelo
fato das variaes sazonais e as caractersticas da regio de estudo e populao da regio
atendida. Os meses de junho e julho caracterizam-se como os meses de frias o que determina
uma movimentao das populaes e uma mudana de hbitos
Sendo controlada todas os problemas citados estas foram as melhores analises obtidas
quanto a resultados do decaimento da DQO, veja no grfico 7 a seguir.
53
SST l
2,71E-01
1,88E-01
1,54E-01
1,49E-01
1,39E-01
1,78E-01
1,66E-01
1,31E-01
1,37E-01
SSF
9,40E-02
9,40E-02
2,17E-02
9,50E-02
8,40E-02
1,59E-02
1,01E-02
9,40E-03
7,80E-03
SSV l
1,77E-01
9,41E-02
1,32E-01
5,39E-02
5,50E-02
1,62E-01
1,56E-01
1,21E-01
1,29E-01
54
Unidade
Vazo
L/min
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
Tempo de contato
Min
15
25
35
45
60
65
Cor
Uc
285
238
310
180
192
215
Turbidez
NTU
164
171
141
127
152
118
DQO
mg O/L
215,3
254,2
243,9
290,1
285,0
272,1
7,25
7,01
7,71
7,06
7,18
7,13
217
184
161
158
157
160
PH
SST
mg/l
Coliformes Totais
NMP/100ml 1,9E5
9,8E4
NA
NA
Coliformes fecais
NMP/100ml 3,2E4
1,8E3
NA
NA
Nota: NA = No analisado
55
Ento novas amostras foram analisadas com uma reduo de do perxido de hidrognio de
30mg/L para 10 mg/L e a verificao das anlises para um aumento no tempo de contato. Na
tabela 9 pode-se verificar os resultados obtidos.
Unidade
Vazo
L/min
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
Tempo de contato
Min
15
25
35
45
60
65
Cor
UC
201
175
210
258
192
247
Turbidez
NTU
197
188
169
142
155
128
DQO
mg O/L
365,9
380,4
288,1
241,4
239,1
254,3
7,12
7,05
7,11
7,26
7,14
7,19
PH
SST
mg/l
325
331
285
251
194
175
Coliformes Totais
NMP/100ml
0,7E6
0,3E6
2,7E6
0,1E6
6,3E5
2,1E4
Coliformes fecais
NMP/100ml
2,9E5
1,4E5
1,1E6
0,9E5
0,1E4
1,1E3
Nota: NA = No analisado
56
Unidade
A1
A2
A3
A4
Vazo
L/min
0,25
0,25
0,33
0,33
Espessura da lamina
cm
1,5
1,5
min
12
12
15
15
Tempo de deteno h
min
Cor
Uc
95*
79*
88*
57*
Turbidez
NTU
124
112
90
71
DQO
mg O/L
85
98,4
67,1
64,4
7,11
7,17
7,22
7,16
PH
SST
mg/l
115
128
95
73
Coliformes Totais
NMP/100ml
5,7E1
4,3E1
1,6E1
1,1E1
Coliformes fecais
NMP/100ml
<1
<1
<1
<1
Com base nos dados citados percebe-se que houve uma inativao na dos coliformes da 4
ordens de magnitude, chegando a inativao total dos coliformes fecais e totais finalizando as
analises com porcentagem de inativao na casa dos 99,99%.
Com relao ao parmetro turbidez percebe-se que a presena de algumas bolhas foi
responsvel pela oscilao na hora da leitura no turbidimetro, acredita-se que para uma soluo
plausvel para tal fato seria a filtragem da amostra antes da leitura da mesma. Com relao ao
parmetro cor tambm foi possvel verificar no laboratrio que os dados lidos no DR4000 no
iam de encontro a cor vista a olho nu, fato que dever ser melhor estudado nos prximos
trabalhos traduzindo uma soluo para adequar a leituras.
57
Pelos resultados obtidos no presente estudo, conclu-se que o processo oxidativo avanado
utilizando perxido de hidrognio com irradiao ultravioleta, um processo de eficincia
comprovada para o tratamento de efluente proveniente da lagoa anaerbia da ETE Graminha
para fins de inativao de coliformes totais e fecais e para descarte assistido em cursos dgua
classe 2 conforme determinao da norma vigente.
Conforme o arranjo proposto nas etapas e nas fases citadas, a melhor dosagem de perxido
de hidrognio foi de 10 mg/L, com um tempo de exposio a luz ultravioleta de 2 segundos e
espessura da lmina do efluente no leito de passagem de 2 cm. Nessas condies com base nos
experimentos realizados e nos levantamentos de dados ao longo do estudo a eficincia de
decaimento dos parmetros estudados foi de aproximadamente:
75 a 82% para cor aparente mesmo levando em considerao que os resultados obtidos no
corresponderam com o visualizado anteriormente nas diversas literaturas pesquisadas.
66 a 71% de DQO;
60 a 67% para a turbidez
98 a 99,99 para os coliformes totais
22 a 38% para a alcalinidade.
O presente estudo mostrou tambm que o perxido de hidrognio por sua estabilidade e fcil
acesso pode vir a ser uma boa alternativa para a desinfeco de lodo proveniente de lago
anaerbia. Outra vantagem desse tratamento o fato de ele poder funcionar como um tratamento
tercirio de baixo custo, no apenas para efluentes domsticos com tambm para efluentes
industriais.
58
Observa-se que de fundamental importncia para que se alcance bons resultados com o
POA necessrio que o pr tratamento alcance valores de remoo e eficincia significativos
para que seja capaz de acoplar processos e somar resultados eficientes.
E por derradeiro, observa-se o local de coleta deve ser o mais prximo possvel do local das
anlises e do local onde o experimento estar montado, para minimizar custos de pesquisa,
desgastes e at erros por alterao de temperatura ou at por manuseio das amostras
Trabalhar com reatores que possibilitem o tratamento de uma maior quantidade de efluente,
estudando meios de trabalhar com reatores em escala capaz de tratar os efluentes de um
condomnio fechado e ou de uma rea sem saneamento comunidades, sejam elas urbanas ou
rurais Para que seja possvel ligar as necessidades emergentes da sociedade civil com a rea
acadmica e concomitantemente com uma produo mais limpa e com educao ambiental da
rea a ser estudada.
59
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