Molibdato de Sodio y EDO

UNIVERSIDAD DE CHILE
FACULTAD DE CIENCIAS FSICAS Y MATEMTICAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y
BIOTECNOLOGA
ESTUDIO EXPERIMENTAL Y MODELACIN DE PROCESOS DE

CRISTALIZACIN DE MOLIBDATOS
MEMORIA PARA OPTAR AL TTULO DE INGENIERO CIVIL QUMICO
MEMORIA PARA OPTAR AL TTULO DE INGENIERO CIVIL EN BIOTECNOLOGA
YORDI ANDRS PEA NEZ
PROFESOR GUA:
JESS CASAS DE PRADA
MIEMBROS DE LA COMISIN:
LUIS CIFUENTES SEVES
J. CRISTIAN SALGADO H.
SANTIAGO DE CHILE
OCTUBRE 2007
RESUMEN
El objetivo general del presente trabajo de ttulo es estudiar el proceso de cristalizacin de
molibdatos metlicos y el estudio cintico del proceso de cristalizacin para el molibdato de
potasio, con el objeto de aportar con nuevos conocimientos en este tema. De esta manera se
provee de gran informacin de los molibdatos metlicos y del molibdato de potasio.
Se ha logrado obtener cristales de K2MoO4 (molibdato de potasio) mediante la evaporacin de
soluciones obtenidas a travs de KOH y MoO3. Es por ello que se trabaj en una primera parte
encontrando la solubilidad del K2MoO4 obtenido, del cual se tiene informacin terica en base a
la bibliografa encontrada. Para este sistema de solubilidad se desarrollaron experimentos a
distintas temperaturas (25, 40 y 75 C) las que fueron analizadas y comparadas con la
informacin bibliogrfica, encontrndose que se trataba del mismo producto, molibdato de
potasio anhidro. El resultado muestra que entre los rangos de 25 a 90 C la solubilidad no vara
ms de un 6%, entre un 64 y 67 g de K2MoO4/100 g de solucin.
A continuacin se desarrollaron experimentos para obtener cristales de K2MoO4. La
cristalizacin se realiz a travs de evaporacin total del agua de la solucin sobresaturando el
sistema. De 200 cm3 de solucin con concentracin inicial de 177,4 g/L de KOH y 215 g/L de
MoO3, se obtuvieron rendimientos de aproximadamente 50 g de molibdato de potasio. Se
midieron pH, temperatura de la solucin, encontrndose que las condiciones de cristalizacin
son pH 12 y 75 80 % de solucin evaporada (% sobresaturado). La temperatura influa
principalmente en la velocidad de cristalizacin, ya que la solubilidad variaba muy poco.
Se logr mostrar como la tasa de evaporacin se relacionaba con la cintica de cristalizacin a
travs de la solubilidad del molibdato y la sobresaturacin del sistema una vez alcanzada la
cristalizacin.
Se model la cintica de cristalizacin, en torno a la evolucin de la concentracin del molibdato
de potasio en el tiempo encontrndose un factor de tiempo relacionado a la tasa de evaporacin
de la solucin; el modelo se muestra a continuacin:
dCtC
0
mm()
=
dtt
(1) 2
Cm0: Concentracin inicial de molibdato de potasio.
: Constante de tiempo.
Cm: Concentracin de molibdato de potasio a tiempo t.
Los datos aportados son muy importantes para la caracterizacin del producto y la forma de
obtenerlo, logrando entregar resultados que no se encontraban disponibles actualmente,
esperando de esta forma se abra una ventana de nueva informacin para un campo poco
desarrollado en nuestro pas y que podra entregar grandes beneficios econmicos y cientficos.
AGRADECIMIENTOS
Esta memoria de ttulo y ms que esto, toda mi carrera y futuro no hubiese sido posible sin la
ayuda de tantas personas, las que me gustara nombrar, pero son tantas que no lo puedo
hacer, sin embargo ellas sabrn quienes son cuando lean estas lneas.
En primer lugar a mis padres Yolanda y Saturnino porque de ellos me hice, de ellos crec y de
ellos lo tengo todo. A mis hermanas Andrea, Norma y Tamara, y de mi hermano Michael,
porque ellos me han ayudado siempre, en las buenas y en las malas. En general a todos mis
familiares.
Debo dar un gran agradecimiento especial a la RUCC, casa que me alberg durante todos los
aos de estudios universitarios, y donde conoc a mis mejores amigos.
Adems deseo saludar y agradecer a mi profesor gua Jess Casa de Prada, que me tuvo
mucha paciencia en este largo camino y al cual espero no haber defraudado. A Gloria
Crisstomo, porque siempre me ayud y apoy en mis labores de laboratorio. A los profesores
de la comisin por su gran ayuda en las correcciones.
A mis compaeras de trabajos Patricia, Paola y a tantos otros que conoc en la Escuela de
Ingeniera de la Universidad de Chile.
Por ltimo, tengo que agradecer a aquella persona que hizo que todo lo malo fuera bueno, las
noches extensas y el trabajo slo un juego, haciendo que mis pasos sean seguros, llenos de
alegra, y con los que espero seguir caminando, junto a ti Carolina.
A mis padres
Hermanos
Amigos
Y por supuesto a ti.
NDICE
1.
INTRODUCCIN ...................................................................................................... 7
1.1
Antecedentes Generales ..................................................................................... 7
1.1.1
1.2
2.
Objetivos ........................................................................................................... 14
2.1.1
Objetivos Generales ................................................................................... 14
2.1.2
Objetivos Especficos ................................................................................. 14
2.2
Justificacin del Proyecto .................................................................................. 15
REVISIN BIBLIOGRFICA.................................................................................. 16
3.1
Modelacin Matemtica .................................................................................... 16
3.2
Cristalizacin ..................................................................................................... 19
3.2.1
Solubilidad .................................................................................................. 20
3.2.2
Enfriar una Solucin Concentrada .............................................................. 21
3.2.3
Cambio de Solvente ................................................................................... 22
3.2.4
Evaporacin del Solvente ........................................................................... 22
3.2.5
Sublimacin ................................................................................................ 22
3.2.6
Enfriando una Fase Fundida ...................................................................... 23
3.2.7
Efecto de la Temperatura Sobre la Solubilidad........................................... 23
3.2.8
Cristalizacin Fraccionada .......................................................................... 23
3.2.9
Crecimiento y Propiedades de los Cristales ............................................... 24
3.3
Propiedades Fsicas y Qumicas del Molibdeno ................................................ 31
3.3.1
Propiedades Fsicas ................................................................................... 32
3.3.2
Propiedades Qumicas ............................................................................... 33
3.4
4.
Los Molibdatos .................................................................................................. 12
DESARROLLO DEL TEMA .................................................................................... 14

2.1
3.
Usos del Molibdeno y sus Derivados .......................................................... 10
Obtencin de los Productos de Molibdeno ........................................................ 34
3.4.1
Preparacin de Molibdatos ......................................................................... 38
3.4.2
Preparacin de Algunos Molibdatos ........................................................... 39
METODOLOGA EXPERIMENTAL ........................................................................ 41

4.1
Diseo de Pruebas Experimentales .................................................................. 41

5
5.
4.1.1
Medicin de la Solubilidad del Molibdato de Potasio .................................. 45
4.1.2
Cintica de Cristalizacin del Molibdato de Potasio ................................... 45
RESULTADOS Y DISCUSIONES .......................................................................... 51

5.1
Solucin de Trabajo .......................................................................................... 51
5.2
Solubilidad......................................................................................................... 52
5.3
Evaporacin ...................................................................................................... 56
5.4
Cristalizacin ..................................................................................................... 63
5.5
Modelacin Matemtica .................................................................................... 81
6.
CONCLUSIONES ................................................................................................... 92
7.
BIBLIOGRAFA ...................................................................................................... 94
8.
ANEXOS ................................................................................................................. 97
8.1
Propiedades de Algunos Molibdatos ................................................................. 97
8.2
Diagrama de Flujo del Mercado Chileno del Molibdeno .................................... 99
8.3
Tablas y Datos Utilizados ................................................................................ 100
8.4
Imgenes de los Experimentos. ...................................................................... 104
8.5
Cdigo MATLAB ............................................................................................. 105
1. INTRODUCCIN
1.1 Antecedentes Generales
Se han realizado estudios que indican que el molibdeno, un subproducto de la minera del
cobre, se ha convertido actualmente en una buena fuente de ingresos para Chile, gracias a una
constante alza de precios, que pas de un histrico US$2-5 a unos US$32 la libra y
actualmente se mantiene sobre los US$20 la libra [Ref. 4].
Es as como el ao 2004, el molibdeno fue uno de los productos ms importantes de las
exportaciones chilenas. Las empresas cuprferas que lo obtienen como subproducto y Molymet
(Molibdenos y Metales S.A.) exportaron alrededor de US$ 1.500 millones en productos de
molibdeno, lo que se debe principalmente a la alta cotizacin de estos productos en los
mercados internacionales. Lo anterior y el alza de los precios significaron que el ao 2004 se
realizara transacciones por ms de US$ 4.800 millones, y las cifras indican que la produccin
mundial de molibdeno fino contenido en concentrado fue de 165.700 tm [Ref. 16]. El consumo
mundial de molibdeno se concentr, como en aos anteriores, en la industria del acero, la cual
represent un 76% de la demanda total, y la alta demanda de los ltimos aos se explica,
principalmente, por el crecimiento industrial de los pases asiticos. En stos se concentra la
mayor produccin de acero para consumo interno (Ver Anexo 9.2) [Ref. 4].
La distribucin del molibdeno primario o de mina, tanto del punto de vista geogrfico como de
recursos muestra una clara concentracin que durante el ao 2004 Chile fue el primer productor
mundial de molibdeno de mina (42.000 ton), con el 28% de la produccin, desplazando a
Estados Unidos (26,3%), quien fuera por muchos aos el lder, al segundo lugar, seguido de
China (19,3%). Sin embargo los aos 2005, 2006 y 2007 Chile fue relegado al segundo puesto
con 48041ton (27%), 43121 ton (24%) y 38044 ton (21%), respectivamente [Ref. 11, 20].
Pero este cambio en el mercado no slo ha afectado a los productos de mayor consumo como
el xido de molibdeno grado tcnico y el ferromolibdeno, sino que tambin a los compuestos
finos de mayor valor agregado como las sales de molibdeno (molibdato de amonio, molibdato
de sodio) y el trixido de molibdeno puro, los que han adquirido gran importancia en los ltimos
aos reflejado en un aumento de su demanda.
De esta forma se puede apreciar este incremento en las exportaciones de trixido de molibdeno
grado tcnico y otros productos que contiene molibdeno. A continuacin se presenta un grfico
de exportacin versus ao:
Figura 1: Grfico del incremento de las exportaciones de molibdeno fino desde el ao 2002 hasta
el ao 2006 [Ref. 4].]
Actualmente la informacin de la obtencin de estos productos que contienen molibdeno como

las sales de molibdatos no se encuentra fcilmente, por una parte porque aquellas empresas
que producen grandes cantidades de estos productos como Molymet ocultan su informacin y
por otra parte, en Chile, las investigaciones son mnimas respecto a este tema [Ref. 4].
En base a todos los antecedentes recin sealados se sustentan las bases del objetivo general
y los objetivos especficos de este trabajo de memoria de ttulo.
De esta forma lo que se presenta en este trabajo son tres cosas principalmente, la primera es la
entrega de variada informacin del molibdeno y sus productos, la segunda se introduce en el
tema especfico de los molibdatos y caractersticas de los compuestos principales, sus formas
de sintetizarlos, usos y por ltimo se entregarn detalles de la cristalizacin de uno de ellos: el
molibdato de potasio. Respecto a este ltimo se estudiaron sus caractersticas y una forma de
cmo cristalizarlo a travs de la evaporacin del solvente.
1.1.1 Usos del Molibdeno y sus Derivados

Los principales usos del molibdeno se encuentran en metalurgia: aqu el molibdeno se usa
como elemento de aleacin y como molibdeno metlico. Al adicionar ferromolibdeno (FeMo) y/o
trixido de molibdeno (MoO3) a los aceros stos adquieren mayor endurecimiento, mejor
ductibilidad y propiedades mecnicas a altas temperaturas. De esta forma esta aleacin es
utilizada en la construccin, para hacer piezas de aviones y piezas forjadas de automviles.
[Ref. 11, 26]
Este metal tambin tiene un papel vital en la proteccin ambiental y de la salud humana, ya que
sus compuestos son intrnsecamente seguros y no txicos. De ah su uso en lubricantes,
catalizadores, inhibidores de corrosin y supresores de humo. [Ref. 11]
Su baja toxicidad reduce el riesgo por cantidades-rastro en agua y suelo, que pudieran formar
parte en la cadena alimenticia de los seres vivos. Tambin se emplea en lubricantes para
mquinas que procesan alimentos, reduciendo al mnimo las consecuencias de una
contaminacin accidental. [Ref. 11]
El molibdeno tambin es relevante como compuesto en catalizadores en procesos de

descontaminacin, como la desulfurizacin del humo generado por la combustin de
combustibles fsiles y la limpieza de gases de la incineracin de basuras domsticas u otros
residuos. Existe tambin gran preocupacin por la generacin de gases txicos en la
combustin de alfombras y muebles de fibras artificiales. Los compuestos del molibdeno
adicionados a ciertos polmeros son particularmente buenos en prevenir su combustin [Ref.
21].
Catalizadores con molibdeno se utilizan en productos de petrleo para eliminar azufre, bajando
al mnimo estas emisiones. Esto se aplica no slo a motores de combustin interna sino
10
tambin a las turbinas de gas, a las plantas industriales de combustin para generacin de
energa y a los calentadores industriales en diversos procesos en el rea qumica, petroqumica
y de otras industrias [Ref. 11].
Algunos de los principales compuestos de molibdeno son:
xido de molibdeno grado tcnico (MoO3): es el principal producto utilizado para la

incorporacin de molibdeno en aleaciones y aceros inoxidables.
Ferromolibdeno (FeMo): puede ser utilizado en cualquier unidad de fundicin o

refinacin para producir aceros o hierro fundido con contenido de Mo. En aceros con
bajo contenido de Mo, como el acero High Strength Low Alloy (HSLA), con
generalmente no ms del 0,2% de Mo, el 100% de ste es adicionado como
ferromolibdeno.
Molibdeno metlico: el molibdeno metlico puro contiene un mnimo de 99,9% de Mo y

es utilizado en superaleaciones que no toleran el acero y deben ser fundidas con este
producto.
Productos qumicos: como dislfuro de molibdeno (MoS2), xido de molibdeno puro,

dimolibdato de amonio y molibdato de sodio (molibdatos). Estos productos son
ampliamente utilizados ya que contienen caractersticas nicas. Los principales usos son
como
catalizadores,
pigmentos,
inhibidores
de
corrosin,
micro-nutrientes
en
fertilizantes, supresores de humo y lubricantes bajo condiciones de temperatura y

presin extremas.
11
1.2 Los Molibdatos

Son conocidos los molibdatos simples del tipo M2MoO4 (donde M es un metal), y se sabe tienen
una buena tendencia a condensar desde soluciones que son altamente alcalinas; los molibdatos
ms conocidos son los polimolibdatos, como el molibdato de amonio. Se ha visto que (G.
Jander) con la disminucin de la alcalinidad de una solucin los iones de molibdatos pasan por
etapas separadas con 1, 3, 6, 12, y 24 tomos de Mo en la molcula. El nmero total de
molibdatos es muy grande y los ejemplos ms conocidos contienen, para todos los 2
monovalentes tomos de Mo, 1, 2, 21/3, 3, 4, 6, 8, 10, y 16 grupos de MoO3 en la molcula. Los
elementos alcalinos cercanos Li, Na y K siempre forman sales con 1, 2, 3 y 4 MoO3 (por
ejemplo, Na2MoO13) [Ref. 7, 9,12].
El cido molbdico, H2MoO4, que tambin escrito como MoO3*H2O puede formar una gran
variedad de sales normales estables del tipo A2MoO4. Por lo general se tiene que los molibdatos
normales son insolubles en agua, pero con la excepcin de las sales de amonio, sodio, potasio,
rubidio, litio, magnesio, berilio y talio. Los cidos son capaces de disolver rpidamente las sales
insolubles y forman posiblemente iones de polimolibdato en solucin.
En general los molibdatos normales son muy parecidos a los cromatos y wolframatos normales
y en menor escala a los sulfatos. De la misma manera que las familias de sales mencionadas,
cada molibdato soluble forma varios hidratos, y las soluciones de los molibdatos solubles
reaccionan con el trixido de molibdeno para formar soluciones de isopolimolibdatos [Ref. 7,
9,12].
Una tendencia de los molibdatos es a formar iones complejos polimricos de isopolimolibdatos

en solucin cida. Cuanto menor es el pH, ms grande es el tamao del molibdato polmero,
hasta que la acidez llega a un punto en que los agregados del cido molbdico hidratado que
12
forman esos poliiones se hacen tan grandes que ya no permanecen en solucin y precipitan
principalmente como MoO3 [Ref. 7, 8, 9,12].
Se distinguen cuatro tipos de isopolimolibdatos:
a) El cido molbdico polmero.

b) Polimolibdatos formados en fusin anhidra.
c) Iones de polimolibdatos formados en solucin acuosa.
d) Polimolibdatos hidratados cristalinos.
13
2. DESARROLLO DEL TEMA

2.1 Objetivos
2.1.1 Objetivos Generales
I.- Estudiar el proceso de cristalizacin de molibdatos metlicos mediante el desarrollo de
experimentos a escala de laboratorio.
II.- Formulacin de un modelo cintico del proceso de cristalizacin para el molibdato de
potasio.
2.1.2 Objetivos Especficos

a. Bsqueda bibliogrfica del molibdeno y los molibdatos.
b. Desarrollo de mtodos experimentales de cristalizacin de molibdatos.
c. Encontrar los parmetros y condiciones necesarias para la obtencin del molibdato de
potasio.
d. Estudiar y aplicar mtodos para determinar molibdeno y para la obtencin de datos
como: pH, T, Densidad.
e. Determinar los parmetros cinticos necesarios para la formulacin del modelo.
f.
Estudiar modelos de cristalizacin por evaporacin del solvente de diferentes sales
14
2.2 Justificacin del Proyecto

Este proyecto se justifica en base a los siguientes fundamentos:
La falta de informacin de los productos de molibdatos y sobre la cintica de formacin

de estos.
Creciente demanda por derivados y compuestos de molibdeno para la produccin de

productos de mayor valor agregado, lo que genera la necesidad de poder contar con un
estudio de las condiciones de obtencin de las sales de molibdatos, compuestos que se
obtienen a travs de la cristalizacin.
En esta ocasin se obtendr como producto el molibdato de potasio por ser una sal de
molibdato poco estudiada y que podra tener caractersticas similares al molibdato de
sodio, que es ampliamente usado en la industria como anticorrosivo.
15
3. REVISIN BIBLIOGRFICA
3.1 Modelacin Matemtica
Un sistema se puede definir como un conjunto de entidades que actan e interactan entre s
siguiendo un comportamiento estructurado. Para el estudio de este sistema ser necesario
realizar una serie de suposiciones para comprender su funcionamiento. Estas suposiciones, que
por lo general toman la forma de relaciones lgicas o matemticas, son las que van a constituir
el modelo que ser utilizado con el fin de mejorar la comprensin de la forma en que el sistema
se comporta [Ref. 3, 6, 14].
Un modelo matemtico representa un sistema en trminos de una serie de relaciones lgicas y

cuantitativas que cuando son manipuladas permiten observar como el modelo se comporta,
entregando una idea de esto. Un modelo est formado por variables y parmetros, donde las
variables se definen como entidades que pueden ser manipuladas dentro del modelo para
conocer el estado del sistema en un tiempo determinado. Por otro lado los parmetros son
aquellas entidades sobre las cuales no se tiene control y ser necesario conocerlas para
determinar el sistema [Ref. 3, 6, 14].
Segn, la certidumbre, complejidad, informacin que se dispone o grado de conocimiento del

sistema, se pueden desarrollar distintos tipos de modelacin. Estos tipos pueden ser
clasificados como:
a) Modelacin Determinstica: Esta es utilizada cuando el valor de los parmetros del modelo
son conocidos con certeza o su variabilidad afecta poco al estado del sistema.
16
Esta puede ser clasificada en:
(i) Modelos Fenomenolgicos: Se utilizan cuando se tiene un gran conocimiento

acumulado acerca de las leyes fsicas que rigen el comportamiento de las entidades que
forman el sistema.
(ii) Modelos Empricos: Se utilizan cuando no se tiene un gran conocimiento de las leyes
fsicas que rigen el comportamiento del sistema o sea es el caso contrario al modelo
fenomenolgico.
b) Modelacin estocstica: Es utilizada cuando no es posible aplicar el modelo determinstico.
Las etapas dentro del proceso de modelacin de un sistema son:
1. Definicin del Problema
a) Conceptualizacin del modelo, donde se debe identificar el mbito del sistema en estudio
a) Identificar componentes y sus relaciones.

b) Definir los lmites del sistema.
c) Definir el medio ambiente y las posibles influencias de ste sobre el sistema.
b) Establecer los objetivos del sistema
Proponer diferentes cursos de accin conducentes a obtener el mejoramiento

deseado.
Identificar las decisiones que son tomadas en el mbito del sistema y que pueden
ser modificadas.
Cuantificacin de los objetivos especficos a fin de poder evaluar la eficiencia y/o

eficacia de las soluciones propuestas.
17
c) Identificar las alternativas de Decisin
Generacin de alternativas de decisin.
Seleccionar un nmero reducido de las alternativas ms efectivas.
Definir lneas gruesas de accin consistentes con los objetivos del estudio.
2. Construccin del Modelo
En esta etapa se emplea o utilizan modelos matemticos en la resolucin de los problemas. Los
elementos que caracterizan esta etapa son:
a) Variables
b) Restricciones
c) Medida de Efectividad
Donde las restricciones y medidas de efectividad expresan las relaciones entre las variables.
3. Resolucin del Modelo
En esta etapa se recolectan los datos y se resuelve el modelo, se seleccionan los mtodos
numricos, algoritmos de clculo y programas computacionales a utilizar.
4. Validacin del Modelo
Para este paso ser necesario verificar que la solucin es razonable.
Un modelo no podra resultar vlido si:
Se omitieron variables o relaciones relevantes.
Se incluyeron variables o relaciones no relevantes.
Se consideraron valores de los datos estimados incorrectamente.
18
5. Implementacin y Control del Modelo
Una vez desarrollado el estudio y validado el modelo, las soluciones deben transformarse en
herramientas de apoyo, esto implica:
Establecer procedimientos, manuales y/o computacionales, que aseguren la

disponibilidad de los datos que el modelo requiere.
Establecer procedimientos que permitan, una vez que se tienen los datos,
resolver el modelo y obtener la solucin.
Las ventajas de la modelacin matemtica son permitir una mayor comprensin del sistema en
estudio, ahorro de trabajo experimental y de los recursos involucrados en l. [Ref. 3, 6, 14]
3.2 Cristalizacin
La operacin de cristalizacin es aquella por medio de la cual se separa un componente de una
solucin lquida transfirindolo a la fase slida en forma de cristales que precipitan. Es una
operacin necesaria para todo producto qumico que se presenta comercialmente en forma de
polvos o cristales, ya sea el azcar o sacarosa, la sal comn o cloruro de sodio.
En la cadena de operaciones unitarias de los procesos de fabricacin se ubica despus de la

evaporacin y antes de la operacin de secado de los cristales y envasado.
Toda sal o compuesto qumico disuelto en algn solvente en fase lquida puede ser precipitada
por cristalizacin bajo ciertas condiciones de concentracin y temperatura que el ingeniero
qumico debe establecer dependiendo de las caractersticas y propiedades de la solucin,
principalmente la solubilidad o concentracin de saturacin, la viscosidad de la solucin, etc.
[Ref. 19].
19
3.2.1 Solubilidad
La solubilidad depende principalmente de la temperatura, mientras que la presin tiene un
efecto despreciable sobre ella. Los datos se expresan en forma de curvas en las que se grafica
la solubilidad en unidades convenientes en funcin de la temperatura.
En general, la solubilidad de la mayora de las sales aumenta ligera o notablemente al aumentar
la temperatura.
As la solubilidad es una medida de la capacidad de una determinada sustancia para disolver en
un lquido. Puede expresarse en moles por litro, en gramos por litro, o en porcentaje de soluto;
en algunas condiciones se puede sobrepasarla, denominndose solucin sobresaturada.
En la solubilidad, el carcter polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya que, debido a
estos la sustancia ser ms o menos soluble, por ejemplo: Los compuestos con ms de un
grupo funcional presentan gran polaridad por lo que no son solubles en ter etlico. Entonces
para que sea soluble en ter etlico ha de tener poca polaridad, es decir no ha de tener ms de
un grupo polar el compuesto. Los compuestos con menor solubilidad son los que presentan
menor reactividad como son: las parafinas, compuestos aromticos y los derivados
halogenados.
El trmino solubilidad se utiliza tanto para designar al fenmeno cualitativo del proceso de
disolucin como para expresar cuantitativamente la concentracin de las soluciones. La
solubilidad de una sustancia depende de la naturaleza del disolvente y del soluto, as como de
la temperatura y la presin del sistema, es decir, de la tendencia del sistema a alcanzar el valor
mximo de entropa. Al proceso de interaccin entre las molculas del disolvente y las
partculas del soluto para formar agregados se le llama solvatacin y si el solvente es agua,
hidratacin.
La Solubilidad vara con la temperatura. En la mayora de los casos: A mayor temperatura del
solvente, mayor solubilidad del soluto
20
Para poder ser transferido a la fase slida, es decir, cristalizar, un soluto cualquiera debe
eliminar su calor latente o entalpa de fusin, por lo que el estado cristalino adems de ser el
ms puro, es el de menor nivel energtico de los tres estados fsicos de la materia, en el que las
molculas permanecen inmviles unas respecto a otras, formando estructuras en el espacio,
con la misma geometra, sin importar la dimensin del cristal [Ref. 19].
Existen numerosas formas de escribir o expresar la solubilidad, y dentro de las ms conocidas

se encuentran las siguientes:
C1 =
C2
........(1)
1 C2
C2 =
C1
........(2)
1 + C1
Donde,
C1 = kg de Sustancia anhidra/kg de Agua.
C2 = kg de Sustancia anhidra/kg de Solucin.
Se han desarrollado varias tcnicas al respecto, estas se describen brevemente a continuacin:
3.2.2 Enfriar una Solucin Concentrada

La mayora de los slidos es ms soluble a temperaturas altas que a temperaturas bajas.
Preparando una disolucin concentrada a altas temperaturas y enfrindola posteriormente se
puede conseguir que cristalice esencialmente el compuesto principal enriquecindose las aguas
madre de las impurezas presentes en la mezcla inicial al no alcanzar su lmite de solubilidad.
Para que se pueda emplear este mtodo debe haber una dependencia importante de la
solubilidad de la temperatura que no siempre es el caso. La sal marina (NaCl) por ejemplo tiene
21
una solubilidad de aproximadamente 35 g /100 cm3 sobre el rango de 0 - 100C. (35,7 g/100
cm3 a 0 C; 9,2 g/100 cm3 a 100C). Por lo tanto, de 100 litros de una solucin de cloruro de
sodio saturada a 100C se pueden obtener aproximadamente 3 kg de cristal si se enfra la
solucin a 0C. Con sales cuya diferencia de solubilidad con la temperatura sea mayor, se
pueden obtener rendimientos mayores. A escala industrial, estas operaciones pueden adems
incluir procesos de purificacin como, filtrado, decantacin de impurezas, etc. [Ref. 19].
3.2.3 Cambio de Solvente

Preparando una disolucin concentrada de una sustancia en un buen disolvente y aadiendo un
disolvente peor que es miscible con el primero el componente principal del slido disuelto
empieza a precipitar, enriquecindose relativamente las aguas madres en las impurezas. Por
ejemplo, puede separarse cido benzoico de una disolucin de ste en acetona por agregado
de agua [Ref. 19].
3.2.4 Evaporacin del Solvente

Evaporando el disolvente se consigue igualmente que empiecen a cristalizar los slidos
disueltos cuando se alcanza el lmite de su solubilidad. Este mtodo ha sido utilizado durante
milenios en la fabricacin de sal a partir de salmuera o agua de mar [Ref. 19].
3.2.5 Sublimacin
En algunos compuestos la presin de vapor de un slido puede ser lo bastante elevada como
para evaporar cantidades notables de este compuesto sin alcanzar su punto de fusin
(sublimacin). Los vapores formados condensan en zonas ms fras ofrecidas por ejemplo en
forma de un "dedo fro", pasando habitualmente directamente del estado gaseoso al slido, (resublimacin), dejando atrs las posibles impurezas. De esta manera se pueden obtener por
ejemplo slidos puros de cafena, azufre elemental, cido saliclico, yodo, etc. [Ref. 9].
22
3.2.6 Enfriando una Fase Fundida

Para limpiar un slido cristalino este puede ser fundido. Del lquido obtenido cristaliza en primer
lugar el slido puro, enriquecindose la fase lquida de impurezas. El mismo mtodo se utiliza
por ejemplo en la obtencin de los semiconductores ultra puros donde se calienta una zona en
el material slido obtenido en forma de cilindro con un horno elctrico por induccin y se hace
migrar la zona fundida a travs de toda la barra. Con esta zona migran las impurezas que son
desechados finalmente con el ltimo trozo de la materia prima. Adems se puede controlar el
proceso de tal manera que se obtiene material mono-cristalino con las caras del cristal
orientadas en la manera deseada [Ref. 19].
3.2.7 Efecto de la Temperatura Sobre la Solubilidad.

Se debe recordar que la solubilidad se define como la mxima cantidad de un soluto que se
puede disolver en una determinada cantidad de un disolvente a una temperatura especifica. La
temperatura afecta la solubilidad de la mayora de las sustancias [Ref. 19].
En la mayora de los compuestos inicos, aunque no en todos, la solubilidad de la sustancia

slida aumenta con la temperatura. Sin embargo no hay una correlacin clara entre el signo del
Hdisolucin y la variacin de la solubilidad con la temperatura. Por ejemplo, el proceso de
disolucin del CaCl2 es exotrmico y el del NH4NO3 es endotrmico. Pero la solubilidad de
ambos compuestos aumenta con la temperatura. En general, el efecto de la temperatura sobre
la solubilidad debe determinarse de forma experimental.
3.2.8 Cristalizacin Fraccionada

La dependencia de la solubilidad de un slido respecto de la temperatura vara de manera
considerable. Por ejemplo, la solubilidad de NaNO3 aumenta muy rpido con la temperatura, en
tanto que la del NaBr casi no cambia. Esta gran variacin proporciona una forma para obtener
23
sustancias puras a partir de mezclas. La cristalizacin fraccionada es la separacin de una

mezcla de sustancias en sus componentes puros con base en sus diferentes solubilidades.
Como ejemplo se puede suponer que se tiene una muestra de 90 g de KNO3 contaminada con
10 g de NaCl. Para purificar al primero, se disuelve la mezcla en 100 cm3 de agua a 60C y
entonces la disolucin se enfra de manera gradual hasta 0C. A esta temperatura las
solubilidades de KNO3 y del NaCl son 12.1 g/100 g de H2O y 34.2 g/100 g de H2O
respectivamente. As, se separa de la disolucin (90-12) g o 78 g de KNO3, pero todo el NaCl
permanecer disuelto. De esta forma, se puede obtener alrededor del 90% de la cantidad
original de KNO3 en forma pura. Los cristales de KNO3 se pueden separar de la disolucin por
filtracin.
Muchos de los compuestos slidos, inorgnicos y orgnicos, que se utilizan en el laboratorio se

purifican mediante la cristalizacin fraccionada. El mtodo funciona mejor si el compuesto que
se va a purificar tiene una curva con una fuerte pendiente, es decir, si es mucho ms soluble a
altas temperaturas que a bajas temperaturas. De otra manera, una gran parte del compuesto
permanecer disuelto a medida que se enfra la disolucin. La cristalizacin fraccionada
tambin funciona si la cantidad de impurezas en la disolucin es relativamente pequea [Ref.
19].
3.2.9 Crecimiento y Propiedades de los Cristales

Nucleacin
El fenmeno de la nucleacin es esencialmente el mismo para la cristalizacin a partir de una

solucin, cristalizacin a partir de un producto fundido, condensacin de gotas de niebla en una
vapor sobre-enfriado, y generacin de burbujas en un lquido sobrecalentado, en todos los
casos, la nucleacin se produce como consecuencia de rpidas fluctuaciones locales a escala
molecular en una fase homognea que est en estado de equilibrio meta-estable.
24
Los ncleos cristalinos se pueden formar a partir de molculas, tomos, o iones. En soluciones
acuosas pueden ser hidratados. Debido a sus rpidos movimientos, estas partculas reciben el
nombre de unidades cinticas. Para un volumen pequeo del orden de 100 oA, la teora cintica
establece que las unidades cinticas individuales varan grandemente en localizacin, tiempo,
velocidad, energa, y concentracin. Los valores, aparentemente estacionarios, de las
propiedades intensivas, densidad, concentracin y energa, correspondientes a una masa
macroscpica de solucin, son en realidad valores promediados en el tiempo de fluctuaciones
demasiado rpidas y pequeas para poder ser medidas a escala macroscpica [Ref. 19].
Debido a las fluctuaciones, una unidad cintica individual penetra con frecuencia en el campo
de fuerza de otra u las dos partculas se unen momentneamente, lo normal es que se separen
inmediatamente, pero, si se mantienen unidas, se le pueden unir sucesivamente otras
partculas. Las combinaciones de este tipo reciben el nombre de agregados. La unidad de
partculas, de una en una, a un agregado constituye una reaccin en cadena que se puede
considerar como una seria de reacciones qumicas reversibles de acuerdo con el siguiente
esquema:
donde A1 es la unidad cintica elemental, y el subndice representa el nmero de unidades que

forman el agregado.
Cuando m es pequeo, un agregado no se comporta como una partcula que forma una nueva
fase con una identidad y limite definidos. Al aumentar m, el agregado se puede ya reconocer y
recibe el nombre de embrin. La inmensa mayora de los embriones tienen una vida muy corta,
rompindose para volver formar agregados o unidades individuales. Sin embargo, dependiendo
25
de la sobresaturacin, algunos embriones crecen hasta un tamao suficiente para alcanzar el

equilibrio termodinmico con la solucin. En este caso el embrin recibe el nombre de ncleo.
El valor de m para un ncleo est comprendido en el intervalo de unas pocas unidades a varios
centenares. El valor de m para los ncleos de agua lquida es del orden de 80 [Ref. 19].
Los ncleos se encuentran en equilibrio inestable: si pierden unidades se disuelven y si las

ganan se transforman en un cristal, la secuencia de etapas en la formacin de un cristal es por
consiguiente
Agregado => semilla => ncleo => cristal
26
Velocidad de Cristalizacin
La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida como velocidad de cristalizacin. La

cristalizacin puede ocurrir solamente desde soluciones sobresaturadas. El crecimiento ocurre
primero con la formacin del ncleo, y luego con su crecimiento gradual. En concentraciones
arriba de la sobresaturacin, la nucleacin es concebida como espontnea, y rpida. En la
regin metaestable, la nucleacin es causada por un golpe mecnico, o por friccin y una
nucleacin secundaria puede resultar del rompimiento de cristales ya formados. Se ha
observado que la velocidad de cristalizacin se ajusta a la siguiente ecuacin:

dCCC
Nsat
==
kkSt
nn
dtC
sat
m
m
(()1)........(3)
CN: Nmero de cristales formados.

C: Concentracin a tiempo t.
Csat: Concentracin de saturacin.
S(t): Supersaturacin.
m: Constante.
kn: Constante de nucleacin.
Los valores del exponente m se encuentran en el rango entre 2 a 9, pero no ha sido
correlacionada como un valor cuantitativo que se pueda estimar. Esta velocidad es media
contando el nmero de cristales formados en periodos determinados de tiempo.
Esta velocidad depende de su superficie instantnea y de la velocidad lineal de la solucin, que

pasa a la solucin as como tambin de la sobresaturacin.
27
La sobresaturacin puede ser escrita como:
S(t) = C/Csat..(4)
C: Concentracin de la sal.
Csat: Concentracin de saturacin de la sal.
El crecimiento del cristal es un proceso capa por capa y, ya que slo puede ocurrir en la cara
del cristal, es necesario transportar material a la cara, desde la solucin. Por consiguiente, debe
considerarse la resistencia de difusin al desplazamiento de las molculas (o iones) hacia la
cara creciente del cristal y la resistencia a la integracin de estas molculas a la cara. Caras
diferentes pueden tener velocidades de crecimiento distintas y estas se pueden tener
velocidades de crecimiento distintas y stas se pueden alterar en forma selectiva mediante la
adicin o eliminacin de impurezas.
Si L es la dimensin caracterstica de un cristal de material y forma seleccionado, la velocidad

de crecimiento de una cara de cristal perpendicular a L es por definicin:
Ldl
G =lim........(6)
L 0 tdt
donde G es la velocidad de crecimiento en el tiempo interno t. Se acostumbra medir G en las
unidades prcticas de milmetros por hora [Ref. 19]. De esta forma se tiene:

dlCC
Nsat
==
kkSt
gg
dtC
sat
n
n
(()1)........(7)
lN: Largo caracterstico de un cristal.

kg: Constante de crecimiento.
28
n: Constante.
Efecto de las Impurezas
El ambiente qumico, ejemplo la presencia de relativamente bajas concentraciones de

sustancias ajenas a las especies a cristalizar, ya sea impurezas, etc., juega un importante papel
en la optimizacin de los sistemas de cristalizacin. Su papel es muy importante por diversas
razones.
La primera, todos los materiales son impuros o contienen trazas de impurezas aadidas durante
su procesamiento. La variacin aleatoria de las impurezas es un efecto indeseable. Su efecto
en las especies a cristalizar debe ser bien conocido, si sobre el sistema de cristalizacin se
desea establecer un control satisfactorio.
La segunda, y la ms importante, es posible influenciar la salida y el control del sistema de

cristalizacin, o cambiar las propiedades de los cristales mediante la adicin de pequeas
cantidades de aditivos cuidadosamente elegidos. Esto, agregando ciertos tipos y cantidades de
aditivos es posible controlar el tamao de los cristales, la distribucin de tamao del cristal, el
hbito del cristal y su pureza [Ref. 19].
El ambiente qumico puede ser utilizado apropiadamente para variar:
1. Alterando significativamente la cintica de cristalizacin y de aqu la distribucin de

tamao del cristal.
2. Tener mejor control del cristalizador.
3. Mejorar la calidad del producto y/o el rendimiento, mediante la produccin de un cierto
tipo de cristal.
29
4. Producir cristales muy puros de ciertos materiales en los cuales las impurezas sean
inaceptables.
Rendimiento
El rendimiento de cristales se puede calcular de la siguiente forma cuando el solvente es

evaporado:
Y = W*C1..(8)
Donde
Y = Rendimiento de cristales g
W = Masa inicial de solvente g
C1 = Concentracin de la solucin inicial (g de sal anhidra/g de solvente)
30
3.3 Propiedades Fsicas y Qumicas del Molibdeno
Elemento qumico, smbolo Mo, con nmero atmico 42 y peso atmico 95.94 g/mol; es uno de
los elementos de transicin. Metal gris plateado con una densidad de 10,2 g/cm3, se funde a
2610C.
El molibdeno se encuentra en muchas partes del mundo, pero pocos depsitos son lo
suficientemente ricos para garantizar la recuperacin de los costos. La mayor parte del
molibdeno proviene de minas donde su recuperacin es el objetivo primario de la operacin y el
restante se obtiene como un subproducto de ciertas operaciones del beneficio del cobre [Ref. 5,
8, 23, 24].
31
3.3.1 Propiedades Fsicas
Estas propiedades pueden ser observadas a continuacin en la siguiente tabla, segn

informacin obtenida de literatura:
Tabla 3: Propiedades fsicas del molibdeno
Masa Atmica
95,94 uma
Punto de Fusin
2890 K
Punto de Ebullicin
4885 K
Densidad
10220 kg/m
Potencial Normal de Reduccin
+ 0,11 V H2MoO4 | Mo solucin cida
Conductividad Trmica
138,00 J/m s C
Conductividad Elctrica
192,3 (mOhm.cm)-1
Calor Especfico
254,98 J/kg K
Calor de Fusin
27,6 kJ/mol
Calor de Vaporizacin
590,0 kJ/mol
Calor de Atomizacin
658,0 kJ/mol de tomos
Estados de Oxidacin
-2, -1, +1, +2, +3 , +4, +5, +6
1 Energa de Ionizacin
684,9 kJ/mol
1588,2 kJ/mol
2620,5 kJ/mol
Afinidad Electrnica
72 kJ/mol
Radio Atmico
1,39
Radio Covalente
1,29
Radio Inico
Mo3+
= 0,69
Mo4+
= 0,64
Mo6+
= 0,62
Volumen Atmico
9,4 cm/mol
Polarizabilidad
12,8
Electronegatividad (Pauling)
2,16
32
Adems se sabe que las propiedades mecnicas dependen en gran parte del tratamiento que
ha recibido el metal [Ref. 8, 23, 24].
3.3.2 Propiedades Qumicas

El molibdeno forma compuestos en los cuales presenta estados de oxidacin, 0, +2, +3, +4, +5,
+6. No se ha observado como catin ionizable, pero se conocen especies catinicas como el
molibdenilo. La qumica del molibdeno es extremadamente compleja y, con excepcin de los
halogenuros y calcogenuros, son muy pocos los compuestos simples conocidos.
El dixido y el trixido de molibdeno son los xidos ms comunes y estables; otros xidos
descritos son metaestables y, en lo esencial, son especies de laboratorio.
El cido molbdico, H2MoO4 (o MoO3.H2O), forma una serie estable de sales normales, del tipo
M22+MoO4, M2+MoO4 y M23+ (MoO4)3. Se pueden formar molibdatos polimricos o
isopolimolibdatos por la acidificacin de una solucin de molibdato o, en algunos casos, al
calentar los molibdatos normales. El perxido de hidrgeno reacciona con varios molibdatos
para formar una serie de compuestos peroxianinicos. Otro grupo de compuestos del molibdeno
son los heteropolielectrlitos, con mucho una familia fundamental de sales y cidos libres: cada
miembro contiene un anin complejo y de alto peso molecular. El molibdeno tambin forma
halogenuros y oxihalogenuros, que representan un intervalo amplio en estabilidad y una serie
de compuestos homlogos con S, Se y Te, semejantes a los xidos.
El molibdeno es estable en el aire y el oxgeno a la temperatura ambiente, pero por sobre los
500 C reacciona rpidamente formando trixido de molibdeno (MoO3). Sobre esta temperatura
se puede apreciar el MoO3 en forma de humo blanco. Los xidos inferiores son preparados
generalmente por reduccin parcial del MoO3, El vapor de agua oxida el metal formando xido
de molibdeno e hidrgeno. Los nitruros de molibdeno se forman con ms dificultad, sin embargo
pueden ser preparados por reaccin directa con nitrgeno o amoniaco a elevada temperatura.
El molibdeno es inerte en el hidrgeno, y no se hace quebradizo en hidrgeno hmedo. Los
sulfuros se forman por combinacin directa por sobre los 400C o por reaccin con el cido
33
sulfhdrico. El carbono reacciona directamente con el molibdeno a altas temperaturas, formando

Mo2C. Los algenos, excepto el yodo, atacan fcilmente al molibdeno. El flor lo ataca a
temperatura ambiente. El cloro y el bromo comienzan a reaccionar a los 250C. Hasta los 800C
el molibdeno no es atacado por el vapor e yodo. La resistencia del molibdeno a la corrosin
est caracterizada por la resistencia a los cidos fluorhdrico y clorhdrico.
Por su parte, la produccin de Mo metlico y de gran nmero de compuestos contenindolo
(molibdatos para este caso) ha adquirido mucha importancia ltimamente por la variedad de
aplicaciones que ellos ofrecen en el campo industrial, tales como inhibidores de corrosin,
aditivos de pintura y otras [Ref. 8, 23, 24].
3.4 Obtencin de los Productos de Molibdeno

Los concentrados de molibdenita (MoS2) provenientes del proceso de flotacin selectiva de
molibdeno en las operaciones mineras dan paso a nuevos productos de molibdeno. En el caso
de los productores cuprferos que obtienen el concentrado de molibdeno como subproducto, se
realiza un proceso de lixiviacin con el que se remueve el cobre y se obtiene un concentrado de
mayor pureza. Las minas primarias (aquellas que producen el molibdeno como producto
principal) realizan la flotacin selectiva directamente [Ref. 11].
La tostacin de la molibdenita genera un concentrado tostado de molibdeno que se conoce
como xido de molibdeno de grado tcnico (OMT). ste, al ser tratado trmicamente en
presencia de hierro y aluminio, da origen al ferromolibdeno. Las aplicaciones ms importantes
donde se utiliza ferromolibdeno o bien directamente el xido de grado tcnico, se concentran en
la industria de los aceros especiales, aleaciones y los productos de fundicin [Ref. 4, 11, 21].
(Ver Figura 3.4)
34
Figura 3.4: Diagrama del Proceso de obtencin del Trixido de Molibdeno y sus Derivados.
(Fuente Cochilco)
35
Compuestos Finos de Molibdeno

Los compuestos qumicos de molibdeno como el trixido de molibdeno puro (66,6% de
molibdeno contenido) y los molibdatos de amonio y sodio (54 y 56% de Mo respectivamente) se
obtienen a partir del procesamiento qumico del xido de grado tcnico de molibdeno. La Figura
a continuacin muestra un diagrama del proceso de obtencin de los compuestos qumicos
puros de molibdeno [Ref. 4, 11, 15].
Los compuestos puros son utilizados principalmente en la fabricacin de catalizadores que

remueven el azufre del petrleo y en la industria de los pigmentos, colorantes y micronutrientes.
Son excelentes inhibidores de la corrosin y supresores de humo y su uso se ha hecho ms
frecuente como aditivo lubricante en ambientes de alta presin y temperatura. En la industria de
los lubricantes, se utiliza un tipo de concentrado de molibdeno sin tostar que debe estar refinado
para lograr los efectos deseados [Ref. 4, 11, 15].
En la figura 3.5 se puede apreciar un diagrama bsico de obtencin de compuestos finos de

molibdeno [Ref. 4].
36
Figura 3.5: Diagrama del Proceso de obtencin del Trixido de Molibdeno y sus Derivados.
(Fuente Cochilco)
37
3.4.1 Preparacin de Molibdatos

Tres tipos de reacciones se utilizan para producir molibdatos normales: (1) Combinacin directa
de oxido molbdico con el oxido (hidrxido o carbonato) del metal por calor, ambas juntas con o
sin la adicin de pequeas cantidades de sal como solvente; (2) reaccin a baja temperatura
como en (1) donde el agua es empleada como solvente y la temperatura no son superiores al
punto de fusin [Ref. 2, 10, 12, 13].
1.- Reaccin Seca: Combinacin directa del trixido de molibdeno con el xido del metal por
calentamiento, a veces con la adicin de una sal fusible que acta como disolvente [Ref. 12].
2.- Reaccin Acuosa: Reaccin a baja temperatura como en la preparacin anterior, en que el
agua sola (o con adicin de un cido) es el disolvente, y la temperatura no es superior a la de
ebullicin de la solucin [Ref. 12, 17].
3.- Reacciones por Precipitacin: Reacciones de precipitacin entre los molibdatos solubles
(Na, K, NH4, etc.) y las sales solubles de los metales apropiados [Ref. 12].
38
Para el desarrollo y obtencin de los objetivos de este informe a continuacin se presentan

alternativas de obtencin de los molibdatos de hierro y cobre, segn lo que se ha encontrado en
la literatura.
3.4.2 Preparacin de Algunos Molibdatos

De acuerdo a los distintos mtodos nombrados para la obtencin de cristales, a continuacin se
muestran ejemplos para la obtencin de molibdatos de cobre y de hierro.
Obtencin de Molibdatos de Cobre.

Na2MoO4*2H2O y CuSO4*5H2O
Muchas de las reacciones de obtencin de molibdatos de cobre son llevadas a cavo a travs de
soluciones acuosas de Na2MoO4*2H2O y CuSO4*5H2O, en concentraciones que van desde los
0,5 a 1M. Las soluciones pueden ser adheridas en distinto orden ya que este no afecta el
resultado, adems una vez combinadas ambas, la solucin se lleva a ebullicin en un reactor
agitada. [Ref. 17, 18].
En trabajos anteriores se recomienda mezclar la segunda solucin en forma lenta, gota a gota.
En las razones molares de 0,5M de Na2MoO4*2H2O y CuSO4*5H2O y con un control de pH bajo
3 - 6 (cido) a travs de un cido concentrado como el cido sulfrico. La composicin atmica
de esta reaccin entrega cristales de Cu3(MoO4)2(OH)2. Si la reaccin se lleva a cavo sobre los
300C se obtienen cristales de Cu3Mo2O9 [Ref. 18].
CuO, MoO3 y H2O
Otra forma de obtencin es la combinacin equimolar de CuO y MoO3. A continuacin se
agrega una proporcin de aproximadamente 50-60% del volumen total. En un reactor agitado la
reaccin se lleva a cavo entre 200-300C por 24h.
Despus del tratamiento anterior donde las razones de mezcla son 1:1 y 2:1, el resultado es la
formacin de cristales largos de color azul oscuro. El cristal obtenido se ha analizado a travs
de Rayos X y su composicin es Cu4Mo6O20 [Ref. 18].
39
NaCu(OH)(MoO4)
El tratamiento hidrotermal del Cu3(MoO4)2(OH)2 en una solucin 1-2M de Na2MoO4*2H2O tiene
como resultado microcristales de NaCu(OH)(MoO4). Adems una reaccin hidrotermal de MoO3
y CuO en relacin molar 1:1 y 2:1en una solucin de 0,5M de NaOH se obtienen cristales
verdes de NaCu(OH)(MoO4) [Ref. 18].
Obtencin de Molibdatos de Hierro.

Fe2MoO4
Para la sntesis de este molibdato se utilizan los siguientes materiales: Fe, Fe2O3, y MoO3 con
una razn molar de 4:1:3, la mezcla se agita vigorosamente alrededor de 1h aproximadamente.
Dentro de un reactor hermtico y sellado y en presencia de un ambiente de gas noble se
mantiene a una temperatura de 650C por 24h. Luego se eleva la temperatura a 1100 C y se
mantiene nuevamente por 24h. La temperatura es disminuida en agua [Ref. 1].
Fe2(MoO4)3
El pH es un factor importante en la formacin de este molibdato. Un tratamiento hidrotermal de
Fe(NO3)3 y (NH4)6Mo7O24 a 140C por 12 con pH entre 1 1,65 forman un producto verde;
Fe2(MoO4)3, los que se analizaron a travs de Rayos X. Si el pH aumenta hasta 3 se obtienen
cristales de Fe2(MoO4)3 de color caf llamados - Fe2(MoO4)3. De esta forma se puede apreciar
que el pH afecta directamente en la morfologa de las fases obtenidas (morfologa y
microestructuras) [Ref. 1].
Por otro lado al utilizar Na2MoO4 en vez de (NH4)6Mo7O24, se puede obtener -Fe2(MoO4)3, tal
cual es la preparacin a pH 5 de Fe(NO3)3 y (NH4)6Mo7O24 [Ref. 1].
En anexo se puede encontrar una tabla que muestra una variedad de estos productos y algunas
de sus propiedades.
40
4. METODOLOGA EXPERIMENTAL
De manera de poder encontrar los parmetros necesarios para determinar un sistema ser
necesario realizar pruebas experimentales previas. Adems las pruebas podrn validar los
resultados predichos por un modelo. Es as como se ha establecido un plan de trabajo
experimental, el cual se detalla a continuacin.
4.1 Diseo de Pruebas Experimentales

La metodologa empleada para realizar este trabajo es la siguiente:
Recopilacin de informacin referente a la industria del molibdeno y los productos que lo

contienen. Para ello se ingres a los sitios web de instituciones como IMOA
(Internacional Molybdenum Assotiation), COCHILCO (Corporacin Chilena del Cobre),
Prochile, SERNAGEOMIN (Servicio Nacional de Geologa y Minera), ASIQUIM
(Asociacin de Industriales Qumicos), adems de bsqueda en bibliotecas y contacto
con personas con experiencia en el rubro.
Anlisis de los procesos productivos de cristalizacin de sales de molibdatos por medio

del estudio de libros, artculos tcnicos, tesis, revistas y patentes en conjunto con la
ayuda acadmica del Profesor Gua Jess Casas.
Elaboracin de experiencias a escala de laboratorio el proceso de cristalizacin de

molibdato de potasio, mediante los datos obtenidos a partir de la bibliografa recolectada
y la utilizacin de criterios conceptuales.
Las muestras analizadas con mtodos de absorcin atmica, para determinar la

presencia de molibdeno y potasio.
Las pruebas experimentales se disearon con el propsito de cumplir con los siguientes
objetivos:
Obtener cristales de molibdato de potasio.
41
Medir el porcentaje de solubilidad del molibdato de potasio para distintas

temperaturas, de manera de corroborar los datos de solubilidad encontrados en
la literatura. (Se escogieron tres puntos o sea tres temperaturas distintas, 25, 40
y 75C).
Medir la cintica de cristalizacin del molibdato de potasio, en una solucin

sobresaturada por evaporacin.
Luego para el cumplimiento de estos objetivos, se llevaron a cavo las siguientes actividades:
42
Cristalizacin del Molibdato de Potasio

Para ello se bas en la siguiente reaccin:
MoO3 + 2KOH K2MoO4 + H2O
Primero: Se lixiviaron 419 g de MoO3 en una solucin con concentracin 375 g/L de
KOH. Se complet hasta los 2 L. Lo anterior se realiz mientras se agitaba durante una
hora aproximadamente. (Concentracin final KOH 187,5 g/L y de MoO3 209,5 g/L,
aproximadamente).
Segundo: La solucin de la lixiviacin se filtr en un filtro 0,1 m.

Tercero: De la solucin lixiviada y filtrada se extrajeron 350 cm3 en un cristalizador
abierto de vidrio, se elev la temperatura hasta los 85 C y se evapor por 30 min.
Este procedimiento se muestra en la Figura 4.1.
43
MoO3
(Plvo Sandy
Solucin
KOH
Grade
Lixiviacin
Solucin de
Trabajo
Filtrado
(Aprox. 2 L)
Muestra a Cristalizar
(350 cm3)
Calor
Vapor de
Agua
Cristalizacin
(Temperatura 80C)
Cristales
Calor
Secado
(Temperatura 70C)
Medicin de
Solubilidad
Figura 4.1: Esquema de la cristalizacin del molibdato de potasio y obtencin de solucin

de trabajo.
44
4.1.1 Medicin de la Solubilidad del Molibdato de Potasio

Se tomaron cuatro temperaturas en las que se midi la solubilidad, a 25, 40 y 75 C.
Para ello, en cada caso y tomando en cuenta los datos de literatura se disolvi molibdato
en un volumen de 35 cm3 de agua. EL molibdato de potasio disuelto fue de
aproximadamente 11 g. Las muestras se mantuvieron a esas temperaturas por un
tiempo de dos meses aproximadamente, de esta forma se aseguraba que las fases
lleguen efectivamente al equilibrio.
4.1.2 Cintica de Cristalizacin del Molibdato de Potasio

Objetivos
1. Encontrar las condiciones para la cristalizacin del molibdato de potasio a travs de la

evaporacin total o parcial del solvente, a partir de una solucin de trixido de molibdeno
(MoO3) y una solucin de hidrxido de potasio (KOH), con cada solucin a una
concentracin conocida.
2. Determinar los tiempos y la evolucin del proceso antes descrito para determinar la
cintica de cristalizacin.
a. Medir la tasa de evaporacin del solvente en el tiempo, que en este caso es
agua.
b. Determinar la evolucin del sistema midiendo la concentracin de molibdeno y de
potasio de la solucin no cristalizada en el tiempo.
Procedimiento
El mtodo para cristalizar y obtener el molibdato de potasio radica en la combinacin de dos

soluciones, una que contiene molibdeno que en este caso se trata de trixido de molibdeno
(MoO3) y otra solucin de hidrxido de potasio (KOH). De esta forma de la solucin final se
45
tom un volumen determinado (indicado ms abajo) para que se proceda a calentarlo a 8590 C por un tiempo determinado y as se procedi a la evaporacin total del solvente, que
en este caso es agua. Mientras esto sucedi se registr la cantidad de agua evaporada (se
detalla ms adelante) con una frecuencia determinada de 5 minutos a 10 minutos, a su vez
la solucin no cristalizada se analiz tambin con una frecuencia de 5 minutos, para lo cual
se tomaron muestras de 5 cm3 los que fueron diluidos en 5 cm3 de agua para evitar la
cristalizacin de la muestra. La idea de cristalizar por evaporacin es bajar la solubilidad de
la solucin de tal forma que se produzca la cristalizacin por sobresaturacin del sistema.
Por otro lado las muestras de solucin no cristalizadas fueron enviadas a anlisis a un
laboratorio externo (MOLYMET) para determinar la concentracin de molibdeno y potasio en
la solucin.
A continuacin se detalla cada uno de los pasos expuestos anteriormente:
I.
Configuracin del sistema
Se utiliz dos sistemas para cristalizar, un reactor con chaqueta el que estaba conectado a
una fuente de calor (bao termal), y un cristalizador con agitacin que recibi calor en su
base a travs de una resistencia elctrica. La solucin a cristalizar fue introducida dentro del
reactor.
El primer reactor tena una tapa hermtica con tres salidas, una por la que se introdujo una
termocupla para tener el control de la temperatura dentro del reactor, otra estaba conectada
a una bomba de vaco y de esta forma evaporar el agua a menor temperatura y la tercera
salida sirvi para poder tomar las muestras de la solucin sin cristalizar. Mientras tanto el
segundo reactor no tena tapa, posea un agitador magntico y adems dos termmetros,
uno de mercurio y otro digital para tener en cuenta la temperatura de la solucin. Sin
46
embargo el primer reactor fue descartado debido a que la temperatura mxima posible fue
de 60 C, evaporando el solvente de manera muy lenta.
Materiales:
a. Reactor con chaqueta de 250 cm3. (Primer reactor).
b. Reactor con agitador magntico. (Segundo reactor).
c. Tapa plana con tres salidas.
d. Mangueras termoresistentes (200 C).
e. Probetas graduadas de 20, 50, 100 y 500 cm3 o similares.
f.
Termocupla.
g. Termmetros (digital y mercurio).
La solucin a cristalizar fue previamente masada; adems se le control el pH y la

temperatura.
II.
Registro de agua evaporada
Este punto resulta esencial luego que la forma de cristalizar es mediante la evaporacin, por
lo que es determinante conocer la tasa de evaporacin, para ello se registr el volumen del
reactor cada 5 minutos. Existen dos estrategias usadas:
i.
Volumen Conocido: Se gradu el reactor con volmenes

conocidos a travs de probetas. De esta forma se puedo ir leyendo
el volumen del reactor cada cierto tiempo.
ii.
Midiendo Masa: Se podr tener una balanza que soporte 2 o ms

kilogramos, cubierta debidamente con una proteccin para evitar el
contacto directo con el reactor y as con el traspaso de calor. As
47
cada cierto tiempo se tomar la masa del volumen dentro del

reactor.
Aunque vale la pena destacar que el mtodo (i) slo se tom como
control y no como dato concreto para el desarrollo del modelo
cintico, siendo para ese caso utilizado los resultados de la
estrategia (ii).
III.
Determinacin concentracin de molibdeno
Las muestras de solucin sin cristalizar fueron tomadas con la ayuda de una pipeta
automtica, los volmenes fueron de 5 y 3 cm3 con frecuencias de entre 5 a 15 min.
Resumen condiciones de trabajo:
a. Temperatura de trabajo: 85-90 C.

b. Concentracin de KOH: 177,42 g/L
c. Concentracin de MoO3: 215,34 g/L
d. Tiempo de trabajo: entre 30 a 120 min.
e. Volumen de trabajo: 300 - 350 cm3.
f.
Frecuencia de toma de muestras: entre 5 a 15 min.
g. Volumen de las muestras: entre 3 y 5 cm3. (Estas fueron diluidas dos o tres veces con
agua destilada para evitar la cristalizacin de la solucin).
h. Frecuencia de visualizacin de agua evaporada: entre 5 a 10 min.
Una vez atendido el procedimiento anterior, se realizaron tres experimentos en que la diferencia
fundamental radica en la temperatura del plato calefactor y otro los intervalos de tiempo de
medicin.
48
El experimento 1 y 2 son muy similares y el objetivo era ms bien comparar ambos bajo
similares condiciones. La nica diferencia entre ambos fue en la cantidad de toma de muestras
realizadas, tomando ms muestras en el experimento 3 que en el 1.
Por otro lado ambos experimentos anteriores se diferencian del experimento dos en la
temperatura del plato calefactor, la cual se redujo a la mitad.
Experimento 1
En este experimento se tomaron 200 cm3 de la solucin madre y posteriormente se introdujeron
en el cristalizador. A continuacin se midi la temperatura de inicial de la solucin y luego el
cristalizador se pos sobre una fuente de energa, que en este caso se trataba de un agitador
magntico con plato calefactor. Se introdujo un agitador magntico dentro del cristalizador y se
procedi a agitar. En seguida se fij la temperatura a 500 C, segn el valor que entregaba el
plato calefactor. La agitacin se mantuvo hasta que la solucin comenz a cristalizar. Mientras
se calentaba la solucin se tomaron muestras cada 5 y 10 min, adems se registraba la masa y
el pH en los instantes anteriores.
Tiempos de muestreo: 10 20 30 35 40 min.
Temperatura plato calefactor: 500 C.
Experimento 2
49
se calentaba la solucin se tomaron muestras cada 5, 10 y 20 min, adems se registraba la

masa y el pH en los instantes anteriores.
Tiempos de muestreo: 15 25 35 45 55 65 75 85 115 143 - 145 min.
Experimento 3
se calentaba la solucin se tomaron muestras cada 5 y 10 min, adems se registraba la masa y
el pH en los instantes anteriores.
Tiempos de muestreo: 5 10 15 20 25 30 35 45 min.
Montaje Experimental
Soporte
Universal
Cristalizador
Sin Tapa
Termmetro
Solucin
Plato
Calefactor
Agitador
50
Agitador
Magntico
5. RESULTADOS Y DISCUSIONES
5.1 Solucin de Trabajo
La solucin de trabajo fue preparada segn procedimiento descrito en la seccin 4.1 y los
resultados se muestran a continuacin:
Tabla 5.1: Concentracin solucin de trabajo.

Muestra
Molibdeno g/L
Potasio g/L
1A
133,4
223,15
1B
145,6
116,6
2A
145,6
120,4
2B
150,8
124,1
3A
142,4
130,02
3B
143
125,5
La tabla 5.1 muestra las concentraciones de tres muestras en duplicado (A y B) de la solucin

de trabajo. La muestra 1 A para la concentracin de potasio fue descartada porque el valor se
escapa de los dems, atribuyndose este a un error experimental.
Luego en promedio se tiene que la solucin de trabajo contiene 143,5 g/L de Molibdeno y
123,34 g/L de Potasio por lo tanto la concentracin de KOH es 177,4 g/L y la del MoO3 es 215,2
g/L.
51
5.2 Solubilidad
Los resultados de la prueba de saturacin con molibdato de potasio indicaron que es posible
obtener cristales mediante el proceso de cristalizacin por evaporacin de solvente.
Se observ que la concentracin de molibdeno aumentaba levemente acorde lo haca la

temperatura. Por tanto la variacin no es significativa y como se puede apreciar en la figura 5.2.
Esta variacin entre los 25 y 80 C no sobrepasa el 12%.
Concentracin de Mo [g/l]
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
10
20
30
40
50
60
70
80
Temperatura [C]
Figura 5.2: Grfico de la concentracin de molibdeno versus temperatura.
52
Una vez obtenida la informacin anterior se procedi a calcular de manera terica la

concentracin de molibdato de potasio anhidro, lo que puede ser observado en la tabla 5.2
Tabla 5.2: Concentracin del molibdato de potasio anhidro.

Temperatura C
Concentracin de K2MoO4 g/L
75
399,2
40
391,3
25
341,1
Luego de trabajar los datos anteriores, se calcul la solubilidad de este. Para esto se transform
a la notacin gramos de molibdato de potasio en cien gramos de agua. En el grfico de
solubilidad (Figura 5.2) se puede observar el resultado de lo anteriormente explicado.
Solubilidad del K2MoO4 Obtenido

[g de K2MoO4/100g de Agua]
45
40
35
30
25
20
15
10
0
10
20
30
40
50
60
70
80
Temperatura [C]
Figura 5.3: Grfico de la solubilidad del molibdato de potasio versus temperatura.
Como la solubilidad del compuesto vara muy poco en los rangos de temperatura entre 25 y 75
C no se puedo aplicar el mtodo de cristalizacin por enfriamiento, segn lo indicado en el
captulo 2.4.2, por lo que la mejor alternativa de cristalizacin era mediante la evaporacin del
solvente, hasta que la solucin se concentre y superar la curva solubilidad (sobresaturar).
53
Los puntos de solubilidad encontrados coinciden muy cercanamente con los datos encontrados
en la literatura, corroborando de esta manera con esta informacin.
Tabla 5.3: Solubilidad del molibdato de potasio y la concentracin de Mo presente en solucin.
Solubilidad
Temperatura
[C]
g de
K2MoO4/100g de
Agua
Concentracin
de Mo [g/l]
17,94
25
27,59
31,4
46,23
52,88
56,89
59,15
64,46
70,01
76,65
81,93
89,96
39,1
39,2
39,2
39,2
39,3
39,4
39,5
39,5
39,6
39,7
39,8
39,8
39,9
40,0
391,1
391,9
392,4
392,4
393,2
394,2
395,0
395,4
396,2
396,6
397,5
398,3
399,0
399,5
De esta forma se pudo trabajar con los datos presentados en la tabla 5.3 y que pertenecen a la
informacin encontrada. [Ref. 18] En la tabla 5.4 se puede apreciar las diferencias entre la
informacin encontrada y los resultados experimentales de solubilidad.
Tabla 5.4: Concentraciones de molibdeno para las temperaturas 25, 40 y 75 C de acuerdo a lo
bibliogrfico y los resultados experimentales.
Temperatura C
Concentracin de Mo
Segn Bibliografa
g/L
Concentracin de Mo
Segn Experiencia
g/L
Diferencia Porcentual
%
75
398,3
399,2
-0,2%
40
394
391,3
0,7%
25
392,4
341,1
13,1%
El valor que presenta mayor alejamiento es el dato correspondiente a la temperatura de 25 [C]

con un 13,1% de diferencia porcentual. Sin embargo esto puede atribuirse a un error de
medicin o experimental en la dilucin. Para apreciar de mejor forma las similitudes y
diferencias entre los puntos experimentales y los bibliogrficos, se construy una curva para
ambos casos, los que pueden ser visualizados en la figura 7.0.
54
Solubilidad del K2MoO4 Obtenido

[g de K2MoO4/100g de Agua]
45
40
35
30
25
20
15
10
0
10
20
30
40
50
60
70
80
Temperatura [C]
Solubilidad Experimento
Solubilidad Bibliografa
Figura 5.4: Comparacin de las curvas de solubilidad de bibliografa y la encontrada

experimentalmente.
Al analizar la figura anterior se puede apreciar que el producto obtenido mediante la

cristalizacin por evaporacin es muy similar al encontrado en bibliografa [Ref. 17], y que su
comportamiento entre los 40 y 70 C es idntico. Esto es muy til, debido a que la cristalizacin
por evaporacin se realiz entre los 70 y 90 C con lo que se puede tomar como referencia a la
curva encontrada en bibliografa.
Luego de haber analizado lo anterior se puede decir que el producto obtenido mediante la
cristalizacin por evaporacin es similar al encontrado en bibliografa [Ref. 17], por tanto con
una mayor presencia de molibdato de potasio anhidro, K2MoO4, y en menor la de otros
compuestos (molibdato de potasio hidratado y otros).
55
5.3 Evaporacin
En conjunto con los ensayos de cristalizacin y tal como se ha expresado en la metodologa
experimental se registr la cantidad de agua evaporada a tiempos determinados, estos
resultados son mostrados a continuacin mediante la ayuda de tablas y grficos.
Experimento 1
El tiempo total de trabajo fue de aproximadamente 40 min. La evaporacin del solvente sigue
una tendencia lineal, con una tasa de evaporacin constante. Esto se puede apreciar en la
figura 5.3, la que muestra un grfico de la masa de agua evaporada en el tiempo.
Masa de Agua evaporada (g)
200
160
120
y = 5,812x - 40,10
R = 0,996
80
40
0
11
16
21
26
31
36
Tiempo (min)
Masa Agua Evaporada
(g)
Lineal (Masa Agua Evaporada
(g))
Figura 5.5: Masa de agua evaporada en el tiempo. Tasa de Evaporacin.
Al hacer coincidir una lnea recta, da como resultado la ecuacin de la recta presentada en la
figura, con un error de R2=0,996, lo cual indica que esta se ajusta muy bien a la distribucin de
56
datos entregados. Luego de la ecuacin presentada, se puede decir que la tasa de evaporacin
es la pendiente de la recta, y que en este caso es 5,8 g/min.
La cristalizacin ocurre a los 35 min, cuando el porcentaje de agua evaporada ha llegado al 70
% aproximadamente. La tabla 5.3 muestra el porcentaje de agua evaporada en el tiempo.
Tabla 5.5: Masa de agua evaporada en experimento 1.

Tiempo (min)
Masa de agua evaporada (%)
11
11,2%
20
31,1%
30
51,9%
35
71,6%
40
77,2%
57
Experimento 2
240
200
160
120
y = 1,433x - 27,23
R = 0,993
80
40
0
15
35
55
75
95
115
135
155
Tiempo (min)
Masa Agua Evaporada
(g)
(g))
datos entregados. Luego de la ecuacin presentada se puede decir que la tasa de evaporacin
es la pendiente de la recta, que en este caso es 1,4 g/min.
58
La cristalizacin ocurre aproximadamente a los 143 min cuando el porcentaje de agua

evaporada ha llegado al 70 %. La tabla 5.4 muestra el porcentaje de agua evaporada en el
tiempo.
Tiempo (min)
15
0,8%
25
3,5%
35
8,7%
45
14,1%
55
19,9%
65
25,7%
85
36,4%
115
54,7%
143
69,0%
145
77,4%
59
Experimento 3
240
200
160
y = 6,22x + 8,142
R = 0,998
120
80
40
0
5
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo (min)
Masa Agua Evaporada
(g)
(g))
datos entregados. Luego de la ecuacin presentada se puede decir que la tasa de evaporacin
es la pendiente de la recta, que en este caso es 6,3 g/min.
60
La cristalizacin ocurre aproximadamente a los 30 min cuando el porcentaje de agua evaporada

ha llegado al 65,1 %. La tabla 5.5 muestra el porcentaje de agua evaporada en el tiempo.

Tiempo (min)
4,7%
10
14,5%
15
27,5%
20
41,3%
25
54,3%
30
65,1%
35
80,9%
La cristalizacin del molibdato de potasio se pudo realizar gracias a la sobresaturacin del

sistema, y esto se logr mediante la evaporacin del solvente. Si se observan las figuras 5.3,
5.4 y 5.5 se puede apreciar que la tasa de evaporacin es constante; la masa de agua extrada
en el tiempo se ajusta perfectamente a una lnea recta, para los tres experimentos. Para los
experimentos 1 y 3 las tasas de evaporacin son muy similares, 5,8 y 6,3 g/min de agua
respectivamente (8% de diferencia), esto dado que las condiciones de trabajo fueron similares.
Mientras que en el experimento 2 la tasa de evaporacin lleg a 1,43 g/min de agua, tasa que
no alcanza la mitad de la de los experimentos 1 y 3, a pesar de que la temperatura de trabajo
del plato calefactor solo fue reducida a la mitad. En los experimentos 1 y 3 el punto en el cual ya
no se tena un incremento sostenido de la temperatura fue entre los 85 a 90 C, y el tiempo en
que la alcanzaba fue a los 10 min de operacin (ver figura 5.8 6.4), mientras que en el
experimento 2 se ve que esta temperatura est cercana a los 60 C alcanzada a los 30 min de
operacin (ver figura 6.1). La temperatura del experimento 2 jams logra llegar ni superar los 80
C, indicando que el calor entregado por el plato calefactor a 250 C no es suficiente para elevar
la temperatura de la solucin presente en el cristalizador.
61
Calculando los porcentajes de evaporacin de los tres experimentos y controlando el tiempo, se

logr verificar que en el momento que la solucin comenzaba a cristalizar se tena entre un 65 a
75 % de evaporacin de la solucin. Lo anterior es vlido para los tres ensayos, independiente
de la temperatura de trabajo, lo que muestra que la solucin necesita llegar a esos niveles de
de concentracin del molibdato, sobresaturar y comenzar a cristalizar. Para el experimento 1 y 3
al momento de cristalizar la temperatura de operacin fue de 85 y 90C respectivamente,
mientras que el porcentaje de agua evaporada se situaba cercano a 70% llegando a perder un
total de entre 77 a 80% de la solucin para ambos casos. Por otro lado el experimento 2 mostr
que al momento de cristalizar la temperatura de operacin estaba en 70C y un porcentaje de
evaporacin de la solucin de 70%, llegando a perder un total de 77% de la solucin. Lo
anterior est muy relacionado a la solubilidad del molibdato de potasio mostrado por la curva de
solubilidad de la figura 7.1. [Ref. 18]
62
5.4 Cristalizacin
Para los ensayos de cristalizacin se registr adems de la cantidad de agua evaporada en un
instante determinado, el pH, la temperatura de la solucin en ese instante y se procedi a tomar
muestras segn lo indicado en metodologa experimental. Ms tarde a estas se les determin la
concentracin de potasio y molibdeno presentes.
Para poder representar de mejor forma cada uno de los resultados obtenidos, despus de haber
realizado los experimentos de acuerdo al procedimiento descrito en la seccin 4, se presentarn
grficos y tablas resmenes. Los resultados de lo explicado anteriormente se muestran a
continuacin para cada experimento.
Experimento 1
El experimento logr mostrar que se obtienen cristales mediante la evaporacin de su solvente.
Se pudo observar el aumento de la concentracin de molibdeno y potasio en el tiempo, estas
son mostradas en la figura 5.8.
700
Concentracin (g/l)
600
500
400
300
200
100
0
11
16
21
26
31
36
41
Tiempo [min]
Concentracin Mo
(g/l)
Concentracin K
(g/l)
Figura 5.8: Aumento de la concentracin msica de molibdeno y potasio en el tiempo.
Esta situacin ocurri a medida que se evaporaba el solvente. La cristalizacin comenz a los
37 min de comenzar a calentarse la solucin, formndose una solucin blanca y viscosa para
63
luego formar slo una fase slida. Las concentraciones del Mo y el K son muy similares durante
todo el experimento, mantenindose con mayor presencia el molibdeno.
Si se grafican las concentraciones molares a partir del resultado anterior se puede obtener su
evolucin para ambos elementos. (Ver figura 5.9).
Concentracin (mol/l)
12
10
8
6
4
2
0
11
16
21
26
31
36
41
Tiempo (min)
Mo (mol/L)
Potasio (g/l)
Figura 5.9: Aumento de la concentracin molar de molibdeno y potasio en el tiempo.
Mostrando nuevamente que las concentraciones de ambos elementos crecen de manera muy
similar. Adems se debe destacar que para el caso molar, el potasio mantiene
aproximadamente el doble de los moles que el molibdeno.
Si se utiliza lo anterior y la reaccin de obtencin del molibdato de potasio a partir de trixido de
molibdeno e hidrxido de potasio, presentada en la seccin 3.1, se puede calcular este y el
resultado se muestra en la tabla 5.8.
64
Tabla 5.8: Concentracin msica de molibdato de potasio en experimento 1.
Tiempo
(min)
K2MoO4
(g/L)
0
12
20
30
37
355,9
398,7
545,0
1107,3
1324,9
Con estos datos se obtiene una curva (ver figura 6.0), la que muestra como vara la
concentracin msica del molibdato de potasio en el tiempo. Su curva es muy similar a lo
presentado para los casos de molibdeno y potasio.
1400
Concentracin (g/L)
1200
1000
800
600
400
200
0
0
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo (min)
Figura 6.0: Aumento de la concentracin msica de molibdato de potasio en el tiempo.
De esta forma la descripcin de todos los casos presentados dice que el aumento de las
concentraciones es lento hasta los 17 minutos aproximadamente, despus crece rpidamente
hasta llegar a estabilizarse nuevamente una vez que el solvente ya se ha evaporado casi
totalmente, mostrando que este aumento en la concentracin depende totalmente de la
cantidad de masa del solvente extrada.
La masa real de molibdato de potasio total obtenida es aproximadamente:
65
Y1 = 56,8 g de Molibdato de potasio.

Si se calcula segn lo obtenido en la tabla 5.6, la cantidad mxima de solvente evaporado (80%
aproximadamente) se obtiene y el volumen inicial se tiene:
Ambos son muy similares, con una diferencia de 2%, mostrando que el producto obtenido
podra ser molibdato de potasio anhidro, tal cual como se mostr al comparar las curvas de
solubilidad obtenida experimentalmente y la curva encontrada en bibliografa [Ref. 18].
Del mismo modo el pH de la solucin comenz a aumentar a medida que el solvente se
evaporaba. Este aumento pas desde pH 8 (solucin inicial) hasta pH 12 que es el pH al cual
comienza a cristalizar la solucin. El valor del pH en el tiempo puede observarse de manera
clara en la figura 6.1.
14
12
10
pH
8
6
4
2
0
0
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo (min)
Figura 6.1: Aumento del pH de la solucin en el tiempo.
Por otro lado la temperatura de la solucin tambin fue en aumento para situarse por sobre los
80 C como se puede apreciar en la figura 6.2.
66
100
90
Temperatura (C)
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo (min)
Figura 6.2: Aumento de la temperatura de la solucin en el tiempo.
Una vez alcanzado los 90 C, la temperatura baja a 85 C y se mantiene constante hasta el final
del experimento. La temperatura final la alcanza de manera muy rpida a los 15 - 17 min,
tiempo y temperatura en el cual aumentan rpidamente las concentraciones y el pH.
67
Experimento 2
son mostradas en la figura 6.3.
350
Concentracin (g/L)
300
250
200
150
100
50
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
Tiempo (min)
Concentracin Mo
(g/l)
Concentracin K
(g/l)
68
12
Concentracin (g/L)
10
8
6
4
2
0
10
30
50
70
90
110
130
150
Tiempo (min)
Mo (mol/L)
Potasio (mol/L)
69
Tiempo
(min)
K2MoO4
(g/L)
0
15
25
35
45
55
65
85
115
140
367,3
368,2
375,5
393,8
427,4
465,2
457,0
560,5
581,5
853,2
900
800
Concentracin (g/L)
700
600
500
400
300
200
100
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
Tiempo (min)
70

Ambos son muy similares, con una diferencia de 0,4%, mostrando que el producto obtenido
14
12
10
pH
8
6
4
2
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
Tiempo (min)
71
80
Temperatura (C)
70
60
50
40
30
20
10
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
Tiempo (min)
Primero hubo un rpido aumento de la temperatura hasta los 30 min llegando a los 63 C, luego
el incremento de la temperatura fue lento logrando llegar a los 75 C en 110 min
aproximadamente como se puede apreciar en la figura 6.5.
72
Experimento 3
son mostradas en la figura 6.8
700
Concentracin (g/L)
600
500
400
300
200
100
0
0
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo (min)
Concentracin Mo
(g/l)
Concentracin K
(g/l)
73
18
Concentracin (g/L)
16
14
12
10
8
6
4
2
0
5
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo (min)
Mo (mol/L)
Potasio (mol/L)
74
Tiempo
(min)
K2MoO4
(g/L)
0
5
10
15
20
25
30
35
353,2
355,1
404,8
512,6
583,3
758,9
1210,2
1495,5
800
Concentracin (g/L)
700
600
500
400
300
200
100
0
0
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo (min)
75

Ambos son muy similares, con una diferencia de 7,7%, mostrando que el producto obtenido
14
12
10
pH
8
6
4
2
0
0
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo (min)
76
100
90
Temperatura (C)
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo (min)
Una vez alcanzado los 90 C, la temperatura baja a 85 C y se mantiene constante hasta el final
del experimento. La temperatura final la alcanza de manera muy rpida a los 7 - 10 min, tiempo
y temperatura en el cual aumentan rpidamente las concentraciones y el pH.
77
La teora indica que un sistema comenzar a cristalizar siempre y cuando este haya alcanzado
una concentracin por sobre sus valores de saturacin (curva de saturacin) [Ref. 19], este
nivel puede ser medido como supersaturacin (ver seccin 3.2.9), en particular para este caso y
en cada uno de los experimentos expuestos se encontr el porcentaje se solucin msica
evaporada en el cual comienza la cristalizacin, entre 75 y 80%. Si se observa la curva de
solubilidad encontrada [Ref. 22], mostrada en la figura 7.3, se tiene que el porcentaje soluble de
molibdato de potasio anhidro en la solucin entre los 70 y 90 C es aproximadamente 66%,
luego al tener el sistema entre un 75 a 80% de solucin evaporada, por sobre los 66%, se
puede decir que la solucin est sobresaturada y comienza la cristalizacin.
% Masa g K2MoO4/100 g Solucin
85
80
75
70
65
60
55
50
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Temperatura (C)
Figura 7.3: Curva de solubilidad del molibdato de potasio segn antecedentes. [Ref. 22]
Si se utiliza una lnea auxiliar (lnea segmentada) a que valor de solubilidad comienza la
cristalizacin aceledara (lmite donde la formacin de ncleos comienza de manera
espontnea), o sea las condiciones que hacen que la cristalizacin sea ms probable de que
ocurra; la nucelacin aumenta con gran rapidez. Visto de otro modo se puede decir a que
porcentaje de agua se debe evaporar manteniendo una temepratura constante.
78
Se puede decir entonces que el molibdato de potasio podra ser cristalizado a menores
temperaturas ya que su curva de solubilidad no vara notoriamente entre 0 y 100C (slo 5% de
variacin), sin embargo estar condicionado por la tasa de evaporacin, la cual a menores
temperaturas tiende a ser cero (en condiciones atmosfricas normales), por lo tanto el tiempo
que se demorar en cristalizar va a ser significativamente alto. Lo anterior queda comprobado al
comparar la diferencia de tiempos de cristalizacin entre los experimentos 3 y el experimento 2,
45 min a 90C y 145 min a 70C, respectivamente.
Junto a la evaporacin de la solucin y para que el sistema cristalice, existen otros cambios que
se deben mencionar. En este caso se puede decir que el pH cambi en todas las soluciones de
los experimentos a medida que la solucin se evaporaba. Los cambios de pH en las soluciones
iba acorde la solucin comenzaba a concentrarse y posteriormente a saturar, es as como
inicialmente se tena pH 8 para luego llegar a pH 12 una vez que el sistema comenzaba a
cristalizar. Por tanto se aprecia que para que ocurra esta cristalizacin, tambin debe haber un
cambio en el pH de la solucin. Una vez que la solucin alcanza el pH 12, se mantiene en el
hasta que comienza la cristalizacin; esto es muy apreciable en la figura 6.0, grfico del pH
versus tiempo del experimento 2, debido a que la cintica de cristalizacin es lenta, lo que
permite denotar el cambio paulatino de pH acorde a la masa de solucin evaporada (ver figura
7.4).
79
14
12
10
pH
8
6
4
2
0
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
% Msico de Solucin Evaporada
Figura 7.4: Curva de evolucin del pH de la solucin versus porcentaje de evaporacin de la

solucin.
El pH 12 se alcanza cercano a los 66% de solucin evaporada.

Por su parte la influencia de la temperatura no afecta de gran forma a la cristalizacin entre los
valores de 0 y 100 C, dado que la variacin de la solubilidad entre estos es mnima, el aporte
principal de la temperatura tiene que ver con el menor o mayor tiempo en cristalizar, o sea
cuanta ms temperatura ms rpido la evaporacin del solvente, por ende mayor velocidad en
la obtencin de los cristales. Los tres experimentos muestran que con concentraciones iniciales
similares se obtienen similares cantidades de molibdato de potasio.
80
5.5 Modelacin Matemtica

Para comenzar el estudio del modelo cintico, se debe tener en cuenta que la forma que se
utiliz para cristalizar fue a travs de la evaporacin de la solucin. Se har primeramente un
balance de masa respecto a la cantidad de solucin evaporada [Ref. 27].
De este modo se tiene:
dM
=FF
es
dt
..........(7)
Pero
Fe = 0
dM
()..........(8)
=
Fs
dt
=()
dMFdt
MCteFt
=
MMFt
= is
............(9)
Donde,
Cte = Mi = Masa inicial dentro del cristalizador.
M0 = Es la masa inicial del cristalizador (solucin).

Fs = Flujo msico de salida. (Agua).
Cte = Mi = Masa inicial dentro del cristalizador.
Fi = Flujo msico de entrada. (Agua).
81
El flujo de salida es el valor de la tasa de evaporacin de la solucin. Si se ordena un poco la

ecuacin queda la siguiente expresin:
Fs
MMt
= i 1...........(10)
M i
Y sea
Fs
= ...........(11)
Mi
Entonces se tiene
MMt
= i (1...........(12)
)
= Constante de tiempo (1/min).
Para cada experimento, se logr determinar el valor de esta constante, la que se puede
observar en la tabla 6.1
Tabla 6.1: Resumen de parmetros cinticos encontrados en cada experimento.
Experimento
(1/min)
Cm0 (g/L)
Tasa
Evaporacin
(g/min)
1
2
3
0,02
0,0047
0,0314
355
355
355
5,8
1,4
6,2
De esta forma se transforma en una constante de tiempo, dependiente del flujo msico de
evaporacin y la masa inicial de la solucin; como el flujo msico de evaporacin es constante y
su valor depender de la energa entregada al sistema (calor), tambin lo ser; por el
momento slo importar que este valor sea constante.
82
Se sabe que la masa del molibdato de potasio en la solucin a cristalizar es constante, pero el
volumen cambia, por tanto la concentracin tambin [Ref. 27]. El volumen cambia como:
Vt0 (1)
Luego Cm puede ser escrito como:
C
= m0
Ctm ()........(13)
(1) t
Ctm () =
Cm 0
(1) t
d
dt
dCtdC
mm()
0
=
dtdtt
(1)
Con lo que se obtiene el desarrollo de la concentracin de molibdato de potasio en el tiempo:
dCtC
mm()
0
=
..........(14)
dtt (1) 2
En que
Cm0 = Concentracin inicial de Molibdato de potasio.
Cm(t) = Concentracin de molibdato de potasio a tiempo t.
De la expresin (14) se tiene la evolucin de la concentracin del molibdato de potasio en el
tiempo, el cual depende de la concentracin inicial de la sal soluble y la tasa de evaporacin del
agua, incluida dentro del valor de la constante .
Se desarroll el sistema anterior en el tiempo con la ayuda de un software (MATLAB), con lo
cual se observ la evolucin de la concentracin.
Los grficos que se presentan a continuacin estn diseados para mostrar el aumento normal
de la concentracin de sal en el tiempo y aquel en el cual la concentracin aumenta hasta el
infinito, lo cual quiere decir que el solvente est completamente evaporado
83
Para el experimento 1
Figura 7.5: Curva de evolucin de la concentracin de molibdato de potasio segn modelo

propuesto.

propuesto; tiempo aproximado de evaporacin total.
84
Para el experimento 2

propuesto.

85
Experimento 3

propuesto.

86
Validacin del modelo

Del modelo que describe la evolucin de la concentracin del molibdato de potasio cristalizado
se puede entender la dependencia de este con la masa de agua evaporada y la concentracin
inicial de la sal. El modelo es bastante bsico ya que solo representa la evolucin de la
concentracin de molibdato de potasio en el tiempo, sin embargo es vlido para tener el
seguimiento de la concentracin, se comporta muy similar a lo que muestran los resultados
experimentales (ver seccin 5.4), no se omitieron variables y tampoco se incluyeron variables
innecesarias,
Por ejemplo si se comparan las curvas del experimento 1 con las del modelo se tiene una gran
semejanza, aclarando que aproximadamente a los 35 min se ha evaporado el 80% de la
solucin. El modelo logra describir muy bien lo que sucede con la evolucin de la concentracin
del molibdato, con slo entregndole la constante de tiempo y la concentracin inicial.
87

propuesto.
1400
Concentracin (g/L)
1200
1000
800
600
400
200
0
0
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo (min)
Sin embargo no representa de forma clara el comportamiento total de la cristalizacin, para lo

cual se necesitan observar dos cosas:
-
Crecimiento de los cristales
Velocidad de aumento del nmero de cristales.
88
De esta forma se logra introducir en el modelo, la concentracin de molibdato soluble,

concentracin de molibdato cristalizada, y la concentracin de saturacin.
Para ellos es necesario tener ciertos valores, como largo caracterstico de los cristales,
constantes de crecimiento, de aumento del nmero de cristales, y otras, las cuales no se
determinaron dado que es un trabajo que necesita de mayor estudio, comenzando por la
caracterizacin de los cristales. Sin embargo es posible formular un modelo que integre estos
valores. Para ello se realizar un balance en trminos de concentraciones, y la diferencia
respecto del anterior es que se separar la concentracin total de molibdato en concentracin
de molibdato soluble y concentracin de molibdato cristalizado. De esta manera se tiene:
CtWtC
()()........(15)
+=
mmmi
Cm = Concentracin soluble de molibdato.
Cmi = Concentracin total de molibdato.
Aplicando el modelo de concentracin total obtenido anteriormente se tiene,
Cm 0
=
Ctmi ()........(16)
(1) t
Cm0 = Concentracin inicial de molibdato.
Cm 0
(1) t
CtWt
mm()()+=
dCtdWtC
()()
mmm
+=
dtdtdtt
St() =
Ctm ()
Ctsat ()
(1)
........(17)
d
dt
, sea
, Supersaturacin, e incluyndola en (17)
CdWdC
dSdS
1
mmsat
0
=
dtdttCdtCdt
(1)
satsat
........(18)
Si se considera que la solucin es un electrolito simple, se puede escribir la saturacin como

[Ref. 19]:
89
=
CtCt
()exp(())........(19)
satmi
Reemplazando (16) en (19) y derivando
dCCC
satsatm
=
(1)
dtt
0
2
........(20)
Reemplazando (20) en (18)
CdWCC
dSdS
1
00
mmsatm
=
22
dtdttCdtCt
(1)(1)
satsat
CdWSC
dSd
1
00
mmm
=+
22
dtdttCdtt(1)(1)
sat
BtkSt
=n
()(()1)........(22)
........(21)
B(t), nmero de cristales nucleados por unidad de volumen por unidad de tiempo.
GtkSt
()(()1)........(23)
=g
G(t), velocidad de crecimiento de los cristales.

kg = Constante de velocidad de crecimiento.
kn = Constante de velocidad de nucleacin.
a,b = Constantes
Sea N el nmero de cristales, lc como el largo total caracterstico de los cristales, y asumiendo
que el tamao inicial es cero, las condiciones de Borde
de la velocidad de nucleacin y
crecimiento de los cristales es:
dN
=
dt
dl
=NGt ()
dt
90
Btl(),0 c =
0,0lc >
Adems si se asume que el tamao es similar en todos los cristales, se tiene que la masa de
cada cristal es W c, la masa total de los cristales puede ser relacionado con su largo
caracterstico lc, luego:
WNWklN
==
mccvc
Wm = Masa total de los cristales.

= Densidad de cada cristal.
kv = factor de forma volumtrico.
Luego se tiene
dWtm ()
l2
=3()cv kGt
dtN
Y queda un sistema de ecuaciones diferenciales en torno a S(t), l y W m, donde se debe proveer
de informacin como , kv, kg, kn, a, b [Ref. 27].
Si bien el modelo propuesto de crecimiento de los cristales no ha sido simulado, este considera
todas las variables necesarias para que lo sea. Donde uno de los puntos importantes que es la
forma de cristalizar, evaporacin, est incluida y los dems parmetros corresponden a aquellos
encontrados en la bibliografa respecto de los sistemas de cristalizacin. Por lo que es muy
probable que este modelo sea vlido, faltando encontrar slo los parmetros y constantes
faltantes.
91
6. CONCLUSIONES
Se logr cristalizar y obtener molibdato de potasio desde una solucin concentrada de trixido
de molibdeno e hidrxido de potasio llevando el sistema acuoso por sobre su curva de
saturacin mediante la evaporacin de la solucin. El rendimiento del producto obtenido fue de
56,8 [g] de molibdato de potasio a partir de 248,6 g de solucin con una concentracin de 177,4
g/L de KOH y 215 g/L de MoO3 para el experimento 1; 56,1 g de molibdato de potasio a partir de
248,6 [g] de solucin con una concentracin de 177,4 g/L de KOH y 215 g/L de MoO3 para el
experimento 2 y 47,7 g de molibdato de potasio a partir de 247,5 g de Solucin con una
concentracin de 177,4 g/L de KOH y 215 g/L de MoO3 para el experimento 3.
La solubilidad del producto obtenido fue verificada con la encontrada en bibliografa [Ref. 22] y
estas coincidan en los puntos estudiados, mostrando de esta forma que ambos productos son
similares, permitiendo justificar lo concluido anteriormente.
La temperatura de la solucin para llevar a cabo su evaporacin debe estar por sobre los 80 C,
ya que se logr observar que a menores temperaturas el tiempo de cristalizacin tenda a
hacerse muy grande, siendo imposible por ejemplo aplicarlo de esa forma a la industria. Por
tanto se puede decir que la cristalizacin del molibdato de potasio mediante evaporacin de la
solucin est controlada por la velocidad o tasa de evaporacin medida en unidades de masa
por unidades de tiempo.
El pH de la solucin es importante dentro del proceso de cristalizacin ya que se vio que la
solucin al concentrarse hasta la saturacin, el pH sube de 8 hasta llegar a 12 y una vez ah se
mantiene hasta que comienza la cristalizacin. Patrn que regul los tres experimentos de
acuerdo a la masa de solucin evaporada.
El modelo encontrado puedo ser validado a travs de simulacin y con la ayuda del programa
MATLAB, comprobndose que este predice muy bien la evolucin de la concentracin del
molibdato de potasio.
92
Por ltimo se debe destacar que el estudio tiene una gran importancia, ya que no existan hasta
estos momentos datos cinticos, de cristalizacin y solubilidad como los que se ha aportado
respecto a este producto, adems de encontrar de forma bsica que el producto es molibdato
de potasio anhidro. Este producto podra ser comparado con el molibdato de sodio y comprobar
sus propiedades siendo perfectamente industrializado.
93
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96
8. ANEXOS
8.1 Propiedades de Algunos Molibdatos
Tabla 8.3: Propiedades de algunos molibdatos [Ref. 12, 24]
Propiedades de los Molibdatos
Nombre
Molibdato
de Sodio
Frmula
Qumica
Descripcin
Na2MoO4
in 800 H2O
Molibdato
de Potasio
Molibdato
de Calcio
Molibdato
de Cobre
Molibdato
de Hierro
Hf
Kcal mol
-368
aq
-368,6
K2MoO4
Gf
-1
-350,8
c, II
Na2MoO4*2H2O
in 880 H2O
Molibdato
de Litio
Estado
Kcal mol
-1
S
cal K-1 mol-1
-323,6
Tipo de
Proceso
Estado
inicial
Final
Temparatura
K
Transicin
c, II
c, I
713
Fusin
c, I
liq
960
Transicin
c, IV
c, III
596
Transicin
c, III
c, II
731
Transicin
c, II
c, I
753
Fusin
c, I
liq
1199
38,1
-437,3
-358
-331
45
aq
Li2MoO4
-363,3
Li2MoO4
-244
CaMoO4
ppt
-367,3
CaMoO4
-225
CuMoO4
-226,6
FeMoO4
-257,5
Tabla 8.4: Solubilidad del Na2MoO4 [Ref. 12]

Solubilidad de Na2MoO4
Temperatura (C)
g de Na2MoO4/100g de solucin
10
20
25
30
40
30,6 38,8 39,4 39,4 39,8 40,3
97
50
41
60
70
80
90
100
41,7 42,6 43,5 44,5 45,5
% Masa K2MoO4/100 g de Agua
68
66
64
62
60
58
56
54
52
50
0
20
40
60
80
100
Temperatura (C)
Figura 8.0: Solubilidad del molibdato de potasio expresado en % msico, gramos de sal en 100
gramos de agua.
98
8.2 Diagrama de Flujo del Mercado Chileno del Molibdeno
Figura 8.2: Movimiento externo e interno de productos de molibdeno [Ref. 4].
99
8.3 Tablas y Datos Utilizados

Tabla 8.5.1: Datos tomados en experimento 1.
Tubo N Ta Solucin (C) Tiempo (min) pH

A2-1
90
11,59
A2-2
85
20
10
A2-3
85
30
12
A2-4
85
37
12
Tabla 8.5.2: Resultados de los anlisis y clculo de % masa evaporada en experimento 1.
Tubo N Concentracin Mo (g/l) Concentracin K (g/l) % Masa Evaporada

A2-1
178,8
130,7
11,2%
A2-2
240
178,65
31,1%
A2-3
498
363
51,9%
A2-4
609
434,325
71,6%
100
Tubo N Ta Solucin (C) Tiempo (min) pH

A3-1
49,5
15
A3-2
62,4
25
A3-3
65,5
35
A3-4
66,5
45
10
A3-5
67
55
10
A3-6
67
65
10
A3-7
70
85
11
A3-8
70
115
11
A3-9
73,3
143
12
Tubo N Concentracin Mo
(g/l) Concentracin K
(g/l) % Masa Evaporada
A3-1
148,8
120,7
0,8%
A3-2
146,2
123,1
3,5%
A3-3
158,8
135,425
8,7%
A3-4
164,8
140,1
14,1%
A3-5
184,2
152,5
19,9%
A3-6
198,8
149,8
25,7%
A3-7
234
190,475
36,4%
A3-8
226
298,1625
54,7%
A3-9
344
405,075
69,0%
101
Tubo N Ta Solucin (C) Tiempo (min)
pH
A4-1
80
A4-2
90
10
10
A4-3
91
15
10,5
A4-4
91
20
11
A4-5
90
25
11,5
A4-6
90
30
12
A4-7
90
35
12
Tubo N Concentracin Mo
(g/l) Concentracin K
(g/l) % Masa Evaporada
A4-1
143,2
123,975
4,7%
A4-2
163,2
172,825
14,5%
A4-3
206,7
174,1125
27,5%
A4-4
235,2
204,7875
41,3%
A4-5
306
309,75
54,3%
A4-6
507
396,7125
65,1%
A4-7
603
648,7875
80,9%
102
Tabla 8.5.7: Resultados de las muestras tomadas en cada experimento.
Experimento
1
Experimento
2
Experimento
3
Cdigo Muestra
N
Mo Plasma
(g/L)
Potasio
(g/L)
Muestra
Mo Plasma
(g/L)
Potasio
(g/l)
A5
67
112
A3-01
133,4
223,15
A6
73
58
A3-02
145,6
116,675
A7
89
65
A2-1
178,8
130,7
A8
120
89
A2-2
240
178,65
A9
166
121
*A2-3
498
363
A10
203
145
*A2-4
609
434,325
A11
75
62
A3-01
150,8
124,1
A12
73
60
A3-02
145,6
120,4
A13
74
60
A3-1
148,8
120,7
A14
73
62
A3-2
146,2
123,1
A15
79
68
A3-3
158,8
135,425
A16
82
70
A3-4
164,8
140,1
A17
92
76
A3-5
184,2
152,5
A18
99
75
A3-6
198,8
149,8
A19
117
95
A3-7
234
190,475
A20
113
99
A3-8
226
298,1625
A21
172
135
A3-9
344
405,075
A22
72
63
A4-01
143
125,5
A23
71
65
A4-02
142,4
130,025
A24
72
62
A4-1
143,2
123,975
A25
82
86
A4-2
163,2
172,825
A26
69
58
A4-3
206,7
174,1125
A27
78
68
A4-4
235,2
204,7875
A28
102
103
A4-5
306
309,75
A29
169
132
A4-6
507
396,7125
A30
201
216
A4-7
603
648,7875
103
8.4 Imgenes de los Experimentos.
Figura 8.4: Imagen de los cristales de molibdato de potasio obtenidos.
Figura 8.5: Imagen del Plato Calefactor con Agitador Utilizado.
104
8.5 Cdigo MATLAB

Funcin que introduce la ecuacin diferencial
function dcm = conc(t,cm)
Cm0=355;
a=0.0047;
b=a*t;
dcm = (Cm0*a)/(1-a*t)^2;
Cdigo de resolucin de la ecuacin diferencial:

>> [t,cm]=ode45('conc',[0 40],[355]);
>> plot(t,cm)
>> xlabel('Tiempo (min)');
>> ylabel('Concentracion (Concentracin g/L)');
>> legend('cm')
Ambos cdigos se repitieron para cada una de los resultados mostrados, variando slo la
constante y el intervalo de tiempo y asumiendo una concentracin inicial similar.
105

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UNIVERSIDAD DE CHILE

FACULTAD DE CIENCIAS FSICAS Y MATEMTICAS

ESTUDIO EXPERIMENTAL Y MODELACIN DE PROCESOS DE

YORDI ANDRS PEA NEZ

Antecedentes Generales ..................................................................................... 7

Objetivos Generales ................................................................................... 14

Objetivos Especficos ................................................................................. 14

Justificacin del Proyecto .................................................................................. 15

Modelacin Matemtica .................................................................................... 16

Enfriar una Solucin Concentrada .............................................................. 21

Cambio de Solvente ................................................................................... 22

Evaporacin del Solvente ........................................................................... 22

Enfriando una Fase Fundida ...................................................................... 23

Efecto de la Temperatura Sobre la Solubilidad........................................... 23

Cristalizacin Fraccionada .......................................................................... 23

Crecimiento y Propiedades de los Cristales ............................................... 24

Propiedades Fsicas y Qumicas del Molibdeno ................................................ 31

Propiedades Fsicas ................................................................................... 32

Propiedades Qumicas ............................................................................... 33

Los Molibdatos .................................................................................................. 12

DESARROLLO DEL TEMA .................................................................................... 14

Usos del Molibdeno y sus Derivados .......................................................... 10

Obtencin de los Productos de Molibdeno ........................................................ 34

Preparacin de Molibdatos ......................................................................... 38

Preparacin de Algunos Molibdatos ........................................................... 39

METODOLOGA EXPERIMENTAL ........................................................................ 41

Diseo de Pruebas Experimentales .................................................................. 41

Medicin de la Solubilidad del Molibdato de Potasio .................................. 45

Cintica de Cristalizacin del Molibdato de Potasio ................................... 45

RESULTADOS Y DISCUSIONES .......................................................................... 51

Solucin de Trabajo .......................................................................................... 51

Modelacin Matemtica .................................................................................... 81

Propiedades de Algunos Molibdatos ................................................................. 97

Diagrama de Flujo del Mercado Chileno del Molibdeno .................................... 99

Tablas y Datos Utilizados ................................................................................ 100

Imgenes de los Experimentos. ...................................................................... 104

Cdigo MATLAB ............................................................................................. 105

Actualmente la informacin de la obtencin de estos productos que contienen molibdeno como

1.1.1 Usos del Molibdeno y sus Derivados

El molibdeno tambin es relevante como compuesto en catalizadores en procesos de

Algunos de los principales compuestos de molibdeno son:

xido de molibdeno grado tcnico (MoO3): es el principal producto utilizado para la

Ferromolibdeno (FeMo): puede ser utilizado en cualquier unidad de fundicin o

Molibdeno metlico: el molibdeno metlico puro contiene un mnimo de 99,9% de Mo y

Productos qumicos: como dislfuro de molibdeno (MoS2), xido de molibdeno puro,

fertilizantes, supresores de humo y lubricantes bajo condiciones de temperatura y

1.2 Los Molibdatos

Una tendencia de los molibdatos es a formar iones complejos polimricos de isopolimolibdatos

Se distinguen cuatro tipos de isopolimolibdatos:

a) El cido molbdico polmero.

2. DESARROLLO DEL TEMA

2.1.2 Objetivos Especficos

Estudiar modelos de cristalizacin por evaporacin del solvente de diferentes sales

2.2 Justificacin del Proyecto

La falta de informacin de los productos de molibdatos y sobre la cintica de formacin

Creciente demanda por derivados y compuestos de molibdeno para la produccin de

Un modelo matemtico representa un sistema en trminos de una serie de relaciones lgicas y

Segn, la certidumbre, complejidad, informacin que se dispone o grado de conocimiento del

Esta puede ser clasificada en:

(i) Modelos Fenomenolgicos: Se utilizan cuando se tiene un gran conocimiento

b) Modelacin estocstica: Es utilizada cuando no es posible aplicar el modelo determinstico.

Las etapas dentro del proceso de modelacin de un sistema son:

1. Definicin del Problema