TD VITESSES EN CINETIQUE CHIMIQUE

Donne : R = 8,314 J .K 1.mol 1 .

Exercice 1 : Loi dArrhenius

On dtermine plusieurs tempratures la constante de vitesse de la raction de formation du mthoxythane
selon : CH 3 I + C 2 H 5 O C 2 H 5 OCH 3 + I
Temprature(C)
Constante de vitesse
k 105 (mol.L1 .s 1 )

0,0

6,0

12

18

24

30

5,60

11,8

24,5

48,8

100

208

1) Quelle courbe faut-il tracer pour vrifier que la raction suit la loi dArrhenius ?
2) En effectuant une rgression linaire de la courbe (modlisation de la courbe exprimentale obtenue par
une fonction affine du type Y=aX+b) on trouve un coefficient de corrlation proche de lunit (0,9996 en
valeur absolue), a= -9924 Kelvins et b=26,51.
Calculer la valeur de lnergie dactivation E a et le facteur de frquence A de cette raction (prendre
garde aux units).
3) Dterminer la constante de vitesse 40C.
4) Exprimer la vitesse de la raction (volumique) en fonction des concentrations des ractifs et produits.
5) Daprs lunit de la constante de vitesse, si la raction admet un ordre que vaut-il ?

Exercice 2 : Ordre simple

1) On considre la raction A B + C que lon supposera dordre simple.
Quel est lordre n de cette raction, si le temps de demi-raction est divis par 3 lorsque la concentration
initiale en ractif A est triple.
2) A la temprature T = 293K , on envisage la nouvelle raction 2 A B + C , que lon suppose dordre 2.
La concentration en A vaut ao = 0,20mol .L1 linstant t = 0 . Au temps t1 = 30 mn , 20 % du ractif A a
disparu. Calculer la constante de vitesse k la temprature de lexprience ainsi que le temps de demiraction t1/ 2 .
3) Que deviennent respectivement k et t1/ 2 si lon divise la concentration initiale en ractif A par 2 ?
4) Lexprience tant ralise la temprature T ' = 373 K , la constante de vitesse augmente et prend pour
nouvelle valeur k ' = 0,10L.mol 1 . min 1 . Calculer lnergie dactivation E a de la raction.
5) A quelle temprature T ' ' faut-il raliser lexprience pour que la vitesse de la raction soit multiplie par 10
(on prendra comme rfrence T ' = 373 K ) ?

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Exercice 3 : Dgnrescence de lordre

On tudie la raction suivante : (CH 3 ) 3 CBr + H 2 O (CH 3 ) 3 COH + HBr
A 25C, on obtient les rsultats suivants :
Temps
(en h)

[(CH 3 ) 3 CBr ]

12

20

30

40

0,1

0,09

0,08

0,07

0,05

0,03

0,02

0,01

(en mol/L)
1) Dcrire la dmarche suivre pour vrifier que ces rsultats sont compatibles avec une cintique du premier
ordre par rapport au 2-bromo-2-mthylpropane.
2) A laide de la dmarche prcdente on obtient une constante de vitesse apparente dont la valeur
numrique vaut 0,06. Quelle est son unit (en utilisant les units du tableau) ?
3) Dans les mmes conditions mais 50C, le temps de demi-raction est de 56 minutes. Calculer la constante
de vitesse apparente cette temprature.
4) En dduire lnergie dactivation Ea .

Exercice 4 : Saponification de lthanoate dthyle

On tudie la saponification de lthanoate dthyle par de la soude :
CH 3CO2C 2 H 5 + OH CH 3CO2 + C 2 H 5OH
La raction est du premier ordre par rapport chacun des ractifs et la concentration initiale de chacun deux
est de C o = 0,2mol.L1 . On note C la concentration de lthanoate dthyle linstant t .
1) Etablir la loi de variation de C en fonction de t .
2) Aprs t1 = 25 minutes de raction on effectue un prlvement de 100cm3 ; les ions OH sont doss par
une solution dacide fort 0,125mol.L1 . A lquivalence le volume dacide vers est Veq1 = 4,23cm3 . On note

C1 la valeur de C linstant t1 . On dose, dans les mmes conditions, 100cm3 du mlange ractionnel au
bout de t 2 = 45 minutes de raction. On note C 2 la valeur de C linstant t 2 .
a) Exprimer C 2 en fonction de Co , C1 , t1 et t 2 .
b) Quel le volume dacide vers lquivalence Veq 2 ?

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