UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA
LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINETICA
CLAVE: 1308 GRUPO: 37 SEMESTRE: 2016-1

PROFESORA: Xchitl Mara Esther Arvalo Mora

EQUILIBRIO ENTRE FASES
CONSTRUCCIN DEL DIAGRAMA DE FASES DEL CICLOHEXANO.
FECHA DE REALIZACIN: Lunes 07 de septiembre de 2015
FECHA DE ENTREGA DE REPORTE: Lunes 21 de septiembre de 2015
Equipo 4:

Marco Teorico
El diagrama de fases
El diagrama de fases describe los cambios en una sustancia qumica. Incluye dos ejes, uno
de los cuales representa la presin atmosfrica y el otro representa la temperatura. Se
dibujan las reas en este diagrama de fases, representando los estados de la sustancia
qumica. Esto permite a los qumicos ver en qu estado de la sustancia est en una
temperatura y presin dadas.
Regla de las fases de Gibbs
Esta regla nos define los grados de libertad que posee el sistema dependiendo del tipo de
variables que consideremos. Establece la siguiente relacin:

F=C-P+2

donde F = nmero de grados de libertad

C = nmero de componentes
P = nmero de fases presentes
2 = es el nmero de variables de estado del sistema (temperatura y presin)
En los casos experimentales que nosotros trataremos, el efecto de la variacin de la presin
es despreciable, as establecemos que: P = 1 atm = constante durante todo el experimento.
As pues, la regla de las fases queda establecida para nuestros propsitos empricos como:
F=C-P+1
Ecuacin Clausius-Clapeyron
La ecuacin Clausius-Clapeyron es una forma de caracterizar el cambio de fases entre un
lquido y el slido. En un diagrama P-T (presin-temperatura), la lnea que separa ambos
estados se conoce como curva de coexistencia. La relacin de Clausius Clapeyron da la
pendiente de dicha curva. Matemticamente se puede expresar como:

La ecuacin de Clausius-Clapeyron slo es aplicable para obtener la presin de vapor de un

slido o un lquido a una cierta temperatura, conocido otro punto de equilibrio entre las
fases. Esto es as porque para llegar a esta expresin desde la ec. de Clapeyron se hace la
aproximacin de despreciar el volumen molar del slido o del lquido frente al del gas, que
adems se supone de comportamiento ideal.

Cuestionario Previo
1. Expresar la regla de las fases de Gibbs. y explicar qu informacin proporciona en la
construccin del diagrama de fases.
La regla de las fases de Gibbs describe el nmero de grados de libertad (L) en un sistema
cerrado en equilibrio, en trminos del nmero de fases separadas (F), el nmero de
componentes qumicos (C) del sistema y N el nmero de variables intensivas que se
pueden modificar sin alterar el nmero de fases en equilibrio (N).
L=CFN+2
2. Definir los conceptos de componente, fase y grado de libertad.
Componente: El nmero de componentes, que se representan por C se define como el
menor nmero de especies qumicas diferente e independientes, necesario para describir la
composicin de cada una de las diferentes fases del sistema.
Fase:Cada una de las partes que componen un sistema y que tienen las mismas
propiedades fsicas y qumicas. Se distinguen tres tipos bsicamente:
a) continua. En una aleacin o porcin de aleacin que contiene ms de una fase, es
la fase que forma la base o matriz en que la(s) otra(s) fase(s) estn presentes como
unidades aisladas.
b) intermedia. En una aleacin o un sistema qumico, fase distinguible homognea
cuyo rango de composicin no se extiende a ninguna de las componentes puras del
sistema.
c) terminal. Solucin slida, representada por un rea en cualquiera de los lados
extremos de un diagrama binario.
Grados de libertad: se define con el menor nmero de variables intensivas que es
necesario determinar para fijar los valores de todas las dems variables intensiva. El
nmero de grados de libertad se designa por .

3. Escribir las ecuaciones de Clapeyron y Clausius-Clapeyron, indicar el significado de los

trminos que aparecen en ellas y explicar en qu casos de equilibrio de fases se aplica
cada una.
Ecuacin de Clapeyron:
dpdT=SmtransVmtrans
Donde:
Sm= Entropa molar
Vm= Volumen molar
Se utiliza la Ecuacin de Clapeyron para el equilibrio solido-liquido.
Ecuacin de Clausius-Clapeyron:
LnP2P1=-HmvapR1T2-1T1
Donde:
Hm= Entalpia molar
R= constante de gas ideal
T= temperatura
La ecuacin de Clausius-Clapeyron se utiliza para el equilibrio liquido-vapor y solido-vapor.
4. Explicar qu representa el punto triple en un diagrama de fases. Proporcionar dos
ejemplos.
Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y gaseoso.
Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden
utilizar para calibrar termmetros.
Este fenmeno lo ilustra el hecho de que a menudo hay agua que corre bajo un glaciar
aunque la temperatura este por muy debajo de cero, debido a la enorme presin que ejerce
el glaciar, que disminuye el punto de fusin del hielo.
Otro ejemplo de este fenmeno es el que se observa cuando se sujeta a un bloque de hielo
a una presin en un punto, fundindose el hielo con mayor rapidez en el punto donde se
aplica la presin.
5. Definir los trminos siguientes: temperatura de fusin, temperatura de ebullicin,
temperatura crtica, presin crtica, entalpa de fusin, entalpa de vaporizacin.
Temperatura de fusin: Es la temperatura a la cual la materia pasa de estado slido a
estado lquido. Tambin se suele denominar fusin al efecto de licuar o derretir una
sustancia slida, congelada o pastosa, en lquida.
Temperatura de ebullicin: Es aquella temperatura en la cual la materia cambia de estado
lquido a gaseoso. Expresado de otra manera, en un lquido, el punto de ebullicin es la
temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la presin del medio que
rodea al lquido. En esas condiciones se puede formar vapor en cualquier punto del lquido.
Temperatura crtica: Temperatura lmite por encima de la cual un gas miscible no puede ser
licuado por compresin. Por encima de esta temperatura no es posible condensar un gas
aumentando la presin. A esta temperatura crtica, si adems tenemos una presin crtica
(la presin de vapor del lquido a esta temperatura), nos encontraremos en el punto crtico
de la sustancia. La temperatura crtica es caracterstica de cada sustancia. Las sustancias a

temperaturas superiores de la crtica tienen un estado de agregacin tipo gas, que tiene un
comportamiento muy parecido al de un gas ideal.
Presin crtica: Es una caracterstica de cualquier sustancia, que define el campo en el que
sta puede transformarse en vapor en presencia del lquido correspondiente.
Entalpia de fusin: Tambin llamado calor de fusin es la cantidad de energa necesaria
para hacer que un mol de un elemento que se encuentre en su punto de fusin pase del
estado slido al lquido, a presin constante. Cantidad de energa que un sistema puede
intercambiar con su entorno. Es una magnitud de termodinmica (H), cantidad de energa
que se puede intercambiar.
Entalpia de vaporizacin: La cantidad de energa necesaria para que un mol de un elemento
que se encuentre en equilibrio con su propio vapor a una presin de una atmsfera pase
completamente al estado gaseoso.
6. Investigar en la literatura los datos siguientes para el ciclohexano:

Temperatura de fusin normal

280K

Temperatura de ebullicin normal.

354K

Temperatura crtica
Presin crtica

553.4K
40.2atm

Hf

9.866 Jmol1

Hv

33.899 Jmol1

Densidad del lquido

0.779 g mL1

Densidad del slido

0.879 g mL1

Tablas de resultados:

TABLA 1. Datos experimentales, reportados y calculados, para las diferentes transiciones de

fase.
Equilibrio

Proceso

S-L

Punto de
fusin

585

275.15

L-V

Punto de
ebullicin

585

69

342.15

S-L-V

Punto triple

25

6.6

279.75

S-L
(Hf=2662.6
J.mol-1)

Punto de
fusin normal

760

6.85

280

L-V
(Hv=33 001.3
J.mol-1)

Punto de
ebullicin
normal

760

80.7

354

30552

6.4

279.55

Datos
experimentales

Datos tericos

P(mmHg)

Condiciones
crticas
Datos
calculados

L-V
(Hv=31341.5
J.mol-1)

Evaporacin

S-V
(Hsub=35363
J.mol-1)

Sublimacin

T/(C)

T/(K)

TABLA 2.Ordenar los datos de la tabla 1 en orden decreciente de presin.

L-V

S-L

S-V

P(mmHg)

T(K)

P(mmHg)

T(K)

P(mmHg)

T(K)

760

350.047

760

354.962

760

359.888

660

345.745

660

306.963

660

355.678

585

342.15

585

275.15

585

352.156

460

335.204

460

228.051

460

345.341

360

328.406

360

194.16

360

338.658

260

319.796

260

162.166

260

330.175

160

307.758

160

130.166

160

318.281

60

286.008

60

93.065

60

296.689

25

269.037

25

74.191

25

279.75

10

253.305

10

61.2

10

318.847

Algoritmo de clculo.
a. Calcular la temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de
ebullicin normal.
Para calcular T2 se utiliz la ecuacin:
T2 = [(1/T1) (R/Hm,vap)(ln(P2/P1))]-1
Donde:
T1 = 354 K, que es la temperatura del punto de ebullicin normal.
Hm,vap = 33001.3 J/mol
P1 = 760 mmHg
R = 8.314 J/mol.K
Tomando en cuenta los valores de la tabla 1 y un valor de P 2 = 10 mmHg,
sustituyendo queda:
T2 = [ (1/354 K) (8.314 Jmol -1K-1/33001.3 Jmol-1) (ln (10 mmHg/760 mmHg)) ]-1 =
255.369 K

b. Calcular la temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de

ebullicin obtenida a la presin atmosfrica del lugar de trabajo.
Para calcular T2 se utiliz la ecuacin:
T2 = [(1/T1) (R/Hm,vap)(ln(P2/P1))]-1
Donde:
T1 = 342.15 K, que es la temperatura del punto de ebullicin experimental.
Hm,vap = 33001.3 J/mol
P1 = 585 mmHg
R = 8.314 J/mol.K
Con un valor de P2 = 10 mmHg, sustituyendo queda:
T2 = [ (1/342.15 K) (8.314 Jmol-1K-1/33001.3 Jmol-1) (ln(10 mmHg/585 mmHg)) ]-1 =
253.305 K

c. Calcular una temperatura (T2) en un punto de equilibrio S-V.

Para esto se tiene que calcular Hsub, que es:
Hsub = 2662.6 J/mol + 31 341.53 J/mol = 35663.9 J/mol
Con la siguiente ecuacin se puede calcular :
T2 = [(1/T1) (R/ Hsub)(ln(P2/P1))]-1

Donde:
T1 = 342.15 K, la temperatura del punto triple.
Hsub = 35663.9 J/mol
P1 = 25 mmHg, la presin del punto triple.
R = 8.314 J/mol.K
Sustituimos a una P1 = 10, nos da:
T2 = [ (1/342.15 K) (8.314 Jmol-1K-1/35663.9 Jmol-1) (ln(10 mmHg/25 mmHg)) ]-1 =
318.847 K
d. Calcular la entalpa de vaporizacin.

Clculos.
El clculo de T2 a de L-V y S-V se hicieron en el algoritmo de clculo.
La P2 los valores son escogidos de la tabla 2.
Para la T2 en un punto de S-L, se utiliz la ecuacin:
T2 = [(1/T1) (R/Hf) (ln(P2/P1))]-1
Donde:
T1 = 275.15 K, la temperatura de fusin experimental.
Hfus = 2662.6 J/mol
P1 = 585 mmHg, la presin del punto triple.
R = 8.314 J/mol.K
Sustituimos a una P1 = 10, nos da:
T2 = [ (1/275.15 K) (8.314 Jmol-1K-1/2662.6 Jmol-1) (ln(10 mmHg/585 mmHg)) ]-1 = 61.2 K

Conclusiones.
El diagrama de fases nos indica en qu fase se encuentra el compuesto a una presin y
temperatura sealadas, y hay que recordar que este diagrama es nico para cada uno de
los componentes existentes en el sistema.
La regla de las fases de Gibbs es de gran utilidad ya que nos permiti deducir cuntos
grados de libertad se podan asignar, es decir, las variables independientes
intensivas(presin y temperatura) necesitamos para deducir un equilibrio (L-V, S-L S-V), el
punto crtico o en determinada rea en la cual slo hay un componente.
Diagramas de esta naturaleza se utilizan en la industria para conocer en qu condiciones de
presin y temperatura se presenta un estado fsico y as encontrar la combinacin ms
conveniente para algn propsito particular.