DESARROLLO DE LA TERMODINMICA

Atkins,P.W. y Clugston M. J.8 19869 Principios de Fisicoquimica, Addison- Weslley Iberoamericana: Wilmongton

1.

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8.

1.1. cundo se origin la termodinmica?

Se origin con la revolucin industrial.
1.2. Qu fue la revolucin industrial?
Fue una poca en donde los ingenieros y los cientficos dedicaron su atencin a mejorar la
eficiencia de las mquinas de vapor.
1.3. Qu eran las mquinas a vapor?
Era un motor de combustin externa la cual transforma la energa trmica de una cantidad
de agua en energa mecnica.
Quin fue el primero en introducir la matemtica formal al estudio de la temperatura?
Fue el de Rodolph Clausius.
Quin hizo el aporte que ms se aplica en la qumica?
William Thomson.
Quin desarrollo la termodinmica estadstica?
Ludwig Boltzmann.
Quin y en qu ao, se obtuvo la interrelacin entre las dos formas de transfusin de energa,
calor y temperatura?
Benjamin Thompson y James Prescott Joule el ao no se sabe con certeza solo que se dio en el
siglo XIX.
Quin defini temperatura?
William Thomson (luego Lord Kelvin).
Investigue, que llevo a Boltzmann a suicidarse.
En esa poca la mayora de los cientficos no tomaron el trabajo de Boltzmann seriamente y
muchos, incluido Ostwald, se opusieron fuertemente a la validez del mismo. Boltzmann quien
se deprima fcilmente, constantemente caa en grandes depresiones debido a la falta de
aceptacin de su trabajo dentro de la comunidad cientfica. Esto lo llev a suicidarse en 1906,
mientras vacacionaba con su esposa y su hija. Su muerte fue especialmente trgica, ya que
despus de ella, su trabajo fue validado.
Investigue las ocupaciones de cada uno de estos hombres que constituyeron la termodinmica.
James Prescott Joule: Fsico britnico, a quien se le debe la teora mecnica del
calor, y en cuyo honor la unidad de la energa en el sistema internacional recibe el
nombre de Joule.
William Thomson: Fsico y matemtico britnico. Se le conoce comnmente como
lord Kelvin, y era el segundo hijo de James Thomson, profesor de matemticas de la
Universidad de Glasgow.
Rudolf J.E. Clausius: Fsico alemn. fue uno de los fundadores de la termodinmica.
Josiah Willard Gibbs: fue un fsico estadounidense que contribuy de forma
destacada a la fundacin terica de la termodinmica.
Ludwig E. Boltzmann: Fsico austriaco cuyas aportaciones en el campo de la teora
cintica de gases marcaron el desarrollo posterior de diversos campos de la Fsica. Su
novedosa aplicacin de mtodos probabilsticos a la mecnica permiti una
fundamentacin terica de las leyes fenomenolgicas de la termodinmica y marc el
camino para el desarrollo posterior de la termodinmica del no equilibrio.
Nicolas Leonard Sadi Carnot: Ingeniero y cientfico francs. Describi el ciclo
trmico que lleva su nombre (ciclo de Carnot), a partir del cual se deducira el
segundo principio de la termodinmica.
Benoit Paul Emile Clapeyron: fue un francs ingeniero y fsico , uno de los
fundadores de la termodinmica .
Max Karl Ernest Ludwig Planck: fue un fsico alemn considerado como el
fundador de la teora cuntica y galardonado con el Premio Nobel de Fsica en 1918.

El Calor

Kirillin,V.A.Sichev,V.V y Sheindlin,A. (1976)Termodinamica Tecnica,Editorial Mir: Mosc,Pp.34-37.

9. Explique cmo se lleg a obtener el concepto de calor a travs de la historia.

10.Explique las observaciones de Rumford y su fbrica de calor.

El conde Rumford prest atencin a la teora del calor, por primera vez, durante la serie de
experimentos que realiz en Inglaterra, en el ao 1778, sobre la fuerza de la plvora. La
teora calrica del calor, predominante en esa poca, defina a ste como un fluido libre de

penetrar en un cuerpo cuando se lo calentaba y salir del mismo modo cuando se enfriaba.
El fluido en cuestin posea volumen; por consiguiente, un cuerpo caliente se expanda
cuando el fluido penetraba en l y se contraa cuando el fluido lo abandonaba. La teora
calrica del calor explicaba los hechos conocidos y sobre la base de sus razonamientos, los
hombres de ciencia pudieron predecir muchos fenmenos antes de su descubrimiento
experimental. Si uno piensa en los trminos vinculados a la fsica del calor, descubre que
nuestra terminologa refleja todava la influencia que esta teora ejerci sobre el
pensamiento de los fsicos durante los siglos XVIII y XIX. Hablamos del "flujo" de calor desde
un cuerpo hacia otro. Medimos la cantidad de calor en "caloras" y hablamos de la "cantidad
de calor" que posee un determinado cuerpo. Medimos esta "cantidad de calor" con un
"calormetro". Hasta la aparicin de la termodinmica, en la dcada 1860-70, los fsicos
carecan de herramienta alguna con la cual decidir entre las diversas y contradictorias
teoras sobre la naturaleza del calor.
Como se saba que en la explosin de la plvora se generaba abundante calor, se
consideraba que el mecanismo de propulsin era el fluido calrico liberado como resultado
de la reaccin qumica presente en la explosin. As, en su intento de explicar la fuerza de
la plvora, Benjamn Thompson decidi naturalmente estudiar en teora, y tambin de
manera experimental, la fsica bsica del proceso. En el curso de su trabajo, le desconcert
el hecho de que cuando disparaba su can sin balas, el barril se calentaba ms que
cuando realmente disparaba proyectiles. Si la cantidad de calor producida en la explosin
era resultado de la liberacin de calrico, deba ser siempre la misma, cualesquiera fuesen
las circunstancias de la explosin. Y descubri que esto no era cierto.
En Woburn, durante su juventud, Thompson haba ledo el Treatise on Fire [Tratado sobre el
fuego] de Boerhaave y saba que segn la teora propuesta por este autor, el calor, al igual
que el sonido, era producto de la vibracin de un cuerpo. La teora de Boerhaave explicara
las observaciones de Thompson, pues al expandirse, los gases producidos por las
explosiones pasaban por el can con mayor velocidad cuando estaban libres que cuando
impulsaban un proyectil. Concluy que las explosiones de mayor velocidad producan una
oscilacin de mayor frecuencia en el metal del can y, por consiguiente, una temperatura
ms elevada. Tomando esta conclusin como punto de partida, pas su vida buscando
experimentos que refutaran la teora del calrico y, de paso, contribuyeran a fortalecer su
creencia en la teora vibratoria del calor.
Como hemos visto, el conde Rumford ascendi hasta llegar al puesto de Inspector General
de Artillera del ejrcito bvaro. Como tal, era responsable de la produccin de fusiles y
caones militares. El trabajo de ingeniera en el arsenal de Munich le brind una
oportunidad sumamente afortunada para llevar a cabo algunos experimentos notables. En
el ms famoso de sus experimentos, sobre perforacin de caones; analiza las dos teoras
rivales: "Si la existencia del calrico fuese un hecho irrefutable, debera ser absolutamente
imposible que un cuerpo ... comunicase esta sustancia de manera continua a varios otros
cuerpos que lo rodean, sin que esta sustancia se agotase gradualmente. Una esponja llena
de agua y colgada de un hilo en el medio de un cuarto lleno de aire seco, comunica su
humedad al aire, es cierto, pero pronto el agua se evapora y la esponja ya no puede
entregar humedad.
Por el contrario, una campana suena sin interrupcin cuando se la golpea y emite su sonido
tan a menudo como lo deseemos, sin la menor prdida perceptible. La humedad es una
sustancia, el sonido no lo es. Es bien sabido que si se frotan entre s dos cuerpos duros,
producen abundante calor. Pueden continuar producindolo sin quedar finalmente
agotados? Dejemos que el resultado de los experimentos decida esta cuestin
Experimentos sobre perforacin de caones
El experimento realizado por Rumford, para refutar la materialidad del calor, se titul
"Fuentes de Calor Excitado por Friccin

Detalle del estudio sobre perforacin de caones

El ensayo comienza con un trozo filosfico, tan cierto hoy como lo era entonces.
"Sucede con frecuencia que en los asuntos y ocupaciones ordinarias de la vida, se
presentan oportunidades de contemplar algunas de las operaciones ms curiosas de la
naturaleza y, a menudo, podran realizarse experimentos filosficos muy interesantes sin
dificultades ni expensas mediante maquinaria fabricada para las meras finalidades
mecnicas de las artes y oficios Dedicado ltimamente a supervisar la perforacin de
caones en los talleres del arsenal militar de Munich, me llam la atencin el considerable
calor que adquiere un can de bronce al corto tiempo de comenzar a perforarlo, y el calor
an ms intenso ... de las virutas metlicas separadas de aqul por el taladro. Cuanto ms
meditaba sobre estos fenmenos, tanto ms curiosos e interesantes me parecan. Una
investigacin minuciosa de los mismos pareca prometer una comprensin ms profunda de
la naturaleza oculta del calor, y permitirnos formar algunas conjeturas razonables respecto
a la existencia o inexistencia del fluido gneo (calrico), tpico sobre el cual mucho se ha
dividido la opinin de los filsofos en todos los tiempos."
Conforme a la teora del calrico, el rozamiento generaba calor pues la fuerza actuante
entre los cuerpos que producan tal rozamiento, obligaba al fluido calrico a salir del
material. La tarea comn de fabricar herraduras se sealaba a menudo como prueba de
esta posibilidad de obligar al calrico a salir de un cuerpo, sometindolo para ello a una
presin elevada.

Fotmetro de Rumford.
Cuando un herrero comenzaba a martillar la herradura, se calentaba mucho, pero despus
de martillarla durante cierto rato, su capacidad de emitir calor disminua ms y ms; y
cuando el herrero ya no poda, con sus martillazos, mantener la herradura caliente, volva a
introducirla en la fragua para recalentarla. Hecho esto, poda mantenerla otra vez caliente a
golpes de martillo.

Disposicin experimental del estudio sobre perforacin de caones.

Los partidarios de la teora del calrico sostenan que cuando la herradura era introducida
nuevamente en el fuego, ste volva a entregarle el calrico que le haba sido arrancado por
los martillazos y, por lo tanto, el proceso poda repetirse. En consecuencia, la teora del
calrico predeca la imposibilidad de producir calor en forma continua, en un cuerpo aislado.
Thompson adujo que si era posible extraer calrico en forma de calor aplicando una presin
elevada, sera posible demostrar ese fenmeno durante el proceso de perforar un can Las
virutas metlicas, que salan del centro del can durante ese proceso, deban mostrar
menor capacidad calrica que el mismo peso de metal perteneciente al can, antes de
someterlo al perforado. Thompson se propuso determinar la capacidad calrica del can
antes de perforarlo, y tambin la capacidad calrica de las virutas metlicas emergentes
del mismo durante ese proceso. Sus mediciones muy cuidadosas de estas capacidades
trmicas, demostraron que eran exactamente iguales y, por lo tanto, que durante el
proceso de perforacin no se perda calor material alguno.
El dispositivo experimental ideado por el conde Rumford para sus experimentos finales
sobre el perforado de caones, puede apreciarse en la figura 8 y la lmina H. La primera
reproduce la ilustracin del mismo conde para su ensayo; la segunda es una fotografa de
un modelo del experimento. Perforando el can sumergido en agua y midiendo el tiempo
necesario para que sta entrara en ebullicin, pudo lograr una medida de la cantidad de
calor producida.

(Izquierda) Modelo de un hogar humoso. (Derecha) Modelo de un hogar de Rumford.

Descubri que independientemente de la duracin del experimento, el tiempo necesario
para que el agua comenzara a hervir partiendo de la temperatura ambiente, era siempre el
mismo lleg, por lo tanto, a la conclusin de que la cantidad de calor producido no pareca
disminuir en manera alguna, sin importar el tiempo que mantuviese en funcionamiento el
taladro. Al parecer, Rumford repiti el experimento muchas veces, y le deleitaba realizarlo
delante de sus visitantes. El mismo Rumford escribe: "Sera difcil describir la sorpresa y el
asombro expresados en los rostros de los espectadores al ver una cantidad tan grande de
agua fra calentarse y realmente hervir sin fuego. Si bien nada haba, en verdad, que
pudiera con justicia considerarse sorprendente en este hecho, reconozco honestamente
que me infunda cierto grado de placer infantil; si yo ambicionara la reputacin de filsofo
serio, debiera ciertamente ocultar ese placer, no ponerlo de manifiesto.

En su omnipresente deseo de ser considerado como hombre completamente prctico,

Rumford agreg dos observaciones un tanto divertidas a su anlisis de estos experimentos.
Primero, seal con sumo cuidado que los mismos no echaban a perder el can y que una
vez finalizados, el arma poda perforarse segn el procedimiento normal y utilizarse todava
en el arsenal militar. Segundo, admiti que si bien la mquina perforadora produca una
gran cantidad de calor, no era sta una manera econmica de hervir agua; si uno quemara
el pienso con que se alimenta a los caballos que hacen girar la perforadora, seal, ese
fuego encendido directamente bajo el agua producira mucho ms calor y sera mucho ms
eficiente en el proceso para lograr la ebullicin.
Por hermoso que sea este experimento, no refuta de manera alguna la teora del calrico. El
motivo por el cual se lo cita tan a menudo debe atribuirse quiz al profesor John Tyndall.
El profesor Tyndall fue uno de los ms populares conferencistas sobre temas de fsica que
jams haya existido. Ejerci una gran influencia sobre la enseanza de la fsica en Inglaterra
y a fines del siglo XIX cumpli una triunfante gira por los Estados Unidos de Norteamrica.
Escribi artculos sobre los problemas de la fsica en esos aos; en uno de ellos,
titulado Heat as a Mode of Motion [El calor como una modalidad del movimiento], reprodujo
el trabajo de Rumford sobre el experimento de perforacin de caones, comentando al
respecto: "En esta memoria, Rumford aniquila la teora material del calor. Nada tan
poderoso se ha escrito desde entonces sobre este tema". Es evidente, sin embargo, que se
trata de una burda simplificacin. En su artculo, Rumford afirma que sus experimentos
haban demostrado que el calor producido por la perforacin era inagotable. Esta
afirmacin, como caba esperarlo, le vali abundantes crticas en su tiempo, pues con ella
extrapolaba al infinito experimentos de unas pocas horas. Ms an, uno de sus crticos le
desafi a continuar sus experimentos hasta que el can se gastara por completo antes de
poder llegar a esa conclusin, sugerencia que Rumford pas por alto.
No cabe duda de que el experimento cuidadosamente realizado por Rumford puso de
manifiesto una verdadera relacin entre el calor y el trabajo mecnico. Sin embargo, su
autor no nos da indicio alguno de haber pensado- en esa vinculacin sino en trminos
cualitativos. La vinculacin cuantitativa; corporizada en mediciones del equivalente
mecnico del calor, hubo de esperar hasta la brillante teora de Sadi Carnot y hasta las
precisas determinaciones de James Prescott Joule, hacia 1850. Muchos aos despus de
Rumford, el mismo Joule seal que las mediciones de Rumford podan haberse usado para
establecer esta relacin cuantitativa. Joule us los datos publicados por el Conde para
Calcular el equivalente mecnico a partir del experimento de perforacin de caones y
obtuvo el valor de 1.034 libras-pies por BTU [1], valor que difiere en menos de veinticinco por
ciento del equivalente aceptado en la actualidad)
Fue tambin Joule quien seal que la medicin del calor a base de trabajo mecnico no
conduce necesariamente a comprender la naturaleza del calor, as como la medicin del
calor producido por una corriente elctrica nada nos dice sobre la naturaleza fundamental
de la electricidad.
Importancia de los aportes de Rumford
Estas limitaciones no disminuyen la grandeza de la contribucin de Rumford. El suyo fue un
paso en la direccin correcta, pero en la perspectiva histrica debemos cuidar de no
suponer por parte de Rumford una comprensin de la naturaleza del calor que no posea, a
juzgar por todos los indicios que l mismo ha dejado. Hablando con franqueza, no
comprenda la naturaleza del calor, pues escribi refirindose a estos experimentos:
Meditando sobre los resultados de todos estos experimentos, llegamos naturalmente a esa
gran cuestin que tantas veces ha sido tema de especulacin entre los filsofos, a saber:
Qu es el calor? Existe algo que pueda llamarse fluido gneo? Existe algo que pueda
llamarse con propiedad calrico? Hemos visto que en la friccin de dos superficies
metlicas puede excitarse una cantidad muy considerable de calor, y que este calor es
emitido en una corriente o flujo constante en todas direcciones sin interrupcin ni intervalo,
y sin signo alguno de disminucin o agotamiento.
De dnde proviene el calor continuamente emitido de esta manera en el experimento
anterior? Lo suministraron las pequeas partculas de metal desprendidas de las masas
slidas ms grandes al frotarlas una contra otra? Como hemos visto, no poda ser ste el
caso.
Fue suministrado por el aire? No puede ser, pues en tres de los experimentos, al mantener
la maquinaria sumergida en agua, se impeda por completo el acceso de aire de la
atmsfera.

Lo suministr el agua que rodeaba a la maquinaria? Es evidente que no poda deberse a

este motivo: primero, porque esta agua reciba continuamente calor de la maquinaria y no
poda dar y recibir al mismo tiempo calor al mismo cuerpo; en segundo lugar, no haba
descomposicin qumica de parte alguna de esta agua. De haber tenido lugar esta
descomposicin (la cual, en verdad, no poda razonablemente esperarse), al mismo tiempo
deba haber quedado en libertad uno de sus fluidos elsticos componentes (muy
probablemente aire inflamable), y al escapar a la atmsfera habra sido observado. Pero
aunque examin el agua con frecuencia para ver si se elevaban burbujas de aire e incluso
haba hecho preparativos para atraparlas e inspeccionarlas si alguna apareca, ninguna
percib, y tampoco haba signos de descomposicin de ninguna ndole, ni sucedan en el
agua otros procesos qumicos.
Es posible que el calor pueda haber sido suministrado por medio de la barra de hierro en
cuyo extremo se fijaba el taladro de acero romo, o por el pequeo cuello de metal mediante
el cual se una el cilindro hueco al can? Estas suposiciones parecen an ms improbables
que cualquiera de las mencionadas antes, pues el calor sala continuamente de la
maquinaria o era emitido por ella a travs de estos dos pasajes, durante todo el tiempo que
dur el experimento. Y al razonar sobre este tpico, no debemos dejar de considerar la muy
notable circunstancia de que la fuente del calor generado por friccin en estos
experimentos pareca evidentemente inagotable.
No es necesario agregar que algo que puede suministrarse sin limitaciones a un cuerpo
aislado o sistema de cuerpos aislados, no puede en manera alguna ser una sustancia
material, y me parece difcil, si no imposible, formarse ideas claras de algo capaz de ser
excitado y comunicado tal como el Calor fue excitado y comunicado en estos experimentos,
salvo el MOVIMIENTO.
Lejos de mi nimo pretender saber cmo o por cules medios o artimaas mecnicas se
excita, contina y propaga en los cuerpos ese tipo particular de movimiento que se supone
constituye el Calor, y no tengo la presuncin de molestar [al lector] con meras conjeturas,
particularmente sobre un tpico que durante tantos milenios los ms ilustrados filsofos
han intentado comprender, ms en vano.
Pero aunque el mecanismo del calor sea, en efecto, uno de esos misterios de la naturaleza
situados ms all del alcance de la inteligencia humana, esto no debiere desalentarnos en
manera alguna, o disminuir siquiera el ardor en nuestros intentos de investigar las leyes de
su funcionamiento. Cunto podemos avanzar en cualquiera de los senderos que la ciencia
ha abierto ante nosotros antes de vernos envueltos en esas espesas nieblas que limitan por
todos lados el horizonte del intelecto humano? Cun amplio y cun interesante, empero, el
campo que se nos da para explorar.
11.Explique el experimento de Joule.
El experimento clsico de Joule fue diseado para determinar la cantidad de trabajo que se
requiere para producir una determinada cantidad de calor, es decir la cantidad de trabajo
que es necesario realizar para elevar la temperatura de 1 gramo (g) de agua en 1 grado
Celsius ( C). El instrumento de Joule consista de un recipiente con agua (el sistema), en el
que estaba sumergido un agitador de unas paletas giratorias cuyo giro estaba accionado
por un mecanismo que dependa de la bajada de un peso. El agua estaba en un contenedor
de paredes adiabticas (paredes que no permiten el paso del calor), de forma que los
alrededores (ambiente) no pudiera influir en la temperatura por conduccin de calor. Las
pesas caan a velocidad constante, y al caer permiten que al agitador diera vueltas dentro
del agua, esto es se produca trabajo sobre el agua. Despreciando la energa que se pierde
en los rozamientos, el trabajo mecnico realizado sobre el agua es igual a la prdida de
energa mecnica de las pesas que caen. La prdida de energa potencial puede medirse
fcilmente determinando la distancia que descienden las pesas. Si las pesas (de masa m)
caen desde una distancia h, la perdida de energa potencial es igual a mgh. Esta energa
causa el incremento en la temperatura del agua (medida con un termmetro).

El experimento de Joule e infinidad de experimentos realizados posteriormente indican que

hace falta aproximadamente 4,18 unidades de trabajo mecnico o Julios (J, en honor a Joule
se dio su nombre a la unidad de energa del sistema internacional, SI) para elevar la
temperatura de 1 g de agua en 1 C. Una vez establecida la equivalencia experimental
entre energa y calor, se puede describir la experiencia de Joule como la determinacin del
valor de la calora en unidades normales de energa. Este resultado nos dice que 4.18 J de
energa mecnica son equivalente a 1 calora de energa trmica, y se conoce por razones
histricas con el nombre de equivalente mecnico del calor.
Medidas ms precisas hechas posteriormente han determinado que 4,186 J/g C cuando la
temperatura del agua se incrementa de 14.5 C a 15.5 C. Tradicionalmente se ha seguido
expresando la energa trmica en caloras para luego convertirlas utilizando el equivalente
mecnico del calor en las unidades estndar de energa mecnica. Hoy en da todas las
formas de energa se expresan normalmente en Julios.
Como resultado de los experimentos de Joule y de otros experimentos posteriores, se
interpreta que el calor no es una sustancia, ni una forma de energa, sino ms bien como
una forma de transferencia de energa, cuando el calor fluye de una objeto fro a otro
caliente, es la energa la que est siendo transferida desde el fro al caliente. As el calor es
energa que es transferida desde un cuerpo a otro debido a su diferencia de temperatura.

1-1objetivos de la termodinmica qumica

1-2 Limitaciones de la termodinmica clsica
Klotz,I.M.(1964) Introduction To Chemical Thermodynamics, W.A. Benjamin: Nueva York, Pp.1-5

12.cun importante fue el trabajo de S. Carnot?

Es importante reconocer el trabajo de Sadi Carnot lo cual han servido de base para la
termodinmica. Los conceptos que utiliza en su libro, se aplican hoy en da en disciplinas en
donde la transformacin del calor en energa mecnica es importante.
13.Qu concepto introdujo Carnot y que relevante fue para el estudio de la termodinmica?
En su nueva formulacin del principio de Sadi Carnot, conocido como ciclo de Carnot,
propuso la teora del calor conocida como la ley de la Constantinopla trmica sobre una
base ms slida y ms verdadera. En su trabajo ms importante sobre la teora mecnica
del calor, publicado en 1850, estableci por primera vez las ideas bsicas de la segunda ley
de la termodinmica. En 1865 introdujo el concepto de entropa.

14.Explica que era esa cantidad trmica en los escritos de Carnot.

Las expresiones "calor latente", "capacidad calorfica", "flujo de calor", "transferencia de
calor", de la antigua teora, se mantuvieron, aunque fueron cambiando los conceptos
asociados a ella. La terminologa ha persistido porque es til, pero debe reconocerse
que conlleva fuertes implicaciones verbales que generan problemas, debido ms al
lenguaje que a la naturaleza inherente a los conceptos. Es indudable que existe un
importante impulso verbal que asocia la transferencia o flujo con una sustancia.
El estudiante identifica, as, al calor con un fluido hipottico, lo cual le crea confusiones
conceptuales serias; y tambin se las crea al mantener expresiones como "capacidad
calorfica" y "calor latente", que fueron concebidas como una medida de la capacidad
de un cuerpo para "almacenar" calrico. Si Clausius no hubiese sustituido el trmino
"cantidad trmica", debido a Carnot, por el de entropa, el lenguaje termodinmico
habra constituido una barrera formidable en la comprensin de los principios de una de
las teoras ms importantes y autoconsistentes de la fsica.
15.Qu sustento tiene que energtica tenga un trmino ms apropiado para termodinmica
aplicado a las reacciones qumicas?
En las reacciones qumicas se crean y destruyen enlaces moleculares y es por esa razn
que en vez de decir termodinmica aplicado se dice energtica porque esta alude al estudio
cientfico de las transformaciones durante el flujo y almacenamiento de energa. La energa
fluye a todas las escalas, desde el nivel cuntico hasta la biosfera y el espacio exterior, en
consecuencia la energtica es una disciplina muy amplia, que toma parte de, entre otras,
la termodinmica, la qumica, la biologa, labioqumica y la ecologa. Es objeto de debate
continuo el tema de los lmites entre las distintas disciplinas: dnde termina y empieza a
ser energtica.

16.Si se dice termodinmica clsica, entonces Hay otra termodinmica no clsica? Explquelo.
La termodinmica clsica se refiere a los estados macroscpicos y propiedades
termodinmicas de los sistemas grandes, cerca del equilibrio; y la termodinmica no clsica
es que ahora conocemos y es Termodinmica qumica es el estudio de la interrelacin de la
energa con las reacciones qumicas o con un cambio fsico de estado dentro de los lmites
de la ley de la termodinmica.
17.Cul es el propsito principal de la termodinmica clsica?
La termodinmica clsica se refiere a los estados macroscpicos y propiedades
termodinmicas de los sistemas grandes, cerca del equilibrio. Se utiliza en el modelo de
intercambio de energa, trabajo y calor a partir de las leyes de la termodinmica. El trmino
clsico refleja el hecho de que representa el nivel de conocimiento en el siglo 19. Una
interpretacin atmica de estos principios se proporcion ms tarde por el desarrollo de la
mecnica estadstica. Sin embargo, la termodinmica clsica sigue siendo una ciencia
prctica y ampliamente utilizado.
18.Explique las limitaciones que presenta el estudio de la termodinmica clsica
19.Un lmite es toda pared, contorno o borde real o ideal que separa el sistema del ambiente.
En Termodinmica se supone que el lmite de un sistema es una superficie matemtica, a la
que atribuimos ciertas propiedades ideales como rigidez, impermeabilidad y otras que
describiremos ms adelante. Los lmites reales tan slo se aproximan a las propiedades de
los lmites ideales de la Termodinmica. Un sistema se dice cerrado cuando est rodeado
por un lmite impermeable a la materia, y abierto cuando est rodeado por un lmite
permeable. El primer principio de la termodinmica establece que la energa se conserva
cuando un sistema pasa de un estado inicial a un estado final, pero nada nos dice de cmo
podemos saber cul de los dos estados es el inicial y cual el final, i.e., no nos da
informacin acerca de la evolucin del sistema. Por tanto el primer principio es insuficiente
para indicarnos el estado de un sistema.

Por ejemplo, si juntamos dos gases uno a una temperatura mayor que otra no hay nada en
el primer principio que impida que el gas caliente se caliente ms y el gas fro se enfre, sin
embargo sabemos por la experiencia que este nunca es el caso. A partir de experiencias
como sta deducimos un nuevo principio que implica una nueva variable de estado.
20.por qu se dice que la termodinmica es una ciencia fenomenolgica?
Porque al igual que otras partes de la fsica (mecnica,fluidodinmica,
electromagnetismo) est basada en unos principios matemticamente indemostrables,
extrados de la generalizacin de innumerables estudios experimentales y que no son ms
que restricciones que la naturaleza impone a las transformaciones de energa.
21.Redacte in resumen completo tomando como fuente la bibliografa antes abarcando toda la
informacin que dispongan.
Como muchas disciplinas, la termodinmica surge de los procedimientos empricos que
llevaron a la construccin de elementos que terminaron siendo muy tiles para
el desarrollo de la vida del hombre.
Creemos que la termodinmica es un caso muy especial debido a que sus inicios se pierden
en la noche de los tiempos mientras que en la actualidad los estudios sobre el
perfeccionamiento de las mquinas trmicas siguen siendo de especial importancia, mas
aun si tomamos en cuenta la importancia que revisten temas de tanta actualidad como
la contaminacin.
El origen fu sin lugar a dudas la curiosidad que despertara el movimiento producido por la
energa del vapor de agua.
Su desarrollo fu tomando como objetivo principal el perfeccionamiento de las tecnologias
aplicadas con el fin de hacer mas facil la vida del hombre, reemplazando el
trabajo manual por la mquina que facilitaba su realizacin y lograba mayor rapidez, estos
avances que gravitaban directamente en la economa, por ello el inicio se encuentra en el
bombeo de aguas del interior de las minas y el transporte.
Mas tarde se intensificaron los esfuerzos por lograr el mximo de rendimiento lo que llev a
la necesidad de lograr un conocimiento profundo y acabado de las leyes y principios que
regian las operaciones realizadas con el vapor.
El campo de la termodinmica y su fuente primitiva de recursos se ampla en la medida en
que se incorporan nuevas reas como las referentes a los motores de combustin interna y
ultimamente los cohetes. La construccin de grandes calderas para producir enormes
cantidades de trabajo marca tambien la actualidad de la importancia del
binomio mquinas trmicas-termodinmica.
Sadi Carnot (1796-1832) es el fundador de la termodinmica como disciplina terica,
escribi su trabajo cumbre a los 23 aos. Este escrito estuvo desconocido durante 25 aos
hasta que el fsico Lord Kelvin redescubriera la importancia de las propuestas contenidas en
l.
Llam la atencin de Carnot el hecho de que no existieran teorias que ava-laran la
propuestas utilizadas en el diseo de las mquinas de vapor y que todo ello dependira de
procedimientos enteramente empricos. Para resolver la cuestin propuso que se estudiara
todo el procedimiento desde el punto de vista mas gene-ral, sin hacer referencia a
un motor, mquina o fluido en especial.
Las bases de las propuestas de Carnot se pueden resumir haciendo notar que fu quien
desarroll el concepto de proceso cclico y que el trabajo se produ-ca enteramente

"dejando caer" calor desde una fuente de alta temperatura hasta un depsito a baja
temperatura. Tambin introdujo el concepto de mquina reversible.
El principio de Carnot establece que la mxima cantidad de trabajo que puede ser
producido por una mquina trmica que trabaja entre una fuente a alta temperatura y un
depsito a temperatura menor, es el trabajo producido por una mquina reversible que
opere entre esas dos temperaturas. Por ello demostr que ninguna mquina poda ser mas
eficiente que una mquina reversible.
A pesar que estas ideas fueron expresadas tomando como base la teora del calrico,
resultaron vlidas. Posteriormente Clausius y Kelvin, fundadores de la termodinmica
terica, ubicaron el principio de Carnot dentro de una rigurosa teo-ra cientfica
estableciendo un nuevo concepto, el segundo principio de la termodinmica.
Carnot tambin establece que el rendimiento de cualquier mquina trmica depende de la
diferencia entre temperatura de la fuente mas caliente y la fra. Las altas temperaturas del
vapor presuponen muy altas presiones y la expansin del vapor a bajas temperaturas
producen grandes volmenes de expansin. Esto produca una cota en el rendimiento y la
posibilidad de construccin de mquinas de vapor.
En esta poca todava tena vigencia la teora del calrico, no obstante ya estaba
germinando la idea de que esa hiptesis no era la adecuada, en el marco de
las sociedades cientficas las discusiones eran acaloradas.
James Prescot Joule (1818-1889) se convenci rapidamente de que el trabajo y el calor eran
diferentes manifestaciones de una misma cosa. Su expe-riencia mas recordada es aquella
en que logra medir la equivalencia entre el traba-jo mecnico y la cantidad de calor. Joule
se vali para esta experiencia de un sis-tema de hlices que agitaban el agua por un
movimiento producido por una serie de contrapesos que permitian medir la
energa mecnica puesta en juego.
A partir de las investigaciones de Joule se comenz a debilitar la teora del calrico, en
especial en base a los trabajos de Lord Kelvin quien junto a Clausius terminaron de
establecer las bases tericas de la termodinmica como disciplina independiente. En el ao
1850 Clausius dscubri la existencia de la entropa y enunci el segundo principio:
Es imposible que una mquina trmica que acta por s sola sin recibir ayuda de ningn
agente externo, transporte calor de un cuerpo a otro que est a mayor temperatura.
En 1851 Lord Kelvin public un trabajo en el que compatibilizaba los estudios de Carnot,
basados en el calrico, con las conclusiones de Joule, el calor es una forma de energa,
comparti las investigaciones de Clausius y reclam para s el postulado del primer principio
que enunciaba as:
Lord Kelvin tambin estableci un principio que actualmente se conoce como el primer
principio de la termodinmica. Y junto a Clausius derrotaron la teora del calrico.
En tanto el calor no sedio Hasta mediados del siglo XIX no fue posible llegar a una
comprensin completa del concepto de calor y su relacin con la energa. Dos ideas se
fueron sucediendo a lo largo de los siglos XVII y parte del XVIII: el calor como fluido y el
movimiento del calor. Pero la complejidad de los fenmenos calorficos y la falta de tcnicas
apropiadas para medir el calor y la temperatura dificultaron el avance en la construccin de
una teora satisfactoria sobre el calor. Uno de los cientficos que iniciaron el estudio del
calor fue el escocs JOSEPH BLACK (1728-1799) que inici los experimentos con mezclas de
cuerpos a distintas temperaturas, llegando a establecer el principio bsico de la

conservacin del calor, fundamento de la calorimetra. Black utilizaba la idea del fluido
calorfico o gneo, que el qumico francs ANTOINE LAVOISIER (1743-1794) llam calrico. El
astrnomo y matemtico francs PIERRE SIMON, marqus de Laplace (1749-1827) colabor
con Lavoisier en el diseo de calormetros y el estudio de la respiracin, proceso que
llegaron a caracterizar como una combustin en la que se poda medir el calor desprendido.
Aunque la idea del fluido calorfico era til para medir el calor intercambiado entre cuerpos
puestos en contacto, no obstante planteaba serias dudas que fueron resueltas con el
desarrollo de la nueva ciencia del calor basada en el movimiento. BENJAMIN THOMPSON,
conde de Rumford (1753-1814), de origen norteamericano, puso en duda su naturaleza
material al comprobar reiteradamente la ausencia de peso del calor. Su experiencia como
encargado del taladro de caones en la fbrica de arsenal militar de Munich le permiti
observar que las virutas metlicas procedentes de la perforacin llegan a desprender tanto
calor que hacen hervir el agua, y el proceso no parece detenerse si una vez perforado el
can el taladro sigue en movimiento. Si el calor fuera un fluido material no se podra
producir de forma ilimitada. Pero si se asocia al movimiento de las partculas que forman el
can sera razonable pensar que se manifestara mientras dure el movimiento del taladro.
La relacin del calor con la energa y el establecimiento de una ley general de conservacin
de la energa la debemos en su formulacin inicial al cientfico alemn JULIUS ROBERT
MAYER (1814-1878). En sus viajes como mdico de un barco lleg a Extremo Oriente y
observ, al ver sangrar a los marineros, que la sangre de sus venas era casi tan roja como
la de las arterias. En sus reflexiones lleg a la conclusin que se deba a que en el calor de
los trpicos el cuerpo humano necesita menos energa y, por tanto, consume menos
oxgeno. Mayer disput con el cientfico ingls JAMES PRESCOTT JOULE (1818-1889) la
prioridad del establecimiento de una relacin de equivalencia entre la cantidad de calor
intercambiada en la expansin de un gas con el trabajo realizado. Joule realiz numerosos
experimentos que verificaron las ideas de Mayer y de Rumford y abri paso al
establecimiento definitivo de las relaciones entre los conceptos de energa, calor y trabajo.
Se da que los OBJETO DE LA TERMODINMICA QUMICA, La Termoqumica estudia los
intercambios de energa que acompaan a las reacciones qumicas. Es un hecho
experimental que en toda reaccin qumica hay una variacin de energa, manifestada
normalmente por la emisin o absorcin de calor. El estudio de estas variaciones de energa
es objeto de la Termoqumica, y de su importancia puede darnos idea el hecho de que no
slo hay muchas reacciones (en especial las de combustin) que tienen como nico objetivo
el aprovechamiento de la energa desprendida, sino que tambin la espontaneidad de una
reaccin viene determinada primordialmente en muchos casos por el aspecto energtico. Y
en sus limitaciones El primer principio de la termodinmica establece que la energa se
conserva cuando un sistema pasa de un estado inicial a un estado final, pero nada nos dice
de cmo podemos saber cul de los dos estados es el inicial y cual el final, i.e., no nos da
informacin acerca de la evolucin del sistema. Por tanto el primer principio es insuficiente
para indicarnos el estado de un sistema.
Por ejemplo, si juntamos dos gases uno a una temperatura mayor que otra no hay nada en
el primer principio que impida que el gas caliente se caliente ms y el gas fro se enfre, sin
embargo sabemos por la experiencia que este nunca es el caso. A partir de experiencias
como sta deducimos un nuevo principio que implica una nueva variable de estado.