UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN

INGENIERA QUMICA
LABORATORIO DE CINETICA QUIMICA Y CATALISIS
INFORME 1
CINETICA DE LA RACCION RELOJ DE YODO CON PERSULFATO.

INTEGRANTES DEL EQUIPO 1:

Huerta Moreno Roberto Carlos.
Rojas Salazar Jovanna Aimm.
Snchez Marmolejo Vernica
GRUPO:
2651 A
PROFESOR:
Manuel Paz
FECHA DE ENTREGA:
05 de Marzo de 2014

INTRODUCCION
Reacciones reloj
El comportamiento de un reloj biolgico es muy similar al
de
algunas reacciones qumicas que muestran un cambio repentino en
una propiedad de la mezcla de reaccin como el pH o el potencial
de electrodo debido al aumento en la concentracin de uno de los
productos; bajo ciertas condiciones de concentracin
inicial y
temperatura, el cambio de la propiedad se da siempre en un mismo
tiempo. Este tipo de reacciones puede compararse a un reloj
despertador sin manecillas y con alarma visual: el observador no
aprecia ningn cambio en el reloj hasta que la alarma se activa.
Es por esto que se les llama REACCIONES RELOJ.
El que una reaccin qumica funcione o no como un reloj qumico
depende de la velocidad con la que los reactivos son consumidos en
cada una de las etapas de la reaccin (mecanismo de reaccin) y
que alguna de estas etapas provoque el cambio de la propiedad en
el medio.
La velocidad de una reaccin se define en trminos del nmero de
moles de un producto formado o de un reactivo consumido por unidad
de tiempo. Conociendo la velocidad se puede predecir la rapidez
con la que la reaccin se desplazar a su estado de equilibrio
(Levin, 1981). En ingeniera qumica se utilizan las velocidades
de reaccin, junto con las operaciones fsicas del proceso, para
el diseo de reactores de los que saldrn productos que utilizamos
en la vida diaria como plsticos, telas, medicinas, etctera.

OBJETIVOS ACADEMICOS
1.

Estudiar el funcionamiento de las reacciones reloj de yodo

con persulfato.
2. Analizar los parmetros termodinmicos y cinticos que rigen
una reaccin qumica.
3. Determinar el grado de avance de reaccin por medio de una
valoracin in situ.
Utilizar el mtodo integral de determinacin de constantes y
el mtodo de Powell.

EQUIPO, MATERIALES Y REACTIVOS.

EQUIPOS
1
Parrilla
agitacin
magntica.

con

REACTIVOS
(Por
equipo)
1.5 ml de solucin
de [KI]=0.5M

MATERIALES

5ml de solucin
de
persulfato de sodio
a 0.05M.

3
vasos
de
precipitados de 10ml.

1.5 de tiosulfato de
sodio a 0.1M
1mL de sulfato de
sodio 0.1M
1mL
de
solucin
indicadora
de
almidn.

1 pipeta graduada de
1 mL y de 2 mL
5 barras magnticas

12 tubos de
con gradilla

ensaye

1 cronometro

1 termmetro
1 piseta
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Etiquetamos
cinco tubos de ensaye y colocamos
una barra
magntica para Sistema A as cumpliendo las especificaciones
de cantidades en cada tubo de ensaye de la siguiente tabla:
Volmenes de KI , Na2S2O3
Sistema

KI (0.5M)

1
2
3
4
5

0.3
0.3
0.3
0.3
0.3
2.

Na2SO4 y almidn (mL).

Na2S2O3
(0.1M)
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5

Na2SO4 (0.1M)

Almidn

0.4
0.3
0.2
0.1
0

0.2
0.2
0.2
0.2
0.2

Se colocaron los tubos del sistema A en un vaso

precipitado con agua a temperatura ambiente, sobre
parrilla de agitacin.

3. Se etiquetaron y se
sistema B (IB-VB),
potasio.
4.

1%

de
la

colocaron en 5 tubos de ensaye como

1ml de disolucin de persulfato de

Colocamos los tubos en el mismo vaso de precipitado con agua

junto al sistema A.

5. Se adiciono rpidamente la solucin del persulfato de sodio

del tubo IB al tubo del IA, inmediatamente se empez a medir
el tiempo a travs del cronometro, agitando magnticamente
cada sistema A.
6. No se par el cronometro, en el tiempo de 60, 120, 180 y 240
segundos se realiz la misma operacin como en el sistema IAIB, ahora con IIB-IIA, IIIB-IIIA as sucesivamente.
7. Se tom lectura del tiempo cuando cada sistema nuevo se
present el color azul. Detener cuando acabe la ltima
reaccin (VB-VA).
Resultados Experimentales.
Tabla 1. Tiempos en que aparece el color azul
T = 19C
Reaccin

t
(min)

I
II
III
IV
V

40.02
27.39
0.4358

Escala termodinmica de potenciales para las especies en la

mezcla de reaccin.

Potenciales estndar de reduccin:

I3 + 3e- 3 I-

(V) = 0.536

SO8-2 + 2e- 2 SO4-2 (V) = 2.01

2 S2O3-2 + 3 H2O + 4 e- S2O3-2 + 6 OH- (V) = -0.566

S4O6-2

I3-

SO8-2

-0.566
S2O3-2

0.536

2.01
3 I-

2 SO4-2

Las reacciones por lo tanto son:

S2O82- + 3I2S2O32-

I3-

2SO42-

I3-

S4O62- +

-------------(1)

3 I-

--------------(2)

Mediante la escala pudimos determinar que la reaccin que

ocurrir primero ser la que tiene una mayor diferencia de
potencial osea la reaccin 1 esto debido a la presencia del
par redox
I3/3Iya que se necesita menos energa para
llevarse a cabo a reaccin de oxidacin del yoduro a
triyoduro, por esta razn la reaccin 2 ocurre antes que la
reaccin 1 de tal manera que :

S2O82- + 3I2S2O32-

I3-

2SO42S4O62- +

I 33I-

Reaccin lenta
Reaccin rpida

Tomando
en
cuenta
que
en
cada
sistema
hay
diferentes
concentraciones de tiosulfato el cual lleva a cabo una reaccin
rpida redox con el triyoduro favoreciendo la reaccin de
complejacin de almidn , entonces la reaccin de complejacin no
se llevar a cabo hasta el agotamiento de triyoduro ,entre mayor
sea la concentracin de tiosulfato mayor ser el tiempo para que
el triyoduro forme el complejo con el almidn. Por lo tanto la
ecuacin que nos explica el cambio de color a azul en diferentes
tiempos para cada sistema es:

I3-

almidn

complejo yodoalmidon

(color azul)

Concentraciones Iniciales de las especies del sistema:

Para el sistema I.

C KI =

(0.5 M )(0.3 mL)

=0.03 M
2 mL

C Na 2 S 2 O3=

C Na 2 S 4=

( 0.1 M )(0.1 mL)

=0.005 M
2 mL

(0.1 M )(0.4 mL)

=0.02 M
2mL

C K 2 S2 O8=

(0.05 M )(1 mL)

=0.025 M
2 mL

En la siguiente tabla se muestra las concentraciones para los 5

sistemas siguiendo el procedimiento anterior.

Tabla 1. Concentraciones Iniciales del sistema de reaccin.

Concentraciones Iniciales

[KI]

[NaSO]

[NaSO]

[KSO]

0.075
0.075
0.075
0.075
0.075

0.005
0.010
0.015
0.020
0.025

0.020
0.015
0.010
0.005
0.000

0.025
0.025
0.025
0.025
0.025

Concentraciones a diferentes tiempos.

Para saber las cantidades molares a diferentes tiempos

persulfato se plantea lo siguiente:
S4O62- +

3I-

2SO42-

Reaccin)
Eq)

X
(C0V0 )-x

2S2O32C0V0
Reaccin 2
Reaccin)
2x
Inicio)

3X

(C0V0)-3x

I 3-

+
C0V0
X

2x

S4O62- +

I3C0V0

Inicio)

3I-

del

C0V0
Reaccin 1

Eq)

(C0V0)

3x

Pero para saber lo que queda del persulfato a diferentes tiempos

es necesario estudiar la reaccin del tiosulfato:
2S2O32El I3-

I 3-

S4O62- +

3I-

que es producto de la reaccin principal, (S2O82-

3I-)

se consume junto al S2O32- en una reaccin rpida de oxidacin a

S4O62- . Cuando se ha consumido todo el S2O32-, el yoduro de exceso
forma un complejo azul con el almidn.
Por lo tanto la concentracin de persulfato en el tiempo es igual
a su concentracin menos la concentracin del triyoduro conforme a
la reaccin 2.
Para calcular la cantidad de triyoduro que reacciona se respetara
la estequiometria de la reaccin que es 2 a 1

S2 O3

I 3 =

( 0.0051 )
I =
=0.0025 M
2

En la siguiente tabla se muestran la concentracin de triyoduro

para cada sistema, utilizando el procedimiento anterior:

Con la
triyoduro
consumir el
acuerdo con la
principal, sabemos
igual a la que
persulfato en el

Sistema

[S2O32-]

I
II
III
IV
V

0.005
0.010
0.015
0.020
0.025

[I3-]
0.0025
0.0050
0.0075
0.0100
0.0125

concentracin de
necesaria para
tiosulfato, de
reaccin
que esta sera
consume el
tiempo t.

La concentracin a cualquier tiempo es la concentracin inicial

del persulfato menos lo que se necesit de tiosulfato para
producir el triyoduro necesario para consumir el tiosulfato.
La concentracin a cualquier tiempo es:

X =A A t
X =0.0250.0225=0.0025 M
Donde:

A = Concentracin inicial de persulfato.

At= Concentracin en el tiempo t.
X = Concentracin de persulfato que reacciono.
En la siguiente tabla se muestran las cantidades molares para cada
sistema.
Tabla 2. Cantidades Molares.

Sistema

A0

At

I
II
III
IV
V

0.025
0.025
0.025
0.025
0.025

0.0225
0.0200
0.0175
0.0150
0.0125

0.0025
0.0050
0.0075
0.0100
0.0125

Calculo de la constante de reaccin.

Para orden 1, a tiempo de 2941.2 s y x = 0.0025

k=

x
t

k=

0.0025
=8.49 x 107 s1
2941.2 s

En la siguiente tabla se muestran los clculos para los diferentes rdenes de reaccin:

Tabla 3. Determinacin de la constante de Rapidez.

Tiempo(
s)

Orden de reaccin
0

k=x/t

Ln(A0/A0
-x)

x/A0(A0x)

2941.2

2.55E-06

1643.4

6.08E-06

26.15

4.78E-04

0.356674
94
0.510825
62
0.693147
18

17.14285
71
26.66666
67
40

Graficando los resultados obtenidos para los diferentes ordenes se

obtuvieron las siguientes grficas:

Orden 0
6.00E-04
5.00E-04
4.00E-04
K=x/t

f(x) = - 0x + 0
R = 0.81

3.00E-04
2.00E-04
1.00E-04
0.00E+00
0

500

1000 1500 2000 2500 3000 3500

Tiempo(seg)

Orden 1
0.8
f(x) = - 0x + 0.7
R = 1

0.6
In(Ao/Ao-x)

0.4
0.2
0
0

500

1000 1500 2000 2500 3000 3500

Tiempo(seg)

Orde 2
50
40

f(x) = - 0.01x + 40.01

R = 1

30
(x/Ao(Ao-x)) 20
10
0
0

500

1000 1500 2000 2500 3000 3500

Tempo (seg)

Deacuerdo a las regresiones lineales efectuadas para cada orden,

el valor de r que es ms cercano a 1 es para el orden 1 , as que
la reaccin es de primer orden.

Mtodo de Powell
Tabla 4 Datos para mtodo de Powell
= (Ax)/A

In t

0.7

7.98657

0.6
0.5

29
7.40452
25
3.26384
92

Con los resultados obtenidos los graficamos y los sobrepusimos

sobre la grfica de Mtodo de Powell e hicimos una correccin para
el eje de las encontrando que el orden de reaccin que ms se
ajusta es de 2

Cinetica de la reaccion de Yodo con Persulfato

1
0.9
0.8
0.7
0.6
XA

Powel orden 1

0.5

real

0.4

ajuste

0.3
0.2
0.1
0
-4

-2

In tiempo

10

Conclusiones
En esta prctica se observ la cintica de la reaccin reloj de Yodo con
persulfato y se determin el orden de reaccin por dos mtodos distintos el
terico y el de Powell, en lo cual los dos nos result ser una reaccin de primer
orden.
Tambin comprobamos que algunas reacciones son ms lentas que otras, por
eso la reaccin que se llev en primer lugar fue la del persulfato con el Yodo , y
conforme aumenta la concentracin del persulfato aumenta el tiempo
necesario para llevar a cabo la reaccin.

BIBLIOGRAFIA.

Yolanda Marina Vargas Rodrguez, Calculo de Parmetros de rapidez en

cintica qumica y enzimtica, primera edicin Febrero de 2005.
Harris Daniel Anlisis Qumico cuantitativo Ed. Iberoamericana, 1ra
edicin Mxico 1991