LABORATORIO N 01

CELDAS ELECTROQUIMICAS
I. GENERALIDADES
La presente experiencia tiene como objetivo experimentar dentro del campo de la
electroqumica la transformacin de la energa qumica en energa elctrica y
viceversa que permitir al estudiante conocer las reacciones qumicas REDOX que
se dan en la interfase del Electrodo-Electrolito. Como resultado de la experiencia se
lograra obtener resultados prcticos los que sern evaluados con los clculos
tericos, para luego logara determinar el grado de error cometido.
Para poder realizar el clculo terico el estudiante debe saber emplear las Ecuacin
de Nernst, es decir saber calcular el potencial de un electrodo y luego la fuerza
electromotriz de la celda o pila galvanica, as mismo al termino de la prctica
deber diferenciar entre una celda galvnica y una celda electroltica.

II.- MATERIAL Y EQUIPO

EQUIPO:
o Un Voltmetro o Potencimetro
o Una fuente de corriente elctrica continua
o Un puente salino en forma de U
o Un electrodo de Platino brillante o una barra de grafito
(electrodo inerte)
o Laminas metlicas (cobre, zinc, etc.)
o Alambre de cobre
o Una balanza analtica

MATERIAL DE VIDRIO:
o
o
o

Vasos de precipitados (100 ml.)

Fiolas (100 ml.)
Pipetas (5 y 10 ml.)

REACTIVOS:
o Solucin
o Solucin
o Solucin
o Solucin
o Solucin

de
de
de
de
de

Cloruro Ferrico 0.001M

Sulfato Ferroso 0.1M
Permanganato de Potasio 0.1M
Sulfato Manganoso 0.001M
Sulfato de Cobre 0.01M

o
o

Solucin de Sulfato de Zinc 0.01M

Solucin diluida de Cloruro de Potasio

III.- PROCEDIMIENTO
1. Formacin de las Hemiceldas.
a. Hemicelda Pt/Fe3+ (0.001M), Fe2+ (0.1M).
En un vaso de precipitados de 100ml. Mezclar iguales (15 ml.) de soluciones
de Fe3+ y Fe2+ luego 1 a 2 gotas de Acido sulfrico cc, e introducir un
electrodo inerte.
b. Hemicelda Pt/MnO4- (0.1M), Mn2+ (0.001M).
En un vaso de precipitados de 100ml. Mezclar 25 ml. De soluciones de
KMnO4 y 5ml. De solucion de MnSO4 luego aadir 1 a 2 gotas de acido
sulfurico cc. E introducir un electrodo inerte.
c. Hemicelda Cu/CuSO4 (0.01M).
En un vaso de precipitados de 100ml. Depositar 100ml. De solucion CuSO 4 e
introducir un lamina de cobre.
d. Hemicelda Zn/ZnSO4 (0.01M).
En un vaso de precipitados de 100ml. Depositar 100ml. De solucion ZnSO 4 e
introducir un lamina de Zinc metlico.
2. Formacin de la celda galvanica y medicin de la FEM.
Disponer de dos hemiceldas y unirlas mediante un puente salino (solucin
diluida de KCl) y conectar los terminales de cada uno de los electrodos a un
voltmetro electrnico y anotar el voltaje que registra.
3. Formacin de la celda electroltica.
Para formar una celda electroqumica tomando como base la celda galvnica
formada anteriormente, se reemplaza el voltmetro electrnico por una fuente
de poder de corriente directa y aplicar un potencial (voltaje) de una magnitud
mayor al que le corresponde cunado se comporta como celda voltaica que
permita invertir las reacciones qumicas.

IV.- RESULTADOS
1) Preparacin de las Hemiceldas.
a) Fe3+ (0.001M).
Partiendo de FeCl3.
PM = 162 gr/mol
162 gr. ---------------- 1lt. ---------------- 1.0M
16.2 gr. --------------- 1lt. ---------------- 0.1M
1.62 gr. --------------- 1lt. --------------- 0.01M
0.162 gr. ------------- 1lt. -------------- 0.001M
0.0162 gr. ----------- 0.1lt. ------------ 0.001M
0.0162 gr. FeCl3 / 100 ml de H2O = 0.001M

b) Fe2+ (0.1M).
Partiendo de FeSO4.
PM = 392 gr/mol
392 gr. --------------- 1lt. --------------- 1.0M
39.2 gr. --------------- 1lt. --------------- 0.1M
3.92 gr. -------------- 0.1 lt. ------------- 0.1M
3.9 gr. FeSO4 / 100 ml de H2O = 0.1M

c) MnO4- (0.1M).
Partiendo de KMnO4
PM = 158 gr/mol
158 gr. ---------------- 1lt. --------------- 1.0M
15.8 gr. --------------- 1lt. --------------- 0.1M
1.58 gr. -------------- 0.1 lt. ------------- 0.1M
1.6 gr. KMNO4 / 100 ml de H2O =
0.1M

d) Mn2+ (0.001M).
Partiendo de MnSO4
PM = 169 gr/mol
169 gr. --------------- 1lt. -------------- 1.0M
16.9 gr. --------------- 1lt. -------------- 0.1M
1.69 gr. -------------- 1lt. -------------- 0.01M
0.169 gr. ------------- 1lt. ------------ 0.001M
0.0169 gr. ---------- 0.1 lt. ----------- 0.001M
0.017gr. MnSO4 / 100 ml de H2O =
0.001M

e) Cu/CuSO4 (0.01M).
Partiendo de CuSO4.
PM = 249 gr/mol
249 gr. --------------- 1lt. --------------- 1.0M
24.9 gr. --------------- 1lt. --------------- 0.1M
2.49 gr. --------------- 1lt. -------------- 0.01M

0.249 gr. ------------- 0.1 lt. ------------ 0.01M

0.25 gr. CuSO4 / 100 ml de H2O = 0.01M

f) Zn/ZnSO4 (0.01M).
Partiendo de ZnSO4.
PM = 136 gr/mol
136 gr. --------------- 1lt. -------------- 1.0M
13.6 gr. --------------- 1lt. -------------- 0.1M
1.36 gr. -------------- 1lt. -------------- 0.01M
0.136 gr. ------------- 0.1 lt. ----------- 0.01M
0.14 gr. ZnSO4 / 100 ml de H2O = 0.01M

2) Formacin de la celda galvanica

nodo

Ctodo

Voltaje (V) voltios

Cu/CuSO4 (0.01M).

Zn/ZnSO4 (0.01M).

1000mv = 1.0v

KCl

Pt/Fe3+ (0.001M),
Fe2+ (0.1M).

Pt/MnO4- (0.1M),
Mn2+ (0.001M).

860mv = 0.86v

KCl

Pt/MnO4- (0.1M),
Mn2+ (0.001M).

Zn/ZnSO4 (0.01M).

Ms de 1400mv
= Ms de 1.4v

KCl

Pt/MnO4- (0.1M),
Mn2+ (0.001M).

Cu/CuSO4 (0.01M).

1160mv = 1.16v

KCl

Cu/CuSO4 (0.01M).

Pt/Fe3+ (0.001M),
Fe2+ (0.1M).

260mv = 0.260v

KCl

Pt/Fe3+ (0.001M),
Fe2+ (0.1M).

Zn/ZnSO4 (0.01M).

1170mv = 1.17v

KCl

Puente Salino 3%

V. CONCLUSIONES

En esta prctica se ha podido desarrollar un mtodo electroqumico para

determinar la medicin del voltaje.
En este caso utilizamos celdas galvanicas, ya que se puede determinar la
cantidad de corriente que genera un par de celdas.
Adems tambin pudimos adquirir habilidades en el trabajo de laboratorio
(manejo de recipientes con electrodos y preparacin de reactivos), as como en
el procesamiento de los datos experimentales.
Tambin se observo en prctica que existen factores diversos que pueden
afectar al ambiente de trabajo.

VI.- CUESTIONARIO
1. Qu diferencia existe entre una celda galvanica y una celda electrolitica?
Las celdas galvnica GENERAN una diferencia de potencial aprovechando una
reaccin rdox espontnea (transforman la energa qumica en energa
elctrica), mientras que a las celdas electrolticas se les debe ENTREGAR una
diferencia de potencial para que ocurra una reaccin rdox que en condiciones
normales no es espontnea (transforma la energa elctrica en energa qumica).
2. Qu aplicaron tiene la Ecuacin de Nernst?
La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un
electrodo cuando las condiciones no son las estndar (concentracin 1 M,
presin de 1 atm, temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al
cientfico alemn Walther Nernst, que fue quien la formul.

(1)

(2)

Donde E es el potencial corregido del electrodo, E0 el potencial en condiciones estndar

(los potenciales se encuentran tabulados para diferentes reacciones de reduccin), R la
constante de los gases, T la temperatura absoluta (escala Kelvin), n la cantidad de moles
de electrones que participan en la reaccin, F la constante de Faraday (aproximadamente
96500 C/mol), y Q es el cociente de reaccin: As para la reaccin a A + b B c C + d
D, la expresin de Q es: (2)

3. Defina electrodo activo e inerte, cite ejemplos.

Un electrodo es un conductor utilizado para hacer contacto con una parte no
metlica de un circuito, por ejemplo un semiconductor, un electrolito, el vaco (en
una vlvula termoinica), un gas (en una lmpara de nen), etc. La palabra fue
acuada por el cientfico Michael Faraday y procede de las voces griegas elektron,
que significa mbar y de la que proviene la palabra electricidad y hodos, que
significa camino. Se clasifican en inerte y activo cuando actan como transitor de
corriente en las soluciones acuosas de sales y como un conductor en las soluciones
(metal en sus propios iones)
4. Defina celda con unin liquida y celda sin unin liquida.
La interfase entre dos disoluciones que contienen electrolitos distintos, o de
distintas concentraciones del mismo electrolito, se llama unin lquida. A
menudo, las celdas electroqumicas contienen una o ms uniones lquidas.
En la celda hay dos:
o
o

Puente salino con la primera disolucin

Puente salino con la segunda disolucin

Las uniones lquidas son a veces importantes en las medidas electroqumicas, ya

que en esta interfase se produce un pequeo potencial de unin lquida, que va
a influir en la magnitud de los potenciales de celda totales. El problema es que
no es tan fcil de medir, y la medida que obtenemos no sabemos si se debe
tambin a l.

5. Qu funcin tiene el puente salino?

El puente salino tiene la funcin de cerrar el circuito, ya que por ejemplo en una
pila (celda voltaica, es lo mismo) en el nodo se genera un exceso de cargas
positivas, mientras que en el ctodo se genera un exceso de cargas negativas.
Si no hubiera puente salino llegado cierto momento la reaccin dejara de
producirse. As, el puente formado por alguna sal en forma de gel generalmente
compensa dichas cargas, manteniendo la neutralidad elctrica, migrando los
aniones hacia el nodo y los cationes hacia el ctodo (o en vez de eso puede
ponerse entre las celdas una pared porosa que permita la migracin de iones).
6. Defina potencial de unin liquida.
Cuando dos disoluciones de electrolitos de distinta composicin se ponen en
contacto se desarrolla un potencial en la interfase. Este potencial de unin es
debido a la desigualdad de distribucin de cationes y aniones en la superficie de
contacto debido a las diferencias de velocidades a la que las especies migran.
Es la diferencia de potencial que aparece entre dos disoluciones de diferente
composicin y con distinta movilidad de iones. Se puede hacer una analoga con
el fenmeno de la smosis.

VII.-PROBLEMAS
Calcule los potenciales de las celdas siguientes. Indique la direccin de las
reacciones espontneas.
1. Pb/Pb2+ (0.1393M) // Cd2+ (0.0511M)/Cd.
nodo
Ctodo

Pb --- Pb2+ + 2e
Cd2+ + 2e --- Cd

oxidacin
reduccin

Eo = 0.126V
Eo = -0.403V

Ecuacin global: Pb + Cd2+ -------- Pb2+ +

Cd

E0celda = Eoxidacion - Ereduccion

E0celda = 0.126 - (- 0.403)
E0celda = 0.509V
Ecelda = E0celda - 0.059log (producto)
n
(reactante)

Ecuacin de Nernst

Ecelda = 0.509V - 0.059/2 log (Pb2+/ Cd2+)

Ecelda = 0.509V - 0.059/2 log (0.1393M/ 0.0511M)
Ecelda = 0.496V
2. Zn/Zn2+ (0.0364M) // Ti3+ (9.06x10-3M), Ti+ (0.0620M)/Pt.
nodo
Ctodo

Zn --- Zn2+ + 2e
Ti3++ 2e --- Ti+

oxidacin
reduccin

Ecuacin global: Zn + Ti3+ -------- Zn2+

Eo = 0.763V
Eo = 1.250V
+

Ti+

E0celda = Eoxidacion - Ereduccion

E0celda = 0.763 - (1.250)
E0celda = -0.487V
Ecelda = E0celda - 0.059log (producto)
n
(reactante)

Ecuacin de Nernst

Ecelda = -0.487V - 0.059/2 log [(Zn2+ x Ti+)/ Ti3+]

Ecelda = -0.487V - 0.059/2 log [(0.0364M x 0.0620M)/ 9.06x10-3M]
Ecelda = -0.504v
3. Pt/H2 (765 torr)/HCl (1x10-4M) // Ni2+ (0.0214M)/Ni.
nodo
Ctodo

H2 --- 2H+ + 2e oxidacin

Ni2+ + 2e --- Ni reduccin

Ecuacin global: H2 + Ni2+ -------- 2H+ +

E0celda = Eoxidacion - Ereduccion

Eo = 0.000V
Eo = -0.250V
Ni

E0celda = 0.000 - (-0.250)

E0celda = 0.250V
Ecelda = E0celda - 0.059log (producto)
n
(reactante)

Ecuacin de Nernst

Ecelda = 0.250V - 0.059/2 log [(H+)2 / (PH2 x Ni2+)]

Ecelda = 0.250V - 0.059/2 log [(1x10-4M)2 / (765torr x 0.0214M)]
Ecelda = 0.5218V
4. Pb/PbI2 (sat), I- (0.0120M) // Hg2+ (4.59x10-3M)/Hg.
nodo
Ctodo
Hg2+ +
Ecuacin global:

oxidacin
reduccin

2e --- Hg

Eo =
V
Eo = 0.789V

E0celda = Eoxidacion - Ereduccion

Ecelda =
Ecelda = E0celda - 0.059log (producto)
n
(reactante)

Ecuacin de Nernst

Ecelda =
5. Ag/Ag+ (0.1544M) / H+ (0.0794M) / O2 (1.12atm)/Pt.
nodo
Ctodo

2Ag --- 2Ag+ + 2e

1/2O2 +
2H+ + 2e --- H2O

Ecuacin global: 2Ag +

1/2O2

oxidacin
reduccin

2H+ -------- 2Ag+ +

Eo = -0.799V
Eo = 1.230V
H2 O

E0celda = Eoxidacion - Ereduccion

Invertimos los potenciales de reduccin de acuerdo a su orden decreciente.
E0celda = Ereduccion - Eoxidacion
E0celda = 1.230 0.799
E0celda = 0.431V
Ecelda = E0celda - 0.059log (producto)
n
(reactante)

Ecuacin de Nernst

Ecelda = 0.250V - 0.059/2 log [(Ag+)2 / ((PO2)1/2 x (H+)2)]

Ecelda = 0.250V - 0.059/2 log [(0.1544M)2 / ((1.12)1/2 x (0.0794M)2)]
Ecelda = 0.264V

VIII. BIBBLIOGRAFIA

J. M. Wost ------------ Electroqumica Company London 1987

G. Pentice ------------ Principios en Ingeniera Electroqumica 1986
Gustavo Ponz Musso ------ Fisicoqumica Electroqumica
www.wikipedia.com ----------- Electroqumica
www.scirus.com --------------- Potenciometria