Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Materia:
Tratamiento de aguas
Monografa:
Alumno:
PIEDRA, Rodolfo
Docentes:
SERRA, Ricardo
Comisin:
Turno Noche
Fecha:
23/11/2015
TRATAMIENTO DE EFLUENTES EN LA INDUSTRIA DEL CUERO.
1
PIEDRA, Rodolfo
rhpiedra@gmail.com
INTRODUCCION
Las curtiembres son aquellas industrias que transforman la piel fresca de animales, como
ser ganado ovino y bovino, y lo llevan a un material flexible, resistente y perdurable en el
tiempo conocido como cuero. Para ello, emplean procesos de estabilizacin de las fibras
naturales de la piel por medios qumicos que requieren grandes volmenes de agua y de
insumos como ser agentes curtientes y depilantes (entre muchos ms). En nuestro pas el
86% de la produccin de cueros se realiza a partir de curtido mineral que emplea sales de
cromo, mientras que el 14% restante es para curtido vegetal llevado a cabo por medio del
uso de taninos naturales o sintticos (Bergagna, 2011).
El procesamiento de la pieles para obtener cuero genera elevadas cantidades de residuos,
tanto slidos, lquidos y gaseosos, la disposicin de los residuos lquidos y slidos, as
como las emisiones gaseosas sobre cuerpos de agua, suelo y aire, degradan la calidad de
estos ltimos ocasionando daos ambientales muchas veces irreversibles. La industria del
curtido de pieles se presenta como una de las industrias ms contaminantes debido a la
concentracin elevada de sulfuros y cromo en las aguas residuales. Los desechos lquidos
industriales contienen compuestos orgnicos e inorgnicos; sin embargo, a diferencia de las
aguas residuales domsticas, los efluentes industriales contienen sustancias que a menudo
no se eliminan mediante tratamientos convencionales, debido a su naturaleza qumica o a
sus elevadas concentraciones. Las aguas residuales provenientes de las curtiembres estn
compuestas principalmente de residuos como pelo, piel, sangre, estircol, sales, sal en
grano, sales de cromo, sulfuros, suciedad adherida a las pieles, protenas, grasas, cal,
nitrgeno amoniacal y tensioactivos. Todos los compuestos anteriormente descriptos,
contribuyen a los elevados niveles de contaminacin presentes en los efluentes de las
curtiembres, es por este motivo que el tratamiento de estas aguas es indispensable antes de
su descarga a los sistemas de alcantarillado o cuerpos de agua (Prez, 2004).
DESARROLLO.
Descripcin y etapas del proceso
El proceso de curtido con cromo consiste en convertir las pieles, que son putrescibles, en un
material estable conocido como cuero; el mismo que puede ser utilizado con diversos fines
industriales. El proceso de estabilizacin de las pieles inicia con la recepcin de las mismas,
2
que llegan a la curtiembre deshidratadas debido a la sal o salmuera que se agrega para
conservarlas y evitar su deterioro.
El curtido de pieles se puede dividir en tres etapas que se conocen como procesos de ribera,
curticin, y acondicionamiento/secado y acabado. Los procesos de ribera son aquellos
destinados a la preparacin de la pieles para su posterior curticin, la etapa de curticin
tiene como objetivo transformar las pieles en un material resistente y duradero, los procesos
de acondicionamiento y secado buscan preparar las pieles para el proceso de acabado en el
cual se confiere a la piel caractersticas como color, brillo y textura.
Etapa de ribera, procesos
Almacenamiento y recorte de las pieles: Una vez separada la piel de la carne del animal, se
procede a recortar la piel de las patas, cola, cabeza y genitales, segn un procedimiento
estndar. Luego la piel se somete a un procedimiento de conservacin para evitar su
degradacin biolgica. Los procedimientos ms usados son el secado al aire y el salado con
sal comn. Tambin se incluye el uso de productos qumicos para evitar el ataque de
insectos a la piel.
Remojo y lavado: Las pieles se limpian con agua y detergentes de toda materia extraa
como tierra, sangre, estircol, etc. En el caso de las pieles saladas se debe, adems, eliminar
la mayor parte de la sal proveniente de la conservacin. Esta etapa tambin contribuye a
devolverle a la piel la humedad perdida.
Pelambre y encalado: Para eliminar el pelo presente en el cuero, ste se somete a un ataque
qumico con cal (encalado) y con sulfuro de sodio, o un ataque enzimtico, mediante
proteasas, en solucin acuosa. A veces se agrega algn agente coadyuvante del proceso de
pelambre como: agentes tensioactivos, humectantes, aminas, etc.
Descarnado: En esta etapa se elimina de la piel, mediante cuchillas, el tejido subcutneo
(restos de msculos y nervios), las grasas o cualquier otro elemento indeseado.
Depilado y dividido: El depilado no se realiza, cuando en el pelambre se trabaja con baos
con alta concentracin de sulfuro y buena agitacin mecnica, pues con este procedimiento
y un buen enjuague se elimina prcticamente todo el pelo de la piel. En el dividido se corta
la piel depilada por la mitad de su espesor para producir dos capas. El dividido tambin se
puede realizar despus del curtido.
piel, eliminando la cal y los productos alcalinos formados, como cido clorhdrico,
sulfrico, frmico, etc.
Rendido (purga): Es un proceso enzimtico que permite un aflojamiento y ligera
peptizacin de la estructura del colgeno, al mismo tiempo que limpia la piel de restos de
protenas, pelo y grasa que hayan quedado de los procesos anteriores. Se usan enzimas
proteasas absorbidas sobre aserrn de madera y agentes desencalantes (cloruro de amonio).
El rendido se puede realizar en los mismos recipientes de encalado o en uno distinto.
Piquelado: Se utiliza en el curtido con cromo, con el fin de eliminar totalmente el lcali que
queda en la piel. En este proceso se acidifica la piel lo suficiente, de manera que se evite la
precipitacin de sales de cromo insoluble en las fibras del cuero durante el curtido. Se usan
sales como: cloruro y sulfato de sodio y cidos como: sulfrico y frmico.
Desengrasado: Se realiza en el curtido de pieles lanares, ya que estas poseen un alto
contenido de grasa. Se puede realizar con agentes tensioactivos (jabones sdicos,
detergentes sintticos) o con disolventes orgnicos (kerosene, percloroetileno).
Curtido: El curtido es la transformacin de la piel en el cuero comercial, a travs de un
proceso de fijacin del agente de curtiembre sobre la piel, en fulones durante un tiempo
determinado. El tiempo de curtido depender del tipo de producto a obtener, el agente de
curtiembre y el proceso en s. Posteriormente el cuero se lava para eliminar el exceso de
curtiembre y luego se seca. Los agentes de curtido ms usados son las sales de cromo y los
curtientes naturales (taninos).
Engrase: Para obtener un cuero ms suave y flexible se adicionan por impregnacin aceites
vegetales y animales, modificados o no y aceites minerales.
Recurtido: Consiste en el tratamiento del cuero curtido con uno o ms productos qumicos
con el objeto de obtener un cuero ms lleno, con mejor resistencia al agua, mayor blandura
o para favorecer la igualacin de tintura que no se han podido obtener con la sola curticin
convencional. Agentes recurtientes son: sales de cromo, recurtientes naturales y/o
artificiales.
Teido: Las pieles recurtidas son teidas en fulones mediante colorantes cidos o bsicos.
Diagrama del proceso del curtido de pieles con caracterizacin de los procesos y efluentes generados
En una curtiembre tpica, para procesar 1,000 kg de piel salada hmeda, se agrega, en
promedio, alrededor de 450 kg de diferentes reactivos qumicos y entre 50 y 80 m 3 de agua.
Concluido el proceso, se tiene cerca de:
Las curtiembres hacen uso intensivo de agua en sus procesos, principalmente en la ribera y
el curtido. Adems, utiliza en los procesos importantes cantidades de reactivos qumicos,
destacando el uso de cloruro de sodio, sulfuro de sodio, cal, sales de cromo y solventes. Por
otro lado, es de destacar que cerca del 60% del peso de las pieles que ingresa a la
curtiembre son eliminadas como residuo, ya sea en las aguas residuales o con los residuos
slidos.
En general la carga de material contaminante en los efluentes lquidos de las curtiembres,
es producto de la materia prima utilizada y de los insumos qumicos. A lo anterior se suma
el hecho que el proceso de una curtiembre es intensivo en el uso de agua, estimndose que
el consumo de agua puede variar entre 25 y 80 litros por kilogramo de piel.
Por otro lado, algunas etapas del proceso generan contaminantes especficos. Por ejemplo,
la etapa de pelambre genera RILes con gran cantidad de slidos biodegradables, sulfuro y
alcalinidad, mientras que la etapa de curtido produce RILes con alto contenido de cromo y
fibras de cuero.
Las aguas residuales de la industria de curtido tienen altas concentraciones de materia
orgnica, compuestos de nitrgeno, sulfuros, pH elevado, slidos suspendidos y
compuestos de cromo. La alta carga de materia orgnica provoca la creacin de condiciones
anaerobias de biodegradacin, debido al elevado consumo de oxgeno disuelto. Estas
condiciones, adems de afectar la vida acutica, favorecen la produccin de algunos gases
nocivos como el hidrgeno sulfurado, dixido de carbono y metano. Algunos residuos
lquidos poseen alto valor de pH (entre 9 y 11) y sulfatos. Estos residuos cuando son
descargados directamente al sistema de alcantarillado producen corrosin en las caeras de
cemento. Por otro lado, la presencia en los efluentes de compuestos sulfurados puede
provocar la produccin de sulfuro de hidrgeno gaseoso, al mezclarse este efluente alcalino
con otros efluentes cidos o neutros en el alcantarillado.
Est 1
(4/2011)
Zn total
Cu total
Cr total
Cr+6
Ni total
Est 3
Est 2
(10/2010) (5/2011)
nd
0,05
4,54
0,16
1,25
0,04
10,4
nd
0,01
Pb total
nd
DBO
DQO
sulfuros
1097
3310
12,7
0,04
nd
7,87
nd
0,03
nd
4910
13610
39,1
Est 4
(4/2011)
nd
nd
0,1
nd
Res ACUMAR
descargas a
pluvial/cuerpo
superficial
2,0
1,0
2,0
0,2
Res ACUMAR
descargas a
colectora cloacal
5,0
2,0
2,0
0,2
nd
nd
2,0
2,0
nd
nd
0,1
0,1
1366
3050
0,02
305
960
nd
50
250
1,0
200
700
1,0
N total
328
SS 10' (ml/L)
na
SS en 2 horas
(ml/L)
pH
P
252
513
652
8,5
na
158
35
105
20
0,4
0,1
0,1
60
0,7
1,0
5,0
na
na
8,5
1,6
6,5 -10
1,0
na
8
7-10
10,0
Parmetros
Ambientales
DBO5
DQO
Materiales
oxidables
SST
Salinidad
Toxicidad
Remojo
Pelambre
Desencalado
Piquelado/Curtido
Restantes
10%
15%
70%
56%
3.8%
3%
1.2%
1%
15%
25%
13%
64%
--
--
23%
5%
60%
--
55%
-76%
-8%
--
-25%
24%
40%
7%
--
Etapas del
proceso de
curtido
Ribera
Qumicos empleados
Contaminantes generados
Curtido
Recurtido
Acabado
Caracterizacin de los productos qumicos utilizados durante las distintas etapas del curtido y los
contaminantes por stos generados.
Precipitacin de protenas
Una vez oxidado el sulfuro de los lquidos de pelambre, se procede a precipitar las
protenas disueltas que provienen de las pieles, lo que se logra cuando se alcanza su punto
isoelctrico a un pH determinado. La mayora de estas protenas alcanzan este punto a un
pH de aproximadamente 5.5, por lo que el pH de la solucin oxidada debe bajarse a este
valor, usando soluciones de cido sulfrico. Las aguas residuales cidas (efluentes cidos)
provenientes del curtido, no deben utilizarse para este fin debido a que el cromo contenido
en stas precipitar junto con las protenas, lo que impide que las protenas sean utilizadas
para alimentos de animales, como abono o para la fabricacin de cosmticos, entre otros.
Adicionalmente, se requieren grandes volmenes de las aguas de curtido para mezclar con
las de pelambre (sin sulfuro) y alcanzar el pH de 5.5. Antes de mezclar soluciones cidas
con las de pelambre, debe asegurarse que la totalidad del sulfuro haya sido oxidado. La
precipitacin de protenas y su posterior remocin por filtracin, puede reducir en un 50%
la carga de DBO en el efluente. La protena recuperada puede ser utilizada como abono
(por su alto contenido en nitrgeno) o, alternativamente, en la preparacin de alimento
balanceado para animales. En ambos casos, se debe asegurar que las protenas no
contengan sulfuro y que no se hayan usado aguas de curtido para bajar el pH.
Precipitacin de cromo
Previo al proceso se tamiza el efluente proveniente del curtido para eliminar in situ los
residuos ms gruesos, luego se enva a un decantador con aireacin donde se separan grasas
y aceites por flotacin para su posterior reutilizacin o disposicin final. El efluente
resultante se deriva a un precipitador al que se le adiciona NaOH hasta llegar a un pH de
8.5 donde el Cr+3 precipita como Cr (OH)3 insoluble (aproximadamente el proceso dura
unas 3 horas), se procede al filtrado en filtro prensa y el hidrxido de cromo obtenido se
transfiere al tanque de regeneracin de la planta de recuperacin de cromo, donde se
adiciona H2SO4 a un pH inferior a 5 para volver a obtener Cr +3 que reingresa en el circuito
de curtido. A partir del filtrado, el efluente es derivado para su posterior homogenizacin.
10
Esquema del tratamiento de las corrientes de efluentes de los procesos de pelambre y curtido.
Tratamientos fsico-qumicos
11
Los principales objetivos del tratamiento primario en los efluentes de curtido son:
eliminacin del material slido grande, mezcla homognea de flujos, ajuste de pH y
eliminacin de sustancia txicas como los sulfuros y el aumento de la relacin DBO5/DQO.
Homogenizacin
Es la operacin de mezclado del residuo lquido para obtener una mezcla uniforme. El
caudal de los vertidos de una curtiembre es irregular a lo largo del da lo que puede afectar
la operacin de la planta de tratamiento. Para un buen funcionamiento de ella son
necesarias dos condiciones, caudal de trabajo constante y composicin qumica regular,
adems es til porque permite amortiguar los picos de componentes y de pH. Esto se
consigue mediante un buen depsito de homogeneizacin instalado despus del filtrado y
antes de la depuracin. Los tiempos menores de 24 horas no permiten homogeneidad
qumica. Para que la mezcla sea completa hay que agitar continuamente el lquido y esto,
adems, ayuda a que no se produzcan sedimentaciones. Esta agitacin la deben producir
hlices sumergidas que crean corrientes de sentido horizontal.
Decantacin
La decantacin constituye un medio para separar slidos de una fase lquida que resulta
tanto ms completa, cuanto mayor sea el tiempo de sedimentacin. En los decantadores se
hace fluir de manera ascendente el lquido a una velocidad inferior a la de sedimentacin de
las partculas que interesa eliminar, las cuales se depositan en forma de lodos. A travs de la
decantacin primaria es posible rebajar los valores de DBO5, DQO y materias en
suspensin, sin necesidad de productos qumicos ni de energa.
Separacin por flotacin
Constituye una variante de extraccin de slidos suspendidos. En vez de sedimentarlos. Se
les hace ascender hasta la superficie. A tal fin, se prepara agua con aire disuelto a
sobrepresin, que luego se mezcla con el efluente. Se produce a la vez la descompresin y
se desprenden infinidad de burbujas que, al chocar con los flculos, se pegan a ellos y,
actuando de flotadores, los elevan hasta la superficie. Unas lminas que barren esta
superficie acumulan estos lodos y los vierten a un canal receptor. La flotacin es de gran
utilidad cuando los flculos, por ser livianos, tienden a flotar en vez de sedimentar.
Coagulacin y Floculacin
La coagulacin se define como la desestabilizacin de los coloides por la neutralizacin de
las fuerzas que los mantienen separados. Los slidos insolubles no precipitan debido a que
poseen cargas inicas iguales que se repelen entre s y por tanto las mantienen en
movimiento constante.
12
Para eliminar las partculas coloidales se utiliza el proceso conocido como coagulacin/
floculacin. La coagulacin es la adicin de un mezclado rpido de un coagulante para
neutralizar cargas y colapsar las partculas coloidales para que puedan aglomerarse y
sedimentarse. La coagulacin de partculas coloidales depende del potencial zeta, que es la
fuerza que debe vencerse para que la partculas se acerquen y formen conglomerados , por
lo general no se requiere que el potencial zeta se venza por completo, la coagulacin en s
se manifiesta a un potencial zeta ligeramente negativo. Algunos coagulantes comunes son
el cloruro frrico, sulfato frrico, sulfato de aluminio y sales de cromo.
La floculacin es la aglomeracin de las partculas coloidales que se han sometido a
tratamientos de coagulacin, los flculos se forman mediante una mezcla suave que
promueve la formacin de partculas ms grandes, lo que facilita la deshidratacin de los
lodos.
Sedimentacin Secundaria.
Los abundantes lodos formados en la coagulacin y floculacin han de ser sedimentados
en una nueva decantacin. Si la dosificacin de reactivos ha sido correcta el agua queda
clara. Del fondo del decantador se deben extraer los lodos para su posterior espesamiento y
secado. Se debe concentrar los lodos resultantes mediante una nueva sedimentacin con
una nueva adicin de reactivos. El incremento de slidos se consigue pasando los lodos
espesados a la operacin de secado, la cual puede efectuarse mediante la filtracin al vaco,
centrifugacin, filtracin a presin o lechos de secado.
Tratamientos biolgicos
Por mtodos biolgicos se entienden los basados en el fenmeno de la biodegradabilidad.
Estos mtodos pueden definirse como autodepuraciones intensivas con la siembra y cultivo
intensivo de colonias de microorganismos, muchos de los cuales pueden ser patgenos. En
el tratamiento biolgico se eliminan las materias orgnicas, coloidales disueltas, que son el
alimento de los innumerables microorganismos que actan en presencia de oxgeno. El
carbono orgnico contaminante se transforma en parte en CO 2 por respiracin de las
bacterias y otra parte se emplea como alimento en el crecimiento de estos microorganismos.
Los tratamientos biolgicos se subdividen en tres grupos: Lodos activados, filtros
percoladores y lagunas de estabilizacin, siendo el de lodos activados el de mayor uso en la
industria curtidora.
Lodos activados
En el sistema de lodos activados se estimula a los microorganismos para que transformen
los compuestos que demandan oxgeno, en compuestos ms aceptables para el medio
13
El agua tratada en el carrusel va a una sedimentacin secundaria para separar lodos. Estos
se recogen en el fondo del decantador y se recirculan a la entrada del carrusel. De este
modo, la cantidad de lodos biolgicos va creciendo en la piscina de aireacin hasta
disponer de la biomasa suficiente para digerir la carga orgnica contaminante que va
ingresando constantemente. A partir de este momento, los lodos sobrantes se envan al
espesamiento y secado junto con los de la sedimentacin primaria.
14
Se determinaron algunos de los factores que deben tomarse en cuenta para lograr un buen
desempeo del sistema de lodos activados, entre estos factores se encuentra el tiempo de
residencia celular, los slidos suspendidos voltiles del licor mezcla, tiempo de retencin
hidrulica, tiempo de aireacin, oxgeno disuelto y pH.
Los principales microorganismos utilizados en el sistema de lodos activados son Bacillus
sps, Aspergillus niger y Pseudomonas aeruginosa, usando esta informacin se llev a cabo
un estudio con cada inculo microbiano y se obtuvo que Aspergillus niger es el
microorganismo ms efectivo en cuanto a la reduccin de DBO5, solidos sedimentables,
Cr+3, solidos disueltos totales, alcalinidad y cloruros, llegando a remociones de DQO de
hasta el 90%.
Como etapa final, antes del vertido y en caso que ste sea a un curso de agua se realiza un
afinamiento consistente en realizar algn tratamiento bactericida (cloracin, tratamiento
con ozono o con radiacin UV) con el fin de evitar que los efluentes vertidos puedan causar
una contaminacin biolgica en dichos cuerpos de agua. Si el vertido se realiza en los
conductos cloacales es posible prescindir de dicho tratamiento, siempre y cuando los
parmetros de vertidos cumplan con la normativa establecida por la autoridad de
aplicacin.
Desencalado y remojo
Reemplazar el sulfato amnico por CO2: Eliminar el contenido de amonio en las aguas
residuales provenientes del desencalado usando dixido de carbono y as producir menos
slidos disueltos que se traduce en una disminucin en la DBO generada en la operacin.
Recirculacin de los baos de remojo: Recuperacin de las aguas que an no se encuentran
saturadas de contaminantes sin ms tratamiento que una simple eliminacin de slidos
(filtracin, tamizado, etc.).
Buenas prcticas del remojo: Reemplazar el uso de bactericidas alquifenlicos etioxilados
por alcoholes. Reemplazar el uso de sulfuros sdicos por carbonatos sdicos. Adicionar
enzimas para mejorar el remojo. Adicionar bactericidas biodegradables.
16
Curtido
Recuperacin de las sales de cromo: Disminuir la carga contaminante de cromo de las
aguas residuales del curtido por medio de la precipitacin de los complejos cromados de
manera tal de poder ser reutilizados en un posterior curtido.
Recirculacin de los licores del curtido: Recuperacin de las aguas residuales ricas en
cromo. Reconstituirlas a su volumen de agua y composicin qumica original, sin ms
tratamiento que una simple eliminacin de slidos (filtracin, centrifugacin, etc.) y su
almacenamiento para una posterior reutilizacin.
Buenas prcticas del curtido: Agregar polvo virgen de cromo al licor para hacer el curtido
en una sola etapa, controlar pH y temperatura para obtener Alto Agotamiento del curtiente,
usar cromo de alta basicidad (cromo 33), evitar interferencia con impurezas de procesos
anteriores.
BIBLIOGRAFIA
17
Prez, C.:2004. Gua ambiental para el sector de curtiembres. Unidad de asistencia tcnica
ambiental para la pequea y mediana empresa, Bogot.
Bergagna, F.: 2011. Reconversin de efluentes liquidos de curtiembres. Resumen ejecutivo.
Facultad de Ingeniera. Universidad de Buenos Aires. 19 pp.
Direccin de Desarrollo Social Sostenible.: 2006. Gua ambiental para la industria del
curtido y preparado de cueros. Ministerio de Ambiente, Vivienda y Desarrollo Territorial.
Republica de Colombia. 140 pp.
Valdez Uribe, A.: 2012. Diseo preliminar de un sistema de tratamiento de aguas residuales
a escala industrial para los efluentes del procesamiento de pieles. Universidad San
Francisco de Quito. Colegio de Ciencias e Ingeniera.
Programa Federal de Produccin Limpia y Consumo Sustentable. Secretaria de Ambiente y
Desarrollo Sustentable. Republica Argentina.
18