LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA

Cristalizacin
La cristalizacin es la tcnica ms simple y efectiva para la purificacin de slidos. Los
compuestos cristalinos son fciles de manejar y su pureza se puede determinar fcilmente
mediante la determinacin de su punto de fusin.
El proceso de cristalizacin implica cinco etapas bien definidas: disolucin, filtracin,
cristalizacin, recogida de los cristales y secado de stos. Se determina entonces la pureza
de los cristales, y si se necesita que estn ms puros, se les somete a una recristalizacin,
que consiste en volver a someterlos al mismo proceso, slo que partiendo de un material
mucho ms puro.
En general, la cristalizacin consiste en disolver el slido impuro en el mnimo volumen de un
disolvente caliente, filtrando a continuacin, si es necesario para eliminar las impurezas
insolubles. La disolucin resultante, saturada, juntamente con las impurezas solubles en el
disolvente de cristalizacin, se deja reposar y enfriar lentamente, con lo que se formarn
cristales. La disolucin remanente del proceso de cristalizacin recibe el nombre de aguas
madres.
El que la cristalizacin sirva como tcnica de purificacin tiene un fundamento, que de
manera resumida consiste en lo siguiente. El proceso de cristalizacin es un equilibrio entre
las molculas en disolucin y las que se incorporan a los cristales. Dado que la estructura
cristalina est altamente ordenada, molculas diferentes, como es el caso de las impurezas,
no se incluyen en la estructura cristalina y vuelven a la disolucin. Por ello, slo las
molculas del compuesto requerido se retienen en la superficie de la red cristalina y las
impurezas quedan en las aguas madres. Para que la cristalizacin tenga xito, debe tener
lugar lentamente para que los cristales se puedan formar con lentitud y pueda operar el
equilibrio que excluye las molculas de impurezas de la red cristalina. Si la disolucin se
enfra demasiado rpidamente, molculas de impurezas quedarn atrapadas o incluidas en
la red cristalina. La formacin rpida de un material slido de una disolucin recibe el nombre
de precipitacin, y no tiene la misma efectividad que la cristalizacin como tcnica de
purificacin.
Es importante hacer notar que la cristalizacin no funciona siempre. Las sustancias que
tengan una gran cantidad de impurezas a menudo no cristalizan. En ese caso es necesario
emplear alguna tcnica de purificacin preliminar.
Disolucin del slido a cristalizar
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Para poder cristalizar un compuesto hay que disolver la sustancia en un disolvente

adecuado. La primera condicin que tiene que cumplir un disolvente de cristalizacin ideal es
que no reaccione con el compuesto a cristalizar. Adems, en general debe ser
suficientemente voltil para que sea fcil de eliminar de los cristales, debe tener un punto de
ebullicin inferior al punto de fusin del compuesto a cristalizar, no ser txico y/o inflamable.
Sin embargo, la condicin ms importante que debe cumplir un buen disolvente de
cristalizacin es que el compuesto sea muy soluble en el disolvente caliente y muy poco
soluble en el disolvente fro.
Cuando se trata de cristalizar compuestos conocidos, sabremos normalmente qu disolvente
utilizar, dado que el procedimiento de la prctica lo especificar siempre. En otros casos,
habr que decidir cul es el disolvente adecuado. La eleccin del disolvente no es un
proceso siempre fcil, pero en general se suele seguir la regla de que "semejante disuelve a
semejante". Por ello, para la cristalizacin de una sustancia poco polar podramos intentar la
cristalizacin con un disolvente poco polar, como hexano o tolueno. Se puede intentar
cristalizar compuestos polares con disolventes polares, como el etanol o el agua. En
cualquier caso, en estas prcticas el disolvente adecuado para llevar a cabo las
cristalizaciones se indicar en cada procedimiento experimental.
Si una sustancia no se puede cristalizar fcilmente con un nico disolvente, se suele recurrir
al empleo de una mezcla de disolventes. En este caso, se utilizan dos disolventes elegidos
de manera que uno de ellos disuelva el compuesto fcilmente (el llamado "buen disolvente"),
mientras que el otro no (el llamado "mal Disolvente"). Por ejemplo, muchos compuestos de
polaridad moderada son solubles en ter, pero no en hexano, y por ello se puede utilizar una
mezcla de estos dos disolventes en la cristalizacin de uno de estos compuestos.
En principio se pueden utilizar dos mtodos distintos en la cristalizacin de un compuesto de
una mezcla de disolventes. En el primer mtodo, se disuelve el slido en la mnima cantidad
del buen disolvente en caliente, y se aade entonces lentamente el mal disolvente caliente,
hasta que la disolucin comience a ponerse turbia, lo cual es indicio de que comienza a estar
saturada. Se aaden unas gotas del buen disolvente para que desaparezca la turbidez (la
mnima cantidad), se filtra entonces la disolucin si es necesario y se deja cristalizar.
En el segundo mtodo, mucho menos habitual, y que no emplearemos en estas prcticas, se
suspende el slido en una cantidad adecuada del mal disolvente en caliente, y entonces se
aade el buen disolvente lentamente hasta que el slido se disuelva, evitando aadir exceso
del buen disolvente. Se filtra entonces la disolucin si es necesario y se deja reposar.

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Mezclas tpicas que funcionan bien en algunos casos son hexano-ter, diclorometanohexano, ter-acetona y etanol-agua. El uso de una mezcla de disolventes favorece la
formacin de aceites en lugar de la cristalizacin, por lo que habitualmente se prefiere
cristalizar de un nico disolvente si es posible.
Filtracin de la disolucin
Habitualmente, una vez hemos disuelto el compuesto impuro en un disolvente caliente, la
disolucin ha de ser filtrada en caliente (ver seccin correspondiente en el apartado de
filtracin) para eliminar materiales insolubles en suspensin, que pueden dificultar la
cristalizacin. Con esta finalidad, se filtra la disolucin mientras est caliente a travs de un
filtro de papel plegado, recogiendo el filtrado en un matraz Erlenmeyer.
Cuando se ha filtrado la disolucin caliente, se tapa el matraz Erlenmeyer para evitar
contaminacin con el polvo atmosfrico y que se enfre demasiado rpidamente. La
velocidad de enfriamiento determina el tamao de los cristales. El enfriamiento lento favorece
la formacin de cristales grandes. No se debe agitar la disolucin (ni tampoco coger el
matraz en que se produce la cristalizacin), para no impedir la formacin de cristales
grandes. Una vez la disolucin se ha enfriado hasta temperatura ambiente, en algunos casos
(el profesor lo indicar) puede ser una buena idea el enfriar la disolucin desde temperatura
ambiente hasta 0 C poniendo el matraz en un bao de hielo, lo cual permite obtener la
mayor cantidad posible de cristales.
Cuando la disolucin ya est fra, se procede a separar los cristales de las aguas madres. Se
suele emplear una filtracin a vaco con este fin. Despus de la filtracin, y con la finalidad de
eliminar las aguas madres que impregnan los cristales, es conveniente lavar los cristales con
pequeas porciones del disolvente de cristalizacin fro. Si se ha utilizado una mezcla de
disolventes en la cristalizacin, se debe emplear una mezcla de esos disolventes en la
misma proporcin en los lavados.
Cuando los cristales ya han sido separados de las aguas madres, se procede a su secado.
Aunque se pueden emplear varias tcnicas con esta finalidad, suele ser suficiente
envolverlos en papel de filtro y dejarlos en un lugar adecuado (preguntar al profesor) hasta la
siguiente sesin de prcticas. La determinacin del punto de fusin se debe llevar a cabo con
los cristales perfectamente secos. De lo contrario, la presencia de disolvente falseara el
resultado.

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En algunos casos la disolucin del compuesto orgnico est fuertemente coloreada, debido a
la presencia de impurezas. Si al cristalizar el producto las impurezas quedan en disolucin no
hay ningn problema, pero es bastante frecuente que las impurezas coloreadas contaminen
los cristales para dar un compuesto coloreado, impuro. Para evitar este inconveniente se
puede utilizar una tcnica que hace uso de la ventaja que proporciona el hecho de que esas
impurezas sean adsorbidas fcilmente por un adsorbente como el carbn activo. Para
eliminar el color de una disolucin, se suele aadir una pequea cantidad de carbn activo
(alrededor del 2% del peso de la muestra a cristalizar) a la disolucin caliente (pero no
hirviendo) a decolorar. Si la disolucin est a una temperatura cercana al punto de ebullicin,
la adicin del carbn activo la puede hacer hervir, con el consiguiente peligro de prdidas por
derramamiento. Despus de la adicin se contina calentando la disolucin durante unos 510 minutos con agitacin ocasional. En el transcurso de ese tiempo las impurezas se habrn
adsorbido de forma prcticamente irreversible sobre la superficie del carbn activo, por lo
que la simple filtracin en caliente de la disolucin suele dejar la disolucin incolora. A veces
es necesario emplear un papel de filtro doble para evitar que el carbn activo atraviese el
filtro.
Qu hacer cuando no se forman cristales.
Cuando no se produce la cristalizacin a temperatura ambiente se puede emplear alguno de
los siguientes mtodos:
- Aadir un cristal del compuesto que se quiere cristalizar. Este cristal puede actuar como
ncleo sobre el que otros cristales pueden crecer.
- Rascar los bordes del matraz con una varilla de vidrio. Este procedimiento genera
micropartculas de cristal que pueden actuar como iniciadores de la cristalizacin.
- Eliminar el disolvente por evaporacin, y volver a cristalizar. Esto es adecuado
generalmente slo cuando el disolvente de cristalizacin es un compuesto orgnico de punto
de ebullicin no demasiado alto. Cuando se trata de cristalizaciones de agua, es difcil
eliminar sta por evaporacin.
- Un ltimo problema que puede aparecer es que el compuesto no forme cristales, sino que
aparezca como un aceite en el fondo del matraz. Esto suele suceder cuando el compuesto
est muy impuro, o bien cuando el disolvente de cristalizacin tiene un punto de ebullicin
superior al punto de fusin de la sustancia que se intenta cristalizar. Para evitar este

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problema, se puede aadir un poco ms de disolvente despus de redisolver el aceite

calentando, o aadir ms buen disolvente si se est utilizando una mezcla de disolventes.
La cristalizacin de una disolucin ms diluida puede evitar la formacin de aceites. Un
enfriamiento ms lento tambin puede ser una solucin a este problema.
Si el producto no cristaliza de ninguna manera, lo ms probable es que est demasiado
impuro. En este caso, lo ms probable es que slo se pueda cristalizar despus de una
purificacin previa por algn otro mtodo, como la cromatografa.