LABORATORIO DE FISICOQUMICA

CINTICA DE LA REACCIN DE SAPONIFICACIN DE UN

ESTER Y DE LA DESCOMPOSICIN DEL CIDO FRMICO

Presentado a:

Elaborado por:

Prof. Carlos La Maida.

Dorta Mara

Preparadores:

Pereira Jos

Prep. Marcia Eizaga

Jefe de Grupo

Prep. Manuel Soto

Pereira Jos

Caracas, mayo de 2014.

SUMARIO
La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del
estudio de la rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo
condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la
reaccin general (Difusin, ciencia de superficies, catlisis). La cintica qumica
es un estudio puramente emprico y experimental; el rea qumica que permite
indagar en las mecnicas de reaccin se conoce como dinmica qumica.
El objeto de la cintica qumica es medir las velocidades de las
reacciones qumicas y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de
una reaccin con variables experimentales. Se encuentra experimentalmente
que la velocidad de una reaccin depende mayormente de la temperatura y las
concentraciones de las especies involucradas en la reaccin. En las reacciones
simples, slo la concentracin de los reactivos afecta la velocidad de reaccin
junto con la temperatura, pero en reacciones ms complejas la velocidad
tambin puede depender de la concentracin de uno o ms productos. La
presencia de un catalizador tambin afecta la velocidad de reaccin; en este
caso puede aumentar su velocidad. Del estudio de la velocidad de una reaccin
y su dependencia con todos estos factores se puede saber mucho acerca de
los pasos en detalle para ir de reactivos a productos. Esto ltimo es el
mecanismo de reaccin.
En este sentido, se llev a cabo el estudio experimental de la cintica de
las reacciones de saponificacin del acetato de etilo y la descomposicin del
cido frmico, con el objetivo de determinar la variacin del pH de una solucin
de acetato de etilo en funcin del tiempo para estimar la variacin de la
concentracin del acetato de etilo y emplear el mtodo integral para la
determinacin de los parmetros cinticos caractersticos de la misma; adems
de emplear el mtodo de la integral y el mtodo de Arrhenius para la
determinacin de la energa de activacin de la descomposicin del cido
frmico.
Para esto, se realiz la saponificacin del acetato de etilo preparando
dos soluciones de 25mL a 0,02N, una de NaOH y otra de Acetato de Etilo,
midiendo el pH inicial a temperatura ambiente, y luego midiendo el pH en
diferentes intervalos de tiempo (30segundos, 1 minuto, 2 minutos), sin agitacin

continua durante todo el proceso. (Se obtendran mejores resultados si se

realizara la prctica con una temperatura estable mayor a la de ambiente con
agitacin continua. En este caso, no se realizo as puesto que los sistemas
trmicos y de agitacin no funcionaban correctamente).
Posteriormente, se realiz la descomposicin del cido frmico
preparando un bao trmico y agregando en una fiola cido Sulfrico y cido
Frmico, ocurriendo una reaccin en la cual se desprende CO, el cual desplaz
el agua en el cilindro, y determinando as el volumen desplazado, esto se
realiz a las temperaturas de 30C y 40C.
De esta forma, se realizaron grficas de concentracin en funcin del
tiempo para determinar las constantes de velocidad y con la ecuacin de
Arrhenius la energa de activacin y el factor preexponencial. Con lo cual se
obtuvo que la reaccin de saponificacin del acetato de etilo es una reaccin

de 2do Orden, cuya constante cintica es de 0,0033

L 2
1
mol
; la reaccin
s

( )

de descomposicin del cido frmico en presencia del catalizador de cido

sulfrico a 30C es una reaccin de 2do Orden, cuya constante cintica es de
2

0,0039

L
1
mol
s

( )

y a 40C es una reaccin de 2do Orden, cuya constante

cintica es de 0,0072

L 2
1
mol
.
s

( )

As mismo, la energa de activacin para la

reaccin de descomposicin del cido frmico es de 48342,7632369 (J/mol) y

el factor de frecuencia es de 841878,74557 (L/mol.s).

RESULTADOS EXPERIMENTALES
Tabla N 01. Valores de pH obtenidos en la celda de saponificacin del acetato
de etilo.
pHi

12,01

pH

8,40

Intervalo de Tiempo de Medicin: Cada 30 segundos

Medicin
pH
Medicin
1
11,77
28
2
11,73
29
3
11,66
30
4
11,63
31
5
11,61
32
6
11,59
33
7
11,55
34
8
11,53
35
9
11,5
36
10
11,49
37
11
11,46
38
12
11,44
39
13
11,41
40
14
11,38
41
15
11,36
42
16
11,35
43
17
11,31
44
18
11,3
45
19
11,28
46
20
11,26
47
21
11,24
48
22
11,23
49
23
11,22
50
24
11,20
51
25
11,20
52
26
11,18
53
27
11,18
Intervalo de Tiempo de Medicin: Cada 1 minuto
Medicin
pH
Medicin
54
10,99
59
55
10,98
60
56
10,97
61
57
10,97
62
58
10,96
63

pH
11,16
11,15
11,14
11,13
11,12
11,11
11,11
11,1
11,09
11,08
11,08
11,07
11,07
11,06
11,05
11,05
11,04
11,03
11,03
11,02
11,02
11,01
11,01
11
11
11

pH
10,95
10,94
10,93
10,93
10,93

Intervalo de Tiempo de Medicin: Cada 2 minutos

Medicin
pH
Medicin
64
10,91
66
65
10,9
67

pH
10,89
10,89

Nota: Por razones de tiempo, solo se tomaron los valores de pH

correspondientes a intervalos de 30 segundos, 60 segundos y 120 segundos.

Tabla N 02. Valores de los Volmenes desplazados en la descomposicin del

cido frmico respecto a la temperatura 30C y 40C.

Temperatura
(T 1) (C)

30 C

Tiempo
(t 0,01)
(s)

Volumen
Desplazado
(V 5) (ml)

0.00

Temperatura
(T 1) (C)

Tiempo
(t 0,01)
(s)

Volumen
Desplazado
(V 5) (ml)

0.00

30.00

45

30.00

60

60.00

70

60.00

80

90.00

95

90.00

65

120.00

45

120.00

60

150.00

20

150.00

55

180.00

30

180.00

25

40 C

RESULTADOS Y ANLISIS
La saponificacin de acetato de etilo, indica que los iones hidrxido de la
solucin de hidrxido de sodio donde fue agregado el acetato se van
consumiendo en el transcurso de la reaccin y son sustituidos por los iones
acetato. En pocas palabras, el pH de la solucin disminuye a medida que
avanza la reaccin. En el siguiente grafico se muestra la variacin del pH en
funcin del tiempo.
La determinacin de la ley de velocidad de un proceso permite realizar
clculos y por tanto hacer predicciones acerca del avance de las reacciones
qumicas en funcin del tiempo. Para obtener la ley de velocidad que rige un
proceso qumico, es necesario medir la variacin de la concentracin, ph o una
variable de alguna de las especies implicadas en la reaccin en funcin del
tiempo.
El anlisis de estos datos permite determinar la ley de velocidad, los
mtodos de anlisis ms utilizados son mtodo diferencial y el mtodo integral,
en este caso usaremos el ltimo, que consiste bsicamente en la integracin
de la ecuacin cintica en su forma diferencial

(r A ) =k [ A ] [ B ]

Es necesario incluir en esta ecuacin el balance de materia del reactor

que se ha empleado para la obtencin de los datos cinticos. Se analizar la
aplicacin de los mtodos integrales a: -datos experimentales obtenidos en
reactores discontinuos y datos experimentales obtenidos en reactores
continuos.
El sistema ms comn para la obtencin de datos experimentales es el
reactor discontinuo de volumen constante. El estudio cintico por mtodos
integrales requiere conocer datos de variacin de la concentracin con el
avance de la reaccin (no es necesario calcular datos de velocidad de
reaccin).
Ecuacin Cintica

(r A ) =k [ A ] [ B ]

A + B R+ S

Ecuacin

de

diseo

dC

dC

A
(r A ) = dt =k [ A ] [ B ]

A
(r A ) = dt =k [ A ] [ B ]

dC A

(r A ) = dt

Para la integracin de esta ecuacin es necesario suponer los rdenes

parciales de reaccin (0, 1/2, 1, 3/2, 2)
Las ecuaciones integradas obtenidas se expresan en funcin de la
concentracin (o de la conversin), y el tiempo aparece como variable
independiente
Es a estas ecuaciones integradas a las que se ajustan los datos
cinticos experimentales.
En el caso de los mtodos de regresin lineal y tiempos de vida fraccional la
calidad del ajuste viene determinada por r2 (coeficiente de determinacin). Lo
cual se realiza a continuacin con los datos obtenidos.
La saponificacin de acetato de etilo, indica que los iones hidrxido de la
solucin de hidrxido de sodio donde fue agregado el acetato se van
consumiendo en el transcurso de la reaccin y son sustituidos por los iones
acetato. En pocas palabras, el pH de la solucin disminuye a medida que
avanza la reaccin. En el siguiente grafico se muestra la variacin del pH en
funcin del tiempo.

Tiempo(s) - pH

pH

f(x) = - 0x + 11.54
R = 0.8

500

1000

Linear (pH)

1500

2000

2500

3000

Grafico N1. Variacin del pH de la Solucin en funcin del Tiempo.

Cuando el pH disminuye la est perdiendo su carcter bsico que era
regido por el hidrxido de sodio con la formacin del alcohol, convierte a la
solucin en una tendencia a lo neutro o a la acido, por lo que la concentracin
del NaOH tambin disminuye a medida que avanza la reaccin.

Ca(M)
12
10
8

Ca(M)
Linear (Ca(M))

6
4
2
0

f(x) =
0 R =500
0

1000

1500

2000

2500

3000

Grafico N2. Variacin de la concentracin de NaOH en la Solucin en funcin

del Tiempo.
A continuacin se muestran las grficas de ajuste para los rdenes de
reaccin supuestos para la reaccin de saponificacin del acetato de etilo, as
como la ecuacin de dicho ajuste y su correspondiente coeficiente de

correlacin, usando el mtodo integral, debido a que se busca una funcin

apropiada de la concentracin que corresponde a una ley de velocidad
especifica que sea lineal respecto al tiempo.
En la siguiente grfica se muestra como vara la concentracin de NaOH
en funcin del tiempo modelado para una reaccin de primer orden.

Tiempo - Concentracin. Primer Orden

12
10
8

Ln(Ca0/Ca)
Linear (Ln(Ca0/Ca))

6
4
2
0

f(x) =
0 R =
500
0 1000 1500 2000 2500 3000

Grafico N3. Saponificacin de Primer Orden.

En la Grfica N 3 se observa el modelado de la variacin de la
concentracin en funcin del tiempo para una reaccin de primer orden, el
ajuste es de tipo lineal y es una linealizacin del transcurso del proceso de
reaccin a lo largo del tiempo, donde la pendiente representa la constante
cintica. La correlacin que caracteriza la funcin de la cintica de la reaccin
es 0,8598; esto significa que si bien el ajuste no es el ms indicado se ajusta
bien al comportamiento de la funcin, la cual establece que a medida que pasa
el tiempo habr mayor generacin de producto dentro de la solucin, el cual
ser la sal proveniente de la saponificacin del acetato de etilo con hidrxido de
sodio (1).
En la siguiente grfica se muestra otro ajuste de la concentracin de la
reaccin de Hidrxido de Sodio en funcin del tiempo, para este caso, una
reaccin de segundo orden.

Tiempo - Concentracin. Segundo Orden

12
10
8

1/Ca
Linear (1/Ca)

6
4
2
0

f(x) =
0 R =500
0

1000 1500

2000 2500 3000

Grafico N4. Saponificacin de Segundo Orden.

En la Grfica N 4 se muestra la variacin de la concentracin de NaOH
si la reaccin es de segundo orden, el ajuste mismo y su correlacin muestran
cercana a los valores reales requeridos para explicar el comportamiento
cintico de la reaccin, dicha correlacin es 0,884. En otras palabras, la
ecuacin de primer orden queda descartada para explicar el comportamiento
de la reaccin de Hidrxido de Sodio con Acetato de Etilo. Al igual que para la
grfica anterior, a medida que transcurre el tiempo aumenta el valor de la
concentracin, el cual est en funcin de los productos y es algo lgico a
obtener ya que se estn consumiendo los reactantes para generar sal como
producto a cierta concentracin y pH.
En la siguiente grfica se muestra como vara la concentracin de NaOH
en funcin del tiempo para una reaccin de tercer orden.

Tiempo - Concentracin. Tercer Orden

12
10
8

1/Ca^2
Linear (1/Ca^2)

6
4
2
0

f(x) =
0 R =500
0

1000 1500 2000 2500 3000

Grafico N5. Saponificacin de Tercer Orden.

Segn los datos mostrados por la Grfica N 5 se puede observar la
variacin de la concentracin de NaOH en funcin el tiempo para una reaccin
de tercer orden, dicho ajuste y por su correlacin puede inferirse que no es el
ms apto para describir el comportamiento de la reaccin debido a la
correlacin que presenta.
Por todos los datos mostrados podemos decidir el modelo que mejor se
adapta a la reaccin qumica, el cual es el modelo de ecuacin de segundo
orden de reaccin, que segn la teora

(3)

, establece que el n de reaccin es

igual a 2 y la constante de velocidad de reaccin que determina el

comportamiento es la pendiente de la recta de la grfica que describe mejor la
variacin de la concentracin para la reaccin de segundo orden.
En una reaccin de descomposicin, una sola sustancia se descompone
o se rompe, produciendo dos o ms sustancias distintas. A este tipo de
reacciones se le puede considerar como el inverso de las reacciones de
combinacin. El material inicial debe ser un compuesto y los productos pueden
ser elementos o compuestos. Generalmente se necesita calor para que ocurra
la reaccin.

En la siguiente grfica que representa la descomposicin del cido

frmico se muestra la variacin de la concentracin en funcin del tiempo para
una Temperatura de 30C para un modelado de primer orden.

Descomposicin de HCOOH - 1er Orden T=30C

0.4
f(x) = 0x + 0.08
R = 0.99

0.3
Ln(Cao/Ca)

0.2
0.1
0
20

40

60

80

100

120

140

160

Tiempo (seg)

Grafico N6. Descomposicin de Primer Orden a los 30C.

En la siguiente se representa la descomposicin del cido frmico
mostrando la variacin de la concentracin en funcin del tiempo para una
Temperatura de 30C para un modelado de segundo orden.

Descomposicin de HCOOH - 2do Orden T=30C

0.8
f(x) = 0x + 0.11
R = 1

0.6
1/Ca (L/mol)

0.4
0.2
0
20

40

60

80

100

120

140

Tiempo (seg)

Grafico N7. Descomposicin de Segundo Orden a los 30C.

160

Por ltimo, la descomposicin del cido frmico modelada en un tercer

orden mostrando la variacin de la concentracin en funcin del tiempo para
una Temperatura de 30C.

Descomposicin de HCOOH - 3er Orden T=30C

1.4
1.2

f(x) = 0.01x + 0.13

R = 1

1
0.8
1/Ca2 (L/mol)2 0.6
0.4
0.2
0
20

40

60

80

100

120

140

160

Tiempo (seg)

Grafico N8. Descomposicin de Tercer Orden a los 30C.

La descomposicin del cido frmico evaluada a una temperatura de
30C est adaptada para un modelo de segundo orden, debido a que el valor
del coeficiente de correlacin de datos es ms cercano a 1 que verifica la alta
dependencia de las variables. En la siguiente grfica que representa la
descomposicin del cido frmico se muestra la variacin de la concentracin
en funcin del tiempo para una Temperatura de 40C para un modelado de
primer orden.

Descomposicin de HCOOH - 1er Orden T=40C

0.6
0.5

f(x) = 0x + 0.01
R = 0.99

0.4
Ln(Cao/Ca)

0.3
0.2
0.1
0
20

40

60

80

100

120

140

160

Tiempo (seg)

Grafico N9. Descomposicin de Primer Orden a los 40C.

En la siguiente se representa la descomposicin del cido frmico
mostrando la variacin de la concentracin en funcin del tiempo para una
Temperatura de 40C para un modelado de segundo orden.

Descomposicin de HCOOH - 2do Orden T=40C

1.2
1

f(x) = 0.01x - 0.05

R = 1

0.8
1/Ca (L/mol)

0.6
0.4
0.2
0
20

40

60

80

100

120

140

160

Tiempo (seg)

Grafico N10. Descomposicin de Segundo Orden a los 40C.

Por ltimo, la descomposicin del cido frmico modelada en un tercer
orden mostrando la variacin de la concentracin en funcin del tiempo para
una Temperatura de 40C.

Descomposicin de HCOOH - 3er Orden T=40C

2.5
2

f(x) = 0.02x - 0.23

R = 0.99

1.5
1/Ca2 (L/mol)2

1
0.5
0
20

40

60

80

100

120

140

160

Tiempo (seg)

Grafico N11. Descomposicin de Tercer Orden a los 40C.

La descomposicin del cido frmico evaluada a una temperatura de

40C est adaptada para un modelo de segundo orden, debido a que el valor
del coeficiente de correlacin de datos es ms cercano a 1 que verifica la alta
dependencia de las variables.
Si se compara ambos resultados, se contina con la misma tendencia
pero su variacin de 10C en la Temperatura, se observa que para el de 30C
la concentracin de cido frmico disminuye con menor velocidad que cuando
est a 40C, por ende la temperatura es un factor importantsimo en la cintica
de la descomposicin del Acido Frmico al igual que la presencia del Acido
Sulfrico como catalizador, ya que al aumentar la temperatura el cido sulfrico
se disocia mucho ms rpido porque existe mayor interaccin en las molculas
ayudando a que se descomponga el cido frmico de forma ms violenta y
favoreciendo a los productos en la liberacin del CO y la formacin de Agua
lquida. (3)
Con las ecuaciones del ajuste lineal obtenido en ambos casos, se logr
determinar la Energa de Activacin para la descomposicin de Acido frmico
(E=48342,7632369 J/mol) y la constante pre exponencial (Ao = 841878,74557
L/mol*s). Con la presencia del cido Sulfrico como catalizador en la reaccin
de descomposicin del Acido Frmico la Energa de Activacin es ms baja que

sin la presencia del mismo, logrando de este modo una rpida descomposicin
calculada a travs del desplazamiento del volumen por la presencia de CO en
funcin del tiempo.

CONCLUSIONES

El pH de la solucin disminuye a medida que avanza la reaccin.

Esta reaccin usando el mtodo integral, describe que la velocidad de
reaccin est basada en un segundo orden que describe la cintica de la

reaccin.
En una reaccin de descomposicin, una sola sustancia se descompone o

se rompe, produciendo dos o ms sustancias distintas.

La descomposicin de cido frmico para una temperatura igual a 30C es

de segundo orden, as como tambin a una temperatura de 40C.

El aumento de la temperatura hace incrementar siempre la velocidad de la
reaccin sin que cambie, en general, si la reaccin es de segundo orden a
una temperatura uno (T1), el aumento de la temperatura a una temperatura
dos (T2), la reaccin seguir todava, en general de segundo orden, tal
como se demostr en la descomposicin de cido frmico.

BIBLIOGRAFA

1. FOGLER, H. Scott (2001). Elementos de Ingeniera de las reacciones

Qumicas. Editorial Prentice Hall. Tercera Edicin. Mexico.
2. GLASSTONE, Samuel (1972). Tratado de Qumica Fsica. Editorial
Revert. Primera Edicin. Estados Unidos.
3. CASTELLAN, Gilbert. (1998) Fisicoqumica, (2da Edicin), Pearson
Wesley.
4. ALVA, Ral (2001) Saponificacin. (En Lnea) (Citado el: 16/11/10)
http://www.galeon.hispavista.com/scienceducation/saponificacion.html
5. NIEVES,

(2001).

Cintica.

(En

Lnea)

(Citado

el:

12/11/10)

http://www1.uprh.edu/inivies/macrotema/CINETICA-macrotema.htm

CLCULOS TIPOS
Saponificacin de Acetato de Etilo
NaOH +C 4 H 8 O2 C 2 H 3 O2 Na+C2 H 6 O
Las variables cinticas de inters en la reaccin, transformando los pH
medidos en concentraciones,
C A =C AO (1

pH pH O
)
pH pH O

(1
)

CA: Concentracin puntual (M)

CAO: Concentracin inicial (M)
pHO: pH inicial (t=0)
pH : pH final, posterior a las 24 horas

Para el primer valor con t = 30segundos,

C A 1=0,02

mol
11,7712,01
(1
)
L
8,4012,01

C A 1=0,01867036

mol
L

De igual manera con respecto a las dems lecturas de pH,

Medicin
1
2
3
4
5
6
7
8

pH
Ca (M)
11,77 0,01867036
11,73 0,01844875
11,66 0,01806094
11,63 0,01789474
11,61 0,01778393
11,59 0,01767313
11,55 0,01745152
11,53 0,01734072

Medicin
41
42
43
44
45
46
47
48

pH
Ca (M)
11,06 0,01473684
11,05 0,01468144
11,05 0,01468144
11,04 0,01462604
11,03 0,01457064
11,03 0,01457064
11,02 0,01451524
11,02 0,01451524

9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40

11,5
11,49
11,46
11,44
11,41
11,38
11,36
11,35
11,31
11,3
11,28
11,26
11,24
11,23
11,22
11,2
11,2
11,18
11,18
11,16
11,15
11,14
11,13
11,12
11,11
11,11
11,1
11,09
11,08
11,08
11,07
11,07

0,01717452
0,01711911
0,01695291
0,01684211
0,0166759
0,0165097
0,01639889
0,01634349
0,01612188
0,01606648
0,01595568
0,01584488
0,01573407
0,01567867
0,01562327
0,01551247
0,01551247
0,01540166
0,01540166
0,01529086
0,01523546
0,01518006
0,01512465
0,01506925
0,01501385
0,01501385
0,01495845
0,01490305
0,01484765
0,01484765
0,01479224
0,01479224

49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67

11,01
11,01
11
11
11
10,99
10,98
10,97
10,97
10,96
10,95
10,94
10,93
10,93
10,93
10,91
10,9
10,89
10,89

0,01445983
0,01445983
0,01440443
0,01440443
0,01440443
0,01434903
0,01429363
0,01423823
0,01423823
0,01418283
0,01412742
0,01407202
0,01401662
0,01401662
0,01401662
0,01390582
0,01385042
0,01379501
0,01379501

Mtodo Integral
Para n=1,
ln

Para n1,

C A0
=kt
CA

( )

(2
)

1n

1n
Ca 0
Ca

=k . t
1n
1n

(3
)

Donde;
CA: Concentracin de la Solucin A (mol/L)
CA0: Concentracin de la Solucin A (mol/L)
T: Tiempo (s)
K: Constante de Proporcionalidad (adimensional)
ln

C A0
0,02 M
=ln
=0,06879
CA
0,01867 M

( ) (

1
1

=3,560830
( C1 C1 )= 0,01867
M 0,02 M
A

(5
)

A0

0,02 M

( 2)=184,3813012
1
1

2
(0,01867 M )
1
1
1
1

=
2
2
2 CA C A0
2

Tiempo (seg)

Ln(Cao/Ca)

1/Ca

1/Ca2

0,06879503

53,56083
12

2868,762
64

0,08073566

54,20421
44

2938,096
86

0,10198068

55,36810
38

3065,626
91

0,11122546

55,88234
31

3122,836
27

30
60
90
120

150
180
210
240
270
300
330
360
390
420
450
480
510
540
570
600
630
660
690

0,11743703

56,23054
07

3161,873
71

0,12368687

56,58307
27

3201,644
12

0,13630552

57,30159
89

3283,473
24

0,14267478

57,66773
24

3325,567
36

0,15230538

58,22579
03

3390,242
66

0,15553689

58,41425
17

3412,224
8

0,16529277

58,98692
32

3479,457
11

0,17184998

59,37498
33

3525,388
64

0,18176771

59,96677
84

3596,014
51

0,19178419

60,57045
25

3668,779
72

0,19851862

60,97973
7

3718,528
33

0,20190262

61,18644
18

3743,780
66

0,21555492

62,02750
55

3847,411
44

0,21899716

62,24138
7

3873,990
26

0,22591739

62,67360
59

3927,980
88

0,23288585

63,11186
96

3983,108
08

0,23990385

63,55634
62

4039,409
14

0,24343108

63,78092
02

4068,005
78

0,2469708

64,00708

4096,907

720
750
780
810
840
870
900
930
960
990
1020
1050
1080
1110
1140
1170
1200
1230

69

17

0,25408806

64,46426
65

4155,641
65

0,25408806

64,46426
65

4155,641
65

0,26125698

64,92806
62

4215,653
78

0,26125698

64,92806
62

4215,653
78

0,26847701

65,39854
53

4276,969
72

0,27210667

65,63635
1

4308,130
57

0,27574955

65,87589
25

4339,633
21

0,27940641

66,11723
25

4371,488
43

0,28307603

66,36030
33

4403,689
85

0,28675917

66,60516
79

4436,248
39

0,28675917

66,60516
79

4436,248
39

0,29045592

66,85184
63

4469,169
35

0,29416638

67,10035
87

4502,458
13

0,29789067

67,35072
55

4536,120
23

0,29789067

67,35072
55

4536,120
23

0,30162955

67,60301
35

4570,167
43

0,30162955

67,60301
35

4570,167
43

0,30538179

67,85715
26

4604,593
15

1260
1290
1320
1350
1380
1410
1440
1470
1500
1530
1560
1590
1650
1710
1770
1830
1890
1950
2010

0,30914816

68,11320
96

4639,409
32

0,30914816

68,11320
96

4639,409
32

0,31292877

68,37120
64

4674,621
87

0,31672373

68,63116
51

4710,236
83

0,31672373

68,63116
51

4710,236
83

0,32053314

68,89310
82

4746,260
36

0,32053314

68,89310
82

4746,260
36

0,32435781

69,15710
63

4782,705
35

0,32435781

69,15710
63

4782,705
35

0,32819648

69,42308
72

4819,565
04

0,32819648

69,42308
72

4819,565
04

0,32819648

69,42308
72

4819,565
04

0,33204993

69,69112
2

4856,852
48

0,33591829

69,96123
45

4894,574
33

0,33980167

70,23344
9

4932,737
35

0,33980167

70,23344
9

4932,737
35

0,3437002

70,50779
01

4971,348
46

0,34761468

70,78433
29

5010,421
78

0,35154384

71,06300

5049,950

2070
2130
2190
2310
2430
2550
2670

0,35548851

71,34387
61

5089,948
65

0,35548851

71,34387
61

5089,948
65

0,35548851

71,34387
61

5089,948
65

0,36342482

71,91233
6

5171,384
07

0,36741672

72,19997
66

5212,836
62

0,37142534

72,48998
01

5254,797
21

0,37142534

72,48998
01

5254,797
21

Al graficar se obtuvieron tres rectas con sus correspondientes coeficientes de

correlacin de datos,
Para n=1;

y=0,0001 x+ 0,1474
R =0,8598

k =0,0001

L
mols

Para n=2;

y=0,007 x +57,814

R =0,884
2

L
1
mol
k =0,007
s

( )

Para n=3;

y=0,9086 x +3323,1
R =0,7561

L 3
1
mol
k =0,9086
s

( )

El mejor ajuste lineal se presenta cuando el orden de la reaccin es igual

a 2, que permite obtener el valor de la constante K correspondiente a la
saponificacin del acetato de etilo.
Tiempo de Semireaccin
t1 =
2

t1 =
2

(4)

1
kCao
1
2

L
1
(
mol )
mol
0,007
(0,02
)
s

t 1 =7142,8571 s
2

Obtenido por grafica Concentracin en funcin del tiempo, el tiempo de

semireaccin, es igual a;
t 1 =12200 segundos .
2

Descomposicin del acido frmico

HC 00 H H 2 S O 4 H 2 O+ CO

(5)

nCO =

PV
RT

nCO =

n HCOOH =

1 atm0,04 L
=
atmL
0,001609917
0,082
303 K
molK

mol
(6)

V
PM

1,22
n HCOOH i=

( mLg )(0,5 mL) =

46 g /mol

0,01326087 moles

Relacin de Moles entre el Acido Frmico y el Monxido de Carbono.

n HCOOH =nCO

(7)

Donde:
nHCOOH = Nmero de Moles de Acido Frmico (mol).
nCO = Nmero de Moles de Monxido de Carbono. (mol)
n HCOOH =0 , 001609917 mol
Concentracin del Acido Frmico
Ca=

n
v

Donde:
Ca = Concentracin del Acido Frmico. (mol/L)
V = Volumen constante de la Solucin (V = 0,0205 L).
n 0,01326087 mol0,001609917 mol
Ca= =
=0,568339145 M
v
0,0205 L

(8)

Vol

Vol D.

(s)

D. en

Total

30s

(L)

(mL)
40

0,04

0,00160991

30

MOL CO

MOL EX

Cao (M)

Ca (M)

0,011650952

0,64687168

0,56833914

0,010845994

6
0,64687168

5
0,52907287

HCOOH

60

20

0,06

7
0,00241487

90

15

0,075

6
0,00301859

0,010242275

6
0,64687168

5
0,49962317

12

15

0,09

5
0,00362231

0,009638556

6
0,64687168

2
0,47017346

0
15

10

0,1

3
0,00402479

0,009236077

6
0,64687168

9
0,45054033

Tiempo (s)
30
60
90
120
150

1
2
3
4
5

Vol

Vol D.

(s)

D. en

Total

Ln(Cao/Ca)
0,12942963
0,20102177
0,2582938
0,31904624
0,36170035

MOL CO

1/Ca
0,213611159
0,34419715
0,45560681
0,580972942
0,673655468

MOL EX

1/Ca2
0,353036705
0,591330778
0,808112097
1,066891803
1,268310937

Cao (M)

Ca (M)

HCOOH

30s
1

30

35

0,035

0,00136367

0,01189719

0,64687168

0,580351111

60

30

0,065

2
0,00253253

8
0,01072833

6
0,64687168

0,52333347

90

30

0,095

3
0,00370139

6
0,00955947

6
0,64687168

6
0,46631584

4 120

25

0,12

5
0,00467544

5
0,00858542

6
0,64687168

0,41880114

5 150

15

0,135

6
0,00525987

3
0,00800099

6
0,64687168

4
0,39029232

Tiempo (s)

Ln(Cao/Ca)

1/Ca

1/Ca2

1
2
3
4
5

30
60
90
120
150

0,10851467
0,21192907
0,32728478
0,43475174
0,50525194

0,177193192
0,364925866
0,598567653
0,841866433
1,016280431

0,289621959
0,630724939
1,104468335
1,655812244
2,08748254

Orden
1

30C
y = 0,0019x + 0,0791

40C
y = 0,0034x + 0,0127

R = 0,9931
y = 0,0039x + 0,1065

R = 0,994
y = 0,0072x - 0,0468

R = 0,9972
y = 0,0077x + 0,1257

R = 0,9971
y = 0,0154x - 0,2326

R = 0,9948

R = 0,9947

Constante Cintica a diferentes Temperaturas

Para T = 40 C = 313,15 K; K2= 0,0072 (L/mol.s)

Para T = 30C = 303,15 K; K1= 0,0039 (L/mol.s)

Factor Pre exponencial y Energa de Activacin

(9)

E
k =A 0exp(
)
RT
Donde:
k = Constante cintica (L/mol.s)
Ao = Factor Pre exponencial (L/mol.s).
E = Energa de Activacin. (J/mol).
R = Constante de los Gases (J/mol*K).
T= Temperatura (K).
E
1
R
ln ( k 1 )=
+ln( A 0)
T1

(10)

E
1
R
ln ( k 2 )=
+ ln( A 0 )
T2

(11)

Teniendo 2 ecuaciones con 2 incgnitas, se resuelve el sistema de

ecuaciones:
Ao = 841878,74557 (L/mol.s)

E = 48342,7632369 (J/mol)