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9 - 19 (2009)
INGENIERA QUMICA
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Resumen
Usando CO2 supercrtico (CO2-SC) y -ciclodextrinas (-CD) es posible obtener complejos de inclusin
(encapsulados) en el estado slido con mejores propiedades de solubilidad, estabilidad y
biodisponibilidad. En el presente estudio se determinaron las condiciones de presin y temperatura del
CO2 en las que fue factible la formacin de los complejos de inclusin entre los componentes del aceite
esencial (AE) del limoncillo (Cymbopogon Citratus) y las -CD. Los experimentos se basaron en un
diseo experimental del tipo 3K con K=2 y tres niveles de temperatura y presin: 313.15, 323.15 y
333.15K, y 172.32, 206.78 y 241.25 bar respectivamente. Los complejos de inclusin se caracterizaron
por GC-MS, I.R, UV, mediante un anlisis comparativo de los espectros de la -CD libre, el aceite esencial
libre y el complejo -CD-aceite esencial, obteniendo as, informacin de las propiedades estructurales del
complejo -CD-A.E. Los resultados indicaron que la mayor eficiencia de inclusin o encapsulamiento
(48.9%) se obtuvo a 241.25 bar y 313.15K.
Palabras Claves: Encapsulamiento, Fluidos supercrticos, Limoncillo, Ciclodextrinas, Dixido de
carbono supercrtico, Citral.
CHEMICAL ENGINEERING
By using supercritical CO2 (CO2-SC) and cyclodextrines (-CD), it is possible to obtain complexes of
inclusion (encapsulation) in the solid state with better properties of solubility, stability and bioavailability.
In this study, the pressure and temperature condition were determined at which the CO2 forms inclusion
complexes with the aromatic oil of lemon grass (Cymbopogon Citratus) and the -CD. The experimental
design was the type 3K, with K=2 and three levels of temperature and pressure: 313.15, 323.15 and
333.15K, and 172.32, 206.78 and 241.25 bar respectively. The inclusion complexes were characterized by
GC-MS, IR and UV spectroscopy comparing the spectra of -CD, aromatic oil and the -CD-A.E.
complex. Results indicate that the highest efficiency of encapsulation (48.9%) was obtained at 241.25 bar
and 313.15 K
Keywords: Encapsulation, Supercritical fluid, Lemon grass, Cyclodextrines, Supercritical carbon
dioxide, Citral.
1. Introduccin.
Las ciclodextrinas son oligosacridos cclicos
producidos por la degradacin enzimtica del
almidn mediante la accin de la
glucosiltransferasa proveniente del Bacillus
macerans. Los compuestos ms comunes son las
, y -CDs las cuales contienen 6, 7 y 8 unidades
de glucopiranosa respectivamente, unidos por
enlaces -1, 4 glicosdicos. Sus estructuras
presentan una forma de tipo toroidal que les
confiere una cavidad apolar la cual es capaz de
incluir o encapsular algunas molculas orgnicas
relativamente grandes mediante fuerzas de
interaccin no covalentes (enlaces de H, fuerzas
de van der Waals).
Los complejos formados por las CDs y sus
derivados pueden modificar favorablemente la
estabilidad, la solubilidad y la biodisponibilidad
del compuesto encapsulado. Las CDs pueden
estabilizar materiales voltiles, evitando que los
aromas se pierdan prematuramente como suele
suceder en las etapas de procesamiento de los
alimentos.
Los aceites esenciales (A.E.) pueden definirse
como mezclas de compuestos orgnicos voltiles
los cuales producen el aroma de muchas de las
sustancias vegetales. Ellos son utilizados en
diversas industrias ya sea la industria alimenticia,
la cosmtica y la farmacutica. En el caso del
aceite esencial del limoncillo (Cymbopogon
citratus) se sabe que es de coloracin amarilla y
contiene los siguientes compuestos: citral (6570%), acetato de geranilo (3.0%), geraniol (1.8%),
metil heptanona (2.6%) y mirceno (12.7%) as
como tambin citronelal, neral y algunas trazas de
livalol y dipenteno.
Recientemente, el CO2-SC ha sido utilizado
exitosamente para la preparacin de complejos de
inclusin con CDs (Van Hess, 2002a; Van Hess,
2002b). Entre las ventajas del proceso se tiene que
el CO2-SC es ecolgicamente compatible, se
elimina fcilmente e inclusive se puede reciclar y
las bajas temperaturas utilizadas para el
encapsulamiento no cambian qumicamente los
componentes de las esencias. Por otra parte,
contrario a lo que sucede con los mtodos
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2. Experimentos
2.1 Materiales
La -CD (CAVAMAX 7Pharma) adquirida en
Merck se utiliz sin ningn tratamiento previo; el
CO2 (pureza de 97%) lo suministr la empresa
AGA-FANO, Cali-Colombia; el aceite esencial
(citral concentrado) se adquiri en la empresa
Nutre-Aromas, Cali-Colombia.
2.2 Equipos
Los experimentos de inclusin con CO2 se
realizaron en un equipo de extraccin con fluidos
supercrticos elaborado en el Departamento de
Qumica de la Facultad de Ciencias Naturales y
Exactas de la Universidad del Valle, CaliColombia segn se muestra en la Figura 1
(Vilegas, 1994).
Para la identificacin de los complejos de
inclusin se emplearon las tcnicas instrumentales
de anlisis: Espectroscopia de Ultra Violeta (UV)
y de Infrarrojo (IR) y Espectrometra de Masas
(Ge-MS). Dichos anlisis se realizaron utilizando
un equipo marca Shimadzu modelo 1700 con
detector UV-Vis; para la espectroscopia I.R se
utiliz un equipo FTIR-Shimadzu modelo 8400.
El anlisis de cromatografa de gases acoplado al
espectrmetro de masas se realiz en el equipo
GC-MS 2010 Shimadzu, todos pertenecientes al
Departamento de Qumica de la Universidad del
Valle.
3. Metodologa
3.1 Preparacin de los complejos de inclusin
Los experimentos para elaborar los complejos de
inclusin con CO2-SC se realizaron en el equipo de
fluidos supercrticos descrito anteriormente.
Dichos experimentos constaron de 4 etapas
diferentes: alimentacin del CO2, presurizacin,
calentamiento, encapsulamiento y
despresurizacin.
El proceso de encapsulamiento propiamente dicho
se llev a cabo introduciendo en el vial de reaccin
una mezcla con una relacin molar 1:1 de -CD:
A.E (citral concentrado, principal componente).
El contenido se presuriz durante un minuto con
las presiones y temperaturas de ensayo
permitiendo que el CO2-SC penetrara en el vial de
reaccin de la mezcla y se mantuviera en un modo
esttico durante 120 minutos. Al final del
experimento, el vial de reaccin se despresuriz
lentamente (aproximadamente durante 15
segundos). El contenido del vial se deposit en
viales refrigerados y posteriormente se someti a
pruebas espectroscpicas de anlisis (UV-vis e IR)
y espectromtricas (GC-MS) para detectar
encapsulamiento cualitativo y determinar el
porcentaje de rendimiento a las diferentes
condiciones de temperatura y presin sugeridas.
4. Resultados
4.1 Determinacin del rendimiento de la
inclusin y su dependencia con la presin
y la temperatura
Con el propsito de observar la influencia de
la presin y la temperatura supercrticas
sobre el rendimiento o eficiencia en el
proceso de encapsulamiento, se plante un
diseo experimental del tipo 32 con dos
factores (presin y temperatura) y tres niveles
en cada factor. Para la presin se fijaron
niveles de 175.32 bar (2500 psi), 206.79 bar
(3000 psi) y 241.2 bar (3500 psi). Igual
procedimiento se emple para la
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Fuente
Temperatura (T)
Presin (P)
T*P
Presin
(bar)
241.25
241.25
241.25
206.79
206.79
206.79
172.32
172.32
172.32
12
p-Valor
0.437*
0.028
0.077b
Temperatura
Eficiencia
Densidad
(K)
Promedio (%)
(g/ml)
313.15
323.15
333.15
313.15
323.15
333.15
313.15
323.15
333.15
48.9
38.7
30.9
35.7
33.8
31.2
23.1
30.5
32.6
0.87342
0.82678
0.77750
0.84604
0.79238
0.73420
0.81073
0.74493
0.67030
13
51
Temperatura (K)
313.15
323.15
333.15
Eficiencia (%)
46
41
36
31
26
21
172.32
206.78
241.25
Presin (bar)
Figura 4. Anlisis de interaccin con prueba de Tukey
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5. Conclusiones
Los experimentos realizados permiten confirmar
la habilidad del CO2-SC de promover la
formacin de complejos de inclusin de -CD:
citral, principal componente del aceite esencial del
limoncillo.
El mtodo de anlisis cualitativo de GC-MS
result ser el ms eficaz para cualificar dicho
encapsulamiento debido a su alta sensibilidad,
precisin y rapidez .
Las condiciones de presin y temperatura
utilizadas generan un rango de rendimiento que
puede mejorarse si se aumenta el tiempo de
contacto de la mezcla desde 2 horas a 4 horas.
6. Referencias bibliogrficas
Kotnik, P., Skerget, M., & Knez, A. (2007).
Supercritical fluid extraction of Chamomile
flower heads: Comparasion with conventional
extraction, kinetics and scale-up. I. The Journal of
Supercritical Fluids 43(2), 192-198.
Lai, S., Locci, E. Piras, A., Proceda, S., Lai, A. &
Marongiu, B. (2003). Imazalilcyclomaltoheptaose (-ciclodextrin) inclusion
complex: preparation by supercritical carbon
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dioxide and C CPMAS and H NM R
characterization. Carbohydrate Research
338(21), 2227-2232.
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