Laboratorio Numero 12

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones
potenciomtricas
Detalles experimentales
1) Materiales y reactivos:
1.1. Materiales:
Medidor de pH con electrodos de combinacin, fiolas, buretas, vasos,
erlenmeyers.
1.2.
Reactivos:
Soluciones reguladoras, cido actico, hidrxido de amonio, cloruro de
amonio, acetato de sodio, fenolftalebna, rojo de metilo, cido clorhdrico,
biftalato de potacio.
2) Procedimiento:
2.1. Estandarizacin del pH-metro:
Para realizar medidas de pH de una solucin, es necesario estandarizar
el instrumento, procedimiento que debe realizarse con soluciones
reguladoras o buffer estndar de pH neutro, acido y bsico.
2.2. Medida de pH de muestras
a) Prepare 100mL de cada una de las siguientes soluciones buffer:
a. cida: 0.1N en CH3COOH y 0.1N de CH3COONa.
b. Bsica: 0.1N en NH4OH y 0.1N en NH4Cl.
b) Valore las soluciones 0.1N (aprox.) de NaOH, HCl, HAc usando
fenolftalena como indicador. Para valorar la soda use biftalato cido de
potasio como patrn primario. As mismo valore la solucin de potasio
NH4OH con la solucin de HCl usando rojo de metilo como indicador,
hasta cambio de color.
c) Mida el pH de cada una de las soluciones preparadas en a) y de las
solucones de HAc, NH4OH. El buklbo del electrodo debe estar cubierto
con la solucin.
d) Lave y seque el electrodo antes de sumergirlo en otra solucin, o si
hubiera concluido el experimento, despus de secarlo djelo simergido
en la solucin de almacenamiento (storage).
Tabulacin de datos
1

potenciomtricas
1. Tabla N1: Condiciones experimentales de laboratorio
Temp. ambiental (C)
Presin atmosfrica
(mm Hg)
Humedad relativa (%)
21
756
98
2. Datos tericos
2.1.
2.2.
Tabla N2: Valores de pesos moleculares de las sustancias.

Compuesto
Peso frmula (g/mol)
cido actico
60.0
Hidrxido de amonio
35.0
Acetato de sodio
82.0
Cloruro de amonio
53.5
Tabla N3: Valores de biftalato de potasio

Sustancia
Peso equivalente
Biftalato de potasio
204.23
Fuentes:
Handbook of chemistry and physics Editorial CRC, Edicin 46, ao
1965-1966, pg B-211, p424
2.3.
Tabla N4: Valores Ka y Kb

Sustancia
K (a 25C)
cido actico(*)
Ka=1.76x10-5
Hidrxido de amonio(**)
Kb=1.79x10-5
Fuentes:
Handbook of chemistry and physics Editorial CRC, Edicin 62, ao
1981-1982, (*)pg D-142;(**)pg D-141
3. Datos experimentales
2

potenciomtricas
3.1.
3.2.
3.3.
Tabla N5: Valoracin de NaOH

Peso de biftalato de Potasio
Volumen de NaOH gastado
0.2041
10.2
Tabla N6: Valoracin de cidos y bases

Compuesto
Alcuota
Valorado con
Vol. Gastado
HCl
10 ml
NaOH
10.1 ml
CH3COOH
10 ml
NaOH
10.3 ml
NH4OH
3.0 ml
HCl
3.0 ml
Tabla N7: Datos para la preparacin de buffer cido

Buffer
Cantidad de cido
actico 17.4 N
(mL)
Cantidad de
acetato de sodio
(gramos)
Volumen de
solucin
CH3COOH 0,1N
con CH3COONa
0,1N
0.575
0.8637
100mL
3.4.
3.5.
Tabla N8: Datos para la preparacin de buffer bsico

Buffer
Cantidad de
hidrxido de
amonio 14.7 N
(mL)
Cantidad de
cloruro de
amonio
(gramos)
Volumen de
solucin
NH4OH 0,1N
con NH4Cl 0,1N
0.680
0.5350
100mL
Tabla N9: Datos de pH obtenidos del pH-metro

potenciomtricas
Soluciones
Valores de pH
Solucin cido actico
2.25
Solucin hidrxido de amonio
10.66
Buffer cido
4.49
Buffer bsico
8.96
4. Clculos de la prctica
4.1.
4.2.
Tabla N10: Normalidades corregidas

Compuesto en solucin
Normalidad corregida
Hidrxido de sodio
0.09798
cido actico
0.10092
cido clorhdrico
0.09896
Hidrxido de amonio
0.09896
Tabla N11: Valores de pH tericos

Soluciones
Valores de pH
Solucin cido actico
4.773
Solucin hidrxido de amonio
9.248
Buffer cido
2.885
Buffer bsico
11.121
5. Porcentajes de error
5.1. Tabla N12: Porcentaje de error de la normalidad corregida

potenciomtricas
5.2.
Compuesto en
solucin
Normalidad
terica
Normalidad
corregida
Porcentaje de
error (%)
Hidrxido de sodio
0.1
0.09798
90.20
cido actico
0.1
0.10092
0.092
cido clorhdrico
0.1
0.09896
0.0104
Hidrxido de
amonio
0.1
0.09896
0.0104
Tabla N13: Porcentaje de error de los valores de pH

Soluciones
Valores de pH
experimentale
s
Valores de pH
tericos
Porcentaje de
error (%)
Solucin cido
actico
2.25
4.773
22.01%
Solucin hidrxido
de amonio
10.66
9.248
4.15%
Buffer cido
4.49
2.885
5.93%
Buffer bsico
8.96
11.121
3.11%
Clculos y ejemplos de clculos

5

potenciomtricas
1)
Determinacin de las concentraciones exactas de cada una de

las soluciones valoradas.
-Valoracin de la Solucin de NaOH 0.1 N a partir de biftalato de potasio
(BHK). Se utiliza indicador fenolftalena.
Se cumple que:
Eq. BHK = Eq. - NaOH
W bift/P.E.BHK = NNaOH x VNaOH
Con los datos mostrados en la Tabla N3, Tabla N5 y Tabla N6; y despejando
le ecuacin para la normalidad corregida de la soda:
NNaOH = W BHK / P.E.BHK x VNaOH
Reemplazando datos:
NNaOH = 0.2041 g. / (204.23 eq-g. x 10.2 x 10-3)
NNaOH =0.09798 N
Valoracin de las Soluciones cidas (CH 3COOH, HCl) 0.1 N a partir de la

NNaOH (indicador fenolftaleina).
En la neutralizacin se cumple:
Eq. NaOH = Eq. - Acido
NNaOH x VNaOH = NHCl x VHCl
NHCl = NNaOH xVNaOH / VHCl
Con los datos mostrados en la Tabla N6 y con la normalidad corregida de la

soda se calculara la normalidad de los cidos (datos obtenidos para el HCl).
NHCl
0.09798 N x 10.1 ml/ 10 ml

6

potenciomtricas
NHCl
0.09896 N
De la misma manera se procede para los dems soluciones, obteniendo las

siguientes normalidades:
N-CH3COOH = 0.10092 N
Valoracin de la solucin de NH4OH 0.1 N a partir de HCl
(Indicador rojo de metilo).
Eq. - NH4OH
Eq. - HCl
Ncorre NH4OH x V NH4OH
Ncorre HCl x V HCl
Con los datos obtenidos y con la normalidad corregida del HCl se calcula la
normalidad corregida del NH4OH
Ncorre NH4OH
0.09896 N x 3 ml /3 ml
Ncorre NH4OH
0.09896 N
Preparacin de Soluciones Buffer

Se pide preparar 100 ml de:
Solucin que sea 0.1 N en CH3COOH y 0.1 N de CH3COONa.
Solucin que sea 0.1 N en NH4OH y 0.1 N en NH4Cl.
Para lograr esto es necesario calcular el volumen de cido base y el peso de su
respectiva sal, se muestra como se calcularon estos valores para la solucin
cida.
Clculo del Volumen del Acido Actico Concentrado:

7

potenciomtricas
Eq. - HAc.
N HAc x V HAc
Eq. solucin
=
=
N sol. x V sol.
V HAc
= N sol. x V Sol. / N HAc
V HAc
0.1 N x 100 ml. / 17.4
V HAc
= 0.575 ml
Para hallar la concentracin de acetato de sodio:

Eq. -Acetato
Eq. - solucin
W acetato/(V Sol. x P.E.acetato) =N sol

0.8637/(0.82x0.1)
= N sol
0.10533 = N sol
De la misma manera se realizo para la solucin buffer bsica obteniendo los
siguientes valores:
V NH4OH 14.7N = 0.68 ml
W NH4Cl
= 0.5350 g
Concentracin=0.1N
Las concentraciones normales corregidas se tabulan en la Tabla N10
Las cantidades empleadas para la preparacin de buffer se tabulan en la Tabla
N7 y Tabla N8.
Clculo de las Concentraciones Molares Exactas de las Soluciones

Valoradas.
Como tenemos las normalidades corregidas de las soluciones valoradas y
deseamos encontrar las concentraciones. Para esto usamos la formula:
N Mx
8

potenciomtricas
Donde:
N= Normalidad
M= Molaridad
= nmeros de electrones y protones transferidos en la solucin acuosa.
De esta manera con las normalidades corregidas de las soluciones valoradas
obtendremos las molaridades de dichas soluciones.
Clculo de la molaridad de HCl.

Para nuestro caso de trabajo, el valior de = 1
N
=Mx
= 0.093 molar
= 0.093 x 1
De la misma manera se efectuaron los clculos para los dems soluciones.
2)
Calculo del pH Terico de cada una de las Soluciones cuyo

pH se midi usando las concentraciones molares exactas, pH
experimentales medidos con el potencimetro y clculo del % de Error.
Las soluciones que se midieron fueron:
CH3COOH, la solucin buffer cida (CH 3COOH y CH3COONa), NH4OH y la
solucin buffer bsica (NH4OH y NH4Cl). Se midi el pH terico usando las
constantes de ionizacin de la Tabla N4.
Calculo del pH Terico:
1) pH del CH3COOH:
Inicio:
CH3COOH
H+
(0.10092)
----
---
---
---
Disociacin:
-X
Formado:
---
Equilibrio:
(0.10092-X)
+X
+X
CH3COO-
+X
+X

potenciomtricas
K(CH3COOH) = ((X) x (X) / (0.087-X)
1.765x10-5 = X2/ (0.10092-X)
X = 1.3044x10-3 = [H+]
pH = -log[1.3044x10-3]
pHteo = 2.885
pH experimental medido con el potencimetro es 2.25
Hallando el Porcentaje de Error:
%error = ((2.885 2.250) /2.885) x100 = 22.01%
2) pH del NH4OH:
NH4+
NH4OH
Inicio:
(0.09896)
Disociacin:
-X
Formado:
---
Equilibrio:
(0.09896-X)
---
+
---
---
---
+X
+X
+X
OH-
+X
K(NH4OH) = ((X) x (X) / (0.9896-X)

1.75x10-5 = X2/ (0.9896-X)
X = 1.3220 x10-3 = [OH-]
pOH = -log[1.3220x10-3]
pOH = 2.879
pH + pOH = 14
pHteo = 11.121
%error = ((11.121 10.660) /11.121) x100 = 4.15%
10

potenciomtricas
3) pH de la Solucin Buffer cida (CH3COOH, CH3COONa):

CH3COONa
Inicio:
CH3COO- +
Na+
(0.10533)
---
---
Disociacin:
-0.10533
---
---
Formado:
---
+0.10533
+0.10533
Equilibrio:
(0.00)
+0.10533
+0.10533
CH3COOH
CH3COO- +
Inicio:
H+
(0.10092)
0.10533
---
Disociacin:
-X
---
---
Formado:
---
+X
+X
Equilibrio:
(0.10092-X)
(0.10533 + X)
+X
K(CH3COOH) = ((0.10533+X) x (X) / (0.10092-X)

1.75x10-5 = (0.10533X + X2)/ (0.10092-X)
X = 1.6858 x10-5 = [H+]
pH = -log[1.6858x10-5]
pHteo = 4.773
%error = ((4.773 4.49) /4.773) x100 = 5.93%
5.-PH de la Solucin Buffer Bsica (NH4OH, NH4Cl):
NH4Cl
Inicio:
Disociacin:
NH4+ +
Cl-
(0.10)
---
---
-0.10
---
---
+0.10
+0.10
Formado:
---
Equilibrio:
(0.00)
+0.10
+0.10
11

potenciomtricas
NH3+
Inicio:
H2O
(0.09896)
NH4+
0.10
Disociacin:
-X
---
Formado:
---
+X
Equilibrio:
(0.09896-X)
OH-----
(0.10 + X)
+X
+X
K(NH4OH) = ((0.10+X) x (X) / (0.09896-X)

1.75x10-5 = (0.10X + X2)/ (0.09896-X)
X = 1.7708 x10-5 = [OH-]
OH = -log[1.98x10-5]
pOH = 4.752
pH+ + pOH- = 14
pHteo= 9.248
%error = ((9.248 8.96) /9.248) x100 = 3.11%
Los valores de pH tericos estn tabulados en la Tabla N11, y los pH

experimentales estn en la Tabla N9.
Los resultados de %Error estn tabulados en la Tabla N13
12

potenciomtricas
Discusin de resultados
El potencimetro fue calibrado para las soluciones cidas con la solucin

buffer de pH igual a 4.01 la cual fue correcta su calibracin, para las
soluciones bsicas el buffer el valor de pH igual a 10.01, y el valor de pH del
buffer neutro fue de 7.01. No hubo ningn problema son la calibracin del
potencimetro.
Al realizar estas valoraciones siempre se cometen errores, ya sea por los

instrumentos y reactivos empleados (defectuosos o contaminados) o por la
manipulacin, observacin y los clculos realizados por el alumno las
cuales llevan a resultados no muy exactos del valor de pH experimental.
Pero los errores estn en un margen aceptable, y adems se cumple que
para las soluciones cidas el pH es menor que 7 y para las soluciones
bsicas el pH es mayor que 7, lo cual tericamente es correcto.
13

potenciomtricas
Conclusiones
Los valores de pH nos ayudan a medir el carcter cido o bsico de una
solucin, basndose en la concentracin de los iones H + o OH-. Mientras el
pH tenga un valor menor de 7, con un pH igual a 7 se considerar neutro, y
con un pH menor que 7 se considerar de carcter cido.
El comportamiento de una sustancia buffer consiste evitar un cambio brusco
de pH en una solucin. Este comportamiento se debe a la sal presente en la
solucin que altera las concentraciones de los iones H+ y OH-.
Recomendaciones
Se recomienda efectuar una buena valoracin del NaOH con el biftalato de
potasio, ya que este ser el valorante para las dems soluciones,
especficamente para los cidos.
Realizar una buena calibracin del potencimetro para poder realizar una
buena titulacin, porque de lo contrario podramos tener malas lecturas.
Adems lavar bien y con mucho cuidado los electrodos del pH-metro.
Concluida la experiencia lave todos los materiales empleados o utilizados,

secarlos y devolverlos a su lugar correspondiente.
14

potenciomtricas
Anexos
Cuestionario.1.-Explique el Fundamento y Aplicacin de las Titulaciones Potenciomtricas.
Una de las aplicaciones ms interesantes de los potenciales de electrodo es la
titulacin potenciomtrica o titulacin electromtrica, esto es, la determinacin
del punto final de una titulacin en anlisis cuantitativo por mediciones del
potencial de un electrodo. Supongamos que se est titulando una solucin
normal de nitrato de plata por medio de una solucin de cloruro de sodio; a
mediad que la titulacin avanza, el cloruro de plata precipita, y al concentracin
de los iones de plata que quedan en la solucin disminuye constantemente. El
potencial de un electrodo de plata, que en este caso acta como electrodo
indicador, varia en forma correspondiente. Al principio la variacin de potencial
es muy pequea, puesto que una disminucin de la concentracin a la
centsima parte altera el potencial solo en 0.118 voltios. No obstante, cuando
se aproxima el punto de equivalencia de la titulacin, la variacin relativa de la
concentracin de los iones plata para una cantidad dada de cloruro de sodio
agregada aumenta rpidamente; que se traduce en una variacin rpida de
potencial del electrodo de plata. El punto de equivalencia puede encontrarse,
pues determinado la cantidad de solucin agregada hasta la aparicin del
mximo en la variacin del potencial del electrodo. En consecuencia se puede
usar un electrodo de plata como indicador para el anlisis cuantitativo para las
soluciones de cloruros o de soluciones de cualquier anin que forme una sal de
plata insoluble, por ejemplo, bromuro, ioduro, cianuro, tiocianato y fosfato.
Pueden adaptarse otros electrodos de metal para el anlisis de soluciones de
otros aniones.
El mtodo general consiste en encontrar un electrodo indicador en la solucin a
titular y combinarlo con un electrodo de referencia de potencial constante, por
ejemplo un electrodo de calomel, formado as una pila completa.
2.-Indique las Caractersticas Resaltantes de los Electrodos de Vidrio y de

Combinacin.
15

potenciomtricas
Se encontr experimentalmente que la diferencia de potencial que existe en la
interfase de vidrio y una solucin en la cual est en contacto depende del pH
de la solucin.
El electrodo de vidrio est formado por un tubo que termina en una ampolla de
paredes delgadas, con este objeto se emplea un vidrio especial de punto de
fusin relativamente bajo y elevada conductancia elctrica. La ampolla contiene
una solucin de concentracin de iones hidrogeno constante y un electrodo de
potencial definido; generalmente se emplea un electrodo de Ag, AgCl (s) en
cido clorhdrico 0.1 molar, o un alambre de platino en una solucin reguladora
a pH 4.00 que contiene una pequea cantidad de hidroquinona. La ampolla se
introduce en la solucin experimental y el electrodo de vidrio resultante se
combina con un electrodo de referencia, electrodo de calomel, para formar la
pila.
A causa de la elevada resistencia del vidrio, que es de 10 a 100 millones de
ohm, se emplean con este fin potencimetros especiales con vlvulas
electrnicas. Existen en el mercado varios modelos de aparatos que permiten
la determinacin del potencial del electrodo de vidrio con una exactitud
aproximada de 0.0005 voltios de 0.01 unidad de pH.
El electrodo de vidrio se puede emplear en soluciones acuosas de cualquier
tipo, siempre que el pH este comprendido en le intervalo de 1 a 9; para los
valores de pH superiores que llegan hasta 12, hay que recurrir a vidrios
especiales.
3.-Explique las Ecuaciones para Calcular el pH de Soluciones Buffer, Indicando
las Limitaciones para su Uso.
La solucin reguladora es aquella que resiste al cambio de pH por la adicin de
cido o lcali. Usualmente estas soluciones consisten en una mezcla de un
cido dbil y su sal (base conjugada), o en una base dbil y su sal (cido
conjugado).
Las soluciones reguladoras de pH conocido son muy tiles en muchos
aspectos de la qumica, y el problema de su preparacin es interesante. La
concentracin de iones hidrogeno de una solucin reguladora formada por un
cido dbil y su sal, est dada con buena aproximacin en el intervalo de pH
desde 4 a 10 por la ecuacin:
CH Ka
acido
sal
16

potenciomtricas
En realidad en sentido estricto, debera tomarse K a en lugar de K pero como
no se espera una gran exactitud, es preferible el uso de una constante
tabulada. Tomando logaritmos y cambiando el signo a toda la expresin, se
obtiene:
log CH log Ka log
pH pKa log
sal
acido
sal
acido
Por medio de la ecuacin anterior conocida como ecuacin de HendersonHasslbach es posible calcular el pH de una solucin reguladora de
concentracin conocida; inversamente, se puede emplear esta expresin para
preparar una solucin de pH definido.
17

potenciomtricas
Bibliografa
Handbook of chemistry and physics Editorial CRC, Edicin 62, ao 19811982, pg D-142;pg D-141
Qumica analtica, Autor: D. A. Skoog, Editorial Mc Graw Hill, Sexta edicin,

Ao 1995, pg. 329-354.
Quimica General, Autor: Raymond Chang, Editorial McGraw-Hill 6ta

Edicion, Ao 2007, Pg 600 y 601.
18

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Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones

Humedad relativa (%)

Tabla N2: Valores de pesos moleculares de las sustancias.

Peso frmula (g/mol)

Tabla N3: Valores de biftalato de potasio

Tabla N4: Valores Ka y Kb

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones

Tabla N5: Valoracin de NaOH

Volumen de NaOH gastado

Tabla N6: Valoracin de cidos y bases

Tabla N7: Datos para la preparacin de buffer cido

Tabla N8: Datos para la preparacin de buffer bsico

Tabla N9: Datos de pH obtenidos del pH-metro

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones

Solucin cido actico

Solucin hidrxido de amonio

Tabla N10: Normalidades corregidas

Tabla N11: Valores de pH tericos

Solucin cido actico

Solucin hidrxido de amonio

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones

Tabla N13: Porcentaje de error de los valores de pH

Clculos y ejemplos de clculos

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones

Determinacin de las concentraciones exactas de cada una de

NNaOH = W BHK / P.E.BHK x VNaOH

Valoracin de las Soluciones cidas (CH 3COOH, HCl) 0.1 N a partir de la

Con los datos mostrados en la Tabla N6 y con la normalidad corregida de la

0.09798 N x 10.1 ml/ 10 ml

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones

De la misma manera se procede para los dems soluciones, obteniendo las

Ncorre NH4OH x V NH4OH

Ncorre HCl x V HCl

Preparacin de Soluciones Buffer

Clculo del Volumen del Acido Actico Concentrado:

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones

= N sol. x V Sol. / N HAc

0.1 N x 100 ml. / 17.4

Para hallar la concentracin de acetato de sodio:

W acetato/(V Sol. x P.E.acetato) =N sol

Clculo de las Concentraciones Molares Exactas de las Soluciones

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones

Clculo de la molaridad de HCl.

De la misma manera se efectuaron los clculos para los dems soluciones.

Calculo del pH Terico de cada una de las Soluciones cuyo

Calculo del pH Terico:

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones

K(NH4OH) = ((X) x (X) / (0.9896-X)

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones

3) pH de la Solucin Buffer cida (CH3COOH, CH3COONa):

K(CH3COOH) = ((0.10533+X) x (X) / (0.10092-X)

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones

K(NH4OH) = ((0.10+X) x (X) / (0.09896-X)

Los valores de pH tericos estn tabulados en la Tabla N11, y los pH

Los resultados de %Error estn tabulados en la Tabla N13

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones

El potencimetro fue calibrado para las soluciones cidas con la solucin

Al realizar estas valoraciones siempre se cometen errores, ya sea por los

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones

Concluida la experiencia lave todos los materiales empleados o utilizados,

Laboratorio de Fsico-Qumica II: Medidas de pH y titulaciones

2.-Indique las Caractersticas Resaltantes de los Electrodos de Vidrio y de