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EFECTIVIDAD DE UN CATALIZADOR:

El mecanismo de catlisis debera ser tal, que la energa de activacin


disminuya en presencia del material cataltico. En otras palabras, un
catalizador es efectivo al aumentar la velocidad de la reaccin, debido a que
hace posible un mecanismo alterno, cada paso del cual tiene menor energa
libre de activacin que la del proceso no catalizado.
FORMACIN DE UN COMPLEJO ENTRE REACTANTE Y CATALIZADOR:
La combinacin o formacin de un complejo entre el reactante y el catalizador
es una de las bases ms comnmente aceptadas para explicar la catlisis. Por
ejemplo, supngase que la reaccin total

Esta catalizada por medio de dos centros activos, o puntos catalticos, X 1 y X2


que forman complejos con A y B. La reaccin resulta verdaderamente cataltica
cuando la secuencia de etapas es tal que los centros X 1 y X2, se regeneran
despus de haber causado la formacin de C. En una forma general, el proceso
puede escribirse como:

Ntese que, mientras que XI y X, se combinan y regeneran varias veces, no se


puede decir por ello que su capacidad cataltica y/o su nmero permanecen
siempre constantes.
En la secuencia no cataltica no se presenta una regeneracin de X. Por tanto,
aunque los catalizadores pueden deteriorarse, su vida activa es mucho mayor
que el tiempo de reaccin requerido.
Una cantidad de catalizador relativamente pequea puede causar la conversin
de una gran cantidad de reactante.
Sin embargo, la idea de que una pequena cantidad de catalizador puede
causar un alto grado de reaccin, no significa que la concentracin de
catalizador no sea importante. De hecho, cuando la reaccin no involucra un

mecanismo de cadena, su velocidad suele ser proporcional a la concentracin


de catalizador.
Aunque no siempre existe una proporcionalidad simple en las reacciones con
catalizadores slidos, en las catlisis homogneas por lo general prevalece una
proporcionalidad directa entre la velocidad y la concentracin del catalizador.
La presencia de un catalizador no cambia la posicin del equilibrio en una
reaccin reversible.
CARACTERISTICAS DE UN CATALIZADOR:
Una de las caractersticas importantes de un catalizador es su efecto sobre la
selectividad cuando pueden verificarse varias reacciones
Las caractersticas generales de los catalizadores pueden resumirse como
sigue:
1 . Un catalizador acelera la reaccin al proporcionar otros posibles
mecanismos para la formacin de producfos, siendo la energa de activacin de
cada etapa cataltica, inferior a la de la reaccin homognea (no cataltica).
2 . En el ciclo de la reaccin, los centros de catalisis activos se combinan con
cuando menos un reactante y quedan libres al aparecer el producto. El centro
liberado se puede recombinar con otro reactante para producir otro ciclo, y as
sucesivamente.
3. Se requieren cantidades de centros catalticos comparativamente pequeas
para formar grandes cantidades del producto.
4. La conversin de equilibrio no es alterada por la catlisis. Cualquier
catalizador que acelere la reaccin directa en un sistema en equilibrio tambin
cataliza la reaccin inversa.
5. El catalizador puede afectar radicalmente a la selectividad.

CATALIZADORES NEGATIVOS:
Una catlisis negativa es aquella donde la velocidad disminuye en virtud del
catalizador; donde la teora ms razonable apara la catlisis negativa se ha
desarrollado para las reacciones en cadena.
En estos casos el catalizador rompe las cadenas de la reaccin, o las etapas de
secuencia en el mecanismo del proceso.
Los halgenos, en especial el yodo, actan como catalizadores negativ0.s en
ciertas reacciones gaseosas homogneas. En la combinacin del hidrgeno y

del oxgeno, donde se cree que se presenta un mecanismo en cadena, el yodo


posiblemente acta destruyendo los radicales necesarios para la propagacin
de las cadenas.
REACCIONES AUTOCATALITICAS:
Existen reacciones en las que la velocidad aumenta con la concentracin del
producto. A estas reacciones se les llama autocatalticas. Los ejemplos ms
comunes son los procesos de fermentacin catalizados por microorganismos
como levaduras, bacterias y algas. Los procesos son complejos, pero pueden
describirse en forma aproximada como una reaccin entre una alimentacin
orgnica y un microorganismo para obtener productos y ms microorganismos.
Por ejemplo, la fermentacin del azcar:
Alimentacin orgnica + microorganismo - productos inertes + ms levadura
(7-7)
(p. ej. azcares)

(levadura)

(alcohol)

En ltima instancia, el agotamiento del azcar causar que la velocidad llegue


a un mximo y disminuya tendiendo a cero. El microorganismo no acta como
un catalizador verdadero, pues es un reactante, pero su presencia incrementa
la velocidad.
PROPIEDADES DE UN CATALIZADOR EN FASE SOLIDA:
1) AREA INTERFACIAL: Es el rea de contacto que hay del catalizador con
los reactivos, mientras ms cerca estn los reactivos del catalizador se
dar mejor la reaccin; mientras ms lejanos estn menos se dar la
reaccin.
Para que un slido pueda actuar como catalizador, al menos uno de los
reactantes debe interaccionar con su superficie y fijarse sobre ella
(adsorcin). Disponer de una extensa superficie donde los reactantes
puedan adsorberse es fundamental para un catalizador slido. Por ello se
emplean normalmente slidos porosos, que disponen de una gran
superficie (externa+interna) por unidad de masa de slido (por lo tanto
en un volumen reducido). La estructura de las partculas de un
catalizador slido (nmero, tamao y volumen de poros) es fundamental
para que un catalizador opere correctamente. Tambin la composicin
del catalizador es importante ya que como la interaccin del reactante
con la superficie es de tipo qumico, la adsorcin ser especfica: el
reactante solo se adsorber sobre algunas sustancias. Por ejemplo, el H2
se adsorbe sobre metales (Pt, NI) o sobre xidos de metales de
transicin (ZnO, NIO)pero no se adsorbe en xidos como Al 2O3.

Blanco, Jess., Linarte, Ricardo. Catlisis Fundamentos y aplicaciones industriales.


Editorial Trillas, Mxico 1976. Pginas 47-99.
Brown, Theodore L., Cols. Qumica, la ciencia central. Editorial PEARSON
EDUCACION, Mxico 2009. Pginas 606-608.
2) ESTRUCTURA POROSA: Es cuando el slido contiene muchos poros finos,
y la superficie de esos poros proporciona el rea que se necesita para
tener una velocidad de reaccin elevada.
Una reaccin cataltica ocurre en la interfase fluido slido, un rea de
interfase extensa puede ser til o incluso indispensable para alcanzar
una velocidad de reaccin significativa. En el caso de muchos
catalizadores, esta rea se debe a una estructura porosa; el slido
contiene muchos poros finos, y la superficie de esos poros proporciona el
rea que se necesita para tener una velocidad de reaccin elevada.
Un catalizador que tiene un rea extensa gracias a sus poros se
denomina catalizador poroso. Como ejemplo podemos citar el Platino
sobre almina que se usa en la reformacin de naftas de petrleo para
obtener octanajes ms altos. Y el hierro promovido que se emplea en la
sntesis de amoniaco.
A veces los poros son tan pequeos que dejan entrara molculas
pequeas, pero bloquean el paso de las grandes. Los materiales con este
tipo de poros se llaman mallas moleculares y se pueden derivar de
sustancias naturales como ciertas arcillas y zeolitas, o ser totalmente
sintticas como algunos aluminosilicatos cristalinos.

Blanco, Jess., Linarte, Ricardo. Catlisis Fundamentos y aplicaciones industriales.


Editorial Trillas, Mxico 1976. Pginas 29-46.
Brown, Theodore L., Cols. Qumica, la ciencia central. Editorial PEARSON
EDUCACION, Mxico 2009. Pginas 605-606.
3) CATALIZADORES MONOLITITICOS (NO POROSOS):
Estos son los que normalmente se encuentran en procesos en los que la
cada de presin y eliminacin de calor son considerables. Estos no
necesitan de poros porque ya son altamente activos.
En estos sistemas, tanto la cada de presin como la superficie
geomtrica disminuyen con el dimetro de los canales, por lo que en
reacciones controladas por la transferencia de masa debe maximizarse
el rea y depositar las cristalitas metlicas en capa fina (ej.
convertidores de automviles); en otros casos se priorizan el tamao de
la malla y grosor de la pared cataltica para evitar taponamientos y
erosiones (ej. SCR en plantas de combustin con cenizas volantes).

Blanco, Jess., Linarte, Ricardo. Catlisis Fundamentos y aplicaciones industriales.


Editorial Trillas, Mxico 1976. Pginas 29-46.
Brown, Theodore L., Cols. Qumica, la ciencia central. Editorial PEARSON
EDUCACION, Mxico 2009. Pginas 605-606.

4) CATALIZADORES SOPORTADOS Y NO SOPORTADOS:


Estos son pequeas partculas de un material activo disperso en una
sustancia menos activa llamada soporte. El material activo suele ser un
metal puro o una aleacin.
Los catalizadores soportados se distinguen de los no soportados porque
sus ingredientes activos son cantidades importantes de otras sustancias
llamadas promotores.
Ejemplos de no soportados: la malla de platino para la oxidacin de
amoniaco, el hierro promovido para la sntesis de amoniaco y el
catalizador de slice-almina para deshidrogenacin que se usa en la
produccin de butadieno.
Ventajas de utilizar un soporte:
a) Fcil reciclamiento del catalizador
b) Incremento de la selectividad de la reaccin, debido a que al estar
soportado habr un sitio reactivo y otro impedido por el mismo soporte.
c) Fcil separacin del catalizador de los reactivos y los productos.
d) Selectividad, menor obtencin de productos no deseados
e) Menor contaminacin del producto por el catalizador
f) Adaptabilidad a un proceso contino.
5) PROMOTORES:
Los promotores son aquellas sustancias que mejoran la actividad de los
catalizadores sin presentar por s mismo una importante actividad
cataltica o sin intervenir directamente en las reacciones. Ejemplos de
estas sustancias son los xidos de cerio, nquel, hierro e itrio.
El promotor se agrega al catalizador catalizador con el objeto de mejorar
sus propiedades catalticas. Dichas sustancias son poco activas, o los
son, pero adicionadas a un agente activo aumentan significativamente
su actividad, selectividad o resistencia a la desactivacin.
Los promotores se pueden clasificar como promotores fsicos o qumicos.
Promotores fsicos: son los aditivos que se utilizan para mantener la
integridad fsica del soporte y/o del agente cataltico depositado.

Promotores qumicos: Cuando el aditivo aumenta la actividad intrnseca


del agente cataltico
Promotores qumicos negativos: son inhibidores de reacciones qumicas
laterales no deseadas.
Los promotores se pueden agregar durante la preparacin del
catalizador o durante la reaccin.

Blanco, Jess., Linarte, Ricardo. Catlisis Fundamentos y aplicaciones industriales.


Editorial Trillas, Mxico 1976. Pginas 29-46.
Brown, Theodore L., Cols. Qumica, la ciencia central. Editorial PEARSON
EDUCACION, Mxico 2009. Pginas 605-606.

Para el ensayo
Introduccion:
Estos catalizadores han encontrado, en las ltimas dcadas, un campo de
aplicacin de gran importancia en procesos y tecnologas relacionadas con el
medioambiente, bien sea para mejorar los sistemas de produccin ya
existentes, reduciendo la produccin de especies contaminantes o para evitar
la contaminacin en los efluentes de instalaciones o procesos antes de que
estos sean emitidos definitivamente.
El empleo de catalizadores permite reducir las condiciones de operacin,
disminuyendo costes y tiempos de operacin, al tiempo que aumentan la
velocidad de reaccin. El uso de catalizadores adecuados consigue el aumento
del grado de conversin y de la mineralizacin de la corriente alimentada,
facilitando el tratamiento posterior de la misma.
Cuerpo:
Las aplicaciones de la catlisis al medio ambiente se pueden dividir en dos
bloques, atendiendo a la fase en la que se encuentra disuelto el contaminante:
Gaseosa (la fuente contaminante puede estar fija y mvil) y Lquida (aplicado
principalmente al tratamiento de aguas).
En aguas:
Los procesos catalticos y de oxidacin avanzada se pueden aplicar a
contaminantes refractarios. Se trata de compuestos que son bastante
resistentes a otros tipos de tratamientos, entre ellos se encuentran los
compuestos amoniacales (procedentes de la industria de los fertilizantes
explosivos y frmacos), los cianuros (de la metalurgia y la sntesis orgnica),
los hidrocarburos halogenados (de las industrias de pesticidas, disolventes,
polmeros y productos de limpieza y secado), los surfactantes (de las industrias
de los detergentes, de la metalurgia de procesos como lavado y flotacin y de
procesos extractivos) y los fenoles (de la produccin de resinas fenlicas,
nylon, fibras, pirogenacin y gasificacin del carbn y la industria
petroleoqumica).

Los procesos qumicos que se producen en presencia de sales de hierro son los
Fenton y Foto fenton los cuales son procesos catalticos.

El proceso Fenton consiste en la adicin de sales de Fe 2+ en medio cido para


promover la descomposicin cataltica del H2O2 en radicales OH.
A pH < 3 este proceso es autocataltico y se ve favorecida la formacin de
radicales -OH. Aunque la velocidad inicial de reaccin depende de la
concentracin de Fe2+ el grado de mineralizacin del proceso se ve afectado
por otros factores como la Temperatura, pH, concentracin de Fe y de H 2O2,
reduccin de Fe3+ a Fe2+, naturaleza del compuesto orgnico etc.
El proceso conocido como Foto Fenton consiste en aplicar luz UV al proceso de
oxidacin mediante reactivo de Fenton, lo que implica que durante el
transcurso de la reaccin los iones Fe 3+ se reducen a Fe2+ por accin de la luz,
lo que hace que mejore el rendimiento de oxidacin con respecto al proceso
Fenton.
Procesos de oxidacin avanzada que utilizan oxigeno como agente
oxidante:
Se denomina Oxidacin Hmeda (WAO) a aquellos procesos de oxidacin de
materia orgnica que tienen lugar en presencia de agua lquida y en
condiciones de temperatura y presin por debajo de las crticas del agua (T
entre 100 y 350 C y P entre 5 y 200 atm).
La Oxidacin Supercrtica (SCWO), en cambio, se produce en condiciones por
encima de las criticas (T > 374 C y P > 221 atm).

Soportes en los catalizadores:


Los soportes ms empleados en los procesos de oxidacin mediante catlisis
heterognea son almina (Al2O3), el xido de cerio (CeO2), zeolitas u xido de
titanio (TiO2).
El carbn activo (CA), por su parte, se ha empezado a usar como soporte de
catalizador ms recientemente, su uso deriva de su empleo como adsorbente
en procesos de tratamiento de aguas residuales. Sus excelentes propiedades
como adsorbente, debido a su amplia distribucin de tamao de poros y a la
presencia de numerosos grupos oxigenados superficiales, hacen de el un
prometedor material para se usado como soporte de catalizador o como
catalizador por si mismo.
Sistemas catalticos en las fuentes estacionarias: reduccin cataltica
de NOx:
Las plantas trmicas de generacin de energa y las plantas de produccin de
cido ntrico constituyen las principales fuentes estacionarias de emisin de

xidos de nitrgeno. Los xidos de nitrgeno que se forman durante la


combustin en las plantas de generacin de energa son, principalmente, NO y
NO2, constituyendo el primero ms del 90% del total de NOx.
El NO de los gases de combustin de las centrales trmicas se genera,
principalmente, como consecuencia de la oxidacin del nitrgeno molecular
suministrado con el aire de combustin, a travs de un mecanismo descrito por
Zeldovich para la formacin de NO trmico.
La reduccin cataltica selectiva (RCS) con diversos agentes reductores como
CH4, CO H2 y NH3 representa, en la actualidad, el mtodo de mayor desarrollo
industrial para la eliminacin de NOx en centrales trmicas y en plantas de
produccin de cido ntrico. Esta tecnologa se aplica, tambin, actualmente,
en la incineracin de residuos y en turbinas de gas. En el proceso se produce la
reduccin selectiva de NOx en presencia de un catalizador heterogneo,
obtenindose nitrgeno molecular y agua como productos de reaccin. El
amoniaco presenta una elevada actividad como reductor y, opuestamente a lo
que ocurre con otros agentes reductores como CO, H2 y CH4, la presencia de
oxgeno aumenta la velocidad de la reaccin.
Sistemas cataliticos en las fuentes mviles: motores de gasolina
Las condiciones en las que deben operar los sistemas catalticos de control de
emisiones en estos vehculos sern muy diferentes dependiendo de que el
motor est en punto muerto, a media carga o a plena carga. As, la
temperatura de los gases de entrada al catalizador puede variar entre 250 y
900 C, la velocidad espacial entre 5700 y 125000 h-1 y el tiempo de
residencia entre 0,3 y 0,006 s. Los convertidores catalticos, por tanto, utilizan
para soportar la fase activa materiales cermicos, generalmente, cordierita,
con una elevada resistencia mecnica y trmica, en forma de monolitos para
evitar la prdida de carga.
Se han desarrollado diferentes tecnologas catalticas
principales contaminantes atmosfricos de los gases
motores de gasolina (CO e hidrocarburos inquemados
ellas fue el convertidor cataltico de oxidacin, en
catalizador diseado para promover la combustin del
inquemados.

para el control de los


de combustin de los
y NOx). La primera de
el que se utiliza un
CO y los hidrocarburos

Para poder resolver este problema apareci la tecnologa con doble lecho
cataltico. El convertidor presenta un primer lecho que contiene un catalizador
capaz de reducir el NOx a nitrgeno molecular. Para ello, el gas de combustin
del motor que se alimenta a este primer lecho debe ser ligeramente reductor y
contener H2, CO e hidrocarburos inquemados en concentraciones suficientes
para reducir el NO que contienen dichos gases.

La tecnologa que ms se utiliza para el control de las emisiones gaseosas de


los vehculos de gasolina es el convertidor cataltico de tres vas, que permite
eliminar simultneamente los tres contaminantes gaseosos (CO, hidrocarburos
inquemados y NOx) en un nico catalizador. Para que esta tecnologa funcione
el motor debe operar siempre con una relacin aire a combustible cercana a la
estequiomtrica. De esta manera, el catalizador utiliza los contaminantes
reductores (CO, H2 e hidrocarburos inquemados) para reducir el NOx a
nitrgeno molecular, oxidndose stos a CO2 y vapor de agua.

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