Antecedentes:

a) Concepto de monmero, polmero y oligmero

El termino polmero (del griego poli = muchos, meros = partes) se refiere a macromolculas
cuya estructura depende del monmero o los monmeros utilizados en su preparacin. Si se
unen slo algunas unidades de monmero se obtiene un polmero de bajo peso molecular
llamado oligmero (del griego oligos = pocos). Monmero es la unidad de cualquier polmero.

b) Tipos de polimerizacin: polimerizacin en cadena y en etapas, caractersticas y

ejemplos representativos
Las polimerizaciones en cadena se llevan a cabo con monmeros vinlicos, y pueden ser de
tres tipos: aninicas, catinicas y va radicales libres.
Caractersticas:
-El crecimiento de la cadena ocurre por adicin sucesiva de las unidades de un monmero a
un nmero limitado de cadenas crecientes.
-el grado de polimerizacin puede ser muy alto
-El monmero se consume lentamente pero el peso molecular aumenta rpidamente.
-Estn involucradas tres etapas diferentes: iniciacin, propagacin y terminacin.
-La velocidad de polimerizacin aumenta inicialmente, luego permanece relativamente
constante hasta que el monmero se agota.
Las polimerizaciones en etapas involucran a monmeros con diversos tipos de grupos
funcionales, que reaccionan entre s, con o sin eliminacin de pequeas molculas.
Caractersticas:
-El crecimiento de la cadena ocurre por reaccin entre los monmeros, oligmeros y
polmeros.
-El grado de polimerizacin es de bajo a moderado.
-El monmero se consume rpidamente, mientras que el peso molecular crece lentamente.
-No se requiere de un iniciador, y se lleva a cabo la misma reaccin n veces a lo largo de
todo el proceso.
-La velocidad de reaccin va decreciendo hasta llegar a un estado estacionario.

Ejemplos representativos:
Polimerizacin en cadena.- polimetacrilato de metilo, poliestireno

Polimerizacin por etapas: gliptal

nylon

c) Diferencias cinticas entre una polimerizacin en cadena y una polimerizacin en

etapas.
Una polimerizacin en cadena depende de una sucesin de reacciones que ocurren
una despus de la otra, por lo tanto, involucra a ms de un proceso cintico
individual y la velocidad de reaccin global aumenta con el tiempo hasta alcanzar
un mximo en el que permanece. Contrasta con la reaccin por etapas, en donde
ocurre un solo proceso cintico y la velocidad de reaccin es mxima en el
comienzo y disminuye con el tiempo.

d) Tipos de polimerizacin en cadena: caractersticas y ejemplos representativos de las

polimerizaciones aninica, catinica y via radicales libres.
Va radicales libres: Es la ms comn, y se puede realizar casi con cualquier monmero
vinlico. Se producen cuando se hace reaccionar el monmero con un radical libre iniciador
(iniciacin), generando un nuevo radical libre que reacciona con el monmero dando lugar
al crecimiento de la cadena (propagacin). Por ejemplo, el etileno da lugar al polietileno, un
enrome alcano que llega a incorporar varios miles de unidades de monmeros e su larga
cadena de hidrocarburos. Se efecta a alta presin (1,000 a 3,000 atm) y alta temperatura
(100 a 250 C) en presencia de un catalizador como el perxido de benzoilo que forma un
radical benzoiloxi.

Catinica: se llevan a cabo por un mecanismo similar al proceso radicalario, excepto que
implica a carbocationes como indicadores o intermediarios. Slo es efectiva con
monmeros de vinilo que contengan un grupo donador de electrones. El isobutileno es un
ejemplo de ello:

Aninica: tienen lugar a travs de carbaniones como iniciadores e intermediarios.

Requieren de un monmero que produzca un carbanin estabilizado, cuando reaccione con
el extremo aninico de la cadena en crecimiento. Esta reaccin es ms adecuada cuando se
polimerizan monmeros vinlicos con grupos electroflicos.

e) Clasificacin de polmeros de acuerdo a su forma y ejemplos de polmeros de cada

tipo.

Lineal: termoplsticos acrlicos, nilones, polietileno, cloruro de polivinilo, poliamidas y

fluoruro de polivinilo.
Ramificadas, incrementan la resistencia a deformacin y la resistencia al agrietamiento por
esfuerzo: Polietileno.
Entrecruzado, cadenas adyacentes por enlaces covalentes: Epxidos, hules y elastmeros.
Reticular: Plsticos termoestables como los epoxis y los fenlicos
f) Clasificacin de polmeros de acuerdo a su comportamiento al calor y ejemplos de
polmeros de cada tipo.
Termoplsticos: Presentan un comportamiento similar a la de la parafina, funden al
calentarse y se solidifican al enfriarse, pudindose repetir esta operacin sucesivas veces
sin degradarse. Ejemplos: Polmeros lineales como los acrlicos, nilones, polietileno y
locuro de polivinilo.
Termofijos: No toleran ciclos repetidos de calentamiento y enfriamiento como los
termoplsticos. Con calentamiento suave, se ablandan y fluyen una vez, para ser
moldeados, pero las temperaturas elevadas endurecen el material y lo convierten en un
slido infundible. Ejemplos: Plsticos como epoxis y fenlicos.
g) Propiedades fsicas y usos de los polmeros que se sintetizarn.
Nombre del
polmero
Estructura

Polimetacrilato de
metilo
Ramificado

Poliestireno

Gliptal

Lineal

Lineal (con
CH3COONa)

Comportamiento
trmico

Termoplstico

Termoplstico

Termoplstico

Descomposicin
trmica
Indicador
Apariencia fsica
Maleabilidad

Densidad (a 20 C)
Solubilidad
Punto de fusin
Punto de ebullicin
Otros

Nombre del
polmero
Estructura

305 C

250 C

Radical libre

Radical libre

Solo catalizador

Transparente pero
algo blanquecino.
Duro

Incoloro

Ligeramente amarillo

Elevada fuerza de
tensin, baja
resistencia de
impacto
1050 kg/m3
Insoluble en agua
pero s en algunos
orgnicos.
123-128 C

Baja elongacin,
liviano, puede ser
procesado en un
amplio rango de
temperaturas, soluble
en hidrocarburos
aromticos y
purificados.
Conductividad
trmica 0.08 W/(mK)

Rgido y quebradizo

1.19 g/cm3
Insoluble en agua
pero lo es en teres,
cetonas y aromticos.
160 C
200 C
Soporta cargas de 70
Kg/m2. Su
transparencia es del
84 y el 93% con un
poder de difusin casi
nulo. Gran opacidad.
Coeficiente de
conductividad trmica
es 0.16 Kcal/m*hC.

Poliamida o nylon

Resina resorcinolformaldehdo.
Reticulado
(ramificado)

1.045 g/mL
No soluble en agua.
Termofijo
De 116 a 144 C
Varias propiedades
dependen del grado de
entrecruzamiento y la
rigidez de sus molculas.
Se produce por
condensacin de un
glicol con dos cidos
dicarboxlicos, uno
saturado y otro
insaturado.

Politiofeno

Lineal
Lineal

Apariencia fsica

Hilo blanco
relativamente flexible.

Frgil y opaco

Maleabilidad
Comportamiento
trmico
Descomposicin
trmica
Densidad (a 20

Flexible y maleable
Termoplstico

Rgido
Termofijo

Mayor a 300 C

350 C

1.01-1.02 g/cm3

1.25 g/cm3

Ligeramente frgil
Termofijo

1.051 g/cm3

C)
Solubilidad
Punto de fusin
Otros

Insoluble
Mayor a 80 C
Soluble en fenol, cresol y
cido frmico. Eleva
absorcin de humedad,
tiene buenas propiedades
de deslizamiento, buena
resistencia a la fatiga y al
desgaste.

Presenta resistencia al
agua, insoluble
Termofijo
Polmero termofijo, de
enlaces entrecruzados
que impiden su fusin y
disueltos en solventes.
Tal es que su
comportamiento estriba
en que las cadenas de
estos materiales formen
una red tridimensional
espacial enlazndose con
enlaces covalentes.

Insoluble
Termofijo
Presenta propiedades
pticas por su
estructura conjugada
como fluorescencia
bajo irradiacin UV.
Posee conductividad
elctrica por la
deslocalizacin de
electrones a lo largo
de la cadena.

h) Mtodos de obtencin industriales de los polmeros que se sintetizarn.

Reaccin 1.
La polimerizacin industrial del polimetacrilato de metilo empleada comnmente es
Polimerizacin en masa, se le conoce tambin con el nombre comn de in situ. Uno de
los beneficios de este procedimiento es el alto peso molecular por la reticulacin parcial
que sucede al adicionar steres polinsaturados, lo que dara como producto un
polimetacrilato de metilo reticulado. La reaccin se interrumpe con reguladores en un peso
molecular mximo de 150000. Se emplea en la fabricacin de bloques y planchas gruesas.
Se le agregan los iniciadores necesarios al monmero puro o a un prepolmero de alta
viscosidad para as llegar a planchas metacrlicas de pulido perfecto. El calor de la reaccin
sale como efluente mediante refrigeracin de gua o aire.
Usos: Es empleado como plstico destacando como plstico transparente en resistencia a la
interperie y resistencia al rayado frente a otros polmeros como el policarbonato o el
poliestireno. Se emplea en cristalera, vitrinas, fibras pticas, prtesis odontolgicas,
mobiliario y ms recientemente para la fabricacin de prtesis crneas.
Reaccin 2.
La produccin industrial de poliestireno requiere del calentamiento del etilbenceno en
presencia de un catalizador para dar lugar al monmero estireno. La polimerizacin
necesita de una cantidad de indicador (perxidos, en su mayora). Tambin es procido a
partir de brea de carbn y gas petrleo. Se emplea para la produccin de moldeados por
inyeccin. El uso del poliestireno industrial es considerablemente amplio; juguetes, partes
de automvil, unicel, instrumental mdico, carcasas, etc.
Reaccin 3.

El gliptal polimeriza de manera irreversible bajo calor o presin intensa formando una masa
rgida y dura. Esos materiales se caracterizan por formar una resina con una estructura
tridimensional que no se funde. Es empleado como barniz en la industria automotriz
elctrica y para pinturas que requieren ser exigidas a condiciones desfavorables. Sus resinas
de polister para laminados son de color amarillo, se producen por condensacin de un
glicol con dos cidos dicarbixlicos, uno saturado y otro insaturado, respectivamente. La
funcin que cumplen los cidos saturados industrialmente es espaciar los dobles enlaces
reduciendo la intensidad del entrecruzamiento, el ms comnmente usado es el de
anhdrido ftlico, pues da una unin flexible pero rgida. Dependiendo de los
requerimientos industriales, se realizan con diferente intensidad de entrecruzamiento.
Reaccin 4.
La poliamida se emplea en calzados y ropa, en la cual no necesita planchado por sus
caractersticas. Se emplea en artculos de pesca y tambin en la industria musical, as como
en colorantes y a lo que necesite de fibras de alta resistencia. La produccin de poliamida
ms comn es la policondensacin a 250 C, no necesita indicador y solo un reactor.
Reaccin 5.
Para el resorcinol-formaldehdo se emplean resivas adhesivas en fro para la fabricacin de
estructuras basadas en materiales naturales como madera y y otras. Las resinas tienen buena
resistencia termodinmica, por lo que tambin se emplean en productos que necesiten
resistencia a la humedad y productos que se encontrar la mayor parte de su vida til a la
intemperie.
Reaccin 6.
Los politiofenos son generalmente muy frgiles y son poco procesables pero gracias a su
deslocalizacin de electrones conducen la electricidad, son empleados mayormente en la
industria elctrica como materia para crear circuitos complejos que necesiten de un material
de baja resistencia pero alta capacitancia.
Bibliografia:

W.J. Roff y J.R. Scott, Handbook of Common Polymers,Ed. CRC, Florida, 1978.

J.McMurry,Qumica Orgnica, International Thompson Editores, 5a edicin,

Mxico, 2001.

http://ocw.upm.es/ingenieria-quimica/quimica-de-combustibles-ypolimeros/Contenidos/Material_de_clase/qcyp-b5.pdf