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ACIDIFICACION

ADITIVOS

ALBERTO MENDOZA

AMR-06

ADITIVOS
Prevenir corrosin
Prevenir Sludge y emulsiones
Prevenir precipitacin de hierro
Mejorar la limpieza del hueco (backflow)
Mejorar el cubrimiento zonal
Prevenir precipitacin de productos de
reaccin
Estabilizar arcillas
Dispersar parafinas y asfaltenos
Reducir viscosidad
AMR-06
Reducir

ADITIVOS
Anti-sludge
Solvente Mutuo
Buffer
Estabilizador de arcillas
Emulsificante
Rompedor
Desemulsificante
Retardador
Espumantes

Estabilizador de hierro
Inhibidor de corrosin
Inhibidor de scale
Agente para divergencia
Reductor de friccin
Controlador de hierro
Inhibidor de Parafinas
Inhibidor de asfaltenos
Bactericida

AMR-06

Eficiencia de los Inhibidores


Depende de:

Temperatura
Velocidad de flujo
Razon Volumen/Area
Concentracin del Inhibidor
Concentracin y Tipo de aditivos
Concentracin y Tipo de Acido
Tipo de Metal
Presin

AMR-06

Eficiencia de los Inhibidores

Velocidad de flujo

A > vf, mayores colisiones entre el fluido


circulante y la superficie del metal =>
aumenta la velocidad de corrosin

Razon volumen : rea

A > volumen de cido, ms inhibidor para


adsorberse esta presente

AMR-06

Eficiencia de los Inhibidores


[Inhibidor]

A > [ ] menor
velocidad de
corrosin
La [ ] tiene un
limite.

Perida de masa

[IC]

AMR-06

Eficiencia de los Inhibidores

[ ] y tipo de aditivos

Sftes, solventes, anti-sludge, I. I.


Se debe evaluar su efecto

[ ] y tipo de cido

El tipo y [ ] del cido determina la


corrosividad
A > [cido] se requiere > [inhibidor]

AMR-06

Eficiencia de los Inhibidores

Temperatura

AMR-06

A > T > velocidad de corrosin.


A > T < capacidad del inhibidor para
adsorberse en el metal
Se deben agregar intensificadores:
KI, CuCl3, cido frmico.
Alternativas
al
HCl:
Actico,
frmico, SDs.
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Eficiencia de los Inhibidores


Tipo de metal

Es importante
evaluar el cada
sistema cidoacero

Presin

A > P < VC

Tasa de corrosin

AMR-06

La corrosin cida del hierro produce Fe++


En un cido contaminado la cantidad de hierro
puede superar los 3000 ppm
El cido suministrado por las compaas
generalmente debe contener menos de 180 ppm
El cido recuperado generalmente es verdoso,
tipico de las especies solubles de Fe++.
Si el cido recuperado es rojizo indica que hubo
ataque de tuberas: probables problemas en fondo.
Las muestras verdosas se pueden volver rojizas a
medida que se oxida el hierro.
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Evaluacin de Inhibidores

Perdida de masa
Picado

AMR-06

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Emulsiones

Condiciones:

Dos lquidos inmiscibles


Agitacin: bombas, caidas de P en choques,
vlvulas, flujo en tuneras.
Agente emulsificante

A > agitacin < tamao de gotas dispersas.


A < tamao de gotas ms estables y
difciles de romper.

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Emulsiones
Directas o normales

Fase continua: crudo


Solubles en varsol

Inversas:

Fase continua: Agua


Soluble en agua
Encontradas en produccin de crudos pesados
NO se pueden utilizar tratadores electrostticos

Triples

Formadas por agitacin adicional


Entre ms fuerte la agitacin mayor
posibilidad de emulsiones mltiples (+8)

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Emulsiones

Pueden ser creadas en el hueco o en la fm.


Problema difcil de identificar
Las emulsiones son difciles de contactar
con SM y sfts inyectados para removerlas.
Los sfts utilizados en deshidratacin
pueden hacer el crudo tratado incompatible
con el de la fm.

AMR-06

Ha ocurrido liberacin de livianos


Se ha oxidado
Contiene sfts de de deshidratacin
=> Precipitacin de asfaltenos, resinas o OW la
fm.

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Surfactantes

Agentes activos de superficie


Reducen la TS, , controla la
mojabilidad de la matriz.
Utilizarlos con cuidado.
Utilizados para:

Dispersar slidos
Emulsificar agua en aceite
Separar agua y aceite

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Surfactantes

Molculas que
contienen tanto
grupos polares
como no polares:
solubles y no
solubles en agua
Con abilidad para
alterar interfase
liquido-liquido o
gas-liquid0
AMR-06

Hidroflico

Hidrofbico

Anionico

Cationico

No Ionico

(pH)

+
-

Anfotrico

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SURFACTANTES
Catinicos

Grupo soluble en agua cargado positivamente

Aninicos

Grupo soluble en agua cargado negativamente

Amfotricos

Grupo soluble en agua cargado positivamente


para pH < 7
Grupo soluble en agua cargado negativamente
para pH > 7
Grupo soluble en agua no cargado para pH = 7

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Surfactantes

Cationicos

AMR-06

Emulsifican agua en
aceite
OW arenas
WW Carbonatos
Rompen emulsiones
aceite en agua.
Floculan arcillas en agua
Dispersan arcillas en
aceite

Aninicos

Emulsifican aceite en
agua
OW carbonatos
WW arenas
Rompen emulsiones agua
en aceite.
Floculan arcillas en
aceite
Dispersan arcillas en
agua
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Razones para usar


surfactantes

Reducir tensin superficial o


interfacial
Reducir fuerzas capilares
Controlar la mojabilidad
Prevenir o romper emulsiones
Prevenir o romper bloqueo por agua
Dispersar o suspender finos

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Razones para usar


surfactantes

Al reducir la TI del cido, el cido


vivo puede penetrar ms en la
formacin y a la vez permite un paso
ms fcil del cido gastado durante el
retorno.

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Surfactantes
Surfactantes o aditivos seleccionados o
buenos en un rea deben ser evaluados
para otra.
Concentraciones tpicas: 1-2% menos.
Hacer pruebas para verificar
Cunado se utilizan otros aditivos se debe
verificar la compatibilidad: Con IC
(catinicos) utilizar Sfts no inicos. De lo
contrario se anula efecto de ambos.

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Tensin Interfacial salmuera inhibida - Diesel


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Tensin Interfacial dinas/cm

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Componente
Agua Piscina Villatina
Biocida Magnacide
Clay Treat
NE 18
US 40
Inflo 102

15

10

1
2
3
4
5
6
998 996 986 985 984 983
0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
10 10 10 10
1
2
3

5
3,09
2,4

1,9

1,8

0
1

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Muestra

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Caractersticas de los SM

Incrementan miscibilidad:

Disminuyen la tensin interfacial o


superficial

Penetran ms que los surfactantes


Dejan la fm mojada por agua.
Usarlo en todas las etapas
Es ms importante utilizarlo en el
postflujo

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SOLVENTES MUTUOS

EGMBE
METANOL
IPA

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Accin de los Sftes en superficies limpias


Mineral

pH

Anionicos

Cationicos

Cuarzo

<1

Se adsorbe, Oil Wet

No se adsorben,
dejan sup water wet

Feldespatos

>2

No se adsorben, dejan
sup water wet

Se adsorbe, Oil Wet

<1

Se adsorbe, Oil Wet

Caolinita

1-8
>8

Se adsorbe, Oil Wet


No se adsorben, dejan
sup water wet

No se adsorben, dejan
sup water wet
Se adsorbe, Oil Wet
Se adsorbe, Oil Wet

Ilite

>0

No se adsorben, dejan
sup water wet

Se adsorbe, Oil Wet

Bentonite

<8

Se adsorbe, Oil Wet

Carbonates

>10

No se adsorben, dejan
sup water wet

No se adsorben, dejan
sup water wet
Se adsorbe, Oil Wet

La mojabilidad del sfte puede ser modificada adicionando grupos polares a a la


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cadena
de Hcs.

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PREVENCIN DE BLOQUEO POR


AGUA
1

Kro

Kro

Krw

Krw

Water Wet
Oil Wet

0
AMR-06

0 Swc

1-Sor

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Sludge y Asfaltenos
Disperso y estable

Floculado, precipitado

pH
Cationes
polivalentes
Solventes
pobres

+Ca
+
+
+ Fe
+
+
+ Fe

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Factores que afectan la


formacin deSludge

Tipo de crudo
Tipo de cido
T de fondo
Iones Ferricos

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Estrategia para prevenir el Sludge

Remover scales de superficies equipo y tuberia-:


Pickling cido antes del tratamiento.
Reducir disolucin de iones ferrosos y ferricos:
Usar IC efectivos.
Reducir reduccin de Fe+++ a Fe++:
Usar acido vivo eficiente.
Mejorar rompimiento de emulsiones aceite-H+:
Usar solventes y desemulsificantes.
Mejorarar la estabilidad de una sola fase:
Usar qumicos altamente dispersibles.

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Emulsiones
Agentes Emulsificantes:

AMR-06

Asfaltenos
Finos de la Formacin

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Bloqueo por Emulsiones

Una cada de presin crtica se debe imponer a travs de las gargantas


para mobilizar pelculas interfaciales que estabilizan espumas y
emulsiones
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FLUIDOS DE
FRACTURAMIENTO
COMPOSICIN DE UN GEL LINEAL
ADITIVO
Agua CPF-CUS
Magnacide 575
Claytreat 3C
XLFC-1B
NE-18 LB
Flo Back 30
US-40
Inflo 102
GBW 12 (66:1)
GBW 24

AMR-06

FUNCION
Base
Bactericida
Inhibidor de arcillas
Gelificante
Surfactante no inico
Limpiador fluido de fractura
Solvente Mutual
Reductor de tensin superficial
Rompedor enzimtico
Rompedor Oxidante

CONCENTRACION
976.0 gpt
0.05 gpt
2.0 gpt
7.5 gpt
2.0 gpt
1.0 gpt
10.0 gpt
1.0 gpt
0.3 gpt
0.1 gpt

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FLUIDOS DE FRACTURAMIENTO
COMPOSICIN DE UN GEL CROSSLINQUEADO
ADITIVO
Agua de Villatina
Magnacide
Claytreat 3C
NE-118
XLFC 1B
BF-7L
XLW-56 (Puro)
NaOH (25%)
Inflo-102
GBW-24
GBW-12 (66:1)

SPECTRA-4000
FUNCION
Fluido Base
Bactericida
Inhibidor de arcillas
Surfactante no inico
Gelificante
Buffer de alta temperatura
CrossLinker
Ajuste de pH
Reductor de tensin
Rompedor Oxidante
Rompedor Enzimtico

CONCENTRACION (gpt)
960.3
0.05
2
2
10
13.5
9
1.17
1
1 ppt
1

AMR-06

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AMR-06

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FLUIDO DE FRACTURAMIENTO
COMPOSICIN DE UN GEL DE LIMPIEZA

ADITIVO
M-117
J-572
UO-66
W-53
F-103

POWER-CLEAN
FUNCION
KCl
Power Clean
Solvente Mutual
Desemulsificante
Surfactante

CONCENTRACION
334 ppt
1.75 ppB
100 gpt
5gpt
4gpt

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RESUMEN DE REACCIONES
ADVERSAS

Creacin de emulsiones.
Cambio de la mojabilidad
Precipitacin
Por interacciones de fluidos de la fm y los de
tmto
Por interacciones de la fm y los fluidos de tmto
Las interacciones pueden ocurrir con cualquier
tratamiento
Acidos Inorganicos (HCl)
Solventes (Xileno, Tolueno)
Quelantes (EDTA, NTA, etc)
Los cidos inorganicos tienden a causar las
reacciones adversas ms severas.

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PRACTICAS PARA CONTROL


DE HIERRO

Remover el hierro del tubing antes de la


estimulacin (Pickling).
Usar cido sin altos niveles de Fe3+-evitar
su contaminacin).
Utilizar agentes quelantes + reductores.
Utilizar IC.

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Control de hierro
Agentes Secuestrantes

Quelante
Fe+++ + Agente
=
Complejante

Reductor
Producto
Soluble

Fe++ + Agente = Producto


Complejante Soluble
AMR-06

Fe+++ + Reductor = Fe++ +


Producto
Soluble

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Efecto de la presencia de H2S

Fe3+ + H2S
Azufre + 2Fe2+ + 2H+
Los secuestrantes no previenen la
precipitacin de azufre.
El Fe(OH)3 no precipita del cido gastado.
Fe2+ + H2S
FeS + 2H+
La precipitacin comienza cuando el cido
gastado alcanza pH > 2
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ACIDOS

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ACIDOS

Dispersion-Emulsion
HCl
Mud acid
Actico
Frmico
Clay acid

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HCl

Un cido contaminado puede exceder


los 3000 ppms de hierro.
Generalmente contiene menos de 160
ppm.
Contaminantes:

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Tanques sucios,
Tuberas sucias
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HCl

El cido gastado es verdoso: el color


lo originan los iones Fe++.
Si el cido gastado se observa color
rojizo es indicativo de corrosin en
fondo.
Las muestras verdes se pueden volver
rojizas (oxidacin en superficie).

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