CELDAS ELECTROQUMICAS

La celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar electricidad

mediante una reaccin redox espontnea en donde la sustancia oxidante est
separada de la reductora de manera que los electrones deben atravesar un
alambre de la sustancia reductora hacia la oxidante.
En una celda el agente reductor pierde electrones por tanto se oxida. El electrodo
en donde se verifica la oxidacin se llama nodo. En el otro electrodo la sustancia
oxidante gana electrones y por tanto se reduce. El electrodo en que se verifica la
reduccin se llama ctodo.
La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque hay una
diferencia de energa potencial entre los electrodos. La
diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo se
mide en forma experimental con un voltimetro, donde la lectura
es el voltaje de la celda
Una celda voltaica aprovecha la electricidad de la reaccin
qumica espontnea para encender una lamparita, es decir, convierte energa
potencial qumica en energa elctrica. Las tiras de cinc y cobre, dentro de
disoluciones de cido sulfrico diluido y sulfato de cobre respectivamente, actan
como electrodos (el derecho acta como ctodo y el izquierdo como nodo). El
puente salino (en este caso cloruro de potasio) permite a los electrones fluir entre
las cubetas sin que se mezclen las disoluciones. Cuando el circuito entre los dos
sistemas se completa (como se muestra a la derecha), la reaccin genera una
corriente elctrica.
Si ambas soluciones se conectan mediante un voltmetro su lectura acusar 1,10
V, esto debido a que el potencial de oxidacin del Zn++ es 0,763 V y el del Cu++
es de -0,337 V, por lo tanto el cinc (de mayor potencial) le cede electrones al cobre
(de menor potencial).
Obsrvese que el metal de la tira de cinc se consume (oxidacin) y la tira
desaparece. La tira de cobre crece al reaccionar los electrones con la disolucin
de sulfato de cobre para producir metal adicional (reduccin). Si se sustituye la
lamparita por una batera la reaccin de una se invertir, creando una celda
electroltica,convirtiendo energa elctrica en energa potencial qumica
Partes de una Pila o celda:
o Electrodo de oxidacin (nodo, prdida de electrones)
o Electrodo de reduccin (Ctodo, ganancia de electrones)
o Medio para la transferencia de carga

REACCIONES REDOX
Cada vez que utilizamos un motor, una lmpara elctrica o calrica o una buja
para encender la gasolina en una mquina de combustin interna, utilizamos el
flujo de electrones para realizar trabajo. En el circuito que enciende un motor, la
fuente de electrones es la batera que contiene dos especies qumicas con
diferente afinidad por los electrones. Los cables proveen del camino para el flujo
de los electrones desde las especies en un polo de la batera, a travs del motor a
las especies qumicas en el otro polo de la batera. Debido a que estas dos
especies qumicas difieren en su afinidad por los electrones, el flujo de electrones
es espontneo a travs del circuito con una fuerza proporcional a la diferencia en
la afinidad electrnica, i.e. la fuerza electromotriz (FEM). La FEM, tpicamente de
algunos voltios (volts), es acompaada de trabajo si se coloca un transductor de
energa apropiado en este caso el motor- en el circuito. Este acoplamiento del
flujo de electrones y el trabajo, es utilizado por el motor para diferentes finalidades.
Las clulas poseen un circuito biolgico anlogo al motor, con compuestos
relativamente reducidos como la glucosa como fuente de electrones. Como la
glucosa es oxidada enzimticamente, el flujo de electrones migra
espontneamente a travs de una serie de intermediarios acarreadores de
electrones a otras especies como el O2. este flujo de electrones es exergnico
porque el O2 posee una elevada afinidad por los electrones comparada con los
intermediarios acarreadores de electrones. La FEM resultante provee de energa a
una variedad de transductores molculaeculares de energa (enzimas y otras
protenas) que hacen trabajo biolgico. En la mitocondria, por ejemplo, existen
enzimas membranales que acoplan el flujo de electrones a la produccin de una
diferencia transmembranal de pH, lo cual es acompaando por trabajo osmtico y
elctrico. El gradiente de protones es energa potencial, a menudo denominada
fuerza protn-motriz por analoga con la FEM. Por otra parte la enzima ATPsintasa
ubicada en la membrana interna mitocondrial, utiliza esta fuerza protn-motriz para
hacer trabajo qumico, es decir, la sntesis de ATP a partir de ADP y Pi a medida
que los protones migran espontneamente a travs de la membrana.
Las oxidaciones y reducciones ocurren de manera concertada, pero es
conveniente para describir la transferencia de electrones considerarlas en mitades,
una de oxidacin y otra de reduccin
Celdas Galvnicas o celdas voltaicas
Cuando la reacciones redox, son espontneas, liberan energa que se puede
emplear para realizar un trabajo electrico. Esta tarea se realiza a travs de una
celda voltaica (o galvnica).
Las Celdas galvncias, son un dispositivo en el que la transferencia de
electrones, (de la semireaccin de oxidacin a la semireaccin de reduccin), se
produce a travs de un circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los
reactivos; de esta manera el flujo de electrones (corriente electrica) puede ser
utilizado.

En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de una celda

galvnica o voltaica:
Cmo funciona una celda galvnica?
En la semicelda andica ocurren las oxidaciones,
mientras que en la semicelda catdica ocurren las
reducciones. El electrodo andico, conduce los
electrones que son liberados en la reaccin de
oxidacin, hacia los conductores metlicos. Estos
conductores elctricos conducen los electrones y los
llevan hasta el electrodo catdico; los electrones entran as a la semicelda
catdica producindose en ella la reduccin.
Debemos tener cuidado de los signos que adjudicamos a los electrodos de una
celda voltaica. Hemos visto que se liberan electrones en el nodo conforme el zinc
se oxida y fluyen al circuito externo. Puesto que los electrones tienen carga
negativa, adjudicamos un signo negativo al nodo. Por el contrario, los electrones
fluyen hacia el ctodo, donde se consumen en la reduccin del cobre. En
consecuencia, se confiere un signo positivo al ctodo porque parece atraer a los
electronesnegativos.
Con el funcionamiento de la celda, la oxidacin del Zn introduce iones Zn 2+
adicionales en el compartimiento del nodo. A menos que se proporcione un
medio para neutralizar esta carga positiva, no
podr haber mas oxidacin. De manera similar,
la reduccin del Cu2+ en el ctodo deja un exceso
de carga negativa en solucin en ese
compartimiento. La neutralidad elctrica se
conserva al haber una migracin de iones a
travs un puente salino o como en este caso, a
travs de una barrera porosa que separa los dos
compartimientos.

Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una

solucin muy concentrada de un electrlito, (por ejemplo: NaNO 3(ac), NH4NO3(ac),
NaCl(ac), KNO3(ac), entre otros) cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la
celda ni con el material de los electrodos.
El electrlito se suele incorporar en un gel para que la solucin de electrlito no
escurra cuando se invierte el tubo en U.
A medida que se produce la oxidacin y la
reduccin de los electrodos, los iones del
puente salino emigran para neutralizar la
carga en los compartimientos de la celda.
Los aniones emigran hacia el nodo y los
cationes hacia el ctodo.
De hecho, no se producir un flujo medible de
electrones a travs del circuito externo, a menos que se proporcione un medio
para que los iones emigren a travs de la solucin de un compartimiento al otro,
con lo que el circuito se completa.

Importante

La oxidacin se produce en el nodo y la reduccin en el ctodo.

Los electrones fluyen espontneamente desde el nodo negativo hacia el
ctodo positivo.
El circuito elctrico se completa por el movimiento de los iones en solucin:
Los aniones se mueven hacia el nodo y los cationes hacia el ctodo.