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__.. -----
__ .. ..
li
de
en
metal
redu~
qumicame~
2
te puro e industrial.Los parimetros estudiados incluyeron:
un
de
guido usando Na
todas las pruebas las deposiciones fueron uniformes y compactas, sin formacin de dendritas.
En resumen, los resultados obtenidos fueron alta
mente satisfactorios y demostraron que el proceso es tcni
camente factible para su implantacin en la industria.
ABSTRACT
The paper presents the results of a study made on
the electrolytic refining of tin in alkaline media.
tests were conducted using impure anodes made
of
The
crude
**
-483-
tin obtained by reduction of the powder product of a volatilization process, and the electrolyte used was
thioestannate, prepared with Na
sodium
in-
included:a)electr~
s of industrial grade,
the
2
refined tin assayed 99,92% Sn with a current efficiency of
ency being 99,54%; using Na
is
investigado
desde 1895(l), fue muchas veces abandonado por fallas tcnicas y condiciones extremas de insalubridad. En la actualidad , la electrlisis de Sn en medio bsico se emplea en
muy poca escala y sus resultados no han sido publicados en
la literatura tcnica.
El presente trabajo, realizado en el Instituto
de Investigaciones Minero-Metalrgicas de Oruro,
Bolivia,
Tratados conside-
-484-,
...
(1)
Compuesto
Formado
en Medio s=
Elemento
II
III
en
-0,763
Fe
-0,440
ZnS
FeS
Sn
-0,136
SnS3
{Pb
-0,126
PbS
+0,214
Sbs=
+0,247
AsS~
+0,320
Bi 2s 3
CuS
Ag 2 S
t
r
As
IV
Grupo I
Cu
Ag
ll
G f
( 4)
(Kcal/mol/grado)
-48,623
-24,219
-22,962
4
+0,337
+0,799
-33,298
-11,720
- 9,572
Estos elementos tienen un menor potencial estandard con respecto al Sn; pueden disolverse
del
nodo, pero forman inmediatamente sulfuros insolubles(S) que caen ' al fondo del recipiente.
,.
Grupo II
s=y
Sn,
in
-485-
Grupo IV
potencial
disolverse,
insolu-
son
el
4 e
Sn
4+
(1)
en el ctodo:
Sn
4+
+ 4 e
Sn o
(2)
simplemente, la transfe
Sn(anodo)
(3)
Sn (catado)
-
ex
la
posi-
bles:
a) Disociacin del electrlito:
(4)
b) Reacciones en al nodo:
Sn o + sSnS +
Reaccin total
Sn
2S =
o + 3S=
_,..
SnS + 2 e
(5)
SnS3 + 2 e
(6)
SnS3 +
(7)
(4)
, pero
urach el al
(1)
sost1enen
de
la
formacion
del SnS 4- ; los pocos datas existentes en la lite
4
ratura no permiten discriminar con claridad entre estas dos
-486-
la
ms favorable. Es posible que el SnS formado por la reaccin (5) se produzca slo en la interfase nodo-electrlito, pasando a formar inmediatamente el in tioestanato por
...
....,.
(8)
-+
(9)
meta-
ENAF
FUNESTAR O
EX-METABOL
76,7
65,21
89,11
Fe
%)
0,068
0,054
1,78
Sb
%)
5,58
2,55
3,42
As
%)
1,28
3,46
1,96
Pb
%)
5,53
15,37
5,96
Cu
%)
6,20
0,0068
Zn
%)
indicies
indicies
Bi
%)
3,31
Ag (DM)
10,0
0,099
0,0495
2,70
0,532
8,0
4,0
-487-
FLWO DF
ELE.CTRONES
ANOCO (+)
'
FLUJO DE
ELECTRONES
(-t CTODO
ELECTRONES
ESTANO
.METLICO
DISUELTO
prove-
3.2. Reactivos.
El electrlito usado fue preparado ya sea
con
3.3. Procedimiento.
En todas las pruebas se sigui el siguiente procedimiento. El electrlito,que contena 10\ en
Na
peso
de
la
superficial
electrodos
en
4+
, Sn
2+
y S =
Pro-Anlisis.
ENAF
de
-489Electrlito
Variable: 5 a 25 g/1 Sn
Voltaje
0,06
Temperatura
85C
v
fu~
en-
el
...
. ...
4+
obt~i
del
po~
la
para
15 a 20 g/1
Voltaje
Temperatura
85C
el
cor
dep~
-490-
~-------------------ot-0, 55
--o- ef1cienc1a
100
- -&-dens1dad
o.5o
"O
......
<t:
1-
zw
0.45
95
o:
o:
0.40
o
u
<t:
u
zw
u
:
90
0 .35
~
z
..u
5-10
10-15
20-25
'
CONCENTRACION
0.90
(\j
t-
100
---
.... A
1-
zw
o:
o:
o
u
95
,,
<t:
:
w
-0- ef1c1enc1a
0.75
a
a
~
0,70
zw
80
85
TEMPERATURA C
11r1~ratura
rela eviie~!cia y
densidad de corr~ente
LU
-fr-densldad
Mno. s
zw
o:
,,
90
FiQ:.3
<t:
1-
/.! "
75
"O
......
0.80
u
z
w
u
0.85
dei
-491-
4.1.3. Temperatura.
Todas las anteriores pruebas fueron realizadasa
una temperatura de 85 o C. A pesar de los buenos resultados
obtenidos, se intent estudiar el efecto de la
variacin
'
de temperatura sobre el proceso. Para tal efecto, se die-.
'.
rn las siguientes condiciones de operacin:
Electrlito
15 a 20 g/1 Sn
Voltaje
O,lOV
..
.'
Temperatura
Variable 7~ a 9oC
.
o
Como a temperaturas mayores a 88 C el electr+ito comenz a hervir, las siguientes pruebas se realizaron
a temperaturas menores a 85C.
Los resultados mostraron que_un~ . disminucin de
...
la temperatura no parece efectar la purezP,,., del Sn deposi t!
do; sta casi permanece en el rango de 99,'92% Sn en todas "
las pruebas para el mismo tiempo de. depC?sic;n de 90 horas_:
'
Al parecer, la eficiencia de corriente a~I-66mo la densida~
de corriente son las m~s afectadas por la di~minucin
de
temperatura. En efecto, stas disminuyen con:siderablemente;
,.,
tal como indica la Fig. 3.
,'
4.1.4. Pruebas con Anodos FUNESTAf:JO.
Con el fin de probar si el procesd~odia servir ..
para ~nodos altamente impuros, se realiz una.prueba tomando condiciones consideradas como ptimas parQ. la serie
'
anterior, stas fueron:
15 a 20 g/1 $n
Electrlito
li
Voltaje
Temperatura
Los resultados obtenidos fueron.'..
prcticamente . i
..
identicos a los anteriores. Para un tiempo total de 95 ho'
ras de deposicin, el Sn electrolitico logrado tuvo una p~
reza de 99,91% Sn con una eficiencia de corriente de_ 96,62\.
Esta prueba sirvi para demostrar que los ~nod~ producidos
por reduccin directa de polvos de volatilizacin no requi~
ren de una refinacin trmica previa para ser tratados por
electrlisis en medio b~sico.
i
I,
Na
2~
Industrial.
una
2
agua destilada y filtrada cuidadosamente. Las
us
industrial en
condiciones
15 a 20 g/1 Sn
\lvl taj e
'\' emperatura
Estas
condicionE ~
notable
fue
ef~ciencia
di
de corrien
de
del
bajo rendimiento, la calidad del Sn depositado fue muy superior a la de cualquier otra prueba anterior.
5. CaNCLUSiaNES.
1. La refinacin del Sn por electrlisis en
me-
-493-
2. El electrlito puede
de Na 2s industrial corriente y no
cacin previa de la solucin. Una
ce una solucin clara y apta para
3. Los nodos fabricados a partir del estano metlico proveniente de la reduccin directa de polvos de vo
latilizacin, pueden ser tratados por el p'r oceso sin
pr~
via refinacin trmica.
4. La deposicin del estano en los ctodos
es
-compacta y uniforme, sin requerir de aditivos especiales
para su logro. El estano electroltico logrado tiene
una
pureza superior a 99,9% Sn y un buen control del
voltaje
podra elevar esta pureza hasta 99,95%.Sn.
5. El uso de ctodos iniciales de acero inoxidable parece dar mejores resultados, .con una pureza mayor
del Sn electroltico obtenido.
6. Las condiciones de operacin consideradas como ptimas son las siguientes:
Electrlito
Solucin de Na 2s al 10% en agua
destilada con 15-20 g/1 Sn
y
55-70 g/1 s
Temperatura
85C
Voltaje
0,10 - O,l4V
Densidad Corriente
0,70 - 0,85 A/dm 2
AGRADECIMIENTOS
El presente trabajo fue realizado en el Institu. to de Investigaciones Minero-Metalrgicas de Oruro,Bolivia
y forma parte de la tesis de licenciatura en Ingeniera Me
talrgica de uno de los autores.
Se agradece la ayuda financiera de la Empresa N~
cional de Fundiciones de Bolivia, as como la autorizacin
para la publicacin de los resultados obtenidos.
-494-
REFERENCIAS
1. MURACH, N.N. et a1 (1967) Meta11urgy of Tin,
Nationa1 Lending Library for Science and Techno1ogy. E.C. El1wood, Editor (Traduccin de1
ruso).
2. MANTELL, C.L. (1949) Modern Tin Refining, Reinho1d
Publishing House, New York.
3. WRIGHT, P.(l966) Extractive Metallurgy of Tin, E1sevier
Pub., New York.
4. LATIMER, W.M. (1964) Oxidation Potentia1s,Second
Edition, Prentice Hall,New York.
5. COTTON, F.A. & WILKINSON, G. (1962) Advanced Inorganic
Chemistrv, Interscience Publishers, New York.
... ,
1~>-
TABLA
Prue
ba
N9
1
Reac.
usado
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2
Pro-Anal
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Pro-Anal
Pro-Anal
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C~o~o~
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ENAF
ENAF
ENAF
85
. 85
ENAF
ENAF
85
0.0634
5-10 55-65
0.405 99.9156
Consurr')l
.
corrlt: '
te
(Kwh/ ton
61.12
0.383 99.9106
93-59
92.25
60.94
0.480 99.8988
97.64
55.44
,.
1.0
Ul
Pro-Anal
tNAF
ENAF
85
0.520 99.9018
97.92
55.60
Pro-Anal
ENAF
ENAF
85
0.834 9g.9114
99.54
92.60
Pro-Anal
ENAF
ENAF
85
0.839 99.8894
98.91
93.51
Pro-Anal
ENAF
ENAF
85
0 . 750 99.9185
95.56
104.52
Pro-Anal
ENAF
ENAF
80
10
Pro-Anal
ENAF
ENAF
'75
11 IPro-Anall FUNEST
ENAF
85
12 IIndust. IFUNESTI
13 Indust. EX-MET
ENAF
as
-~AF
as.
~065
jl5-20 50-60
0.807 99.9165
94.78
101.42
0.101~
15-20 50-60
0.727 99.9199
96.23
95.76
0.670 99.9145
96.62
98.18
0.541 99.8628
0 . 829 199.9159 ___
96.77 105.85
9~ .90 1
97.88
95.381 102.12
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0.822199.93~8
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0.437199.9771
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