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U = Universo Termodinmico
Medio
Frontera
Sistema
1. Sistema Aislado: es el sistema que no puede intercambiar materia ni energa con el medio.
MEDIO
Materia
Materia
Energa
Energa
2. Sistema Cerrado: es el sistema que slo puede intercambiar energa con el medio, pero no
materia.
MEDIO
Materia
Materia
Energa
Energa
3. Sistema Abierto: es el sistema que puede intercambiar materia y energa con el medio.
Materia
MEDIO
Materia
Energa
Energa
Sistema. Cualquier sistema que muestre un conjunto de Variables de Estado (P, V, T) identificables
tiene un estado termodinmico, ya sea que est o no en equilibrio.
1.2 CONCEPTO DE TRANSFORMACIN
Diremos que un sistema termodinmico experimenta una Transformacin si como mnimo,
cambia de valor una variable de estado del sistema a lo largo del tiempo. Las transformaciones pueden
clasificarse en tres tipos:
1) Si el estado inicial es distinto del estado final, la transformacin es Abierta.
2) Si los estados inicial y final son iguales, la transformacin es Cerrada.
3) Si el estado final es muy prximo al estado inicial, la transformacin es Infinitesimal.
Cualquier transformacin puede realizarse por muy diversas maneras. El inters de la
Termodinmica se centra en los estados inicial y final de las transformaciones, independientemente del
camino seguido. Eso es posible gracias a las funciones de estado (Energa Interna, Entalpa, Entropa)
que estudiaremos mas adelante.
2. Escala Absoluta: es una escala que no necesita de una sustancia de la naturaleza para generar el
patrn de comparacin y no tiene valores negativos (Kelvin).
Es importante conocer los diferentes equivalentes de las escalas termomtricas. Para hallar esta
relacin utilizaremos tres termmetros, cada uno en las escalas antes mencionadas que medirn dos
estados particulares del agua, su punto de congelamiento y su punto de ebullicin.
C
100 C
212 F
373 K
X C
X F
XK
0 C
32 F
273 K
100 C 0 C
212 F 32 F
373 K 273 K
(1.1)
100
180
100
(1.2)
x C 273
de Celsius a Kelvin
(1.3)
x C
(1.4)
X K
273
de Kelvin a Celsius
1.4.2 PRESIN
En fsica se define como presin (P) al cociente
entre la fuerza (F) y la superficie o rea (A) donde esta
aplicada en forma perpendicular. Pero si consideramos a
masa de un gas dentro de un recipiente, la presin que el
mismo ejerce, se puede clasificar en relativa y absoluta:
F
A
la
1. Presin relativa: es la presin que un gas ejerce dentro del recipiente que lo contiene y puede
leerse directamente del manmetro.
2. Presin absoluta: es la suma de la presin relativa ms la presin del medio que rodea al
recipiente que contiene el gas. Si el medio es la atmsfera, habr que sumarle una atmsfera o
un bar.
En el Sistema Internacional de Medidas (SI) la presin se mide en Pascales, recordando que un
Pascal (Pa) es equivalente a una fuerza de un Newton aplicada en una superficie de 1 m.
Existen diferentes escalas de presin derivadas de los diferentes sistemas de unidades. Si
tenemos en cuenta las diferentes relaciones entre las escalas de presin podemos encontrar las
siguientes equivalencias:
1 atm = 1 bar = 1,033 Kg / cm = 1013 HPa = 760 mm Hg = 14,7 lb / plg
(1.5)
Para simplificar el pasaje de unidades de la presin adoptaremos una relacin directa (ver Tabla
de Unidades de Conversin):
1 atm = 1 bar = 1 Kg / cm = 10.000 Kg / m
1 atm = 1000 HPa = 100 KPa = 0,1 MPa
1 atm = 760 mm Hg = 14,7 lb / plg
1.4.3 VOLUMEN
Esta definido por la capacidad del recipiente que contiene una determinada masa de gas
o liquido (ver Tabla de Unidades de Conversin)
1.5 LEYES DE LOS GASES IDEALES
Gas ideal: se define como gas ideal a aquel que cumple con las leyes de Gay - Lussac y Boyle y
Mariotte.
1.5.1 Ley de Boyle y Mariotte:
Una masa de gas ideal realiza una Transformacin isotrmica (a Temperatura constante)
cuando la presin de la misma esta en una relacin inversamente proporcional al volumen que ocupa.
P1
P1 V2
P1 V1 P2 V2
P2 V1
T = cte
2
P2
V1
V2
V
2
V2
V1 V2
T1 T2
P = cte
V1
T1
T2
Una masa de gas ideal realiza una Transformacin isocrica (a Volumen constante) cuando la
temperatura de la misma esta en una relacin directamente proporcional a la presin que ejerce.
P
2
P2
P1 P2
T1 T2
V = cte
P1
T1
T2
P1
T2
T = cte
A
PA = P2
V1
VA
P = cte
V2
(1.6)
Luego la masa de gas realiza la transformacin A2, que es una Transformacin Isobrica (1
Ley de Gay - Lussac), por lo que su expresin ser:
A 2 : P cte
VA
T1
V2
T2
(1.7)
Si comparamos las expresiones (1.6) y (1.7), veremos que VA es el parmetro de estado comn
que permite relacionar ambas leyes, as que despejando VA en (1.6) y (1.7) e igualndolas, tenemos:
VA
de (1.6)
P1 V1
PA
y de (1.7)
VA
V2 T1
T2
Recordando que PA = P2 y luego agrupando los parmetros de estado del mismo subndice,
llegamos a la ecuacin final que relaciona los tres parmetros P, V y T para dos estados de equilibrio:
P1 V1 V2 T1
P2
T2
P1 V1
P V2
2
T1
T2
(1.8)
Esta expresin (1.8) es la Ecuacin General de los Gases Ideales y relaciona las leyes de los
gases ideales para transformaciones isotrmicas (T = cte), transformaciones isobricas (P = cte) y
transformaciones isocricas (V = cte).
1) Transformacin Isotrmica (T = cte) Ley de Boyle y Mariotte
T1 T2
P1 V1
P V2
2
T1
T2
P1 V1 P2 V 2
P1 V1
P V2
2
T1
T2
V1 V2
T1 T2
V1 V2
P1 V1
P V2
2
T1
T2
P1 P2
T1 T2
Pero tambin nos dice que para un estado de equilibrio cualquiera 3 la expresin (1.8) sera una
constante, es decir:
P V3
P1 V1 P2 V2
3
cte
T1
T2
T3
(1.9)
(1.10)
l atm
K mol
273 K
(1.11)
El valor de R = 0,082 l atm / K mol se denomina Constante Universal de los Gases Ideales. El
hecho de que R sea la misma para todos los gases, resulta de la Hiptesis de Avogadro que se puede
enunciar diciendo que:
Por lo tanto la expresin (1.11) como est referida para un volumen V de un mol de gas ideal,
podemos escribirla como:
PV RT
(1.12)
Pero si tenemos n moles de gas, que ocupan un volumen V, y siendo V = nV, obtendremos una
expresin ms general de la Ecuacin General de los Gases Ideales:
PV
n RT
(1.13)
Peso molecular
m
PM
(1.14)
Reemplazando la ecuacin (1.14) en (1.13) tendremos:
PV
m
RT
PM
(1.15)
Pero el cociente de la constante universal R y el peso molecular PM se denomina Constante
Particular del gas Rp:
Rp
R
PM
(1.16)
que se corresponde a un sistema constituido por una masa de gas determinado, siendo este valor de Rp
tabulado para los distintos gases (Ver tabla de gases ideales), por lo que reemplazando en (1.16)
obtenemos:
PV
mR p T
(1.17)
Esta ltima expresin constituye la Ecuacin de Estado para gases ideales.
1.8 CONSTANTE PARTICULAR DE UNA MEZCLA
Si tenemos dos o ms gases ideales dentro de un recipiente a presin estamos en presencia de
una mezcla de gases ideales
Para calcular la constante particular de la mezcla de dos o ms gases ideales, aplicaremos la
siguiente expresin, donde la sumatoria de los productos de cada una de las masas de los gases por su
respectiva constante particular dividido por la masa total de la mezcla, ser la constante buscada.
Si por ejemplo tuviramos una mezcla formada por tres gases cuyas masas fueran m 1, m2 y m3,
la RpM ser:
Rp M
m1 Rp1 m 2 Rp 2 m3 Rp 3
m1 m 2 m3
(1.18)
Ecuacin de Estado
Kg
P
2
m
P atm
V
litros
moles
l atm
K mol
Kelvin
mR p T
PV
m
3
Kg masa
Kgm
Kg K
RP
Kelvin
En todas las ecuaciones de gases ideales SIEMPRE se debe usar la temperatura en grados KELVIN
1.9 VAPORES
Para el estudio del vapor de agua se utiliza un diagrama P v y una curva denominada
Campana de Andrews o Campana de Vapor, donde se representa la presin P y el volumen especfico
(v) del mismo.
Definimos como volumen especfico al cociente entre el volumen de una sustancia y su masa:
volumen especfico
(1.19)
Volumen
V
v
masa
m
m3
Kg
(1.20)
Se denomina as a la mezcla de Lquido saturado + Vapor saturado. En este caso para definir de
qu vapor hmedo se trata, no basta con conocer la presin, a la que corresponder una determinada
temperatura, sino que adems deber darse un nuevo parmetro que nos indique en que proporciones en
la mezcla se encuentra el lquido y el vapor. Para esto se introduce el llamado ttulo de un vapor "x",
que se define como el cociente entre la masa de vapor y la suma entre la masa de vapor y la masa
lquida:
x
mV
mV m L
(1.21)
o sea que el ttulo del vapor es la masa de vapor contenida en la unidad de masa de mezcla.
Punto 2: Vapor saturado
Se denomina as a un vapor que se encuentra en condiciones de equilibrio con su lquido. En
este estado tenemos la ltima gota de lquido que se transforma en vapor.
Punto 1: Vapor sobrecalentado
Se denomina as a un vapor que se encuentra a una temperatura superior a la de equilibrio con
su lquido correspondiente a la presin a que est sometido. Para este estado un pequeo cambio de
temperatura produce un gran aumento del volumen especfico del vapor sobrecalentado.
De la definicin de ttulo de un vapor, vista en (1.21), podemos obtener el ttulo para el estado
de lquido saturado y vapor saturado:
Lquido saturado: en este estado la masa de vapor es prcticamente cero (mV = 0) comparada
con la masa de lquido, por lo que el ttulo valdr:
x
mV
x 0
mV m L
Vapor saturado: en este estado la masa de lquido es prcticamente cero (mL = 0) comparada
con la masa de vapor, por lo que el ttulo valdr:
x
mV
x 1
mV m L
Otra forma de expresar el ttulo del vapor es por medio del volumen especfico. El volumen
total dentro de la campana es el volumen de lquido ms el volumen de vapor:
VT VL VV
(1.22)
(1.23)
mV
mL
v
v
mT
mT
(1.24)
el segundo sumando representa el ttulo por definicin (ver 1.21), mientras que el primer sumando es la
fraccin restante del ttulo, por lo que se puede escribir como:
v 1 x v xv
(1.25)
(1.26)
de esta forma podemos determinar el volumen especfico del vapor hmedo v conocido el ttulo x, el
volumen especfico de saturacin del lquido v y del vapor v.
Pero si se conoce alguno de los parmetros especficos de un vapor hmedo y no su ttulo, es
fcil que este pueda calcularse con la siguiente expresin:
x
(1.27)
v v
v v