SPE-WVS-CE-POS349

Efecto sinrgico de productos qumicos en el control de corrosin e

incrustaciones en aguas de produccin de la industria petrolera
A.De Turris*, J. Castillo, M.De Romero, Universidad del Zulia, S. Papavinasam, CANMET Materials Technology
Laboratory
Divisin: Doctorado
This paper was prepared for presentation at the 2013 SPE WVPS Second South American Oil and Gas Congress held in Porlamar, Edo. Nueva Esparta, Venezuela, 2225
October 2013.

This paper was selected for presentation by the SPE Western Venezuelan Petroleum Section Program Committee, following review of information contained in an abstract
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RESUMEN
En esta investigacin se evalu el efecto combinado de las bacterias reductoras de sulfato (SRB), CO2, crudo y un paquete de
tratamiento qumico sobre la corrosin del acero al carbono en un agua de produccin sinttica utilizando una caja rotatoria. Durante
los experimentos, se realizaron mediciones del pH, crecimiento de BSR planctnicas, y concentracin de iones sulfuro, sulfato, hierro,
calcio y magnesio. Despus de cada experimento, se cuantificaron las BSR ssiles mediante sonicado y dilucin seriada y se
identificaron los productos de corrosin, las clulas bacterianas y la velocidad de corrosin por microscopa ptica, microscopa
electrnica de barrido, prdida de masa y perfilometra lser. Se determin que tanto la prdida de masa como la corrosin por
picaduras localizadas es dos y tres veces mayor en soluciones que contienen 10% BSR y 10% de CO2, respectivamente, y cinco veces
mayor con soluciones que contienen 10% CO2 y 10% de BSR simultneamente. El crudo evaluado tiene un punto de inversin de la
emulsin del 50%, una humectabilidad mixta y un comportamiento inhibidor puesto que se observ una reduccin del 26% en la
prdida de masa. El uso de un paquete comercial de tratamiento con un inhibidor de corrosin flmico a base de sales de amonio
cuaternario, un biocida a base de glutaraldehdo y sales de amonio cuaternario y un inhibidor de incrustaciones a base de cido
poliepoxisuccnico disminuy la velocidad de corrosin en un 96%, controla el crecimiento de BSR por debajo de 102 cl/cm2 y
reduce el riesgo de formacin de incrustaciones.
INTRODUCCIN
La industria del petrleo y gas utiliza tuberas y equipos de aceros al carbono y de baja aleacin debido a su bajo costo, alta
disponibilidad, alta resistencia mecnica y relativamente fcil fabricacin. La corrosin interna por picadura es un problema
importante en estas infraestructuras debido al flujo, la presin, la temperatura, los gases (CO2 , H2S , O2) y BRB.1-3 El riesgo
asociado a la corrosin interna se logra controlar con el diseo apropiada del equipo de produccin y las instalaciones de transporte,
as como el uso de un tratamiento qumico apropiado.4 7
En general, los estudios de la corrosin influenciada microbiolgicamente (MIC) se basan en pruebas microbiolgicas y tcnicas
gravimtricas en la que se establece el tiempo experimental basado en la cintica de crecimiento de los microorganismos planctnicos.
Sin embargo, una caracterstica bsica de MIC es la formacin de una biopelcula sobre la superficie metlica (microorganismos
ssiles). Estudios8-16 a nivel de laboratorio, han determinado que la cintica de crecimiento de las bacterias ssiles es diferente a los
microorganismos planctnicos y que el perodo de incubacin para el crecimiento de bacterias ssiles es relativamente largo. Una vez
que se forma la biopelcula, la superficie metlica es susceptible a la corrosin localizada. MIC por BSR afecta a la industria del
petrleo, sobre todo durante la extraccin, transporte y almacenamiento.
El petrleo puede tener un efecto importante en la velocidad de corrosin de tuberas en medios que contienen CO2 y H2S,
dependiendo del tipo de petrleo, corte de agua y de las condiciones hidrodinmicas. Investigaciones anteriores20-26 se han realizado
para tratar de explicar el efecto del crudo en la corrosin del acero al carbono, que se utiliza ampliamente en la industria petrolera. La
corrosividad del petrleo conteniendo agua se puede determinar por una combinacin de tres propiedades: 27 el tipo de emulsin

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formada entre el crudo y el agua, la humectabilidad de la superficie del acero, y la corrosividad de la fase acuosa presente en el crudo.
Se han realizado varias investigaciones para explicar la influencia de los gases cidos y BSR individualmente8-16 pero los estudios
para investigar su efecto combinado son mnimos. Los paquetes de tratamiento qumicos para el control de la corrosin en campo
constan de inhibidores de corrosin, inhibidores de incrustaciones y biocidas.5 Segn varios estudios,28 - 37 no existe un consenso
sobre el efecto combinado de inhibidores de corrosin, biocidas e inhibidores de incrustaciones sobre la corrosin, crecimientos
bacterianos e incrustaciones.
El objetivo de este trabajo fue investigar el efecto de las BSR, CO2, petrleo y un tratamiento qumico sobre la corrosin del acero al
carbono en un agua de produccin.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Cultivo mixto de BSR (CMBSR)
Una muestra de CMBSR se obtuvo de un agua de produccin de un campo petrolero en el occidente Venezolano. Se prepararon varios
inculos en un medio de cultivo bacteriano Postgate B (PGB) que contiene cloruros segn los procedimientos descritos en la norma
NACE TM0194.38 Los inculos fueron almacenados a 4 C y se activaron antes de su uso. Tras la activacin; la concentracin de
bacterias planctnicas alcanz 108 clulas/mL en 48 horas para alcanzar concentraciones ssiles similares al estuario natural (10 6
clulas/cm2).
Agua de Produccin Sinttica (APS)
El APS se prepar con una composicin similar a la del agua de produccin natural siguiendo la norma estndar ASTM(1)-D1141.39 Se
le aadi lactato de sodio, como una fuente orgnica para el crecimiento de la SRB. 38
Punto de Inversin de la Emulsin (EIP)
El EIP se determin segn la norma ASTM G205 40 a partir de una grfica de resistencia versus la relacin crudo-agua. El EIP es el
primer punto en la grfica en la que la resistencia comienza a disminuir de manera significativa.
Humectabilidad
Esta prueba se realiz utilizando el mtodo de difusin descrito en la norma ASTM G205. 40 Para los experimentos de presin elevada,
el equipo se presuriz hasta la presin de campo de 10 bar con CH 4 y CO2 para evaluar el posible efecto de ambos gases en los
resultados. La humectabilidad de la superficie del acero al carbono se determin basndose en el nmero de probetas que exhiben baja
resistencia ( 200 k). Si 16 o ms probetas indican una baja resistencia, la superficie se clasifica como una superficie humedecible
por agua. Si entre 5 a 15 probetas exhiben baja resistencia, entonces se clasifica como una superficie de humectabilidad mixta. Si 4 o
menos probetas indican baja resistencia, se considera una superficie humedecible por el crudo.
Pruebas de Corrosin
Todos los ensayos de corrosin se llevaron a cabo en una caja rotatoria 41-42 segn las normas ASTM G170,43 ASTM G18444 y ASTM
G202.45 Las variables directas simuladas en el laboratorio fueron las siguientes: composicin de material (acero al carbono) ,
composicin de lquidos (agua de produccin y petrleo), crecimiento planctnico y ssil (108 clulas/mL y 106 clulas/cm2,
respectivamente), temperatura (37 C), presin atmosfrica y el pH de la solucin con una mezcla de CO 2-argn a una relacin de
10/90. El flujo es una variable indirecta y para simularlo se determinaron los parmetros hidrodinmicos de la tubera: esfuerzo de
corte y nmero de Reynolds con ecuaciones desarrolladas previamente. 42,46-48 Todas las pruebas se realizaron por duplicado con una
caja rotatoria de 80 mm de dimetro y una velocidad de rotacin de 100 rpm . En cada prueba, se utilizaron 8 cupones (34,14 cm2), y
los experimentos se llevaron a cabo en 4 L de solucin. Para los experimentos con petrleo, se utilizaron 400 mL (10%) de petrleo.
Para los experimentos en presencia de BSR; se utilizaron 400 mL (10%) de inculo. El volumen total de la solucin se complet con
APS. Cada prueba se realiz durante 96 horas. Los cupones se prepararon de acuerdo a las normas ASTM G01 49 y ASTM G3150. Los
fluidos (APS y petrleo) y la caja rotatoria se desairearon antes de comenzar las pruebas con argn por el procedimiento descrito en la
norma ASTM G 20245. La solucin fue pre-saturada con la mezcla de CO2-argn a una relacin 10/90. La inyeccin de gas se
mantuvo durante toda la prueba. Cada 24 horas se extrajo solucin de la caja rotatoria para determinar el contenido de bacterias
planctnicas por el mtodo de dilucin seriada segn la norma NACE TM0194 38, el pH y las concentraciones de sulfuro, sulfato,
calcio, magnesio y hierro. Despus de la prueba, se limpiaron qumicamente siete cupones y se determin la prdida de masa segn la
norma ASTM G1651 y ASTM G46.52 Se utiliz un cupn para medir las bacterias ssiles sometiendo el mismo a ultrasonido (energa
equivalente a 2880 J) para desprender las BSR ssiles las cuales se cuantificaron utilizando el mtodo de dilucin seriada.

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Influencia del Tratamiento Qumico

Para estudiar la influencia del tratamiento qumico en la velocidad de corrosin se evalu un paquete comercial utilizado
individualmente en el campo midiendo la prdida de masa, el crecimiento de BSR planctnicas y ssiles, as como el aumento de la
solubilidad de calcio y de magnesio. La Tabla 1 presenta las principales caractersticas de los productos qumicos utilizados y en la
Tabla 2 se presenta el diseo experimental utilizado en este estudio para evaluar la eficiencia de los productos. Esta tabla muestra las
ecuaciones utilizadas para calcular el efecto sinrgico de los productos qumicos utilizados para el tratamiento, teniendo en cuenta un
porcentaje de cada problema caracterstico del sistema que se reduce al mnimo por el uso de un tratamiento qumico apropiado. Los
beneficios generados por los productos qumicos utilizados se pueden clasificar como: reduccin de la prdida de masa (RPM),
reduccin en BSR planctnicas (RBP), reduccin en BSR ssiles (RBS) y aumento en la solubilidad del calcio (ISC) y del magnesio
(ISM). Se consideraron las siguientes fracciones de relevancia: 28% en la reduccin de la prdida de masa, 13% y 22% en la
reduccin de las BSR planctnicas y ssiles, respectivamente, y 19% y 18% para el aumento de la solubilidad de los iones calcio y
magnesio, respectivamente. Estos valores de relevancia se obtuvieron de encuestas realizadas a personal especializado a nivel de
planta, de empresas de tratamiento qumico e investigadores en el rea de corrosin y de tratamiento qumico.

Tabla 1. Productos qumicos utilizados para el tratamiento del APS con BSR y CO 2
Producto
Ingrediente Activo
Dsis
Dsis
pH
Recomendada Utilizada
(ppm)
(ppm)
Sales de amonio cuaternario
Inhibidor de Corrosion
5 - 30
30
7,5
Biocida
Inhibidor de Incrustaciones

actuando como amina flmica

El glutaraldehdo con sal de
amonio cuaternario
Acido poliepoxisuccnico

20 - 200

200

4,3

1 - 10

10

12,8

Tabla 2. Ecuaciones utilizadas para calcular el efecto sinrgico de los qumicos involucrados en el
tratamiento de APS con SRB y CO2.
Reduccin en la prdida de masa (RPM)
Incremento en la solubilidad del calcio (ISC)
Reduccin en las SRB planctnicas (RBP)
Incremento en la solubilidad del magnesio (ISM)
Reduccin en las SRB ssiles (RBS)
RX

X No,Quimico

X Quimico

X No,Quimico

*100

IY

YQuimico YNo,Quimico
YQuimico,max YNo,Quimico

*100

X: Prdida de masa (PM), BSR Planctnica (BP) y BSR Ssil (BS)

Y: Concentracin de Calcio (C) y Magnesio (M)
R: Reduccin
I: Incremento
ESTQ (%) = YRPM*RPM + YRBP*RBP + YRBS*RBS + YISC*ISC+YISM*ISM
ESTQ (%):
Eficiencia sinrgica del tratamiento qumico
YRPM (fraccin):
Relevancia en la Reduccin en la prdida de masa=
YRBP (fraccin):
Relevancia en la Reduccin en las SRB Planctnica=
YRBS (fraccin):
Relevancia en la Reduccin en las SRB Ssil=
YISC (fraccin):
Relevancia en el Incremento en la solubilidad del calcio=
YISM (fraccin):
Relevancia en el Incremento en la solubilidad del Magnesio=

(3)

0.28
0.13
0.22
0.19
0.18

Criterio de Clasificacin para los tratamientos qumicos:

ESTQ < 70%
Eficiencia Baja
70% < ESTQ <90%
Eficiencia Media
ESTQ 90%
Eficiencia Alta

Morfologa de Ataque
Las superficies de los cupones expuestos luego de someterse a limpieza qumica se examinaron utilizando un microscopio ptico (se
tomaron fotomicrografas con aumentos 5X), un microscopio electrnico de barrido (MEB) y un perfilmetro lser para determinar la
morfologa de ataque por corrosin.

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RESULTADOS Y DISCUSIN
Agua de Produccin Sinttica
La Tabla 3 presenta la composicin del agua de produccin natural (APN) y sinttica (APS). Las composiciones de ambas son
similares, con altas concentraciones de cloruro. Los slidos disueltos totales (SDT) estaban dentro del rango que normalmente se
encuentran en el agua de produccin natural de los campos petroleros. 5 La presencia de cationes como el calcio (Ca2+) y magnesio
(Mg2+) indica que el agua de produccin sinttica tena una alta tendencia a formar incrustaciones.

Tabla 3. Composicin del Agua

Parmetro

Agua de Produccin
Natural (mg/L)

Agua de Produccin
Sinttica (mg/L)

pH

6.9

6.9 0.1

Sulfato

191

205 11

Calcio

11920

11770 423

Magnesio

1522

1614 95

Hierro

1.8

<1.1

Sodio

7625

8720

Cloruro

36873

37872

Alcalinidad Total

414

606

Slidos Totales disueltos

70833

79000

Conductividad (mS/cm)
BSR Planctnica (cells/mL)
2

BSR Ssil (cells/cm )

85
6

82
8

10 10
10

10 10
4

10 -10

Punto de Inversin de la Emulsin

El resultado de punto de inversin obtenido para el petrleo analizado por duplicado fue de 50% y se presenta en la Figura 1. Otra
investigacin anterior utilizando crudos livianos (gravedad API 30) encontr en general, que la mayora de los EIP se producen en
un 40% o ms bajo27,53. El petrleo analizado en esta investigacin es un crudo mediano (gravedad API 25) y presenta un EIP
superior, posiblemente, menos susceptible a la corrosin. Cabe sealar que los experimentos se llevaron a cabo slo a la presin
atmosfrica y a temperatura ambiente usando solucin desaireada. La mayor presin temperatura presente a nivel de campo puede
afectar el punto de inversin de la emulsin.

PIE (50%)

Figura 1. Punto de inversin de la emulsin para un crudo venezolano

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Humectabilidad
La Tabla 4 presenta el nmero de probetas que exhibieron baja resistencia ( 200 K) en las pruebas de humectabilidad a baja y alta
presin para el crudo analizado. Las resistencias en todas las mediciones fueron superiores a 200 K cuando slo se verti crudo en el
equipo a baja y alta presin, tal como se indica en la norma ASTM G205 40. Cuando se inyect APS en el petrleo, la resistencia a baja
presin mostr una superficie con tendencia a ser humedecida por el crudo (0 probeta con baja resistencia), pero a alta presin mostr
una superficie con humectabilidad mixta (10 probetas en promedio mostraron una baja resistencia). Los experimentos a presin
elevada indican claramente que la superficie del acero se convirti a una tendencia humectante mixta y posiblemente ms susceptibles
a la corrosin.
Los resultados no mostraron ningn efecto significativo debido al CH 4 o CO2 al ser utilizados para saturar y/o presurizar el aparato de
humectabilidad. Un estudio27 anterior determin la variacin de la resistencia como una funcin del tiempo. Se encontr que las
mediciones de resistencia estable y reproducible se obtienen despus de 24 horas. Sin embargo, las mediciones de resistencia
obtenidos en esta investigacin a los 30 minutos y 24 horas no mostraron diferencias significativas.

Tabla 4. Nmero de probetas presentando baja resistencia ( 200 K) en las pruebas de humectabilidad

P(bar)
1
10

Petrleo + CH4
30 min
24 h
0
0
0
0

Petrleo + APS + CH4

30 min
24 h
0
0
10
9

Petrleo + CO2
30 min 24 h
0
0
0
0

Petrleo + APS + CO2

30 min
24 h
0
0
9
11

Efecto del Petrleo y el tratamiento qumico en el Crecimiento de BSR

La Figura 2 presenta el crecimiento de BSR planctnicas en condiciones dinmicas con 10% de inculo, junto con la variacin en la
concentracin de sulfuro en las pruebas sin tratamiento qumico con y sin: crudo y CO 2. La Tabla 5 presenta el efecto del petrleo y
del tratamiento qumico en el crecimiento de BSR planctnicas y ssiles, la produccin de sulfuro y consumo de sulfato. Sin
tratamiento qumico, el crecimiento de las bacterias planctnicas se mantuvo constante en 10 8 clulas/mL aproximadamente, lo que
indica esta alta concentracin bacteriana.

Figura 2. Comparacin del crecimiento planctnico y el contenido de sulfuro en APS con BSR y CO2 en la presencia de
crudo y sin crudo

Sin embargo, a las 48 horas mostr un ligero aumento a 10 9 clulas/mL, que corresponde con un aumento en la produccin de sulfuro
para las pruebas sin petrleo y posteriormente una reduccin del crecimiento bacteriano a 10 8 clulas/mL hasta el final de la prueba.
La presencia de petrleo cambi el tiempo de mximo crecimiento de BSR planctnicas y del contenido de sulfuro a 72 horas en lugar
de las 48 horas para las pruebas obtenidas sin petrleo. Este efecto se debi posiblemente a la interferencia del petrleo en el

proceso de adaptacin de las bacterias al medio.

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Table 5. Efecto del petrleo y tratamiento qumico en el crecimiento planctnico y ssil, produccin de sulfuro y
consumo de sulfato
%
BSR
(1)

%
CO2
(2)

%
Crudo
(3)

Tratamiento
Qumico (mg/L)
IC

II

Inoculo
(cel/mL)

Inicial Promedio Final

10

10

0
0

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

30

10

10

10

30

10

10

10

200

10

10

10

200

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

30

200

10

10

10

30

200

10

10

10

30

200

10

10

10

10

30

200

10

10

10 -10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10 -10

10

10 -10

10 -10

10
7

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10

10 -10

10

10

10 -10

0
0

10

10

10

10

10

10

10

0,0

10 -10

10

6,1

8,0

10 -10

10 -10

9,3

10

10

10 -10

7,1

10,2

0,0

0,0

170
194
191
205
169

162

193

187

144

157

18

19

95
5,2

112

104

16
0,0

0,0
0

19
0,0

3,7
6,7

170
4,3

0,0
0

0
0

153
10,1

0,0
0,0

3
3

0,0

4,5
4,0

0
8

11,1

Promedio

3
0,0

11,4
8,8

Consumo de
Sulfato (5)
(mg/L)

0,0
0

0
0

0
0

0,0

0
0

Promedio

0,0
0

10 -10

10 -10

10

Produccin
de Sulfuro (4)
(mg/L)

0
0

10 -10

Final

0
0

Promedio

0
0

10

Promedio

0
0

0
9

BSR Ssil
2
(cel/cm )

BSR Planctnica (cel/mL)

Promedio

10

8
0,0

15

12

IC: Inhibidor de Corrosin

BI: Biocida
II: Inhibidor de Incrustaciones
(1): % volumtrico de inculo agregado al medio en la fase liquida
(2): % volumtrico de CO2 agregado al medio en la fase gas con argn
(3): % volumtrico of petrleo agregado al medio en la fase liquida
(4): Calculado como la diferencia en el contenido de sulfuro en el tiempo t = 48 h menos el contenido de sulfuro en el tiempo t = 0 h
(5): Calculado como la diferencia en el contenido de sulfato en el inicio y final de la prueba

Este efecto tambin se reflej en las bacterias ssiles con un crecimiento ms lento debido a la afinidad parcial de petrleo a la
superficie del acero que afecta la rpida formacin de biopelculas y la adhesin sobre la superficie de la probeta. Desde el punto
mximo, el contenido de sulfuro disminuye hasta el final de la prueba, debido al alto consumo de estos iones cuando aumentan los
iones ferrosos debido a la corrosin del metal, siendo la corrosin mayor en presencia de CO 2 sin petrleo. Por otro lado, hubo un
consumo de sulfato debido al consumo por las bacterias de 162 mg/L, 193 mg/L y 187 mg/L en las pruebas con BSR, BSR + CO 2 y
BSR + CO2 + petrleo, respectivamente. Con el desarrollo de esta curva de crecimiento se confirm que despus de 96 horas se
obtuvo un crecimiento de BSR ssiles de 10 6 clulas/cm2 en las pruebas sin petrleo similar al campo.
Las pruebas con inhibidor de corrosin arrojan que este producto tiene un efecto biocida, ya que reduce el crecimiento de BSR
planctnicas y ssiles entre uno y dos rdenes de magnitud, debido a que este inhibidor tiene sales de amonio cuaternario que son
compuestos con propiedades tensioactivas, y tambin se observ un aumento en la produccin de sulfuro y en el consumo de sulfato
indicativo de que las bacterias estaban activas.
En las pruebas con biocida se observ que no hubo crecimiento de BSR ni a nivel planctnicas ni a nivel ssil. Adems no hubo
produccin de sulfuro en el medio y apenas un consumo pequeo de sulfato, debido a que este producto consiste en una mezcla de
glutaraldehdo y sales de amonio cuaternario que oxidan la clula bacteriana.
Las pruebas con inhibidor de incrustaciones a base de cido poliepoxisuccnico mostraron que este producto no tuvo ningn efecto
biocida puesto que las bacterias planctnicas se mantuvieron en un nivel alto (hubo una alta produccin de sulfuro y un alto consumo
de sulfato), pero el crecimiento de las bacterias ssiles fue 104 clulas/cm2 aproximadamente dos rdenes menor que el blanco,
asociado con un efecto de dispersin del inhibidor de incrustaciones que caus un crecimiento de BSR ssiles menor.
Debido a los efectos individuales mostrados por los productos qumicos, cuando ellos se utilizan juntos la actividad bacteriana tanto
planctnicas y ssiles cesa por completo, sin la produccin de sulfuro y con bajo consumo de sulfato.
Efecto del tratamiento qumico sobre las incrustaciones y el hierro
La Tabla 6 presenta el pH final y el cambio en el contenido de calcio, magnesio, hierro soluble e hierro precipitado. Se puede observar
que la mejor condicin es cuando el APS + 10 % BSR + 10 % de CO 2 se trata con un paquete comercial de tratamiento qumico,

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donde el pH es cido (5,7). Bajo esta condicin se obtuvo la ms alta solubilidad de calcio y de magnesio debido a la accin del
inhibidor de incrustaciones. En general se mantuvo el pH en las otras pruebas dentro de un rango cido (5,7 a 5,8), debido a la adicin
continua de CO2 al medio con el fin de mantener las condiciones anaerbicas en el reactor, y para simular las condiciones de planta
relacionadas con la coexistencia de BSR y CO2.
El contenido de hierro en el medio se redujo a medida que la prdida de masa de los cupones se redujo por el uso de diferentes
tratamientos qumicos. Sin embargo, se observ una mayor cantidad de hierro en el medio en pruebas con inhibidor de incrustaciones
en comparacin con la prueba sin tratamiento. Este comportamiento se asocia con el efecto de dispersin del inhibidor de
incrustaciones que permiti mantener los iones ferrosos en solucin. La precipitacin ms alta de calcio y magnesio se observa en las
pruebas sin tratamiento qumico o con el uso de inhibidor de corrosin solamente, debido a la tendencia incrustante del agua de
produccin por el alto contenido de calcio y los iones de magnesio combinado con la adicin continua de CO 2, lo que hace que estos
iones precipiten como carbonatos o sulfatos5.
Tabla 6. pH Final y cambio en el contenido de calcio, magnesio, hierro soluble y precipitado
Tratamiento
Qumico
pH
Promedio
(mg/L)
Final
CI B SI

%
BSR
(1)

% CO2
(2)

%
Crudo
(3)

6,9

7,0

10

5,2

10

5,3

10

6,7

10

6,4

10

10

5,9

10

10

5,7

10

10

10

5,7

10

10

10

5,7

10

10

30

5,8

10

10

30

5,8

10

10

200

5,7

10

10

200

5,8

10

10

10

5,7

10

10

10

5,7

10

10

30 200

5,7

10

10

30 200

5,7

10

10

30 200 10

5,7

10

10

30 200 10

5,7

7,0

Magnesio

Promedio Hierro Promedio

Hierro
Precipitado

(mg/L)

(mg/L)

(mg/L)

(mg/L)

-180

-30

7,6

Calcio

Promedio

-190

-200
5,3

-792

-666

-539
6,6

-232

5,7
5,8

-751
-921
-689
-380
-696

-215

-239

-836
-535
-705

455

-187

-153

384

474
384

-96
-130
-30
-28
-71
-19
17

-181

-29

-113
-29
-71

30

12,8
22,0
28,6
25,5
25,1
10,2

-18

19,3

13,1

35,8

25,3

6,7

25,3

34

4,9
2,9

6,5

8,5

23,7

21,9

8,6

8,1

7,6
9,7

2,3

2,4

2,5
19,8

0,0

1,0

1,9
33,6

2,9

4,5

6
7,2

7,7
32

6,1

20,1

31,3
-34

3,8

10,4

20,2
24

1,8

8,3

9,2

-38
429

24,3

13,3

31

-208
5,7

-32

-16

313
5,7

-37

26,3

2,1
1,5

22,2

-70

-135
5,7

-41

-27

-714
5,8

-49

7,8

8,0

-33

-197
5,8

-25

-19

Promedio

0,0

0,2

0,4
3,9

0,0

0,0

0,0

Las pruebas con inhibidor de incrustaciones mostraron un aumento en la concentracin de iones de calcio y magnesio en solucin,
asociado con el efecto de dispersin del cido poliepoxisuccnico, que evita las incrustaciones a pesar del alto contenido de calcio,
magnesio, sulfatos y los iones de carbonato en el agua de produccin. Cabe sealar que la reduccin de sulfato en el medio se asocia
sobre todo con el proceso de desasimilacin de sulfato llevado a cabo por las BSR durante su crecimiento. Sin embargo, una parte del
sulfato tambin precipita con el calcio en el medio. Esto explica por qu en las pruebas con inhibidor de incrustaciones solamente, el
contenido de sulfato fue ligeramente mayor que en otras pruebas con el crecimiento bacteriano. Las pruebas con biocida mostraron
que este producto (glutaraldehdo y sales de amonio cuaternario) tambin mantiene una mayor cantidad de iones de calcio y de
magnesio dispersado en el medio, debido a su efecto tensioactivo.
Efecto de BSR, CO2 y el tratamiento qumico en la corrosin del acero al carbn
La Tabla 7 presenta el efecto de BSR, CO2, petrleo y tratamiento qumico en la prdida de masa, su desviacin estndar y el
incremento en la densidad de picaduras del acero al carbono. En ausencia de CO 2 y BSR tanto la prdida masa general y localizada fue
baja (5,4 mg) y 0 pic/mm2, respectivamente, pero en presencia de CO2 o BSR se puede observar un incremento tanto en la prdida de
masa y en la corrosin localizada por picaduras; sin embargo, la susceptibilidad a la corrosin localizada por picaduras fue mayor en
presencia de BSR que de CO2. La presencia simultnea tanto de BSR y 10% de CO 2 sinrgicamente aument tanto la prdida de masa
como la corrosin localizada por picaduras de acero al carbono a 23,9 mg y 3,5 pic/mm 2 respectivamente. La presencia de petrleo
disminuy en un 26% la prdida de masa hasta 17,3 mg y la corrosin por picaduras localizadas a 2.4 pic/mm 2, por lo que el petrleo
mostr un comportamiento inhibidor. Otros autores 1-5 que trabajaron con crudo venezolano han obtenido efectos inhibitorios entre 3552% para diferentes fracciones SARA (saturados, aromticos, resinas y asfltenos). La prdida de masa fue 17,3 mg menor en las

[SPE-WVS-CE-POS349]

pruebas con el inhibidor de corrosin, asociado con el efecto protector del mismo. El biocida redujo la prdida de masa en 13,1 mg
debido a la eliminacin de BSR planctnicas y ssiles, y con el inhibidor de incrustaciones, la prdida de masa fue de 4,3 mg ms baja
que en las pruebas sin este producto, lo cual confirma la baja funcin de este producto como un inhibidor de corrosin. La prdida de
masa ms baja se obtuvo en las pruebas en las que se utilizan los productos qumicos simultneamente por su efecto sinrgico.
Eficiencia del tratamiento qumico
La Tabla 8 presenta la eficiencia del tratamiento qumico en el agua de produccin sinttica con BSR y CO 2. Las pruebas con el
inhibidor de corrosin o el inhibidor de incrustaciones solo mostraron una baja eficiencia de tratamiento y el biocida demostr una
eficacia intermedia. Las pruebas con una mezcla de inhibidor de corrosin y biocida mostraron una eficiencia de tratamiento
intermedio y con la mezcla de inhibidor de corrosin, biocida e inhibidor de incrustaciones juntos mostraron la mxima eficiencia de
tratamiento (96 %). El producto con la mayor contribucin a la eficiencia global de tratamiento qumico (ESTQ) es el biocida.
Morfologa de Ataque
Se observ la mxima densidad de picaduras en las pruebas sin tratamiento qumico equivalente a una tasa de corrosin por picaduras
mximo de 172 mpy , lo que representa una grave corrosin por picadura ( 15 mpy) de acuerdo con la norma NACE RP0775. 54 Las
microfotografas tomadas con un microscopio ptico a 5X de magnificacin y las imgenes de electrones secundarios (SE) tomadas
con un MEB con magnificaciones de 200X mostraron el tipo de dao por corrosin y se utiliz para determinar el dimetro promedio
de las picaduras formadas para las diferentes pruebas (Figura 3) . El dao ms severo por picaduras y la mayor densidad de picaduras
se observ en las pruebas en las que se obtuvo un crecimiento significativo de BSR. Las picaduras ms grandes (50 micras de
dimetro promedio) se obtuvieron en los cupones expuestos a BSR y CO2 simultneamente.
Tabla 7. Efecto de BSR, CO2, crudo, y tratamiento qumico en la prdida de masa y la corrosin localizada por
picaduras
Tratamiento
Cambio Promedio
Prdida
Desviacin
%
Promedio
Promedio
Qumico
en densidad de
BSR
% CO2
de masa
Estndar
Crudo
(mg/L)
picaduras
(1)
(2)
(3)
2
CI B SI
(mg)
(pits/mm )
(mg)
0

5,4

5,3

10

15,6

10

14,8

10

9,3

10

12

10

10

22,9

10

10

24,9

10

10

10

17,6

10

10

10

16,9

10

10

30

6,8

10

10

30

6,4

10

10

0 200

9,9

10

10

0 200

11,6

10

10

10

19,9

10

10

10

19,2

10

10

30 200

3,6

10

10

30 200

3,2

10

10

30 200 10

10

10

30 200 10

5,4
15,2
10,7
23,9
17,3
6,6
10,8
19,6
3,4
2,5

0,9
0,5
0,5
1,9
1,5
1,3
0,3
1,5
0,3
1,5
0,6
1,1
0,4
1,5
1
0,5
1,1
1
0,1
0,7

0,7

1,2

0,7

1,4

2,6

0,9

3,5

0,9

2,4

0,9

1,0

0,8

2,5

1,1

0,4

[SPE-WVS-CE-POS349]

Table 8. Eficiencia del tratamiento qumico en APS con SRB y CO2.

Tratamiento
Qumico (mg/L)

IC

RPM
RBP
(%)
(%)

Reduccin
en prdida
de masa
(mg)

Reduccin en
SRB Planctnico

Reduccin en
SRB Ssil

Incremento
Solubilidad
del Calcio

Incremento
Solubilidad
del Magnesio

Eficiencia
tratamiento
qumico

RBS (%)

ISC (%)

RSB (%)

EGTQ (%)

ISM (%)

EGTQ (%)

30

72

19

25

19

25

10

29

35

55

100

100

100

100

50

65

72

18

33

33

93

93

48

30

86

100

100

100

100

50

54

78

30

90

100

100

100

100

97

99

96

0.5 mm

A. Fotomicrografa con un microscopio B. Imagen de electrones secundarios (SE)

ptico con magnificacin de 5X
con el MEB con magnificacin de 200X
Figura 3. Fotomicrografa con microscopio ptico y microscopio electrnico de barrido

CONCLUSIONES.
La presencia de BSR o CO2 en el APS aumenta la prdida de masa en aproximadamente 2X y 3X , respectivamente. La presencia
de estos elementos tambin aumentan la corrosin localizada por picaduras, siendo mayor el dao en las pruebas con BSR.
La presencia simultnea de CO2 y BSR en el APS aumento 5 veces la prdida de masa, y produjo la mayor corrosin localizada
por picaduras. En estas pruebas, el efecto sinrgico de cada componente fue aproximadamente aditivo.
Bajo las condiciones de operacin de las tuberas analizadas en esta investigacin, el punto de inversin de la emulsin agua/crudo
(no corrosivo) a emulsin crudo/agua (corrosivo) se produce en el 50 % de agua para el petrleo mediano ( gravedad API 25 )
analizado.
En presencia del petrleo evaluado la fase acuosa se vuelve menos corrosiva, por lo tanto, el petrleo analizado es un crudo
inhibidor.
El uso simultneo de un inhibidor de corrosin a base de mezclas de sales de amonio cuaternario, un biocida a base de mezclas de
glutaraldehdo y sales de amonio cuaternario y un inhibidor de incrustaciones a base de cido poliepoxisuccinico a las dosis aplicadas
de 30, 200 y 10 ppm, respectivamente, producen la mxima proteccin del acero al carbono expuesto (96 %).
El inhibidor de corrosin en el paquete utilizado tiene un pequeo efecto biocida, el biocida tiene un pequeo efecto dispersante de
sales y el inhibidor de incrustaciones tiene un pequeo efecto dispersante de la biopelcula bacteriana.

10

[SPE-WVS-CE-POS349]

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