Revista de la Sociedad Qumica del Per

versin impresa ISSN 1810-634X

Rev. Soc. Qum. Per v.72 n.4 Lima oct./dic. 2006

Compuestos de helio, nen y argn

Compounds of helium, nen and argn

Mario Ceroni-Galloso1 y Korali Durand

1 Unidad de Postgrado, Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica, Universidad

Nacional Mayor de San Marcos, Ciudad Universitaria, Av. Venezuela s/n, Lima 01,
Per. mceroni@yahoo.com

RESUMEN
En esta revisin se dan a conocer las recientes investigaciones relacionados a la
qumica de los gases nobles (GN) ms ligeros; He, Ne y Ar. Dado el avance de las
investigaciones qumicas en esta rea, en la actualidad, es imprescindible conocer
la qumica de este grupo con mayor profundidad. En esta revisin se menciona la
prediccin de Pauling realizada en 1933, quien seal que estos elementos pueden
formar molculas estables, como He2+ y He22+. Tambin se seala la contribucin
de Neil Bartlett en 1962, cuando obtuvo el primer compuesto que contiene un
tomo de GN; el hexafluoroplatinato de xenn (XePtF6). A partir de esa fecha se
inici una serie 6 de investigaciones, las que son mencionadas en este articulo y
que dieron lugar a la obtencin de una serie de compuestos con xenn y kriptn.
En el ao 2000 se obtuvo el primer compuesto estable de argn, HArF, y durante
los siguientes aos se ha tratado de sintetizar un anlogo del helio. Se mencionan
muchos compuestos diatmicos y poliatmicos, pero metaestables, de helio y
argn, observables bajo ciertas condiciones en fase gas o a muy bajas
temperaturas y otros compuestos que son investigados tericamente.
Palabras clave: gas noble, helio, nen, argn.

ABSTRACT
In this revision it is given to know the last investigations of the chemistry of the
slightest GN: He, Ne and Ar. Because of the advances in research in this field,
today it is essential to know deeply the chemistry of this group. It is mention the
Pauling prediction (1933) that these elements can they form stable molecules, as
He2+ and He 2+. The contribution of Neil Bartlett is pointed out when he obtained in
1962 the first 2 compound that contains an atom of GN, the xenon
hexafluoroplatinato (XePtF6), and 6 also the series of investigations that gave place
to the obtaining of a series of made up with xenon and kripton. In the year 2000

the first stable compound of argon, HArF, was obtained and during the following
years it has been to synthesize a similar of the helium. At the present time, many
compound diatomics and poliatmics, but metaestables are known of helium and
argon, low observables certain conditions in phase gas or to very low temperatures
and other compounds that are investigated theoretically.
Key words: noble gas, helium, neon, argon.

INTRODUCCIN
Los elementos del grupo 18 han sido clasificados como gases inertes, raros y
nobles. Por muchos aos la inercia de los GN ha sido empleada por los buzos ya
que las mezclas helio-oxgeno no producen las burbujas ni la embolia fatal para los
buzos. Sin embargo, el trmino inerte tiene que corregirse ya que ahora se sabe
que los elementos de este grupo s reaccionan bajo ciertas condiciones.1 Un
ejemplo de que no son inertes, es que cuando uno respira xenn sufre un efecto
anestsico; de hecho, la primera vez que fue usado por ese efecto en una
operacin fue en el ao de 1951. Otro efecto fisiolgico del xenn es que altera la
bomba de iones calcio, precisamente uno de los procesos que se proponen para
producir el estado anestsico consiste en la alteracin de la homeostasis del calcio
Ca2+. Tampoco son raros ya que, por ejemplo, el argn est presente en la
atmsfera con una abundancia del 0,93 % por volumen y el nen 1,8 x 10-3 %,2 lo
cual hace a estos elementos ms abundantes que otros elementos como el arsnico
en la corteza terrestre. Asimismo, en los depsitos de gas natural es usual
encontrar helio en altas concentraciones. Por todo lo mencionado el trmino ms
apropiado para referirnos a estos elementos es el de gases nobles que le da un
significante de no ser muy reactivos como otros elementos.
El descubrimiento de los GN caus una considerable conmocin en los crculos
cientficos hace ms de cien aos y como el paso siguiente surgi un gran inters
por estudiar sus propiedades qumicas, llevando a numerosos estudios tericos y
experimentales. Esta familia est conformada por el helio (He), nen (Ne), argn
(Ar), kriptn (Kr), xenn (Xe) y radn (Rn), los cuales se muestran en la tabla 1
junto con algunas de sus propiedades. En esta tabla podemos observar que los
altos valores de las energas de ionizacin varan de 2 378 a 1043 kJ/mol. Por otro
lado, todos los valores de las afinidades electrnicas son negativos; esto indica que
no se libera energa cuando un electrn se adiciona a la especie atmica en fase
gas, sino que es una energa que se debe proporcionar. Por ello, estos tomos no
son afines a ganar electrones. En la tabla 1 tambin se dan los valores de las
electronegatividades de los GN, as como de los elementos que los preceden, los
halgenos. Es comn referirse a los halgenos como los elementos que tienen los
valores ms altos de electronegatividad, lo cual es falso. Los elementos ms
electronegativos son los GN. El elemento ms electronegativo no es el flor, sino el
helio. El error surgi al excluir a los gases nobles, de las tablas de
electronegatividad, debido a que no se conocan muchos compuestos con estos
elementos.

El argn fue el primer gas inerte descubierto por Sir William Ramsay y Lord
Rayleigh quienes publicaron su descubrimiento en 1895.4 Rayleigh investigaba las
pequeas anomalas que encontr en las mediciones de la densidad del nitrgeno
en muestras obtenidas de diferentes fuentes. Su resultado mostr que el nitrgeno
obtenido de una fuente qumica como xido ntrico, xido nitroso, nitrato de
amonio, nitrito de amonio o urea era consistentemente ms ligero que el nitrgeno
atmosfrico. Ramsay pidi a Rayleigh permiso para examinar el problema. Ramsay
realiz diferentes pruebas, llegando a la conclusin que el nitrgeno atmosfrico
contiene un nuevo elemento, que fue aislado y llamado argn.3 Durante su trabajo
sobre el argn, Ramsay aisl al helio, en 1895, de una muestra de mineral de
uranio que produca helio gaseoso. Adems, descubri al nen, kriptn y xenn, a
fines del siglo 19. 3-6 El ltimo elemento de este grupo, el radn, es un gas
radiactivo y fue descubierto en 1900 por Friedrich Dorn, fsico, quien encontr que
se produca este elemento durante la descomposicin radiactiva del elemento
radio.6
El descubrimiento del helio, se dio con trabajos independientes por el astrnomo
britnico Norman Lockyer y el astrnomo francs Pierre Jules Cesar Janssen, a
partir de un estudio de una lnea no identificable en el espectro solar observados
durante el eclipse de 1868. Como un resultado Lockyer concluy que el sol tena un
elemento an no descubierto, al que llam helio, del griego, helios, que significa
sol. 5-7
Desde finales del siglo 19 se trat de formar compuestos con los GN sin resultado
alguno. La formacin de derivados cristalinos de los GN ms pesados, con agua y
fenoles produjo asombro en los aos 20, pero no se observ una unin covalente.
En estos derivados los GN estn atrapados mecnicamente en los huecos que se
forman por los enlaces de hidrgeno del agua y de los fenoles.
Durante dcadas los libros de texto no hicieron referencias a la qumica de los GN
hasta que Neil Bartlett, de la Universidad de British Columbia, observ que el
PtF6 poda oxidar al O2. Como el dioxgeno tiene una energa de ionizacin similar al
6 2 xenn, Bartlett sospech que el xenn tambin debera reaccionar con el PtF6 .
Cuando llev a cabo el experimento en 1962 observ un cambio dramtico en el
color de los reactantes y supuso que el compuesto obtenido era
hexafuoruroplatinato de xenn, XePtF6, siendo el primer compuesto reportado 6
que contiene un tomo de GN.8a Sin embargo, estudios posteriores pusieron en
duda este producto de reaccin, ya que la reaccin es muy compleja. En realidad
hay varios productos de reaccin. La complejidad puede ser ilustrada por la
reaccin directa de Xe con F2, en la cual se producen una serie de compuestos
como: XeF2 , XeF4 y XeF6 .

Se cree que la reaccin realizada por Bartlett se lleva a cabo por los siguientes
pasos :

Existe un compuesto que aparentemente contiene al catin [XeF]+, el compuesto

de rutenio, [XeF]+[RuF6]-obtenido por el grupo de Bartlett, 8b cuya estructura de
rayos X se muestra en la figura 1. Como se puede observar, en realidad el catin
del xenn no est como un ion discreto, sino que se encuentra covalentemente
unido al fluoruro de anin a travs de un fluoruro puente.

Por analoga con el derivado de platino, se cree que el compuesto obtenido es en

realidad [XeF]+[PtF6]- , con una estructura parecida a la de [XeF]+[RuF6]- .
Desde 1962 los qumicos inorgnicos volcaron sus investigaciones con el fin de
obtener diferentes compuestos de radn, xenn y kriptn. Alrededor del ao 1963
se public la primera monografa sobre los compuestos de los GN; en los siguientes
aos la qumica de los GN fue desarrollndose. En el ao 1970 se publicaron
volmenes enteros de esta clase de compuestos; en el ao 1978 se encuentran
1192 referencias tericas y experimentales sobre estos compuestos.9 Slo en el
2006 es posible encontrar cerca de 23,900 citas en el buscador Google y en el
Current Content el nmero es 239.
Qu es lo que hace a los GN relativamente estables si lo comparamos con los otros
elementos de la tabla peridica? Los GN tienen una configuracin electrnica
estable, cuyos orbitales de valencia s y p estn llenos. Para el caso de un enlace
covalente las energas necesarias para promover un electrn a los orbitales ms
prximos (s d) son altas para los gases nobles, alrededor de 950 kJ mol-1.

Por ello, en el caso del xenn, la formacin de orbitales hbridos; sp3d sp3d2 es
muy desfavorable en trminos energticos. Para el caso de un enlace inico, el
anlisis del ciclo de Born-Haber para preparar sales Xe+F- indica que la energa libre
de formacin es positiva; por ello se concluye que no se formar este compuesto
en condiciones estndar. Tanto el compuesto covalente como el inico estn
desfavorecidos energticamente. Esto explica, en forma parcial, que los GN no sean
reactivos. Sin embargo, se conocen compuestos con los GN. La estabilidad de stos
compuestos est principalmente determinada por (i) la alta energa de ionizacin de
los GN, y (ii) la electronegatividad de los tomos participantes. La disociacin del
compuesto GN-E aumenta rpidamente con el incremento de la energa de
ionizacin del GN y la disminucin de la electronegatividad del otro tomo unido (E)
al GN. sta es la razn por la cual los elementos como Xe forman compuestos ms
estables que los del He y que, adems, los compuestos de Xe con F sean
numerosos y estables, ya que el F tiene alto valor de electronegatividad.
La clave de la diferencia de reactividad qumica entre los GN est en sus diferentes
energas de ionizacin. Como stas son menores para los elementos ms pesados,
pues ser ms fcil obtener compuestos con Rn, Xe, y Kr. Esto explica porqu la
qumica de los GN se desarroll primero con el xenn, siendo los enlaces de xenn
ms estables cuando se forman con elementos muy electronegativos, tal como el
flor, oxgeno, nitrgeno y cloro. Los altos valores de la energa de ionizacin del
He, Ne, y Ar (mostradas en la tabla 1) evitan la formacin de compuestos neutros
estables, aun con tomos de gran electronegatividad. 9
La explicacin del enlace GN con otro elemento puede deberse a las contribuciones
inicas y covalentes que todo enlace heteronuclear tiene. El GN por su condicin de
elemento ms electronegativo del perodo, atrae la carga electrnica del otro tomo
va fuerzas culmbicas. La contribucin covalente puede deberse a que un tomo o
un grupo provee un orbital vaci y actu como cido de Lewis y el GN actu como
una base de Lewis donador de carga electrnica, posiblemente formando un enlace
semipolar.
Como se mencion antes, los compuestos con xenn son los ms numerosos con
respecto a otros elementos de los GN. El xenn forma, generalmente, enlaces
qumicos con: H, F, Cl, Br, I, B, C, N, O, S y consigo mismo (por ejemplo el catin
Xe + de color verde). Se conocen tambin muchos compuestos orgnicos con el
Xe2 como: HXeCCH, HXeCC, HXeCCXeH, HKrCCH, HKrC H, HXeC H, entre otros. 4 4
La formacin del compuesto HXeCCXeH, en matriz de Xe, se basa en la reaccin
HXeCC + Xe + H HXeCCXeH. 10 El kriptn posee una buena estabilidad qumica y
se conocen compuesto con H, F, C, N, O, Cl. 11 Debido a que existen muchas
revisiones de la qumica de este gas tan solo lo mencionaremos de manera
soslayada. En esta revisin nos limitaremos a describir los compuestos de helio,
nen y luego del argn, muchos de ellos metaestables, es decir, que tienen una
vida media de picosegundos como molculas libres.
Compuestos de helio

Por ser el elemento que tiene el ms alto potencial de ionizacin y la menor

polarizabilidad, el helio dificilmente podra formar un enlace qumico. Analizando la
interaccin del helio con especies aninicas se ha descubierto que stas sufriran
una interaccin atractiva ion-dipolo inducido y el efecto repulsivo se generara por
el solapamiento electrnico entre ambas especies. Esta es la razn por la cual esta
clase de compuestos de helio tienen una unin ms dbil que las correspondientes
a la interaccin con especies neutras. Por el contrario, la capacidad de formar
enlaces se incrementa sustancialmente en el caso del helio frente a especies
catinicas. Esto es corroborado experimentalmente ya que se han observado
numerosas especies catinicas de helio 12.
En un espectrmetro de masas, equipo que funciona a alto vaco, es posible
obtener el ion He+ cuya reactividad es tan alta que a una presin de 10-5 mmHg
reacciona con He neutro para formar el catin He +, que es estable en esas 2
condiciones. Esta especie fue observada en 1936 por Txen. 13 El choque de estas
especies con las paredes del equipo da lugar a su descomposicin inmediata y
formacin de los tomos neutros de helio. La especie He2+, que es isoelectrnica a
H2- , tiene orden de enlace de 0,5, longitud de enlace 1,08 y una energa de 57
kcal mol-1, que es sorprendentemente alta. Recin en el ao 1985 fue posible
observar el dicatin; He 2+, que tiene el orden de enlace de 1, una longitud de
enlace de 0,70 y la energa de disociacin es exotrmica con un valor aproximado
de 200 kcal mol-1. Esta ltima es una especie metaestable con una vida media de
10-6 segundos. Tambin se han observado y estudiado tericamente las especies
Hen +(n = 2-7) que n son clsteres de helio. 12, 14
El helio tambin puede formar enlaces con otros elementos qumicos. El catin
hidrohelio, HeH+, fue observado en 1925, en un espectrmetro de masas que
contena helio ionizado e dihidrgeno.15 En el estado basal esta especie tiene una
longitud de enlace 0,77 y una energa de disociacin aproximada de 45 kcal mol1
. Debido a que el hidrgeno y el helio son las dos especies ms abundantes en el
universo, sta especie tiene una gran importancia en la astronoma qumica y, por
ello, se ha estudiado su reactividad frente a molculas inorgnicas como: NO,
O2,NO2, NH3, H2S, SO2, N2O, CO2 y OCS; as como con molculas orgnicas; por
ejemplo: CH4, C2H2 , C2H4 , C2H6 , CH3OH, CH3CN, etc.16 Asimismo, se han
realizado estudios de los clsteres del tipo HenH+`(donde n2). Los clculos
tericos de He2 H+ predicen que debe tener una estructura lineal [He-H-He]+ con
una distancia de enlace de 0,95 y una energa de disociacin a HeH+ y He de 13
kcal mol-1. En la actualidad se est estudiando extensamente los clsteres de helio;
HenH+ y He2H- (n2). 17,18
Tambin se conocen numerosos aductos de helio con iones monoatmicos del tipo:
HenE+ y HenE- (n1), los cuales han sido investigados experimentalmente y n n
tericamente ya que existe un inters muy grande por comprender la qumica de
las atmsferas planetarias, la difraccin y la movilidad inica. Se conocen los
aductos del tipo HeE+con E = Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Be+, Mg+, Ca+, B+, Al+, C+,
Si+, N+, P+, O+, S+, F+, Cl+, Ne+, Ar+, Kr+, Sc+, Ti+, V+, Cr+, Mn+, Fe+, Co+, Ni+,
Cu+ y Au+. Frenking19 us el modelo donador-aceptor para explicar el enlace en los
aductos HeE+. De acuerdo a este modelo, la habilidad aceptora del fragmento E+
est ms condicionada por su estructura electrnica que por su carga electrnica o
electronegatividad. Es de suma importancia, en este modelo, la energa y la
naturaleza sigma o pi del LUMO del aceptor (especie E), cuya capacidad enlazante
aumenta significativamente si los llamados huecos sigma estn presentes en su
configuracin electrnica. Estos huecos sigma se crean a partir de una excitacin
electrnica, por ejemplo, para el Be+, la excitacin del estado basal 2S al excitado
2P, crea el hueco sigma y hace ms favorable la interaccin HOMO (del helio) con
el LUMO (del Be+). 12

Se han observado aductos gaseosos del tipo HeE2+ donde E = V,Ta, Mo. W, Re. Rh,
Ir, Pt, as como He2Pt2+, He2W3+, He2W3+ y He4W3+. 20-22
Se han investigado terica y experimentalmente aductos de helio con molculas del
tipo Hen(N2)+, Hen(CO)+, Hen(O )+ y otros parecidos donde n13. Estos compuestos
pueden ser observados por espectrometra de masas de alta presin,
espectroscopa de alta resolucin y estudiados mediante clculos tericos ab initio.
A raz de la obtencin de HArF, que se discutir ms adelante, el estudio del
anlogo con helio recobr importancia. Los estudios tericos del HHeF, indican que
es una especie metaestable que se desintegrara en: He + HF y H + He + F. Una
aproximacin del tiempo de vida es de 120 ps y para el anlogo deuterio DHeF es
de 14 ns.23 Los estudios sobre la estabilidad del HHeF en cristales de helio a altas
temperaturas encontraron que a presiones por encima de 500 Mpa, se podra
suprimir completamente la descomposicin en H +He + F. El estudio a presiones
mucho ms altas, seala que la escala de tiempo para la descomposicin: HHeF He
+ HF, es en el rango de milisegundos. A presiones muy por encima a 23 Gpa, se
espera la estabilidad indefinidamente de este compuesto. En el estado de transicin
su energa es de 7,8 Kcal mol-1. La figura 2 muestra la estructura predicha para
HHeF basada en clculos tericos. 24

Como se observa, en la figura 2, se trata de una estructura lineal. Dicha estructura

tambin puede ser predicha aplicando la teora de repulsin de los electrones de la
capa de valencia. En efecto, el tomo central helio tiene dos electrones en su capa
de valencia, que sumados a los dos enlaces dan un total de 4, que divido entre dos
da 2. Para este nmero de pares de electrones la teora, antes citada, nos predice
una estructura lineal.
En la figura 3 se muestra la geometra de la formacin del estado de transicin de
los productos He +HF; la carga efectiva sobre el tomo de helio cae rpidamente a
cero; el tomo de helio asume una estructura electrnica cerrada y posteriormente
se forma enlace H-F.

Se han llevado a cabo estudios computacionales para calcular la energa de

estabilizacin de HHeF por la formacin de aductos con tomos de Xe. Para el
estudio del sistema HHeF-Xen...(n=1-4,6), se encontr una gran disminucin de la
energa n HHeF con respecto a la disociacin en tomos. Como una hiptesis de
estos estudios, se da como supuesto que este efecto de estabilizacin contina para
los sistemas mayores (n > 6). Esto sugiere que la disociacin de HHeF va
estiramiento H-He podra ser suprimida y su tiempo de vida podra ser
incrementada por insercin de grandes clusters de Xe o por matrices. Este
interesante estudio del complejo HHeF con diferentes acompaantes, puede dar
mayores luces sobre mejores efectos estabilizantes para esta molcula. En
el esquema 1se observa la optimizacin de algunas estructuras. 25

Se han realizado muchos estudios tericos calculados por ab-initio para las
especies: HeBeO, NeBeO, ArBeO, HeLiF, ArLiF, HeBN, ArBN, y HeLiH. Los resultados
tericos predichos para HeBeO, NeBeO, y ArBeO, sealan que stos son estables
hacia la disociacin de los tomos de GN. Adems, se ha encontrado que las
longitudes de enlace GN-Be son cortas. Los clculos de energa de disociacin son
3,1 kcal/mol; 2,2 kcal/mol, y 7,0 kcal/mol, respectivamente. Estos valores de
enlace son muy bajos debido probablemente a una sobreestimacin del mtodo
usado. En contraste a estas estructuras, para el caso de los compuestos: HeLiF,
ArLiF, HeBN, ArBN, y HeLiH, se obtuvieron energas de disociacin menores a lo
predicho; D00,1, kcal/mol. Las interacciones dbiles del sistema GN-AB*, HeLiF,
ArLiF, 0 HeBN, ArBN, y HeLiH, debera considerarse mejor como complejos de van
der Waals, los cuales tienen fuerzas de enlace dipolo-dipolo inducido. El anlisis de
la densidad electrnica de las estructuras GNBeO, HeBeO, NeBeO y ArBeO revela
esencialmente interacciones dipolo induccin-carga entre los tomos de GN y BeO
sin ninguna indicacin de interaccin covalente. Sin embargo, todas las evidencias
apuntan hacia una clasificacin inusual de HeBeO, NeBeO, y ArBeO como complejos
estables van der Waals. 9
Pero no slo es posible obtener y observar compuestos de He con molculas
tpicamente inorgnicas, sino tambin con compuestos orgnicos. El complejo CH3+--He tiene un inters muy grande para la qumica orgnica, la bioqumica y la
astrofsica. Los datos experimentales sustentados con estudios tericos dan pie a
sealar un enlace con una simetra estructural tipo C3v con una unin dbil entre
el helio y el carbono. Asimismo se han postulado a la especie HeCH4+ como un
producto en la activacin por colisin de CH4+ con el helio gaseoso y a la especie
CH4He2+ por reaccin en fase gas de CH42+ con helio. CH4He2+ es isoelectrnico a
CH5+ con simetra Cs y tiene un enlace de tres centros con dos electrones entre el 5
s carbn y dos tomos de hidrgeno. Se han detectado cationes muy grandes y
estables que contiene tomos de helio, por ejemplo, H3CBeHe+, F3CBeHe+,
HC2BeHe+, H3C2BeHe+ y H6C5BeHe+.

Desde que los fullerenos fueron preparados en 1985, diversos mtodos han sido
ideados para introducir tomos y molculas pequeas dentro de estas jaulas vacas.
Usando temperaturas y presiones altas el grupo de Saunders 26-29 introdujo gases
nobles dentro del fullereno.
Los complejos endohendrales de fullerenos y tomos de GN fueron originalmente
preparados por el mtodo de espectroscopa de masas involucrando colisiones de
altas energas de los iones de fullereno y los blancos de GNs a temperaturas y
presiones altas. 30
Los complejos de 3He insertados dentro de la cavidad de jaula abierta del fullereno,
se designan por: He@C60. Un tpico porcentaje de He en el complejo He@C60 es de
aproximadamente 0,1% despus de 5 h a 600 C y 2500 atm. La insercin del Ne,
Ar, Kr, y trazas de xenn tambin se han observado en experimentos a presiones
altas.
Usando el mtodo de espectroscopa de masas se han reportado complejos
endohendrales que contienen dos tomos de GN: He2@C60+ , He2@C50+,
Ne3He@C60+ ,Ne3He@C52+, ArHe@C60+, ArHe@C70+, KrHe@C60+ y KrHe@C58+. 30
Donde 3He es el istopo del 2He.
Los mecanismos de insercin de los GN a fullerenos no son del todo conocidos. Los
clculos muestran que se necesitan 220 kcal/mol para hacer que un tomo de helio
ingrese por un anillo de seis miembros. 31,32 Con el paso de los aos y las
mltiples investigaciones realizadas, se han postulado tres posibilidades. En la
primera, la penetracin en el anillo o la directa insercin de helio a travs de un
anillo pentagonal o hexagonal. La segunda, es la formacin de una especie de
ventana, por rompimiento de uno o ms enlaces carbono-carbono, de tal modo que
se crea una abertura en el fullereno con el consecuente cierre despus de la
insercin (el enlace carbono-carbono se vuelve a formar). El tercero, es el
mecanismo del agujero, una especie de ventana como el anterior caso, pero no se
cierra por el restablecimiento del enlace carbono-carbono ya que ste no se vuelve
a regenerar.
Tambin se han mostrado que dos tomos de helio ingresan a C70. El compuesto de
di-helio He2@C70, fue producido a temperaturas y presiones altas, y fue detectado
por 3He NMR y MS. La proporcin entre el compuesto mono-helio, He@C70 y la de
di-helio He2@C70 fueron encontradas como 20:1. Todava no se ha observado el
compuesto He2@C60 por 3He-RMN o MS. 33
Otra alternativa reciente, para introducir gases nobles u otras especies dentro de
los fullerenos, es el de abrir un agujero en el fullereno por medio de una
modificacin qumica. El primer intento, por este ltimo mtodo, fue realizado por
el grupo de Wudl, pero debido a que la abertura era demasiado pequea para
introducir al helio fall en el intento. El grupo de Rubin produjo un fullereno con
una abertura mayor y fue capaz de introducir 3He y H , as como medir la velocidad
de escape del 3He. Aos despus el grupo de Komatsu 34 produjo un fullereno con
una abertura aun ms grande, conocido como KOFC, el cual se representa en
el figura 4.

Saunders midi la velocidad de reaccin:

mediante 3He NMR y obtuvo la energa de activacin y la constante de equilibrio de

la incorporacin del helio dentro del fullereno.
De manera anloga, se ha observado que el helio puede penetrar el anillo de cinco
miembros del dodecaedrano, y el resultado es: He@C20H20. Dicho proceso es
mostrado en el esquema 2. Este compuesto es estable durante semanas. 35

Se ha observado que la incorporacin del cianuro de potasio en la mezcla de

reaccin aumenta la incorporacin de GN en el fullereno. Todava no se sabe cmo
el KCN acta en esta reaccin. En cierta forma, la adicin de uno o ms grupos CN
debe debilitar los enlaces C-C a fin de que la molcula se abra lo suficiente para

introducir un tomo del GN. El proceso debe ser reversible, al menos parte del
tiempo, para producir GN@C60.32
Anlogo al helio, el Xe fue insertado dentro del C60 bajo condiciones de 3000 atm y
650 C. El compuesto Xe@C60fue separado del C usando HPLC. El espectro de 13CRMN para Xe@C60 mostr un desplazamiento hacia campos bajos de 0,95 ppm.
Asimismo, el espectro 129Xe-RMN mostr una lnea a campo bajo de 179,2 ppm
para el gas xenn; esta insercin es mucho ms dificultosa que la de helio. El helio
es mucho ms pequeo que la cavidad del C60, los electrones del helio estn muy
concentrados en el ncleo, por lo que hay muy poca interaccin entre estos
electrones y los electrones -del fullereno. El helio muestra un efectivo campo
magntico dentro de la cavidad del fullereno. En caso del xenn, los electrones 5p
del xenn estn mucho ms cerca e interactan fuertemente con lo electrones fullereno. Adems, es mucho ms difcil hacer un clculo en un sistema con tantos
electrones. 36
Se ha reportado el enlace relativamente fuertes entre el complejo carbonil nquel
(NiCO) con los gases nobles (GN = He, Ne, Ar). Se determin que la energa de
enlace GN-NiCO tiene los siguientes valores: 9,55; 3,71 y 5,97 kcal/mol, para ArNiCo, Ne-NiCo y He-NiCo, respectivamente.37
Compuestos de nen
La qumica de este GN ya ha sida mencionada parcialmente cuando se revis la
qumica del helio. Sin embargo, trataremos aqu algunos compuestos de Ne que no
se han mencionado anteriormente.
La interaccin de la molcula LiH con algunos gases nobles, juegan un importante
papel en el entendimiento de la formacin de esta especie. La interaccin dbil del
sistema molecular GN-LiH conllev a realizar estudios tericos, para determinar la
energa potencial intermolecular de la superficie Ne- LiH usando clculos ab initio
Moller-Plesset (MP), encontrndose dos potenciales mnimos, ubicados en la
geometra lineal para Ne-LiH y Ne-HLi. 38
Se ha calculado el potencial de interaccin y geometra de los complejos de van der
Waals del tipo GN-CO, usando el mtodo teora de perturbaciones de cuartoorden
Moller plesset (MP4). La interaccin de la energa para el complejo Ne---CO revela
slo una aproximacin mnima con una geometra de forma-T, la que tambin es
observada en los complejos de Ar---CO y He---CO. La energa calculada para el
complejo Ne---CO es 0,27kJ/mol. 39
Se han estudiado las transiciones en estado basal de los complejos de van der
Waals del tipo M(ns2).GN[1S+], (M = Mg, Zn, Cd, Hg y GN = Ne, Ar, Kr, Xe). Las
transiciones electrnicas del compuesto ZnNe han sido estudiadas por
espectroscopa de fluorescencia de induccin-lser. La longitud de enlace se
determin a partir de las simulaciones de la estructura rotatoria parcialmente
resuelta. Por un similar procedimiento se han estudiado los compuestos Cd.Ne y
Hg.Ne 40
El potencial intermolecular de su perficie de los complejos de van der Waals HeCH4 y Ne-CH4 se estudi por el mtodo terico ab initio y la teora de
perturbaciones de cuarto orden Moller plesset (MP4), basados en la funcin de
enlace. Para el He-CH , la ocurrencia mnima global, mostrada en la figura 5, es de
R = 3,4, = 180, = 0 con una mnima de energa Dc = -26,2 cm-1. Para el NeCH4,la ocurrencia mnima global es de R = 3,5, = 180,= 0 con una mnima de
energa Dc = -59,0cm-1.41

El espectro rotacional para el trmero Ne-C6H6-H2O se observ con el espectrmetro

de microondas con transformada de Fourier Balle Flygare. Se determin que la
distancia de separacin es 3,391 para Ne-C H y 3,334 para C6H6-H2O 42 el cual
es mostrado en la figura 6.

La estructura del complejo fluorobenceno-nen se dedujo de las constantes

rotatorias de los compuestos C6H5F-20Ne, C6H5F-22Ne, y C6D5F-20Ne. El dmero tiene
la simetra Cs. El tomo de nen se ubica casi sobre el centro del fluorobenceno a
una distancia perpendicular de 3,422 . y 0,13 del centro del anillo hacia el
tomo de carbono fluorado. La estructura se compara con varios complejos
aromtico- NG relacionados (NG = Ne o Ar). 43

El benceno es una molcula aromtica que no posee un momento bipolar elctrico

permanente. Un complejo benceno-GN adquiere un momento bipolar pequeo a
travs de la mutua polarizacin. Los complejos de benceno con argn, nen,
kriptn y xenn fueron medidos por la tcnica dos-fotn REMPI con resolucin
rotacional. Las constantes rotatorias derivadas de estos espectros fueron tiles para
las subsecuentes investigaciones con microondas.44 Se observ la transicin
rotacional pura del enlace dbil van der Waals del complejo bencenonen.
Asimismo, el espectro rotacional de los complejos anlogos benceno-Ar, bencenoKr y benceno-Xe se midieron usando la espectroscopa de microondas.45
El producto de la reaccin de tomos de uranio y CO excitados por ablacin-lser
en exceso de nen da como producto la molcula de CUO, la cual forma distintos

complejos con GN (Ar, Kr, Xe) cuando se le agrega estos GN. Los complejos tipo
CUO(GN) son identificados a travs de istopos de CO y la sustitucin GN sobre la
matriz de nen en el espectro infrarrojo. El producto de reaccin de CUO y el CO en
ablacin-lser en un exceso de nen es el complejo CUO(Ne) . Cuando se agrega
Ar, n Kr o Xe como reactivos se forma el complejo CUO(Ne)n(NG)1,2,3,4.46
Otros compuesto que se han encontrado en la literatura son Ne-H-Cl y Ne-ClH,47 Ne-OCS 48, Sr+Ne, 49I2-Ne,50NO-Ne,51 NO -Ne,52 Ne-12C18O53 y C2H4-Ne.54 Ellos
han sido estudiados por mtodos instrumentales o slo tericamente.
De la misma manera que se estudiaron los compuestos de los gases nobles con los
fullerenos, las posteriores innovaciones dieron lugar a investigar la reactividad de
los compuestos de nen con los clsteres anlogos de silicio. Se ha usado el
mtodo ab-initio para estudiar los clsteres Si 60X, donde X = Ne, F- y Na+. 55
Compuestos de argn
En los aos recientes la estructura y reactividad de las pequeas molculas
doblemente cargadas en fase gaseosa, han atrado un gran inters. Estas especies
son usualmente inestables debido a las repulsiones coulmbicas XY2+ X+ + Y+. Sin
embargo, en algunos casos pueden ser termodinmicamente estables. Tales
molculas exhiben gran reactividad y su reaccin exotrmica con otras molculas
puede liberar una gran cantidad de energa cintica. Un ejemplo de ello es He 2+,
que 2 se ha propuesto como fuente de energa alternativa.
Por esta razn se ha estudiado la colisin del dication (CO2+), con tomos de argn.
Se observan muchas reacciones, entre las cuales se mencionan las siguientes:

CO2+
CO2+
CO2+
CO2+

+
+
+
+

Ar
Ar
Ar
Ar

CO+ + Ar+
C+ + O + Ar+
C+ + O+ + Ar+
C+ + O+ + Ar

No se pudo obtener, mediante esta tcnica alguna reaccin en la cual se formasen

enlaces con el argn. Estudios posteriores de Wenyun Lu reportaron la energa de
colisin del ion-gua en un espectrmetro de masas, para la produccin de ArC2+ en
la reaccin:
CO2+ + Ar ___ ArC2+ + O
La energa de la reaccin es endoenergtica y concuerda con las predichas
tericamente. La energa de colisin es ~ 3eV. 56
La gran resolucin de los espectrofotmetros de microondas es aplicada a los
complejos de van der Waals que contienen a los gases nobles. Este instrumento es
particularmente usado con el fin de encontrar informacin acerca de las
configuraciones de equilibrio y constantes de fuerza de las vibraciones
intermoleculares. Los estudios de los enlaces dbiles, de los clusters neutros de van
der Waals, a travs de el espectro rotacional de microondas, han sido realizados
por el grupo de Gutoswky quien investig los compuestos Ar2-HX (X=F, Cl, CN), as
como otros clusters ms grandes. 57
El espectro rotacional de Ar2-CO fue medido en 1979 por Steed usando la emisin
de molculas en el espectrofotmetro de resonancia elctrica. El espectro rotacional

de microondas de los trmeros de van der Waals Ar2-CO2 fue observado entre 7 y
18 GHz usando Balle-Flygare, un tipo de pulsacin molecular emitido por el
espectrofotmetro de microondas con transformada de Fourier. Se encontr que el
trmero tiene distorsin tetrahedral C2v, tal como se muestra en la figura 8. 57
Los haluros de GN fueron observados por primera vez por Golde y Thrush (ArCl),
Velazco y Setser (XeX, X = F, Cl, Br, y I) en la reaccin de excitacin de los tomos
de GN con compuestos que contenan halgenos. Ms tarde Ewing y Brau
reportaron XeI, el cual es obtenido con la excitacin de una radiacin de electrones
en una mezcla de xenn y yodo. Luego, con tcnicas lser se pudo observar los
compuestos XeBr, KrF, XeCl y posteriormente, ArF y KrCl.
Los resultados tericos calculados por el mtodo ab initio sobre el estudio de los
estados electrnicos de los gases monofluorados GNF (NG = Ne, Ar, Kr y Xe) en
estado covalente GN + F y inico GN+ + F , mostraron que el estado covalente es
de repulsin, en tanto que, para el estado inico se encontr que corresponde a
enlaces fuertes entre 5 y 6 eV. Asimismo, se han reportado los valores de la
constante espectroscpica y el tiempo de vida del estado inico de todos los gases
raros monofluorados (NeF, ArF, KrF, y XeF). 58
Los clculos tericos predichos por ab initio para la energa de disociacin ArF+ en
el estado basal predicen un valor de 493 kcal/mol. Asimismo, ha sido estimada la
energa de estabilizacin del compuesto ArF+ con varios contraiones. Los mejores
candidatos para esta sal estable de argn son: ArF+ AuF-6 y ArF+SbF-6 .59
El compuesto HArF es actualmente la estrella de las molculas neutras conocidas de
los GN, que contiene un tomo del argn qumicamente enlazado. Fue preparado
usando fotolisis UV al vaco, de HF en argn slido a 7 K y ~ 20 K. La reaccin
propuesta es: H + Ar + F HArF. Esta molcula es lineal con longitud de enlace (HAr) = 132,9 pm y (Ar-F) = 196,9 pm. Los clculos de la frecuencia vibracional ya
corregida son: 462 (Ar-F estiramiento), 686 (flexin) y 1916 cm-1 (Ar-H
estiramiento). Estos resultados tericos son concordantes con las frecuencias
observadas experimentalmente 435,7; 687,0 y 1969,5 cm-1 para la especie aislada
en matriz de argn. 11, 60
De la misma manera que en el caso HHeF, anteriormente sealada, la estructura
lineal tambin puede ser predicha para HArF, aplicando la simple teora de
repulsin entre los pares de electrones de la capa de valencia. El tomo central
argn tiene ocho electrones en su capa de valencia, que sumados a los dos enlaces
dan un total de 10, que divido entre dos da 5. Para este nmero de pares de
electrones le corresponde un arreglo bipiramide trigonal y una estructura lineal.

Tericamente se ha predicho que el BeO es altamente inico, lo cual llevara a

postular que formara complejos interesantes como Ar-BeO. La carga alta del catin
Be2+ del BeO, polarizara a un tomo de GN. El clculo de la energa de enlace ArBe es slo de 0.3 eV, y este enlace puede ser considerado como un enlace
covalente dbil. La caracterizacin por espectroscopa infrarroja en matriz de gases
nobles de los compuestos GN-BeO (NG = Ar, Kr, Xe) muestra una constante de
estiramiento antisimtrico que es consistente con los clculos tericos sobre los
sistemas de tomos pesados, como observamos en la tabla 2.

En general, las bandas halladas por el espectro concuerdan con los clculos
predichos, as como, con el incremento de las interacciones entre los gases nobles y
BeO. Todas las evidencias experimentales predichas conllevan a afirmar que estas
molculas originan fuertes inducciones de interaccin dipolo. Adems, se puede
considerar al BeO como un cido de Lewis extremadamente fuerte. La energa de
disociacin calculada para Ar-BeO, Kr-BeO, y Xe-BeO son, respectivamente, 7, 10 y

13 kcal/mol. Los clculos predicen que el enlace es mucho ms fuerte para el

complejo Xe-BeO y ms dbil para Ar-BeO. 61
Los espectros rotacionales de los complejos Ar AgF, Ar AgCl, y Ar AgBr han sido
observados a un rango de frecuencia 6 20 GHz usando espectrmetro de
microondas. La longitud de enlace Ar Ag encontrada por este mtodo es 2.56
para el Ar AgF y 2.64 en el Ar AgBr. Los clculos ab initio y MP2 predicen que la
energa del enlace Ar Ag en Ar AgF es 23 kJ mol-1. Este resultado indica que los
complejos de Ar AgX tienen un enlace ms fuerte que el tpico enlace de van der
Waals. 62
Por el anlisis del espectro rotacional de microondas de los complejos lineales de Ar
CuF, Ar CuCl, y Ar CuBr se determin la longitud de enlace Ar Cu, siendo 2,22
para Ar-CuF y 2,30 para Ar CuBr. La energa de disociacin fue calculada por el
mtodo ab initio, obtenindose el valor de 47,3 kJ mol-1 para Ar-CuF. Estos
resultados sugieren que el enlace Ar-Cu en estos complejos son dbilmente
covalentes.63 Por el mismo mtodo se encontr que Ar-AuCl y Kr-AuCl son lineales
y relativamente rgidos en su estado vibracional. La longitud de enlace encontrada
para Ar-Au fue de 2,47 ; mientras que para Kr-Au fue de 2,52 . La energa de
disociacin estimada fue 47 kJ mol-1 para Ar-AuCl y 71 kJ mol-1 para Kr-AuCl. Las
extensas variaciones observadas para la constante de acoplamiento cudruple para
Au muestran un efecto del rearreglo de la carga sustancial sobre la formacin de
los complejos. Basndose en los datos de estimacin de las energas de disociacin,
para Ar-Au, y Kr-Au, se puede concluir que los enlaces son dbilmente covalentes.
64
Por los clculos ab intio se puede predecir que en el enlace carbn-argn y silicioargn de las especies metaestables FArCCH y FArSiF se encuentran 3 protegidos de
la descomposicin por barreras relativamente altas en energa. Otras molculas
rgano-argn y rganosilicio parecidas deberan ser igualmente estables. Estos
resultados pueden abrir un nuevo horizonte en la qumica del argn. 65

En la figura 10 se muestra los clculos realizados para la geometra y la distancia

de enlace de la especie FArCCH. Se puede observar distancias de enlace cortas
para F-Ar y Ar-C, 1,92 y 1,86 , respectivamente, lo cual es caracterstico de los
enlaces fuertes. La distancia C-C y C-H son similares al acetileno. Las cargas
parciales halladas tericamente son: F -0.579, Ar +0,685, y -0,119 y -0,236 para el
primer y segundo carbono, respectivamente.

En el caso de la especie FArSiF3 tambin se observan distancias de enlace

cortas, figura 11. Los clculos tericos indican que el enlace F-Ar es ms inico. Sin
embargo, hay una sustancial contribucin covalente en el enlace Ar-Si. Las cargas
parciales son: F -0,834, Ar +0,357, Si +2,373 y -0,632 para cada tomo de flor
enlazado al Si.
Las molculas orgnicas como acetileno que contienen gases nobles como HXeCCH
y HKrCCH, y los derivados de diacetileno (HXeC4H, HKrC4H), han sido preparadas
bajo condiciones especiales y detectadas por espectroscopa infrarroja. Algunos
compuestos; por ejemplo, HXeCCH, han sido, inicialmente, predichos por clculos
tericos. Algunos son identificados experimentalmente y otros no; esto incluye a los
compuestos de argn HArCl, FArCCH y FArSiF3. El tiempo de vida es corta para
algunas especies de helio y de kriptn como HHeF y HKrOH. Algunos compuestos
se obtienen por insercin de los tomos en las molculas orgnicas como el
benceno (HGNC6H5), fenol (HGNOC6H5), y mono-fluoroeteno (CH2=CH-GN-F). La
insercin del tomo de Xe en los cidos carboxlicos fueron estudiados por Lundell y
se ha observado, que la insercin del Xe en el enlace O-H del cido carboxlico
posiblemente de lugar a compuestos estables de Xe. Se ha observado que el Xe
forma enlaces con molculas biolgicas importantes, como metano y acetiluros,
entre otras.
La estabilidad estructural y las propiedades vibracionales de los compuestos donde
un tomo de GN (Xe, Kr y Ar) es introducido en los diferentes enlaces de la
molcula de la glicina han sido investigadas usando mtodos exactos ab initio. Las
configuraciones ms estables encontradas corresponden a la insercin de los
tomos de GN en el enlace O-H de glicina. El compuesto NH2CH2COOGNH es
metaestable, energticamente inestable con disociacin a los productos
NH2CH2COOH +GN, con energas 105, 120, y 142 kcal/mol para el Xe, Kr, y Ar,
respectivamente. Sin embargo, se encontr que son cinticamente estables con
respecto a la disociacin, con un potencial de barrera igual a 25, 16, y 7 kcal/mol
para Xe, Kr, y Ar, respectivamente. La estabilidad hacia la disociacin de los tres
cuerpos (H + GN + NH2-CH2CO2) es una desafiante pregunta que requiere muchos
estudios tericos. Los clculos preliminares muestran que el compuesto NH CH
COOXeH puede ser enrgicamente estable respecto a la disociacin de tres cuerpos
(H + GN + NH2CH2CO2), mientras el compuesto correspondiente Ar es
enrgicamente inestable. El compuesto con el Kr inserto es un caso lmite, con la
energa mnima en la disociacin de NH2CH2COOKrH. 66
El compuesto Ar@C60 fue sintetizado por calentamiento de C60 bajo 3000 atm de
gas argn, producindose el fullereno endohendral; estando el argn presente
aproximadamente en una por cada mil molculas de C60. Se ha propuesto un
mecanismo llamado "ventana", en la cual uno o ms de los enlaces carbonocarbono
se rompe, de tal modo que el Ar pueda entrar al interior del C , con la 60
consiguiente formacin de Ar@C60. Sin embargo, las barreras de energa calculadas
para la penetracin a travs de estas ventanas son altas ~ 10eV, pero an as, este
mecanismo se ha sugerido para otros tipos de derivados de los fulerenos. 67, 68 El
complejo endohendral de Ar@C60es el ms estable de todos los complejos del
sistema GN@ C60. 69

Referencias
1. Huheey, J. E.; Keiter, E. A.; Keirter, R. L. Qumica Inorgnica: Principios de
estructura y Reactividad, 4ta ed.; Oxford University Press: Mxico, 2005, p 872.

2. Shriver, D.; Atkins, P., Inorganic Chemistry, 3 ed.; W. H. Freeman and

Company: New York, 2003, p 406.
3. Smith, B.L. The inert gas model systems for science, Wykeham Publications
(London) LTD: London and Winchester, 1971.
4. Giunta, C. J. J. Chem. Educ. 1998, 75, 1322-1325.
5. Kirk- Othmer, Enciclopedia de Tecnologa Qumica; Limusa: Mxico, 1998, p
740.
6. Holloway, John H. Noble gas Chemistry, Methuen & Co. LTD.: London 1968.
7. Jensen, W. B. J. Chem. Educ. 2004, 81, 944.
8. a) Bartlettt, N. Proc. Chem. Soc. 1962, 218. b) Bartlett,N.; Gennis, N.; Gliber, D.
D.; Morrel, B. K.; Zaltkin, A. Inorg. Chem., 1973, 12, 717.
9. Frenking, G.; Koch, W.; Gauss,J.; Cremer, D. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 24,
8007-8016.
10. Tanskanen, H.; Khriachtchev, L.; Lundell, J.; Rsnen, M. J. Chem. Phys. 2004,
121 (17), 8291-8298.
11. Runeberg, N.; Pettersson, M.; Khriachtchev, L.; Lundell, J.; Rsnen, M. J.
Chem. Phys. 2001, 114(2), 836-841.
12. Grandinetti, F. Int. J. Mass Spectrom. 2004, 237, 243-267.
13. Txen, O. Z. Physic, 1936, 103, 463.
14. Belkacem, A.; Kanter, E. P.; Mitchell, R. E.; Vager, Z.; Zabransky, B. J. Phys.
Rev. Lett. 1989, 63, 486.
15. Saunders,M; Jimenez-Vazquez, H. A.; Cross, R. J.; Poreda, R.J. Science 1993,
259, 1428.
16. Smith, D.; Spanel, P.; Mayhew C. A. Int. J. Mass Spectrom, Ion Process. 1992,
117, 457.
17. Kim, S. T.; Lee, J. S. J. Chem. Phys. 1999, 110, 4413.
18. Panda, A. N.; Sathyamurthy, N. J. Chem. Phys. 2003, 107, 7125.
19. Frenking, G.; Cremer, D. Struc. Bonding, 1990, 73, 17.
20. Tsong, T. T.; Mller, E. W. Phys. Rev. Lett. 1970, 25,911.
21. Tsong, T. T.; Mller, E. W. J. Chem. Phys. 1971, 55, 2884.
22. Mller, E. W.; Krishnaswamy, S. V.; McLane, S. B. Phys. Rev. Lett. 1973,
31,1282.

23. Galina M. Chaban, Jan Lundell, R. Benny Gerbe, J. Chem. Phys. 2001, 115(16),
7341-7343.
24. Bihary, Z.; Chaban, G. M.; Gerber, R. G. J. Chem. Phys. 2002, 117(11), 51055108.
25. Lignell, A; Khriachtchev, L; Rasanen, M; Pettersson, M, Chem. Phys. Lett. 2004,
390, 256-260.
26. Saunders, M.; Jimenez Vazquez, H. A.; Cross, R. J.; Poreda, R. J. Science 1993,
259, 1428.
27. Saunders: M.; Cross, R. J.; Jimenez-Vazquez, H. A.; Shimshi, R.; Khong, A.
Science 1996, 271, 1693.
28. Saunders: M.; Cross, R. J. In Endofullerenes: A New Family of Carbon Clusters,
Vol. 3; Akasaka, T.; Nagase, S. Eds.; Kluwer: Dordrecht, The Netherlands, 2002;
p1.
29. Cross, R. J.; Khong, A.; Saunders, M. J. Org. Chem. 2003, 68, 8281.
30. Giblin, D. EGross, M. L.; Saunders, M.; Jimenez-Vazquez, H.; Cross, R. J. J.
Am. Chem. Soc. 1997, 119, 9883-9890.
31. Patchkovskii, S.; Thiel, W. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 7164-7172.
32. Cross, R. J.; Khong, A.; Saunders, M. J. Org. Chem. 2003, 68, 8281-8283.
33. Sternfeld, T.;. Hoffman, R. E.; Saunders, M.; Cross, R. J.; Syamala, M. S.;
Rabinovitz, M. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 8786-8787.
34. Stanisky, C. M.; Cross, R. J.; Saunders, M.;Murata, M.; Murata, Y.; Komatsu, K.
J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 299-302.
35. Cross, R. J.; Saunders, M.; Prinzbach, H. Org. Lett. 1999, 1(9), 1479-1481.
36. Syamala, M. S.; Cross, R. J.; Saunders, M. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124,
6216-6219.
37. Ono, Y.; Taketsugu, T. Chem. Phys. Lett. 2004, 385, 8591.
38. Lu,Y.; Xie, D.; Yang, M.; Yan, G. Chem. Phys. Lett. 2000, 327, 305313.
39. Subramanian, V.; Chitra, K.; Sivanesan, D.; Amutha, R.; Sankar, S. Chem.
Phys. Lett. 1999, 307, 493496.
40. McCaffrey, J. G.; Bellert, D.; Leung, A. W. K.; Breckenridge, W. H. Chem. Phys.
Lett. 1999, 302, 113118.
41. Gao, D.; Chen, L.; Li, Z.;Tao, F-M.; Pan Y-K. Chem. Phys. Lett. 1997, 277,
483-489.
42. Arunan, E.; Emilsson, T.; Gutowsky, H. S. J. Chem. Phys. 1993, 99 (8), 62086210.

43. Wilson, R. J.; Peebles, S. A.; Antolnez, S.; Sanz, M. E.; Kuczkowski, R. L. J.
Phys. Chem. A, 1998, 102 (52), 10630 10635.
44. Brupbacher, T.; Makarewicz, J.; Bauder, A. J. Chem. Phys. 1994, 101 (11),
9736-9746.
45. Klopper, W.; Lthi H. P.; Brupbacher, T.; Bauder, A. J. Chem. Phys., 1994, 101
(11), 9747-9754.
46. Liang, B.; Andrews, L.; Li J.; Bursten, B. E. Inorg. Chem. 2004, 43, 882-894.
47. Subramanian, V.; Sivanesan, D.; Ramasami, T. Chem. Phys. Lett. 1998, 295,
312316.
48. Yan, G.; Yang, M.; Xie, D. Chem. Phys. Lett. 1997, 275, 494-498.
49. Lder, C.; Prekas, D.; Vourliotaki, A.; Velegrakis, M. Chem. Phys. Lett. 1997
267, I49-154.
50. Rubayo-Soneira, J.; Garca-Vela, A.; Delgado-Barrio, G.; Villarreal, P. Chem.
Phys. Lett. 1995, 243, 236-242.
51. Pajn-Surez,P.; Rojas-Lorenzo, G.; Rubayo-Soneira, J.; Hernndez-Lamoneda,
R. Chem. Phys. Lett. 2006, 421, 389394.
52. Zhu, H.; Xie, D.; Yan, G. Chem. Phys. Lett. 2002, 351, 149157.
53. Konno, T.; Fukuda, S.; Ozaki, Y. Chem. Phys. Lett. 2006, 421, 421426.
54. Cappelletti, D.; Bartolomei, M.; Aquilanti, V.; Pirani, F. Chem. Phys. Lett. 2006,
420, 100105.
55. Nagase, S.; Kobayashi, K. Chem. Phys. Lett. 1991, 187, 291-294.
56. Lu, W.; Tosi, P.; Bassi, D. J. Chem. Phys. 2000, 112 (10), 4648-4651.
57. Xu, Y.; Jger, W.;. Gerry, M. C. J. Mol. Spectrosc. 1993, 157, 132-140.
58. Dunning, Jr., T. H.; Hav, P. J. J. Chem. Phys. 1978, 69 (1), 134-149.
59. Frenking, G.; Koch, W.; Deakyne, C. A.; Liebman J. F.; Bartlett, N. J. Am.
Chem. Soc. 1989, 111 (1), 31-33.
60. Khriachtchev, L.; Pettersson, M.; Runeberg, N.; Lundell. J.; Rsnen, M. Nature
2000, 406, 874-876.
61. Thompson, C. A.; Andrews, L. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 423-424.
62. Evans, C. J.; Gerry, M. C. L. J. Chem. Phys. 2000, 112(3), 1321-1329.
63. Evans, C. J.; Gerry, M. C. L. J. Chem. Phys. 2000, 112(21), 9363-9374.
64. Evans, C. J.; Lesarri, A.; Gerry, M. C. L. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 61006105.

65. Cohen, A.; Lundell; J.;Gerber, R. B. J. Chem. Phys. 2003, 119 (13), 64156417.
66. Chaban, G. M. Chem. Phys. Lett. 2005, 401, 318322.
67. Brink, C.; Hvelplund, P.; Shen, H.; Jimenez-Vazquez, H. A.; Cross, R.J.;
Saunders, M. Chem. Phys. Lett. 1998, 290, 551557.
68. Saunders, M.; Limenez-Vazquez, H. A.; Cross, R. J. J. Am. Chem. Soc. 1994,
116, 2193-2194.
69. Son, M.; Sung, Y. K. Chem. Phys. Lett. 1995, 245, 113-118.
Sociedad Qumica del Per
Av. Nicols de Aranbar 696 Santa Beatriz - Lima 01
Casilla Postal 14-0576
Lima 14 - Per
Telfono: (511) 472-3925
Fax: (511) 265-9049

revsqp@gmail.com