XIV.

- CRIOGENIA
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XIV.1.- EL FENMENO DE LA ESTRANGULACIN

Se sabe que si una corriente fluida que pasa por un tubo, se encuentra con un obstculo que motiva
un estrechamiento brusco de la seccin transversal del mismo, como un tabique poroso, una vlvula
parcialmente cerrada, o un pequeo orificio, y despus vuelve a aumentar dicha seccin, la presin del
fluido es siempre menor despus del obstculo p2 que delante de l p1, lo cual es debido a la disipacin de
energa de la corriente, que se emplea en vencer la resistencia local impuesta por el obstculo.
El efecto de cada de presin de la corriente fluida a travs
del obstculo, se denomina estrangulamiento. Joule y
Thomson, lord Kelvin, realizaron las experiencias bsicas
de estrangulamiento en el perodo comprendido entre 1852
a 1862, explicando el fenmeno y abriendo as un nuevo
mtodo para determinar ciertas propiedades de las sustancias gaseosas.
Fig XIV.1

En la Fig XIV.1 se muestra el dispositivo utilizado en la experiencia de Joule-Kelvin; una corriente

uniforme de gas fluye a travs de un tabique poroso, en un tubo horizontal este sistema abierto, est
trmicamente aislado Q = 0, no intercambia trabajo con los alrededores T = 0, ni hay variacin de su
2
energa mecnica, es decir, tanto la variacin de su energa cintica c , como de su energa potencial
2g

z, son cero.
En estas condiciones de estrangulacin adiabtica se observa que la temperatura T2, aguas abajo
del tabique poroso, es distinta de la T1 inicial. Teniendo en cuenta la ecuacin energtica del fluido en rgimen estacionario, de la forma:
2
Q = T + i + c + z
2g

y sustituyendo las condiciones anteriormente citadas se encuentra:

i = 0 i2 = i1
es decir, la entalpa del fluido del estado final i2 es igual a la entalpa del fluido en el estado inicial i1.
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Criogenia.XIV.-331

Esto no quiere decir que la entalpa permanezca constante durante el proceso, es decir, en los estados intermedios entre 1 y 2, ya que el fluido al pasar por el estrangulamiento puede experimentar variaciones en su energa cintica, y por lo tanto, modificar la entalpa; se trata, pues, de un proceso esencialmente irreversible.
El fenmeno de vencer la resistencia local impuesta por el obstculo, es similar a realizar un trabajo
contra las fuerzas de rozamiento. Si la energa de la corriente se utiliza en realizar un trabajo, parece
que su entalpa debiera disminuir; pero no es as, y la entalpa de este flujo adiabtico permanece constante, porque el trabajo que realiza la corriente a expensas de su energa interna, contra las fuerzas de
rozamiento qroz que es absorbido por el fluido.
En efecto:
dq = di + dTcir = di - v dp, y ser, q = qext + qroz = qroz
y como para el flujo adiabtico, qext = 0, el trabajo de rozamiento es:
2
dq = du + p dv = di + dT + dc + dz + dT roz = di + dTroz=
2g
dqroz = di - v dp =
= di + dTroz
= du + p dv + v dp + dTroz= dq + v dp + d Troz v dp + dTroz = 0

y al ser: di = 0 dqroz = dTroz

De la ecuacin (i = 0) se obtiene:
i2 = i1 ; u 2 + p2 v2 = u1 + p1 v1
observndose que u 2 u1 , u 0 , es decir, la energa interna final es distinta de la inicial.
Para un gas ideal, la ecuacin i = 0 se expresa como: c p2 T2 = c p1 T1 , siendo cp el calor especfico a
presin constante.
Para un gas ideal se tiene que cp2 = cp1 por lo que T2 = T1, no existiendo variacin de temperatura a
ambos lados del tabique poroso, es decir, el gas perfecto se estrangula sin variacin de la temperatura,
que es uno de los indicios caractersticos del gas perfecto.
Por lo tanto, el efecto Joule-Kelvin slo tiene lugar en los gases reales y en los lquidos.
XIV.2.- CURVAS Y COEFICIENTE DE INVERSIN
Cuando se realizan una serie de experiencias Joule-Kelvin, a la misma temperatura inicial T1, y presin p1 pero variando la presin p2 del lado opuesto al tabique poroso, se observa que a cada presin p2,
corresponde una T2 distinta, pero en cada una de las experiencias, las entalpas del estado inicial y final
sern iguales. Representando estos resultados en un diagrama (p, T), se obtiene una sucesin de puntos
de igual entalpa, que proporcionan una lnea isentlpica, que no es continua, ya que la transformacin
es irreversible. Si se modifican las condiciones iniciales, se obtienen otros lugares geomtricos, dando as
lugar a una familia de lneas de igual entalpa, Fig XIV.2b.
T(
El coeficiente de estrangulamiento adiabtico es: i =

v
v
)p - v
2
( )
T
T
=
{ T }p , que es la ecuacp
cp
T

cin fundamental del efecto Joule-Kelvin.

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Criogenia.XIV.-332

La expansin de los gases ideales se produce sin variacin de temperatura, hecho que no sucede en
los gases reales.
La explicacin del fenmeno es la siguiente, entre las molculas que forman el gas existe una atraccin que disminuye al aumentar el volumen o las distancias entre ellas, creciendo de esta manera la
energa interna del sistema a costa de su propio calor y por tanto el gas experimenta un enfriamiento.
La experiencia demuestra que no siempre suceden las cosas as, especialmente cuando se opera a
grandes presiones o temperaturas, ya que en estas condiciones predominan las fuerzas de repulsin entre las molculas, y por tanto la expansin se verificar calentndose la fase gaseosa A la temperatura
ordinaria y operando a presiones no muy elevadas todos los gases se enfran al expansionarse isentlpicamente, a excepcin del hidrgeno y del helio, que se calientan si se opera a temperaturas inferiores a
193K y 30K respectivamente.
En consecuencia, en un caso general i es distinto de cero; la variacin de la temperatura del fluido
en el proceso de estrangulacin adiabtica puede alcanzar un valor bastante grande, si la cada de presin tambin es grande.
Este efecto se denomina efecto integral de estrangulamiento y es de la forma: T2 -T1 =
la que T1 y T2 son, respectivamente, las temperaturas inicial y final del fluido estrangulado.

p2

i dp , en

Por ejemplo, en la estrangulacin adiabtica del vapor de agua, desde la presin p1 = 300 atm y T1 =

450C, hasta la presin p2 = 1 atm, la temperatura final es de T2 180C, segn la Fig XIV.3.
Analizando la ecuacin que proporciona el valor de i en la que cp > 0, el signo de i viene dado por ell
signo que tome la expresin:
T ( v )p - v
T

Fig XIV.2a.b.- Lneas de igual entalpa

Tabla XIV. 1.- Efecto Joule-Kelvin para el aire. Valores del coeficiente i en C/atm
Presin, atm
1
20
40
80
100
140
180
220
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-150C
1,1
1,2
0,052
0,034
0,021
0
-0,022
-0,042

-140C
0,936
0,967
0,245
0,067
0,043
0,017
-0,008
-0,028

-130C
0,807
0,919
0,776
0,141
0,087
0,038
0,008
-0,015

-120C
0,71
0,71
0,577
0,299
0,158
0,069
0,028
-0,002

-100C
0,576
0,562
0,534
0,386
0,284
0,142
0,075
0,031

-25C
0,317
0,297
0,276
0,232
0,211
0,164
0,125
0,093

0C
0,266
0,249

50C
0,189
0,178

100C
0,133
0,124

200C
0,0625
0,0564

0,178
0,145
0,113
0,081

0,128
0,105
0,083
0,063

0,089
0,072
0,058
0,045

0,0347
0,0258
0,0185
0,0127

Criogenia.XIV.-333

Fig XIV.3.- Diagrama (i-T) del vapor de agua

Fig XIV.4.- Curva de inversin

Tabla XIV.2.- Constantes especficas de algunos gases

Punto de
ebullicin normal Temperatura crtica
1 atm
K
Oxgeno
90,2K
154,6
Argn
87,3K
150,8
Nitrgeno
77,4K
128,2
Hidrgeno
20,4K
33,2
Helio
4,21K
5,19
Anhidrido carbnico
194,6K
304,2
Aire
80*
133
GAS

Presin crtica
atm
49,8
48,1
33,5
12,8
2,24
7,41
38

Temperatura de
inversin mxima
K
764
794
607
195
23,6
1.275
603

* La temperatura del aire es variable

Es evidente que si ( v )p < v i < 0 , y dado que i = ( T )i y disminuir las presiones, la tempeT
T
p
ratura tiene que aumentar.
Si, i > 0, la temperatura disminuye, por disminuir las presiones
Si, i < 0, la temperatura no vara, y como, T2 = T1, se trata de un gas perfecto.
El lugar geomtrico de los puntos de i = 0 se denomina curva de inversin, y coincide con el lugar
geomtrico de los mximos de las curvas isentlpicas. Como demuestra la experiencia, para un mismo
fluido el signo de i puede ser (+), (-) 0, dependiendo sto de la regin del diagrama (p, T) de la curva de
inversin en donde nos encontremos. Observando la Fig XIV.4, dentro de la superficie limitada por la
curva de inversin en la que i > 0, se produce enfriamiento; fuera de ella, calentamiento.
El punto Ti, interseccin de la curva de inversin con el eje de temperaturas se denomina punto mximo de inversin. Para el aire esta temperatura es del orden de 325C, para el hidrgeno de 200K y
para el helio de 24K. En el posterior estudio de su aplicacin a la obtencin de gases licuados, se ver la
importancia de este punto Ti.
Un proceso interesante para enfriar gases, es una transformacin adiabtica reversible, con devolupfernanfezdiez.es

Criogenia.XIV.-334

cin de trabajo exterior. Veamos si este procedimiento proporciona un descenso de temperatura mayor
que el proceso adiabtico isentlpico.
Definimos un nuevo coeficiente que llamaremos de expansin adiabtica reversible s, de la forma:
T
s
p
)s (
)p ( )T = - 1
p T
s
cp
s
Q
1 c pT
(
)p = (
)p =
(
)p =
T
T T
T
T
T
s
v
( )T = - (
)
p
T p
(

s = (

T
) =
p s

T v
(
)
c p T p

v
v
T(
)p - v
2
( )
T
T
T
Comparndola con la ecuacin: (
) =
=
{ T }p = i , el coeficiente de expanp i
cp
cp
T
sin adiabtico isentlpico toma la forma:

i = 1 {T ( v ) p - v}
cp
T

s > i , y por lo tanto, el proceso de expansin adiabtica reversible,

obtenindose: s - i = v
cp
con devolucin de trabajo exterior, proporciona desde un punto de vista termodinmico, un enfriamiento
ms eficaz del gas o del lquido, que el proceso de expansin adiabtica isentlpica.
XIV.3.- DETERMINACIN DEL CALOR ESPECIFICO cp DE UN GAS
Las experiencias de Joule-Kelvin se pueden utilizar para determinar el calor especfico de un gas; haciendo:
di = ( i )T dp + ( i )p dT = c p = ( i ) p = ( i )T dp + c p dT = 0
p
T
T
p
p
c p = - ( i )T (
) = - 1 ( i )T
p
T i
i p
i = i( p,T )

A la expresin ( i )T = T se la denomina coeficiente de temperatura constante, o coeficiente de

p
Joule-Kelvin isotrmico, por lo que la ecuacin anterior se puede poner en la forma:
cp= -

T
i

T = - i c p

que se puede utilizar para calcular cp y otros valores como la energa interna, la entalpa, el volumen especfico, etc. El valor de T se puede determinar por una experiencia del tipo Joule-Kelvin, pero manteniendo el fluido en la seccin de ensayo a T = Cte y sujeto a diferentes presiones.
La seccin de ensayo se sumerge en un bao a T = Cte; al variar la presin se mide la energa, (por
ejemplo, elctrica), requerida para mantener el bao a temperatura constante.
En este caso, la entalpa no permanece constante y vale: i = i2 - i1 = q1- 2

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Criogenia.XIV.-335

XIV.4.- APLICACIN DEL EFECTO JOULE-KELVIN A LA ECUACIN DE VAN DER WAALS

Para predecir la magnitud y el comportamiento del coeficiente de Joule-Kelvin de un gas real, podemos usar, a ttulo de orientacin. la ecuacin trmica de estado de Van der Waals, cuya expresin, para
un mol, es de la forma:
( p + a2 ) ( v - b) = R T
v
cuyas constantes crticas se determinan mediante las expresiones:
(

p
2 p
a
)T = 0 ; (
) = 0 obtenindose
vC = 3 b ; TC = 8 a ; pC =
v
27 R b
v 2 T
27 b 2
p = pC pR
8 TR
- 3
Las expresiones T = TC TR permiten obtener la ecuacin reducida: pR =
3 vR - 1 vR2
v = vC vR
a
3b
pC vC
27
b2
El factor de compresibilidad es: ZC =
=
= 0 ,375
R TC
R 8a
27 R b

por lo que la ecuacin reducida de Van der Waals slo sera vlida para aquellos fluidos cuyo factor de
compresibilidad valga Z = 0,375, que es un valor bastante alejado de lo observado experimentalmente
para la mayora, y que oscila entre valores comprendidos entre: 0,27 < Z < 0,29.

Fig XIV.5.- Lnea de inversin en variables reducidas

La lnea de inversin en coordenadas reducidas se obtiene de la forma siguiente, a partir de los coeficientes i y T

T = - c p i = v - T ( v )p = 0 ;
T

TR
T
) = R
v R pR v R

Al ser pR = cte , diferenciando la ecuacin pR =

8 TR
- 3 se obtiene:
3 vR - 1 vR2

24 TR
8
dTR dv R + 63 dv R = 0
3 vR - 1
( 3 vR - 1) 2
vR
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Criogenia.XIV.-336

dTR
24 TR
8
=
+ 63
dv R
3 vR - 1 ( 3 v R - 1 ) 2
vR

TR =

3 ( 3 vR - 1 ) 2
4 vR2

Sustituyendo este valor en la ecuacin: pR =

8 TR
9 ( 2 vR - 1 )
- 32 = ... =
, los puntos de corte
3 vR - 1 vR
v 2R

v R = , para el que el valor de la temperatura es, TRA = 6 ,75

para pR = 0 son: v = 0,5 T = 0 ,7 5
, Fig XIV.5.
RB
R
El valor de TA para los gases reales concuerda bastante bien con el de 6,75 TK.
El valor de TB (que no debe confundirse con la temperatura
de Boyle, como veremos seguidamente), proporciona valores
para el gas de Van der Waals que no coinciden con los datos experimentales.
La curva de Boyle es el lugar geomtrico de los puntos mnimos de las curvas de ecuacin, Fig XIV.6:
( Z )T = 0
p

( p v )
} =0
p T

La temperatura de Boyle TB es aquella para la que se

lm
cumple que: p (
Fig XIV.6.- Curva de Boyle

pv = RTv - a
v-b
v

( p v )
) =0
p T

Despejando p de la ecuacin de Van der Waals, y multiplicndola por v se obtiene:

( p v)
) = ( - b R T2 + a2 ) ( v )T = 0
p T
p
(v - b )
v

R T = a ( v - b )2
v
v

y como el mnimo tiene lugar para p 0 , resulta v , por lo que: TB = a

Rb
A todas las temperaturas por encima de TB el valor de (p v) crecer siempre al incrementarse la presin, y es evidente que para el hidrgeno y el helio esta temperatura ser relativamente baja, ya que los
valores de a son muy pequeos, como se indica en la Tabla XIV.3.
a = 0 ,245 ; b = 0 ,0267 atm.lit
Para el hidrgeno
, resultando TB = 112K, frente al valor experi R = 0,032 atm.lit/ K mol
mental de 106K. Sin embargo, para el oxgeno este valor es de 529K, frente a los datos experimentales
de 423K, error considerablemente mayor que el del obtenido para el hidrgeno.
Tabla XIV.3.- Constantes de Van der Waals
GAS
Hidrgeno
Helio
Nitrgeno
Oxgeno
Dixido de Carbono
Cloruro de hidrgeno
Amonaco
Etileno
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a, atm. litro
0,245
0,034
1,38
1,32
3,6
3,8
4
4,4

b, en litros
0,0267
0,0236
0,0394
0,0312
0,0428
0,041
0,036
0,056
Criogenia.XIV.-337

Para calcular el coeficiente i de Joule-Kelvin, a partir de la ecuacin de Van der Waals de la forma:
p v = R T - a + b p + a 2b
v
v
se desprecia a 2b ya que a y b son pequeos; dividindola por p, y derivndola se obtiene:
v
v = RT - a +b = RT - a + b ;
p
pv
p
RT

( v )p = R + a 2
T
p
RT

De otra manera, ordenndola en la forma: R T = p (v - b) +

R = v-b + a
p
T
RT2

ap
, y dividindola por (p T) resulta:
RT

( v )p = v - b + 2 a2
T
T
RT

luego: i = 1 {T ( v - b + 2 a2 ) - v } = ( 2 a - b) 1 , que para i = 0 Ti = 2 a

cp
T
RT
cp
Rb
RT
Del valor de i se deduce que mientras 2 a sea mayor que b, el segundo miembro ser positivo;
RT
habr as un descenso de temperatura a medida que el gas fluye a travs del tabique poroso.
Comparando los resultados obtenidos, se ve que la temperatura de inversin, tal como se deduce de
la ecuacin de Van der Waals, debe ser doble que el punto de Boyle; los valores para el hidrgeno y el oxgeno seran entonces 224K y 1058K, respectivamente.
La temperatura de inversin observada para el hidrgeno es de unos 190K. El valor bajo puede atribuirse al hecho de que la relacin entre a y b es pequea para este gas; de otro modo, las fuerzas atractivas son relativamente pequeas y de aqu que el efecto de las fuerzas repulsivas sea el dominante, excepto a temperaturas muy bajas. Lo mismo ocurre con el He, que tambin tiene un coeficiente JouleKelvin negativo a temperaturas normales.
El tratamiento sencillo dado anteriormente conduce a la conclusin de que existe nicamente una
temperatura de inversin, y que es independiente de la presin; sto es consecuencia de la aproximacin
efectuada en la deduccin, al suponer que la presin no era demasiado elevada y que se poda despreciar
el trmino a 2b .
v
Un tratamiento ms riguroso basado en la ecuacin de Van der Waals, sin la omisin de ningn trmino, proporciona la siguiente condicin para la temperatura de inversin:
2a - 3abp -b =0
R Ti
R 2 Ti 2
Como sta es una ecuacin cuadrtica, deben existir, como en efecto se ha observado, dos temperaturas de inversin a cada presin.
a se obtiene la tem3 b2
el efecto Joule-Kelvin para un gas dado se

El trazado del diagrama (Ti, p) proporciona una curva parablica; para p =

peratura: Ti = TB = a . Para presiones que excedan de a 2
2R
3b
invierte a todas las temperaturas.

Para el oxgeno esta presin debe estar sobre las 450 atm, pero el valor real probablemente es mucho ms elevado.
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Criogenia.XIV.-338

XIV.5.- LICUACIN DE GASES

Todo gas puede pasar al estado lquido, siempre que lo permitan la temperatura a que est sometido
y la presin que soporte.
Faraday licu el CO2 en 1823; sin embargo tuvieron que pasar muchos aos para conseguir licuar el
O2, N2, H2 pues aunque fueron sometidos a presiones de varios miles de atmsferas, todos los intentos
fracasaron. Por esta razn se les llam gases permanentes hasta que Andrews en 1845 defini la temperatura y presin crticas, siendo a partir de aqu cuando se empez a comprender que la licuacin por
presin era imposible por encima de una cierta temperatura. As se pudieron licuar el oxgeno en 1877
por el mtodo Pictet, el nitrgeno en 1883 por Keeson, el hidrgeno en 1898 por Dewar, el helio en 1908
por Onnes, etc.
Los gases permanentes se caracterizan por tener una temperatura crtica baja, lo que obliga a utilizar procedimientos especiales para alcanzar el estado lquido; adems, a causa de las temperaturas que
hay que alcanzar, no se puede contar con una fuente fra exterior al sistema, que pueda extraerle el calor necesario para llevar el cambio de estado.
Dos son los fundamentos de la licuacin de gases:
- El efecto Joule/Kelvin, que aprovecha el descenso de temperatura producido en la expansin de los gases reales, debido a que el trabajo en dicho proceso se efecta a costa de la energa del sistema, por lo que se
conoce tambin con el nombre de licuacin del aire a expensas del trabajo interno, base del procedimiento
Linde
- La expansin en un cilindro para producir un trabajo exterior que recupera parcialmente el consumido en la compresin se conoce como licuacin del aire con realizacin de trabajo exterior, base del procedimiento Claude
La tcnica del proceso de licuacin de gases consiste en enfriarlos a una temperatura inferior a la
crtica y someterlos a una compresin isoterma que depender del. grado de enfriamiento logrado, aunque siempre superior al valor de la presin crtica. El enfriamiento es ms intenso que el producido por
una mquina frigorfica lo que hace intil su empleo en estos procesos, no quedando otro recurso que
acudir a la expansin del propio gas, bien sea a travs de una vlvula que impida la transformacin de la
prdida de presin en energa cintica, efecto Joule-Thompson, o expansin a entalpa constante, procedimiento Linde, o bien aqulla para producir un trabajo externo que permita recuperar en parte la energa gastada en la compresin, procedimientos Claude y Heyland.
Estos tres son los procedimientos ms empleados, pudindose considerar los dems como derivados
de ellos:
- El mtodo Linde que se basa en el enfriamiento que produce el fenmeno de estrangulacin de una
vena fluida, a expensas de la energa del sistema, efecto Joule/Kelvin.
- El mtodo Claude, que es una modificacin del anterior, en el que el enfriamiento se logra mediante
una expansin adiabtica lo ms isentrpica posible, con produccin de trabajo exterior del mismo gas a
licuar, que recupera parcialmente el consumido en la compresin.
- El mtodo en cascada o de Pictet, es el procedimiento ms antiguo, y consiste en varias mquinas fripfernanfezdiez.es

Criogenia.XIV.-339

gorficas colocadas en serie, que actan de forma que la condensacin del fluido que evoluciona en una de
ellas se lleva a cabo en el evaporador de la que le sigue en serie, y as sucesivamente, de forma que la temperatura superior de un ciclo se aproxime a la inferior del anterior. Con cuatro etapas, (amonaco, etileno,
oxgeno y aire), se puede llegar a licuar ste ltimo.
Teniendo en cuenta la curva de inversin de Joule/Kelvin, por ejemplo la de la Fig XIV.4 para el N2,
no se produce licuacin a ninguna presin si la temperatura de entrada del fluido es superior a la de inversin Ti, 350C para el N2, pues el gas estrangulado aumentara su temperatura. Este caso se presenta
cuando se opera con H2 y He, en que es necesario enfriarlos previamente mediante otro gas ya licuado, y
as llevarlos a una temperatura inferior a la Ti mxima de inversin
Haciendo abstraccin del mtodo que se emplee, la licuacin consiste en llevar una sustancia que se
presenta en estado gaseoso a la presin p0 y temperatura ambiente T0 hasta el estado de lquido a la
misma presin y a la temperatura de saturacin que le corresponda.

Fig XIV.7.- Diagrama (T-s) del aire

En el diagrama entrpico, el estado inicial viene representado por el nmero 1, y el final por el 3, Fig
XIV.9; el trabajo mnimo que hay que gastar para pasar de un estado a otro, se determinar a lo largo de
una transformacin reversible. Si se tiene presente que el nico sistema que recibe calor es el ambiente,
cuya temperatura T0 es superior a la del gas licuado no hay otro camino reversible para pasar de 1 a 3,
que el que lleva mediante una compresin isotrmica de 1 a 4, durante la cual el calor pasar al medio
ambiente y, posteriormente, mediante una expansin adiabtica el sistema pasara desde 4 hasta el estado final 3. No debe olvidarse que la evolucin (1-4-3) es un proceso ideal, imposible de llevar a la prctica, puesto que la presin del punto 4 es demasiado elevada.
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Criogenia.XIV.-340

Interesa calcular el trabajo mnimo de circulacin; de acuerdo con el Primer Principio, aplicado a la
evolucin (1-4), y teniendo en cuenta que por tratarse de una isoterma:
Q = i4 - i1 + T1-4 = T0 ( s 4 - s1 )

T0 ( s4 - s1 ) = ( i4 - i1 ) + T

por lo que el trabajo de compresin es: T1-4 = i1 - i4 + T0 ( s1 - s4 )

Durante la expansin adiabtica (4-3), el trabajo de circulacin es: T4-3 = i4 - i3
y el trabajo total: TT = T1-4 +T 4- 3 = i1 - i3 - T0 ( s1 - s3 )
que es el trabajo ideal absorbido en un proceso de flujo estacionario completamente reversible entre el
estado inicial
1 y el final 3.
A ttulo de ejemplo, si el estado inicial 1 est a 1 atm y 290K, y el estado final 3 es lquido saturado a
1 atm, el trabajo de circulacin reversible ser, para los datos tomados del diagrama entlpico del aire, el
siguiente:
i = 417,8 kJ/kg
Estado 1: 1
s1 = 3,858 kJ/kg K
i = 0 kJ/kg
Estado 3: s3 = 0 kJ/kg K
3
Tcirc.rev.= i3 - i1 - T0 ( s 3 - s1 ) = 417,8 + 290 x 3 ,858 = 701 kJ/kg
y como el volumen especfico del aire lquido a la presin de 1 atm es: v = 0,00114 m3/kg, resulta:
Tcirc.rev.=

701 (kJ/kg)
= 0 ,1708 kW
3600 (seg/hora) x 1,14 (litros/kg)
litro

Veremos ms adelante que los valores que se obtienen en los procesos reales, son varias veces superiores a esa cifra. En todos los procedimientos los fenmenos irreversibles adquieren una importancia
primordial y, a causa de ello habr que consumir energa en exceso para lograr la licuacin deseada.
Como aplicacin de la teora anteriormente expuesta vamos a fijarnos slo en el enfriamiento y licuacin de gases por expansin isentlpica adiabtica (mtodo Linde), y expansin adiabtica con devolucin de trabajo al exterior (mtodo Claude).
Cualquiera que sea el sistema que se emplee para producir la licuacin, es indispensable quitar previamente al gas todas las sustancias fcilmente condensables, para evitar que se bloquee o se interrumpa la operacin. Cuando se trate de aire habr que quitarle el vapor de agua que siempre lleva consigo y los vestigios de CO2 que pueda contener.
XIV.6.- LICUACIN DEL AIRE POR EL MTODO LINDE
Linde utiliza el mtodo de Joule/Kelvin de expansin isentlpica para la produccin de fro, siendo el
primero en apuntar la posibilidad de separar el oxgeno del aire licuado, como un buen sistema susceptible de ser industrializado. Linde considera que el oxgeno cuyo punto de ebullicin es ms elevado que el
del nitrgeno, nicamente puede ser licuado con parte de nitrgeno, y de la mezcla lquida obtenida, al someterla a la evaporacin, se separa primero el nitrgeno, de suerte que el lquido va enriquecindose en
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Criogenia.XIV.-341

oxgeno a medida que transcurre la evaporacin. A Linde no se le atribuye el mrito de haber sido el primero en licuar aire, sino el reconocimiento de haber habilitado el primer mtodo de obtencin de aire lquido de forma continua e ilimitada.
A diferencia del mtodo de Pictet, Linde emplea solamente una refrigeracin previa del aire con una
mezcla frigorfica de hielo y sal o con mquina frigorfica de amoniaco. Linde conoce el mtodo de produccin de fro en expansores en los que el aire comprimido se expande en un cilindro, y al empujar un pistn
realiza un trabajo externo, enfrindose por perder el equivalente trmico del trabajo realizado, pero demuestra la imposibilidad de licuar aire por este mtodo que se debe a la insuficiente diferencia de presiones utilizada, 4 atm, y que segn l esta diferencia debera ser superior a 20 atm. En cualquier caso hay
que tener en cuenta que dado el estado de la industria de la poca, era imposible mantener en funcionamiento un cilindro de expansin a temperaturas inferiores a la crtica del aire de -140C, y aislarlo trmicamente junto con el mecanismo de transmisin, contra la penetracin externa de calor. Esta suposicin as como la descripcin que haca en una de sus patentes que las partes movibles o fijas del aparato
no deban ser expuestas a la temperatura atmosfrica, porque la ms mnima impureza, humedad, lubricante, cido carbnico, etc. se solidifican y obstruyen el movimiento, no era correcta segn se comprob
por los aparatos de Claude y Heyland.
Aunque el aparato de Siemens tena un funcionamiento anlogo, Linde demostr que con el aparato
en contracorriente de Siemens y Solvay no se podan obtener temperaturas inferiores a -95C, por lo
que se deba construir un nuevo intercambiador en contracorriente suficiente para transmitir al aire
comprimido las grandes cantidades de fro necesarias para la licuacin industrial del aire. Linde construye un intercambiador con dos tubos de cobre de gran longitud, uno dentro del otro, arrollados en espiral y
aislados trmicamente; aunque ya estaba aceptado que se produca un enfriamiento por la expansin
del aire comprimido a travs de una vlvula de estrangulamiento, no estaba suficientemente estudiado
la cuanta del fro que se generaba en esa expansin. Segn los experimentos de Thomson y Joule que
trabajaron con presiones de hasta 6 atm el enfriamiento producido viene dado por la expresin,
T2 - T1 = 0 ,276 ( p2 - p1 ) ( 273 ) 2
T
en la que una diferencia de presiones de una atmsfera equivale a 0,25C aproximadamente.
Linde parte de la suposicin de que tiene que emplearse una diferencia de presiones lo mas grande
posible y al mismo tiempo una relacin de presiones lo menor posible. Eligi una gran diferencia de presiones para conseguir un gran enfriamiento por expansin, merced al trabajo interno, segn el efecto
Thomson/Joule y una relacin de presiones lo mas pequea posible para mantener dentro de lmites normales el trabajo de compresin necesario. Si por ejemplo se toma p2 = 200 atm y p1 = 100 atm determina un enfriamiento de unos 25C pero la relacin es de 2/1, es decir, el trabajo necesario para comprimir
un determinado volumen de aire no es mayor que el que sera necesario para comprimirle de una a dos
atmsferas. Una mquina que trabaja entre 1 y 150 atm, produce el mismo efecto que otra que opere
entre 50 y 200 atm, pero el consumo de energa estar en la relacin:
ln(150/1 )
= 3 ,61
ln( 200/50)
As fue como Linde combinando grandes diferencias de presiones, extendi al campo de las bajas
temperaturas los ensayos de Thomson y Joule y perfeccion el intercambiador en contracorriente dado
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Criogenia.XIV.-342

a conocer por Siemens en 1857, pero no aplicable a la licuacin del aire por insuficiente diferencia de
presiones. El mtodo Linde opera de acuerdo al proceso indicado en el diagrama entrpico de la Fig
XIV.8a, segn el esquema sealado en las Fig XIV.8b.c. El aire ya comprimido hasta unas 200 atm se
dirige al aparato de intercambio de calor, donde su temperatura disminuye por ceder calor a la corriente
de aire ascendente enfriada a causa de la estrangulacin sufrida en la vlvula V.

Fig XIV.8.a.b.- Licuacin por el mtodo Linde

La estrangulacin de la vena fluida slo hace descender unos grados la temperatura del gas; partiendo de 3 pasar al estado de igual entalpa a la salida de la vlvula. Luego, pasando por el separador se dirige al conducto ascendente; el aire que estaba en el estado 2 se enfriar antes de alcanzar la vlvula V,
producindose por esta causa un enfriamiento ms intenso en la nueva estrangulacin. Despus de funcionar el aparato en forma continua durante un tiempo, se logra un estado de rgimen estable. Antes de
la vlvula V se alcanzar el estado 3 y, en consecuencia, despus de la vlvula, el 4, determinado por la
lnea de entalpa constante que pasa por 3 y la lnea de presin constante igual a 1 atm. El estado 4 es
una mezcla de lquido y vapor, que se separa en las fases 5 y 6. En 5 se tiene una cantidad y de lquido, y
en 6 una cantidad (1- y) de vapor, que se dirige a la parte ascendente del intercambiador de calor, de donde saldr a una temperatura T7 lo ms prxima posible a la correspondiente al estado 2. Como esta
masa de aire est libre de impurezas, se la enva nuevamente a la planta de compresin de manera que
slo sea necesario purificar la cantidad de aire y que deber reponerse para compensar la extraccin de
lquido y en 5.
El balance entlpico por unidad de masa que pasa por el compresor, permite calcular la cantidad y
de gas licuado, en la forma:
i -i
1 i2 = ( 1 - y ) i7 + y i5 y = 2 7
i5 - i7
La ecuacin de conservacin de la energa para el tanque separador, permite determinar las condiciones del punto 3, anteriores a la entrada en la vlvula:
1 i4 = ( 1 - y ) i6 + y i5
y mediante el diagrama entrpico, la temperatura T3 alcanzada por el gas antes de entrar en la vlvula
de estrangulamiento.
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Criogenia.XIV.-343

Para una compresin isoterma a T0 la ecuacin: T14 = i1 - i4 + T0 ( s1 - s4 ), proporciona la diferencia

de exerga entre los puntos 1 y 2:
TC = ( i1 - i2 ) - T0 ( s1 - s2 ) = e x1 - ex 2
En el intercambiador se produce un incremento de entropa debido a la irreversibilidad del proceso:

sinterc . = (1 - y ) ( s7 - s6 ) - 1 ( s 2 - s 3 )
que permite calcular la exerga T0 sinterc. perdida en el mismo.
En la vlvula de estrangulamiento se produce un incremento de entropa, de la forma:

svlv = 1 ( s 4 - s 3 ) ; exerg a perdida = T0 s

ex1 - ex 5
ex - ex5 i2 - i7
T
y= 1
= C rev
ex 2 - ex1
ex 2 - ex1 i5 - i7
TC
y
igual a la relacin entre el trabajo de compresin reversible y el trabajo por unidad de y licuado.
El rendimiento exergtico de la planta es: exerg =

El proceso Linde de licuacin de un gas es muy simple, y de muy bajo rendimiento, por lo que para
mejorarlo hay que recurrir a otros procedimientos.
A ttulo de ejemplo vamos a considerar un ciclo Linde simple entre 1 y 200 atm, con T = 290K, cuyo
proceso hemos representado en el diagrama de la Fig XIV.9, y condiciones resumimos en la Tabla XIV.4.
Tabla XIV.4.- Datos para un ciclo Linde entre 1 y 200 atm
Entalpa
Entropa
Estado
kJ/kg
kJ/kgK
1y7
417,8
3,858
2
380,6
2,22
5
0
0
6
205,3
2,56

La cantidad y de gas licuado es: y =

i2 - i7
380,6 - 417,8
=
= 0 ,089 kg
i5 - i7
0 - 417,8

El trabajo de compresin es: TC = ( i1 - i2 ) - T0 ( s1 - s 2 ) = ex1 - ex 2 = 0 - 437,82 = - 437,82 kJ/kg

Con estos datos, y con el trabajo de compresin reversible del ejemplo, TC rev = 701 kJ/kg , se puede
calcular el trabajo por unidad de y en la forma:
437,82
4919,3
= 4919,3 kJ =
= 1,2 kW
0 ,089
kg
3600 x 1,14
litro

exerg =

TC rev
0,701
=
= 0, 0142 = 14, 2%
TC
4 , 92
y

Para calcular la temperatura T3 de entrada en la vlvula, calculamos previamente:

i4 = i3 = i6 - ( 0 ,089 x 205,3 ) = 187 kJ/kg
que junto con p3 = 200 atm, proporcionan una temperatura T3 = 169K
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Criogenia.XIV.-344

Fig XIV.9.- Ciclo Linde entre 1 y 200 atm

Fig XIV.10.- Balance exergtico de un proceso Linde simple

La entropa generada en el cambiador de calor es:

sinterc = ( 1 - y ) ( s7 - s6 ) - 1 ( s 2 - s3 ) = 0 ,3025 kJ/kg K

en la que ha habido que calcular previamente:

s3 = 1,34 kJ/kg K

La exerga perdida por esta irreversibilidad es:

T0 sinterc = 87,71 kJ/kg , (% sobre el trabajo de compresin = 20,1%)
La entropa generada en la vlvula de estrangulacin es:

svlv = 1 ( s 4 - s 3 ) = 2 ,33 - 1,34 = 0 ,99 kJ/kgK

La exerga perdida por esta irreversibilidad es 287,1 kJ/kg, que en % sobre el trabajo de compresin
es igual al 65,7% y, por lo tanto, el rendimiento exergtico es: 100 - 20,1 - 65,7 = 14,2%

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Criogenia.XIV.-345

Tabla XIV.5.- Resultados para la construccin del diagrama exergtico

Temperatura
Presin
Masa
Entalpa
Entropa
Exerga
K
atm
kg
kJ/kg
kJ/kgK
kJ/kgK
290
1
1
417,8
3,858
0
290
200
1
380,6
2,22
437,82
169
200
1
187
1,34
499,42
84
1
1
187
2,33
212,32
75
1
y
0
0
701,02
85
1
1-y
205,3
2,56
163,92

Estado
1
2
3
4
5
6

Exerga
kJ/kgK
0
437,82
499,82
212,32
63
l49,32

Fig XIV.11.- Diagrama exergtico de un proceso Linde simple p1= 1 atm; T1= 290K; p2= 200 atm

XIV.7.- PROCESO LINDE CON PRESIN INTERMEDIA SUPERCRTICA

En la Fig XIV.12 se han representado las diferentes evoluciones que experimenta el fluido en el proceso Linde con presin intermedia supercrtica. Este proceso proporciona una fuerte reduccin del trabajo consumido por unidad de masa de fluido entregado por el compresor; sin embargo, sto implica una
reduccin de la masa de fluido licuado y. La planta lleva dos etapas de expansin Joule/Kelvin, segn se
indica en la Fig XIV.12.a.b, evoluciones (3-4) y (5-8). La presin intermedia en este caso es supercrtica,
lo cual implica que en el separador B no hay separacin de fases en lquido y gas.
Aire comprimido a baja temperatura, que puede ser la del ambiente o an menor, si previamente se
ha enfriado mediante un equipo frigorfico, se enva al intercambiador de calor donde se enfra hasta alcanzar el punto 3; a continuacin se produce un primer estrangulamiento hasta la presin intermedia,
alcanzndose as el estado 4. El gas en ese estado pasa a un primer separador donde se divide en dos corrientes:
- Una, (1 - yB ) vuelve al intercambiador
- Otra, desde 5 se expande isentlpicamente hasta el estado 8 a la presin de 1 atm
Dicho estado 8 se encontrar dentro de la zona de vapor hmedo, producindose all en A, la separacin entre el lquido y el vapor saturado seco. El lquido es el resultado de la operacin, y el vapor restante se dirige al intercambiador de calor, donde se calentar hasta adquirir una temperatura prxima a la
que posee el gas a la entrada; la fraccin de gas es (yB - y).
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Criogenia.XIV.-346

Fig XIV.12.- Proceso Linde con presin intermedia supercrtica

De acuerdo con la Fig XIV.12, se tiene: i3 = i4 = i5 = i6 = i8

A su vez en el depsito A, una fraccin yA de yB se vuelve lquida de forma que y = yA yB
La ecuacin de conservacin de la energa para el volumen de control es:
1 i2 = ( 1 - yB ) i7 + ( y B - y ) i11 + y i9
de la que se deduce el valor de y.
Para calcular las temperaturas T3 y T4, aplicamos el principio de conservacin de la energa al tanque A, obtenindose:
y B i8 = y i9 + ( yB - y ) i10

yA =

y
i -i
= 3 10
yB
i9 - i10

que proporciona el valor de i3, que a su vez, para las presiones p2 y p7 permite encontrar en Tablas o sobre el diagrama entrpico del aire, los valores de T3 y T4.
Tc( 1-7 ) = {( i7 - i1 ) - T0 ( s7 - s1 )} yB
El trabajo de compresin es la suma: Tc(1-7)+ T c(7-2), siendo: T
c( 7-2 ) = {( i2 - i7 ) - T0 ( s2 - s7 )}.1
El proceso de la creacin de la entropa en los intercambiadores XA y XB es:

sinterc = ( 1 - yB ) ( s7 - s6 ) + ( yB - y ) ( s11 - s10 ) - 1.( s 2 - s3 )

siendo la exerga perdida en este proceso T0 scamb.
El proceso en la vlvula de alta presin es: s(vlv B)= 1 ( s 4 - s3 )
El proceso en la vlvula de baja presin es: s(vlv A) = y B ( s8 - s 5 )
El rendimiento exergtico de la planta se define como: ex =

( ex9 - ex1 ) y
( ex7 - ex1 ) y B + ( ex 2 - ex7 )

Aplicacin: Vamos a desarrollar un ciclo Linde entre las presiones p1 = 1 atm y p3 = 200 atm, con
presin intermedia p7 = 50 atm, para un valor de yB = 0,2, y temperatura de entrada T0 = 290K.
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Criogenia.XIV.-347

La ecuacin:
1 i2 = ( 1 - yB ) i7 + ( y B - y ) i11 + y i9
proporciona un valor: y = 0 ,06845 y A =

y
0 ,06845
=
= 0 ,3424
yB
0 ,2

yB i8 = y i9 + ( yB - y) i10
y
i -i
Las ecuaciones :
yA =
= 3 10
y
i9 - i10

deducindose

i3 = 135 kJ
kg

Trabajo de compresin segn (1 -7) = {( i7 - i1 ) - T0 ( s7 - s1 )} y B = 64,8 kJ/kg

Trabajo de compresin segn (7 -2) = {( i2 - i7 ) - T0 ( s 2 - s7 )} 1 = 114,3 kJ/kg
Trabajo total de compresin, suma de los dos anteriores, es: 64,8 + 114,3 = 179,1 kJ/kg
El trabajo por unidad de lquido producido y el rendimiento exergtico son:
T c( total )
kJ
2617
= 2617
=
= 0,638 kW
y
kg
3600 x 1,14
litro

ex =

TC rev 0,207
=
= 0,2679 (26,79%)
TC
2,617
y

El crecimiento de entropa en los intercambiadores, viene dado por la ecuacin:

sinterc = ( 1 - yB ) ( s7 - s6 ) + ( yB - y ) ( s11 - s10 ) - 1 ( s 2 - s3 )

con entropas: s3 = 1,0075 kJ/kg , s 6 = 1,1903 kJ/kg ;

sinterc = 0,1704 kJ/kg K

y la exerga perdida en el mismo: T0 sinterc = 49,5 kJ/kg (27,6%)

Vlvula de alta presin: s( vlv B ) = 1 ( s4 - s3 ) = 0 ,1828 kJ/kgK ; exerga perdida = 53,01 kJ/kg
Vlvula de baja presin: s(vlv A) = y B ( s8 - s 5 ) = 0 ,0987 kJ/kg K ; exerga perdida = 28,62 kJ/kg

Fig XIV.13.- Balance exergtico de un proceso Linde con presin intermedia supercrtica

Las exergas perdidas en las vlvulas son de 53,01 kJ/kg y 28,62 kJ/kg, lo que supone un 29,6% y
un 16,0% respectivamente.
Estos datos se recogen en la Tabla XIV.6, para la construccin de la grfica del balance exergtico.
El estado muerto es para: T0 = 290K y p = 1 atm
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Criogenia.XIV.-348

El rendimiento exergtico es: ex =

ex9
47,98
=
= 0 ,2679 ( 26,79%)
Tc
179,1

Tabla XIV.6.- Resultados para la construccin del diagrama exergtico de un proceso Linde
(presin intermedia supercrtica)
Estado
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

Temperatura
K
290
290
146,7
135,1
135,1
135,1
290
81,7
81,7
81,7
200

Presin
atm
1
200
200
50
50
50
50
1
1
1
1

Masa
kg
1
1
1
1
0,2
0,8
0,8
0,2
0,068
0,132
0,132

Entalpa
kJ/kg
417,8
380,6
135
135
135
135
407
135
0
205,3
417,8

Entropa
kJ/kgK
3,858
2,219
1,007
1,19
1,19
1,19
2,704
1,684
0
2,559
3,858

Exerga
kJ/kgK
0
438,18
543,85
490,83
490,83
490,83
323,86
347,72
701,02
164,2
0

Exerga
kJ/kgK
0
438,18
543,85
490,83
98,16
392,66
259,11
69,54
47,98
21,56
0

Fig XIV.14.- Diagrama exergtico de un proceso Linde con presin intermedia supercrtica

XIV.8.- PROCESO LINDE CON PRESIN INTERMEDIA SUBCRTICA

Teniendo en cuenta el diagrama y el esquema de la Fig XIV.15 en los que se ha representado el proceso, se observa que de la expansin (3 4) sale una mezcla lquido-vapor que se separa en B, comportndose de la misma forma que el A. En la vlvula de alta presin se expansiona slo gas, mientras que
en la vlvula de baja presin se expansiona slo lquido en las condiciones del punto 5, que al llegar a las
condiciones del punto 8 se ha transformado en vapor hmedo a menor temperatura, separndose all la
fraccin y de la yB expansionada, que es el lquido obtenido. El resto del proceso es idntico al caso anterior, por lo que no repetiremos la formulacin.
Aplicacin: Supondremos los mismos datos del caso anterior pero reduciendo la presin intermedia a
30 atm. Tampoco se da el valor de yB , que en este caso hay que calcular.
En el tanque de separacin A, una fraccin yA de yB est en estado lquido, por lo que: y = y A yB
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Criogenia.XIV.-349

Fig XIV.15.- Proceso Linde con presin intermedia subcrtica

En el tanque A: y A =

i10 - i8
205,3 - 116,8
=
= 0 ,431
i10 - i9
205,3 - 0

En el tanque B: yB =

i6 - i4
199 - i3
=
i6 - i5
199 - 116,8

i3 = 168,1 + 91,6 y B

Aplicando la ecuacin de conservacin de la energa al volumen de control, se tiene:

1 x i2 = (1 - y B ) i7 + (y B - y) i11 + y i 9 = (1 - y B ) i7 + 0,569 yB i11 + y i9 =
= {(1 - yB ) x 411,5} + (0,569 yB x 417,8) + 0 = 380,2 kJ/kg y B = 0,1778
i3 = 168,1 + (91,6 x 0,1778) = 184,39 kJ/kg T3 = 168,7K ; s 3 = 1,3223 kJ/kgK
Trabajo de compresin segn (1 -7) = 50,08 kJ/kg
Trabajo total de compresin = 206,52 kJ/kg
Trabajo de compresin segn (7 -2) = 156,44 kJ/kg
Trabajo neto por unidad de lquido:
Rendimiento exergtico =

0 ,7 01
2,696

TC
206,52
kJ
2695
=
= 2695
=
= 0 ,657 kW
y
0 ,431 x 0 ,1 778
kg
3600 x 1,14
litro

100 = 26%

Procesos trmicos en los intercambiadores:

Crecimiento de entropa:

scamb = {( 1 - y B ) ( s7 - s6 ) + ( yB - y ) ( s11 - s10 )} - 1 ( s 2 - s1 ) = 0 ,1738 kJ/kgK

Exerga perdida en los intercambiadores: T0 scamb = 504 kJ/kg
Crecimiento de entropa en la vlvula de alta presin: s(vl B)= 1 ( s 4 - s3 ) = 1,608 kJ/kg K
El crecimiento de entropa en la vlvula de baja presin es: 1,4558 kJ/kgK
Exergas perdidas en las vlvulas: 82 kJ/kg, 85 kJ/kg y 19,53 kJ/kg respectivamente.
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Criogenia.XIV.-350

Tabla XIV.7.- Resultados para la construccin del diagrama exergtico

con presin intermedia subcrtica
Estado
Presin
Masa
Entalpa
Entropa
atm
kg
kJ/kg
kJ/kgK
1
1
1
417,8
3,858
2
200
1
380,6
2,219
3
200
1
184,4
1,322
4
30
1
184,4
1,608
5
30
0,1778
116,8
1,077
6
30
0,8222
199
1,723
7
30
0,8222
411,5
2,865
8
1
0,1778
116,8
1,456
9
1
0,0766
0
0
10
1
0,1012
205,3
2,559
11
1
0,1012
417,8
3,858

de un proceso Linde
Exerga
kJ/kgK
0
438,11
501,94
419,09
505,5
400,35
281,57
395,64
701,02
164,21
0

Exerga
kJ/kgK
0
438,11
501,94
419,09
89,88
329,17
231,59
70,35
53,72
16,63
0

Fig XIV.16.- Balance exergtico dual con presin intermedia subcrtica igual a 30 atm; pmx=200 atm; T1= 290K

XIV.9.- LICUACIN POR EL MTODO CLAUDE

En 1898, Rayleigh observ que si la expansin de los gases se efectuaba en un expansor (turbina), el
enfriamiento tendra que ser ms intenso porque el trabajo exterior a aplicar estara originado, en parte,
por la energa interna del gas. Claude demostr sto en 1906 con el aparato de la Fig XIV.17a, en el que
D representa el expansor de aire comprimido que entra por el tubo central A del intercambiador de calor
de doble tubo a la temperatura TA; el aire expansionado vuelve a la presin atmosfrica por el tubo perifrico B; la temperatura desciende progresivamente hasta alcanzar la licuacin del aire, que se acumula
en R, de donde se extrae mediante una vlvula.
Al enfriamiento producido por el trabajo externo hay que sumar el trabajo interno de la expansin
adiabtica que constituye, aproximadamente, un 6% del fro producido cuando se opera a 40 atm. Mediante el dispositivo de la Fig XIV.17b, el aire una vez expandido en D, en lugar de licuar parcialmente,
circula por el licuador de tubos L alimentado en parte por aire comprimido y fro de la conduccin de alipfernanfezdiez.es

Criogenia.XIV.-351

mentacin de la mquina, que va licundose al enfriarse por el aire expansionado del exterior.
La mquina de expansin compound, Fig XIV.17c, perfecciona las anteriores; la expansin se detiene
en C1 (primer expansor) cuando se alcanza una temperatura inferior a la crtica y el aire fro parcialmente expansionado pasa al licuador A condensando una parte del aire comprimido y fro del circuito de
alimentacin sometido a una presin prxima a la crtica; el aire saliente de A pasa a un segundo expansor C2 en el que se expansiona hasta la presin normal, sufriendo un nuevo enfriamiento y provocando
una nueva licuacin de aire en el licuador B, de donde se conduce el cambiador de temperatura M; los dos
licuadores A y B conforman un mismo cuerpo alimentado de aire fro y comprimido por una misma derivacin S. Esta forma de operar tiene la ventaja de favorecer la lubricacin, evitar las fugas y montar los
dos expansores sobre un mismo vstago; esta disposicin mejora el rendimiento del aparato, y as para
mquinas que utilizan potencias de 75 CV se han obtenido 0,85 litros de aire lquido por CV/ hora.

Fig XIV.17.- Sistemas de licuacin por el mtodo Claude

El mtodo Claude opera como un proceso Linde simple, pero requiere menos trabajo por unidad de
lquido obtenido, debido a que una fraccin (1- x) del gas se expansiona adiabticamente en una turbina
(expansor), con produccin de trabajo exterior. En la Fig XIV.18 se ha representado el esquema del proceso; el gas comprimido en 2, entra en el intercambiador de calor, enfrindose hasta la temperatura correspondiente al punto 3, en donde la fraccin (1- x) pasa al expansor y sufre una expansin con recuperacin de energa que se aprovecha en la compresin del gas, descendiendo la temperatura hasta la correspondiente al punto 9, penetrando en el dispositivo en contracorriente.
La fraccin x no expansionada se enfra en el cambiador de calor, entre 3 y 5, expansionndose en la
vlvula entre 5 y 6, licundose casi en su totalidad; la parte no licuada intercambia frigoras entre 8 y 9,
unindose en 10 al gas expansionado en el expansor.
El aparato de Claude, ms complicado que el de Linde, no tiene un rendimiento mucho ms elevado
que el de ste, pues el trabajo recuperado en el expansor es tan pequeo, que muchas veces ni siquiera
se aprovecha para la compresin.
Un perfeccionamiento de este mtodo consiste en trabajar como en el proceso Linde, comprimiendo
el aire a 200 atm, lo cual permite iniciar la expansin de (1- x) en el expansor, desde el mismo punto de
salida del compresor, lo cual permite prescindir de la primera etapa de enfriamiento, cosa que no sucede
en el proceso Claude, en el que la etapa de compresin no sobrepasa las 40 atm. Este mtodo mejorado
se conoce como de Heyland.
El primitivo proceso Claude no utilizaba vlvula de expansin; sin embargo, los inconvenientes que
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Criogenia.XIV.-352

suponan tanto la construccin de un expansor sin fugas, tanto trmicas como de gas, unidas a problemas de licuacin del gas en el mismo cilindro de trabajo, motivaron el introducir la vlvula de expansin.

Fig XIV.18.- Mtodo de Claude

As, la mayor parte del gas se expansiona con produccin de un trabajo externo y se utiliza despus
para refrigerar el resto del aire comprimido, que expansionado a travs de la vlvula, como en el proceso
Linde, lica.
Dada la similitud de estos procesos, vamos a estudiar nicamente el Claude.
Un dato importante a tener en cuenta es la temperatura T10 final de la expansin en el expansor. El
proceso es totalmente irreversible, y de ah que hay que tener en cuenta en los clculos el rendimiento
del expansor. Si sto no fuera posible, una regla prctica para hallar el estado final propuesta por Hausen, consiste en establecer que por cada 10C de enfriamiento que se obtendra con una expansin adiabtica isentrpica, hasta el punto 9, la evolucin real se desviara, con crecimiento de entropa, de forma
que la entalpa final fuese 1,2 Kcal mayor.
Para calcular el valor y1 correspondiente a la fraccin licuada, aplicamos la ecuacin de la energa al
volumen de control V1 de la forma:
1 i2 = y1 i7 + (1 - y1 ) i13 + (1 - x ) ( i3 - i10 )
en la que: (1 - x) (i3 - i10), es el trabajo desarrollado en el expansor.
La temperatura T12 se determina en el intercambiador XA calculando i12 que proporciona la temperatura citada en la forma:
1 ( i2 - i3 ) = ( 1 - y1 ) ( i13 - i12 )
Aplicando la ecuacin de la energa al tanque, se obtiene el valor de i6 en la forma:
x i6 = y1 i7 + ( x - y1 ) i8
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Criogenia.XIV.-353

y haciendo lo propio en el intercambiador de calor XC se determina i4:

x ( i4 - i5 ) = ( x - y1 ) ( i9 - i8 )
El trabajo neto por unidad de lquido obtenido ser la diferencia entre el trabajo aplicado al compresor, y el producido en el expansor, de la forma:
Tcomp = ( i2 - i1 ) - T0 ( s2 - s1 )
Tturb = ( 1 - x ) ( i3 - i10 )
Aplicacin: Para una presin p1 = 1 atm, p2 = 40 atm, temperatura del aire entrante en el expansor
T3= -90C, y un valor para la fraccin x = 0,2, resulta lo siguiente:
La temperatura final T10 de la expansin en el expansor se obtiene calculando el ttulo del punto 9,
x9 = 0,903; a partir de l la entalpa i9 = 185,5 kJ/kg, el salto entlpico, i3 - i9 = 114 kJ/kg, y teniendo en
cuenta el rendimiento, la entalpa i9 = 214 kJ/kg.
Como: i9 = i10 T9 = T10 = 90K
Tabla XIV.8.- Resultados para la construccin del diagrama exergtico de un proceso Claude
Estado
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
9

Temperatura
K
290
290
200
85
85
78
78
78
90
90
90
147
290
78

Presin
atm
1
40
40
40
40
1
1
1
1
1
1
1
1
1

Masa
kg
1
1
1
0,2
0,2
0,2
0,184
0,016
0,816
0,816
0,816
0,816
1
0,016

Entalpa
kJ/kg
417,8
409,3
299,5
17,12
16,42
16,42
0
205,3
214
214
214
283,24
417,8
185,5

Entropa
kJ/kgK
3,858
2,7
2,32
0,18
0,178
0,23
0
2,56
2,66
2,66
2,66
3,2
3,31
2,31

Exerga
kJ/kgK
0
305,6
327,7
665,9
665,2
658,16
701,02
163,9
143,6
143,6
143,6
56,26
0
216,04

Exerga
kJ/kgK
0
305,6
327,7
133,2
133,05
131,62
129
2,62
117,2
117,2
117,2
45,9
0
3,45

El valor de y1 se obtiene a partir de la ecuacin:

1 i2 = y1 i7 + (1 - y1 ) i13 + (1 - x ) ( i3 - i10 )

y1 = 0,184

El valor de T12 se obtiene a partir de: i12 = 283,24 kJ/kg, que proporciona T12 = 157K
La entalpa i6 se determina a partir de: x i6 = y1 i7 + ( x - y1 ) i8 i6 = 16,42 kJ/kg
La entalpa i4 viene dada por la ecuacin: x ( i4 - i5 ) = ( x - y1 ) ( i9 - i8 ) i4 = 17,12 kJ/kg
El trabajo de compresi n es 305,6 kJ/kg
Trabajo neto de compresi n: 305 ,6 + 68,4 = 237,2 kJ/kg
El trabajo en el expansor es 68,4 kJ/kg

El trabajo neto por unidad de lquido es: Tneto =

El rendimiento exergtico es: ex =

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237,2
1289
= 1289 kJ =
= 0 ,314 kW
0 ,184
kg
3600 x 1,14
litro

Trev
= 0 ,543 = 54,3%
Tu
y1
Criogenia.XIV.-354

ANEXO .- TRATAMIENTO INDUSTRIAL DEL AIRE

ANTECEDENTES HISTRICOS

XIVA.1.- LICUACIN DEL AIRE

Hasta hace un par de siglos no se tuvo conciencia de la composicin y propiedades del aire; los griegos le consideraban uno de los cuatro elementos de que estaba constituida la materia (tierra, aire, fuego
y agua). El problema del reconocimiento de los gases era difcil, ya que a todos se les llamaba de igual
manera, aires. Leonardo da Vinci haba sospechado la presencia de una porcin activa de la atmsfera,
pero no fue hasta mediados del siglo XVII cuando comienza a reconocerse la decisiva accin del aire en
muchas de las reacciones qumicas, siendo Lavoisier quien demuestra su carcter oxidante y su composicin de manera muy aproximada.
Que el aire fuese susceptible de ser licuado fue enunciado en 1877, simultneamente, por Cailletet y
Pictet, pero fue Linde el que desarroll esta industria, presentando el 5 de junio de 1895 su primera mquina para licuar el aire, que con posteriores perfeccionamientos, lleg a ser realmente utilizable para la
produccin de aire lquido, industria que ha adquirido un enorme desarrollo como consecuencia de la utilizacin del aire lquido para la obtencin del oxgeno y del nitrgeno.
Mediante una referencia al pasado podemos comprender cmo ha ido evolucionando el concepto de la
licuacin de aire. Por los ensayos de Guericke (1650, bomba de aire), Boyle (1662), Boerhave (1731, Elements of Chemystry), Dalton (1801, Manchester Memoirs V), Gay Lussac (1802, Memoirs of the Literary
and Philos, Soc. of Manchester V), se saba que la metodologa para hacer pasar los gases al estado lquido deban buscarse en el aumento de la presin y, simultneamente, en el descenso de la temperatura.
Por este camino logr Northmore en 1805 licuar el clorhdrico y el gas sulfuroso. En 1823 Davy y Faraday licuaron el gas sulfuroso, el sulfdrico, el bixido de carbono, el xido nitroso, el cido hipocloroso, el
ciangeno y el amoniaco; sin embargo, y a pesar de sus xitos, trataron de licuar el oxgeno y el hidrgeno y no lo consiguieron; en este sentido no tuvo ms xito Perkins en 1833, con sus ensayos para licuar
el aire con presiones de 1000 atm.
Los trabajos de Thilorier en 1834 son dignos de mencin ya que con ellos se comprob que una mezcla de bixido de carbono slido y ter, era un agente refrigerante de gases mucho mejor que la nieve carbnica. Maugham en 1838 considera que para licuar el oxgeno y el hidrgeno eran necesarias adems
de una elevada presin, un fuerte enfriamiento del gas. Mitchell establece en 1839 que el enfriamiento
debido a la gran expansin del bixido de carbono lquido haca congelar otra porcin de lquido, experimentos en los que empleaba altas presiones y bajas temperaturas, hasta -110C. En tales circunstancias pudo licuar todos los gases menos el oxgeno, nitrgeno, aire, xido ntrico, xido de carbono y metano. As pareca quedar irremisiblemente condenada a perdurar la teora de los gases permanentes, pero
Faraday insisti en que bajando an ms la temperatura tambin se podra lograr que estos gases licuaran, por cuanto con xido nitroso lquido podan producirse enfriamientos muy por debajo de las temperaturas obtenidas con el bixido de carbono lquido.
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Criogenia.XIV.-355

Los experimentos de Natterer, famosos por emplear presiones muy elevadas y bajas temperaturas,
3.600 atm de presin y temperaturas de -80C, producidas con ter y CO2 slido, no consigui la tan ansiada licuacin del oxgeno, aire e hidrgeno.
Mendeleieff, en 1861, estudia el paso del estado gaseoso al lquido, y design con el nombre de punto
de ebullicin absoluto de un lquido, a la temperatura a la cual el lquido se convierte en vapor, independientemente de la presin y del volumen. Andrews introduce el concepto de temperatura crtica, que fue
de la mayor importancia para la evolucin de estudios posteriores, siendo esta temperatura la correspondiente al punto de ebullicin absoluto de Mendeleieff. Las investigaciones de Andrews permitieron explicar los fracasos anteriores y en 1893 establece que, para cada gas existe una cierta temperatura crtica por encima de la cual el gas no se puede licuar por mucho que se aumente la presin. Slo cuando el
gas est por debajo de esa temperatura puede ser licuado, siendo entonces necesaria una presin relativamente pequea para conseguirlo, llamada presin crtica.
Desde la perspectiva que da el tiempo, sorprende en cierto modo la sencillez de los aparatos que utiliz Andrews en sus trabajos, publicados en 1863, en los que comentaba lo siguiente: Cuando el CO2 por
simple empleo de presin se licuaba parcialmente y la temperatura ascenda lentamente a 31C la lnea
de separacin entre el lquido y el gas se iba debilitando, perda su curvatura y finalmente se desvaneca
por completo. Todo el espacio quedaba entonces lleno de un fluido homogneo que, por sbita alteracin de
la presin o por una pequea reduccin de la temperatura, permita observar el fenmeno especial de formacin de niebla en toda la masa. A una temperatura inferior a 31C no se poda conseguir la licuacin
del CO2, o la separacin en dos estados diferentes de la materia, an ejerciendo presiones de 300 a 400
atm. Con xido nitroso los ensayos transcurren de modo anlogo.
Andrews defini los conceptos de gas y de vapor en la forma que actualmente ha sido aceptada;
cuando el gas se halla a una temperatura inferior a la crtica, y se puede licuar por el slo efecto de la
presin, se debe considerar como vapor; en cambio cuando su temperatura es superior a la crtica, de
manera que para ser licuado tiene que existir un enfriamiento previo, se debe denominar gas. Andrews
basndose en sus investigaciones, llega a la conclusin de que los estados gaseoso y lquido son slo distintas formas que adopta la materia y que el paso de una a otra transcurre sin cambio sbito de volumen, sin desarrollo de calor, y sin solucin de continuidad; ste pensamiento es la base de la teora desarrollada por Van der Waals en 1873.
Joule y William Thomson repiten en 1845 los ensayos de Gay-Lussac; para ello introducen gases
comprimidos en un matraz vaco, los dejan expansionar y miden el descenso de temperatura, evaluando
los incrementos de temperatura que se producen al incrementar la presin, hallando que se produce un
descenso de la temperatura de 1/4 de C en la expansin del aire sin realizacin externa de trabajo mecnico, slo a consecuencia del trabajo interno, por cada atm de expansin. Este hecho fue usado ms
tarde por Linde como fundamento para su mtodo de licuacin de aire.
Siemens fue el primero en transportar aire comprimido en contracorriente; aprovecha el fro producido en las mquinas de hielo, y construye en 1857 una mquina de produccin de fro que patent. Es en
esta patente donde se emplea por primera vez la idea de obtencin de fro por la expansin de un lquido
comprimido, por ello transcribimos unos breves aunque extraordinariamente didcticos prrafos utilizados en su solicitud de patente:
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Criogenia.XIV.-356

La invencin se refiere a la congelacin o enfriamiento por expansin del aire o de otros fluidos elsticos.
El aire se comprime primero a travs de un cilindro o de una bomba de construccin especial, con lo
que la temperatura sube; se enfra en estado comprimido, y luego se deja expandir a travs de un cilindro o
de una mquina de construccin especial.
El aire as enfriado se pone en contacto con los objetos destinados a la congelacin o al enfriamiento, y
se enva luego a travs de un aparato de cambio de temperatura, donde se enfra el aire comprimido que
pasa por el mismo aparato contracorriente.
Si la temperatura de la atmsfera es de 70F y por la compresin se calienta para despus enfriarlo de
nuevo a 70F, luego por la expansin su temperatura desciende hasta 20F.
Este aire fro corre luego por el aparato de cambio de temperatura, y en l se enfra 30F la siguiente
porcin de aire comprimido, calentndose primero a unos 110F y escapando a esa temperatura a la atmsfera.
El aire comprimido a 30F al expandirse se enfra hasta -20F, y fluye as por el aparato de cambio de
temperatura, enfriando hasta 10 bajo cero la siguiente porcin de aire comprimido.
Este aire enfriado toma luego por expansin una temperatura de -60F, etc.
Las temperaturas mencionadas no deben tomarse en sentido absoluto, pero dejan apreciar que el sentido de la invencin est indicado para producir un efecto de acumulacin o de reduccin ilimitada de temperatura.
El aire comprimido penetra caliente y sale fro, mientras que el aire distendido penetra fro y sale caliente.
Otras mquinas similares se construyen en esa poca y por ello cuando Hampson y Linde exponen
lo revolucionario de su nueva mquina surge la polmica al afirmar Hardin que se basa en ideas usadas
con gran anterioridad, aunque reconoce que en las mquinas anteriores no se llegan a obtener temperaturas tan bajas como las obtenidas por ellos, ya que en las anteriores llega un momento en que el fro
producido por la expansin no es suficiente para contrarrestar las perdidas de fro que se producen por la
entrada en el aparato de calor externo.
Un nuevo hito histrico se produce en 1877, ao que trajo la solucin tan ansiada al problema. Cailletet y Pictet, simultneamente, consiguen licuar los llamados hasta entonces gases permanentes.
Ambos consiguen licuar oxgeno, Pictet en mayor cantidad que Cailletet, pero ste consigue tambin la
licuacin de xido de carbono, nitrgeno e hidrgeno. Es en la sesin de la Academia de Ciencias de Paris
del 24 de diciembre de 1877 cuando se dan a conocer al mundo cientfico. Una carta de Cailletet fechada
el 2 de diciembre, comunicaba que haba logrado licuar oxgeno y xido de carbono a -29C, temperatura
producida por la ebullicin de bixido de azufre a una presin de 300 atm. En la misma sesin se lee un
telegrama de Pictet en el cual comunica que ha conseguido licuar oxgeno a 230 atm y -140C.
El mtodo de Cailletet est basado en el enfriamiento debido a la ejecucin de un trabajo externo por
expansin adiabtica, por el que un gas comprimido sobre mercurio en un recipiente de vidrio, por expansin sbita realiza un trabajo, empujando al mercurio, no recibiendo calor alguno del exterior, por lo
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Criogenia.XIV.-357

que pierde energa en la realizacin de ese trabajo y, en consecuencia, se enfra.

El mtodo de Pictet basado en un enfriamiento continuo por debajo del punto crtico y aumento simultneo de presin, se aplic a la licuacin del O2 y era el mismo mtodo de refrigeracin permanente
ya usado por l para la produccin de hielo; el O2 se deba enfriar primero a la temperatura crtica y esta
temperatura se deba mantener a medida que se produca el incremento de la presin del gas.
El fro necesario se produca en dos fases:
a) La primera por vaporizacin del SO2, se lograba una temperatura de -65C, fro que se transmita
al CO2 lquido
b) En la segunda fase se consegua la temperatura de -140C por vaporizacin del CO2 mantenido lquido a -65C
Ambos mtodos slo servan para una pequea cantidad de aire muy limitada, que una vez licuada
se extraa para posteriormente volver a introducir gas y comenzar el proceso; estos mtodos no trabajaban en modo continuo y, por lo tanto, no eran utilizables para la fabricacin masiva de aire lquido. Era
necesario un nuevo mtodo que consiguiese cantidades elevadas para su uso en la industria, dado que se
empleaba por una parte para la obtencin de bajas temperaturas en innumerables procesos tecnolgicos, as como para la obtencin de O2 prcticamente puro partiendo de una materia prima bastante barata como es el aire.
La tcnica de bajas temperaturas y obtencin de fro de manera continua, se puede conseguir mediante una expansin continua del aire muy comprimido en una vlvula de estrangulamiento, con lo que
el aire a elevada presin se enfra fuertemente a causa del trabajo interno (mtodo de Linde, Hampson y
otros). Por otra parte si ese trabajo se recupera en una mquina de expansin surgen los mtodos de
Claude, Pictet y otros. Heyland patenta un nuevo mtodo combinacin de los anteriores.
EL AIRE.- El aire tiene una importancia transcendental en la industria, pues adems de reunir
unas condiciones ptimas de constancia en su composicin y ser prcticamente inagotable, se ha logrado tambin su tratamiento, manipulacin y transporte mediante instalaciones hermticamente cerradas. Hasta hace un par de siglos no se tuvo conciencia de la composicin y propiedades del aire existente
en la atmsfera; los griegos le consideraban uno de los cuatro elementos de que estaba constituida la
materia (tierra, aire, fuego y agua). Leonardo da Vinci haba sospechado la presencia activa de una porcin de la atmsfera, pero no fue hasta mediados del siglo XVII cuando comienza a reconocerse la decisiva accin del aire en muchas de las reacciones qumicas, siendo Lavoisier quien en este sentido demuestra el carcter oxidante del aire y determina su composicin de manera muy aproximada, (otras fuentes
reconocen el mrito de este descubrimiento a Hales, Mayor o Robert Boyle con su publicacin Sceptical
Chymist).
El aire atmosfrico presenta una composicin prcticamente fija en todos los puntos de la Tierra,
siendo sus principales componentes el nitrgeno, el oxgeno y el argn, estando tambin presentes cantidades mnimas de otros gases, en la forma:
Nitrgeno: 78,06% en Vol y 75,5% en peso
Argn: 0,94% en Vol y 1,3% en peso
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Oxgeno: 21,00% en Vol y 23,2% en peso

CO2: 0,03% en Vol
Criogenia.XIV.-358

Hidrgeno: 0,01% en Vol

Helio: 0,0005%
Xenn: 0,000008%

Nen: 0,0015%
Kriptn: 0,00011%

La primera manipulacin industrial del aire tiene carcter fsico y consiste en separar por destilacin, previa licuacin, los distintos elementos que le componen, industria justificada porque cada uno de
ellos, y especialmente el oxgeno, nitrgeno y gases nobles son materias primas de gran utilidad. Las necesidades que tiene la industria de O2 y N2 libres obligan a la separacin entre s y de los gases raros,
aprovechando las diferencias de sus puntos de ebullicin mediante licuacin seguida de una destilacin
fraccionada, y los productos separados se gasifican y llevan a la temperatura ambiente recuperando el
fro necesario para la licuacin.
EFECTO JOULE-THOMSON.- Cuando se realizan una serie de experiencias Joule-Kelvin, a la
misma temperatura inicial T1, y presin p1 pero variando la presin p2 del lado opuesto al tabique poroso, se observa que a cada presin p2 corresponde una T2 distinta, pero en cada una de las experiencias,
las entalpas del estado inicial y final sern iguales.
De la ecuacin fundamental de Joule Kelvin se deduce que la expansin de un gas perfecto se produce sin variacin de su temperatura, hecho que no sucede para los gases reales. A temperaturas normales, por debajo de la crtica, y operando a presiones no muy elevadas, todos los gases que se expansionen
isentlpicamente se enfran, salvo el H2 y el He, que se calientan si se opera a temperaturas inferiores a
-80C y -243C, respectivamente.
Teniendo en cuenta la curva de inversin de Joule-Kelvin, por ejemplo la de la Fig XIV.4 para el N2, no
se produce licuacin a ninguna presin si la temperatura de entrada del fluido es superior a la de inversin Ti = 350C para el N2, pues el gas estrangulado aumentara su temperatura.
Cuando se opera con H2 y He, es necesario enfriarlos previamente mediante otro gas ya licuado, y as
llevarlos a una temperatura inferior a la Ti mxima de inversin.
La frmula del efecto Joule-Kelvin slo es aplicable si se conoce la ecuacin de estado del gas, a partir de la cual se determina la variacin de la temperatura en la expansin. Para el aire se puede utilizar
la frmula emprica de Linde de la forma,
T2 - T1 = 0 ,276 ( p2 - p1 ) ( 273 ) 2
T
que tiene bastante exactitud, siendo este enfriamiento isentlpico el fundamento de la licuacin de gases
por el procedimiento Linde.
En la Fig XIV.8.ab se representa el esquema del aparato primitivo con su diagrama temperaturaentropa; la compresin del aire de 1 3 se hace isotrmicamente por medio de un compresor seguido de
un refrigerante con circulacin de agua para absorber el calor de compresin; en la prctica, esta operacin se efecta escalonadamente intercalando los refrigerantes correspondientes, debido a que:
- La compresin isotrmica consume menos energa mecnica que la adiabtica
- Operando por etapas, el calentamiento en cada una de ellas es menor y la operacin se aproxima tanpfernanfezdiez.es

Criogenia.XIV.-359

to ms a la condicin isotrmica cuanto mayor sea el nmero de etapas en que se verifique la compresin
A partir de 3 el aire comprimido a la temperatura T1 del refrigerante pasa al recuperador en contracorriente con el aire fro expansionado, siguiendo la isobara 3 4, es decir, su enfriamiento se verifica
hasta la temperatura a presin constante, y alcanzada esta ltima se produce la expansin en la vlvula 4 hasta la presin atmosfrica; en la puesta en marcha la temperatura T2 es superior a la que corresponde al punto 4 de funcionamiento normal del aparato, pero los sucesivos enfriamientos producen
las expansiones a temperaturas cada vez ms bajas hasta que la isentlpica 4 5 corta a la regin de
coexistencia del lquido y el gas en cuyo momento comienza la licuacin, formndose una mezcla de aire
lquido y gaseoso con las entropas correspondientes a los puntos 0 y 6 para la temperatura T2 y presin
final de la expansin. El aire no condensado pasa al recuperador donde cede su fro, evacundose a la atmsfera a una temperatura de 1C 2C inferior a la del refrigerante debido a la perfeccin conque funciona el intercambiador de calor.
El aire entra en el compresor con una entalpa i1, siendo i0 la del aire lquido y considerando adems
que el aire no licuado es evacuado con la misma entalpa i1 que entra; las frigoras que ha tenido que producir el sistema para licuar la fraccin x son:
Q = x ( i1 - i0 )
El valor de x se deduce de la entalpa i3 del aire comprimido que penetra por el extremo del aparato
en contracorriente, que tiene que ser igual a la suma de las entalpas correspondientes a la parte:
- No licuada
- Evacuada a travs del aparato
i1 - i3
, y sustituyendo este valor en la anterior se tiene: Q = i1 - i3 , que expresa el hecho de que
i1 - i0
el rendimiento en frigoras depende de las condiciones de entrada y salida del aire en el intercambiador de
calor, siendo independiente de la temperatura a que tiene lugar la expansin.
luego: x =

La frmula emprica de Linde expresa la proporcionalidad entre la variacin de la temperatura y la

cada de presin, valor ste que determinar el efecto frigorfico y, por tanto, la cantidad x de aire; en el
funcionamiento el aparato absorbe la energa mecnica correspondiente al trabajo de compresin isotrmica que para los gases perfectos viene expresado por:
E=

1 p dv

=R T

dp
p
= R T ln 2
p
p1

siendo para los gases reales 1,6 1,7 veces mayor y siempre, aproximadamente, una funcin logartmica de la relacin entre las presiones de trabajo (grado de compresin).
La expresin anterior indica que se necesita el mismo trabajo de compresin para llevar el aire de
1 10 atm, que de 10 100 atm. Para que la relacin entre presiones de trabajo sea mxima con el mnimo consumo de energa, es necesario operar entre presiones cuya diferencia sea lo mayor posible, pero
cuya relacin sea pequea, es decir, que habr ventaja operando a altas presiones. Una mquina que
trabaja entre 150 y 1 atm producir el mismo efecto que otra que opere entre 200 y 50 atm, pero el consumo de energa estar en la relacin 3,61/1.
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Criogenia.XIV.-360

En el cuerpo de bomba la compresin es adiabtica, pero se aproxima a la isotrmica mediante la

refrigeracin que elimina el calor de compresin. La relacin entre el volumen de gas aspirado y el desalojado por el mbolo es el rendimiento volumtrico, que disminuye con el grado de compresin; se tiene
ventaja trabajando en varias etapas con refrigeracin intermedia y con un mismo aumento de presin
en cada una e ellas, no mayor a 1/5 si es posible, ya que en estas condiciones se asegura la lubricacin.
Los gases licuados que a 15C tienen una presin de vapor superior a 5 atm se han de comprimir por
etapas cuyo nmero se indica a continuacin:
NH3 compresin en dos tiempos hasta 3,5 y 12 15 atm
CO2 compresin en tres tiempos hasta 4 22 y 80 atm
O2 compresin en cuatro tiempos hasta 4,2 14,6 50 200 atm
El primer cuerpo de bomba es de gran dimetro, disminuyendo en las sucesivas etapas; todos ellos
se montan en un vstago comn que acciona los mbolos. Despus de cada compresin es necesaria la
refrigeracin intermedia para eliminar el calor de compresin.
En la Fig XIVA.1 se representan dos compresores de 4 y 6 etapas, con 1 y 2 vstagos respectivamente, indicndose las refrigeraciones intermedias.

Fig XIVA.1.- Compresores de 4 y 6 etapas, con 1 y 2 vstagos respectivamente y refrigeraciones intermedias

Fundndose en estas consideraciones, Linde ide los aparatos con circuitos de alta presin a fin de
reducir al mnimo la energa mecnica necesaria para obtener 1 kg de aire licuado. En la Fig XIV.15 se
representa el esquema y diagrama (T, s) de estas mquinas:
- El aire a 1 atm representado por el punto 1 se comprime a 30 atm en el primer compresor alcanzando el punto 7, y luego a 200 atm en el segundo compresor situndose en 2
- En el aparato en contracorriente se enfra isobricamente hasta el punto 3, y entre ste y el 4 se expansiona de 200 a 30 atm
- La parte correspondiente a 5 lica y la parte gaseosa 6 cede isobricamente el fro en la refrigeracin
intermedia 6 7 en el aparato de contracorriente, saliendo a la temperatura T1 para ser comprimida de
nuevo a 200 atm
- El aire licuado en 5 a 30 atm se expansiona adiabticamente hasta 1 atm a travs de una segunda
vlvula segn 5 8, evaporndose una parte que atraviesa el intercambiador de calor enfrindose segn la
isobara 9 1, y se elimina a la atmsfera a la temperatura T1.
Con los aparatos de produccin elevada se fabrica 1 kg de aire lquido por cada 1,15 CV/hora.
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Criogenia.XIV.-361

- Expansin con trabajo exterior.- En 1893, lord Rayleigh observ que si la expansin de gases se
efecta en los labes de una turbina, el enfriamiento tendra que ser mayor porque el trabajo exterior
sera originado por la energa interna del gas. Claude, en 1906, trabaj para la demostracin de este
principio con el aparato de la Fig XIV.17a representando D un motor de aire comprimido que entra por el
tubo central A del intercambiador de calor M; el aire expansionado vuelva a la atmsfera por la periferia
B de M; la temperatura desciende progresivamente hasta alcanzar la licuacin del aire, el cual se acumula en R, de donde se extrae a travs de la vlvula. Al enfriamiento producido por la realizacin de trabajo externo se suma el correspondiente al interno de expansin adiabtica, que constituye un 6% del
fro producido cuando se opera a 40 atm.
Claude pens en la ventaja que supondra la licuacin del aire a presin por producirse a temperaturas ms elevadas, mejorando de esta forma el rendimiento de la expansin. Emple el dispositivo de la
Fig XIV.17b, en el que el aire, despus de trabajar en el motor D, en lugar de licuarse parcialmente circula por los tubos del licuador L de haz tubular, alimentado por una parte del aire comprimido fro de la
conduccin de alimentacin de la mquina que se va licuando al enfriarse por el aire expansionado del exterior.
Los aparatos de expansin compound, Fig XV17.c, perfeccionan los anteriores, detenindose la expansin en C1 (1er motor) cuando se alcanza una temperatura inferior a la crtica y el aire fro parcialmente expansionado pasa al licuador A, condensando una parte del aire comprimido del circuito de alimentacin sometido a una presin prxima a la crtica; el aire saliente de A pasa a un segundo cilindro
C2 en el que se expansiona hasta la presin ordinaria, experimentando un nuevo enfriamiento y provocando nueva licuacin de aire en el licuador B, de donde se conduce el intercambiador de calor M; los dos
licuadores A y B estn reunidos en un mismo cuerpo y alimentados de aire fro y comprimido por una
misma derivacin S.
Esta forma de operar tiene la ventaja de favorecer la lubricacin, evitndose las fugas de una cara
del pistn a la otra y montando los dos motores sobre un mismo vstago; se evitan tambin fugas al exterior, disposicin que mejora el rendimiento del aparato, y as, mquinas que utilizan potencias exteriores de 75 CV han obtenido 0,85 litros de aire lquido por CV/hora.
El enfriamiento originado por un trabajo exterior es mayor que cuando se realiza a entalpa constante, como ocurre en el procedimiento Linde, lo que unido a la consideracin de recuperacin de trabajo que
supone esta forma de operar, justifica los esfuerzos realizados para aplicar esta expansin a la licuacin
de gases.
En la prctica:
- La expansin exige un cilindro con pistn sin fugas y el aislamiento trmico necesario, que es difcil
conseguir
- La licuacin del gas en el mismo cilindro produce dificultades en el funcionamiento
Claude y Heyland, para evitar los inconvenientes hasta aqu apuntados, propusieron un procedimiento mixto, en el que la mayor parte del aire se expansionaba con produccin de trabajo externo y se
utilizara despus para refrigerar el resto de aire comprimido, que expansionado a travs de una vlvula,
como en el procedimiento Linde, se lica; este procedimiento aprovecha la licuacin a presin permitiendo trabajar a temperaturas ms elevadas lo que redunda en beneficio de los motores, ya que cuanto mayor es la temperatura de los gases, ms se acercan a las condiciones de los perfectos y, por tanto, el trapfernanfezdiez.es

Criogenia.XIV.-362

bajo recuperado se acercar tanto ms al terico cuanto mayor sea la temperatura de trabajo del aire
comprimido sobre el pistn.
La Fig XIV.18 representa el esquema del procedimiento, y el diagrama (T-s):
- El gas comprimido y enfriado por el refrigerante est representado por el punto 2 y entra en el aparato de intercambio de calor, enfrindose hasta la temperatura correspondiente al punto 3
- Desde el punto 3, la fraccin (1 - x) pasa al motor M y sufre la expansin con recuperacin de energa
que se aprovecha en la compresin del gas, descendiendo su temperatura hasta la correspondiente al punto
9, penetrando en el dispositivo en contracorriente C.
- La fraccin x no expansionada se enfra en B y C hasta la temperatura correspondiente al punto 5 expansionndose a entalpa constante entre 5 y 6 licundose en gran proporcin; la parte no licuada cede sus
frigoras en C unindose con el expansionado en el motor.
- La lnea de trazos 3-9 indica la trayectoria y la expansin del aire si fuese isentlpica, produciendo
tan slo el enfriamiento correspondiente al punto 12 menor que cuando la expansin se realiza con produccin de trabajo exterior
El aparato de Claude, ms complicado que el de Linde, no tiene un rendimiento energtico mucho
ms elevado que ste, ya que el trabajo recuperado en el motor es tan pequeo que muchas veces ni siquiera se aprovecha para la compresin.
Un perfeccionamiento de este procedimiento consiste en trabajar como en el de Linde, es decir, no
expansionar al final hasta la presin atmosfrica, sino suspenderla en un determinado lmite, llevndose
de nuevo a la presin primitiva con un menor gasto de compresin. La ventaja de esta forma de operar
consiste en que:
- La temperatura de rgimen aumenta, y as, en el caso que se opere a una presin de rgimen de 40
atm, la temperatura de licuacin del aire es -140C en lugar de -180C
- Los intercambios trmicos se efectan con elevado rendimiento cuando se trabaja con gases comprimidos, y el efecto del trabajo interno es mayor
- Se reducen las dimensiones del compresor
Este proceso di origen a la combinacin de los procedimientos Linde y Claude en las instalaciones
Heyland.
XIVA.2.- FUNDAMENTOS DE LA DESTILACIN
Hasta aqu hemos considerado al aire como un gas nico, pero es preciso tener en cuenta que se trata de una mezcla gaseosa que sigue leyes que interesa conocer para el estudio terico de su destilacin.
Consideremos la licuacin de mezclas formadas por gases que en estado lquido son miscibles en todas
las proporciones y que su aptitud para ser licuados es muy distinta debido a la diferencia en los valores
de sus temperaturas crticas.
Estas condiciones se cumplen en el aire, en el que existe una zona de temperaturas comprendida entre la crtica del O2 y la del N2 sobre la cual la licuacin del aire es imposible; para una temperatura
comprendida en el interior de dicha zona tan slo una parte de la mezcla puede ser licuada.
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Criogenia.XIV.-363

Para temperaturas inferiores es posible licuar la totalidad de la mezcla, siempre que se emplee una
presin suficiente. En este ltimo caso, que es el que interesa, las cosas no suceden tan fcilmente como
parece; en efecto, la primera gota aparece para un valor determinado de la presin, y si sta se mantuviese constante y se tratase de un gas nico, la licuacin continuara; pero si se trata de una mezcla de
gases, para que sto suceda es preciso que la presin aumente hasta un valor para el que se efecta la
licuacin total.
En todo momento habr equilibrio entre la presin (tensin de vapor de la fase lquida) y la temperatura de ebullicin, luego al aumentar aqulla durante el proceso tambin lo har la temperatura. Las
consecuencias que de este hecho se derivan son:
- Durante la licuacin la fase lquida no tiene la misma composicin que la gaseosa, ya que las variaciones de presin del lquido implican un cambio en su composicin
- Esta vara continuamente a medida que progresa la licuacin, condensndose con preferencia el elemento ms licuable en las primeras porciones, predominando el ms voltil en la fase gaseosa final, pero
siempre aparecer una mezcla de ambos
Apliquemos estos conceptos al aire: La temperatura de -194C dada como punto de ebullicin del
aire lquido a 760 mm, se refiere a la composicin normal (79% de N2 y 21% de 02) y cuando se evaporan
los dos elementos participan con distinta intensidad en el cambio de estado, permitiendo esta diferencia
de volatilidad la separacin de los elementos por destilacin.
Segn Travers, a la presin ordinaria el O2 hierve a -182,5, y el N2 a -195,5; a primera vista la diferencia de 13C entre ambas constantes fsicas puede parecer pequea, pero hay que considerar que a
las bajas temperaturas en que se opera cada grado tiene una gran efectividad, equivaliendo tal diferencia a unos 60C en zonas de temperaturas normales, por lo que si en estas condiciones se pueden separar alcohol y agua cuya diferencia en los puntos de ebullicin es de 21C, con mayor razn se podrn separar el O2 y el N2 del aire lquido.
Al evaporarse el aire lquido parece que se debera desprender primero el N2; pero como ya hemos dicho, el fenmeno no es tan sencillo, y aparece siempre la mezcla de ambos componentes, teniendo desde
un principio la fase resultante de la evaporacin una riqueza de 7% O2; si esta prdida de oxgeno permaneciese constante sera suficiente para limitar a 2/3 el rendimiento de la operacin. Pero la complicacin
del proceso es mayor, ya que a medida que avanza la destilacin, la temperatura de ebullicin del aire
aumenta y, consiguientemente, la tensin del O2, producindose un enriquecimiento de este elemento en
la fase gaseosa; el O2 en lugar de concentrarse exclusivamente en el lquido residual se va desprendiendo
con los gases durante el curso de la evaporacin, y su prdida aumentar con el grado de pureza que se
pretenda alcanzar. Baly determin las riquezas en O2 y N2 de las fases lquida y gaseosa que se producan para cada temperatura de ebullicin, estando recopilados sus datos en la Tabla XIVA.1.
Llevando estos resultados a una grfica se obtiene el diagrama de ebullicin representado en la Fig
XIVA.2, en la que un lquido A comienza a hervir a la temperatura T, desprendiendo vapores de composicin P; si condensamos estos vapores originarn un lquido de su misma composicin que hervir a la
temperatura T*, emitiendo vapores de composicin Q muy enriquecidos en N2 si los comparamos con el
lquido inicial; por sucesivas condensaciones y evaporaciones se lograra un nuevo enriquecimiento llegando a separar totalmente el O2 y el N2.
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Criogenia.XIV.-364

Tabla XIVA.1.- Riquezas en O2 y N2 de las fases lquida y gaseosa que se producen para cada temperatura de ebullicin
% de O, en la
fase lquida
0
8,1
21,6
33,35
43,38
52,17
59,55
66,2

% de O en la
fase gaseosa
0
2,18
6,8
12,6
17,66
23,6
29,94
36,86

Fig XIVA.2

Temperatura de
ebullicin
195,46
195
194
193
192
191
190
189

% de O, en la
fase lquida
72,27
77,8
82,95
87,6
91,98
96,15
100

% de O, en la
fase gaseosa
44,25
52,19
60,33
69,58
79,45
89,8
100

Temperatura de
ebullicin
188
187
186
185
184
183
182

Fig XIVA.3

Examinemos tal posibilidad en la grfica de la Fig XIVA.3, que representa las variaciones de composicin en % O2 que se producen en las fases lquida y vapor con relacin a la cantidad evaporada, representando los puntos de la misma abscisa de ambas curvas los estados de equilibrio entre las dos fases;
el punto A indica la composicin del aire lquido, y la del vapor en equilibrio con l representada por D (7%
de O2); evaporando el 82% y 99% del volumen primitivo se obtienen lquidos con 60% y 99% de O2 respectivamente hechos que indican que la simple destilacin alcanza un rendimiento mnimo y una separacin imperfecta.
Por el contrario, si licuamos aire, la fase gaseosa tendr la composicin C, y el lquido en equilibrio
vendr dado por F (47% O2) y durante el periodo en que la fase gaseosa recorre el trayecto (CD) la lquida se desplaza de F a A; si durante la licuacin ambas fases estn en contacto, siempre habr equilibrio
entre ellas y, por lo tanto, la gaseosa tendr la misma composicin que los vapores que producira la lquida al hervir; por consiguiente, en este contacto de fases lquida y gaseosa, si la primera contiene ms
N2 que el correspondiente al equilibrio con la segunda, se producir la condensacin de una parte del O2
de sta, a expensas de una parte de N2 que vaporiza, invirtindose el fenmeno si contiene exceso de O2.
Separando la fase lquida a medida que se forma en el proceso de licuacin, se evaca un lquido enriquecido en O2, quedando la mezcla gaseosa con un mayor porcentaje de N2, que al licuarse de nuevo origina otra fase lquida ms concentrada en O2 que la gaseosa, pero menos que la lquida anteriormente
separada; continuando sucesivamente con estas separaciones se llega a alcanzar un equilibrio entre la
fase lquida obtenida ltimamente y la gaseosa que queda fuertemente enriquecida en N2, mucho ms
que si no se hubiese procedido a la separacin del lquido en el momento de formarse; por este procedimiento se llega, al menos tericamente, a obtener una fase gaseosa constituida por N2 casi puro.
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Criogenia.XIV.-365

Cuanto ms baja es la temperatura a que se produce la licuacin (menor es la presin a que se

opera), mejor se efecta la licuacin anticipada del elemento menos voltil.
Para evaporar los elementos que constituyen el aire es preciso suministrarles los calores de vapori 48 cal por kg de N 2
zacin, que son 51 cal. por kg de O 2
50 cal. por kg de aire lquido

, e inversamente, para la licuacin habr que absorber

las mencionadas cantidades de energa trmica; si adaptamos estas dos operaciones opuestas, se logra
que cada vez que se evapora una cierta cantidad de aire lquido y se separe en N2 y O2, se licuar una
cantidad de aire igual a la evaporada, siempre que la recuperacin de calor sea ntegra.
Este intercambio de caloras no se verifica si el aire gaseoso que se va a licuar y el lquido que se evapora estn a la misma presin, porque para que ste provoque la licuacin del primero es preciso que le
robe calor, o lo que es igual, que su temperatura de ebullicin sea inferior, para que se origine un salto de
temperatura que facilite dicho intercambio de calor, lo que slo se consigue cuando la presin del aire a
licuar es mayor que la del aire lquido.
Adems, considerando que el intercambio trmico no puede ser nunca perfecto, existe la necesidad
de aportar una cierta cantidad de fro para compensar las prdidas que haya por radiacin o por defecto
de la recuperacin de fro, ya que los gases que salen siempre tendrn una temperatura algo ms baja
que los que entran.
- Tcnica de la destilacin.- Todos los fenmenos que hemos citado que favorecen la separacin
del N2 y O2 estn conseguidos utilizando las columnas de destilacin de platos, en las que se producen un
enriquecimiento gradual en O2 conforme se desciende y el correspondiente enriquecimiento ascendente
en N2. En estas columnas sencillas no se logra nunca la separacin ntegra del N2 y O2, a no ser que se
interrumpa la destilacin del aire dejando una parte sin destilar; pero de esta forma no se alcanzara la
destilacin continua ni la recuperacin total del fro, que son los puntos esenciales para la economa de
estas instalaciones. La separacin total requiere la existencia de dos columnas, una que funciona como
destiladora, y otra, como rectificadora; parte del aire tratado se debe expulsar del aparato como gas de
escape formando una mezcla de N2 y de O2 en proporcin variable, segn interese la obtencin del O2 o
del N2, puros; as, por ejemplo, en una instalacin de O2 lquido tan slo se puede obtener N2 puro el 50%
como mximo del volumen de O2 producido, y recprocamente la cantidad de O2 que se puede obtener
como producto secundario en la obtencin de N2 es aproximadamente el 15% de la produccin; por esta
razn, antiguamente eran instalaciones diferentes las productoras de O2 y de N2 a partir del aire lquido,
aunque actualmente han sido unificadas por el empleo de columnas dobles que trabajan a presiones diferentes.
La de Linde, representada en la Fig XIVA.4, tiene el siguiente funcionamiento:
- El aire comprimido y fro penetra por A en el serpentn S1 de la columna 1, sumergido en aire enriquecido en O2 contenido en C1, que funciona como caldera
- Despus de expansionarse a travs de la vlvula V1 penetra por
la mitad de la columna 1 que trabaja a la presin de 4 5 atm, en cuya parte superior se recogen vapores
de N2 casi puro que atraviesan un serpentn S2 sumergido en aire lquido que los condensa, y vuelven a
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Criogenia.XIV.-366

caer por la torre como reflujo

- Este aire lquido se obtiene por expansin hasta la presin atmosfrica a travs de la vlvula V2, del lquido procedente de C1 y los
vapores desprendidos por la condensacin del N2 que refluye, se conducen por M al tercio inferior de la columna 2
- Los vapores ricos en N2 obtenidos en la parte superior de 1
atraviesan el serpentn S3 sumergido en un bao de O2 casi puro contenido en C2 y licuados se expansionan a travs de V3 entrando por la
parte superior de la columna 2 para actuar como lquido de reflujo
- Por T se obtiene una corriente de O2 , y por L se obtiene otra de
N2 casi puro
Ms adelante se logr la total separacin de ambos elementos acoplando el artificio de retroceso de Claude entre las dos columnas
unificadas en un mismo cuerpo. En la Fig XIVA.5 se representa el
aparato y se indica el movimiento de gases siendo su funcionamiento idntico al anterior:
Fig XIVA.4

- A consecuencia de la diferencia de presin entre ambas columnas

se eleva la temperatura de ebullicin del N2 gaseoso formado en la separacin previa, de forma que puede ser condensado por el O2 lquido que constituye el reflujo de la segunda columna, por cuanto a la presin de 1,5 atm el N2 lica a -178,60C, temperatura superior a la de ebullicin del O2 cuando se opera a
la presin atmosfrica.
En el procedimiento Claude el aire se desdobla median N casi puro

2
te retroceso en: Un
lquido que contiene 45% de O2

siendo necesaria una columna rectificadora para completar la separacin,

montada sobre el mismo aparato de re
troceso. Las fbricas que utilizan este procedimiento suplen la instalacin de licuacin por compresin del aire
destinado a la destilacin hasta 50 atm; los productos resultantes del desdoblamiento efectuado en la columna de
rectificacin, antes de dirigirse al intercambiador de calor,
atraviesan un recipiente provisto de serpentn por el que
circula aire comprimido que se lica por la alta presin a
que se halla sometido.
La instalacin representada en la Fig XIVA.6 consta de
dos aparatos en contracorriente E y E recorridos por el
aire comprimido a 50 atm, que a la salida se fracciona en
dos:

Fig XIV.A.5
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- La mayor parte se dirige al cilindro O en el que se expansiona hasta 5 atm, recuperndose el trabajo de compreCriogenia.XIV.-367

sin, y a la salida se dirige al recipiente A del aparato de retroceso B

- La segunda fraccin circula por el serpentn L en el que lica debido a la refrigeracin que la proporciona el N2 procedente de la columna rectificadora y que baa la superficie exterior

Fig XIVA.6

Fig XIVA.7

El aire licuado se expansiona a travs de la vlvula V1 y penetra en A junto con el aire que sale del
cilindro, con lo cual el aparato de retroceso est alimentado continuamente con una mezcla de are lquido y gaseoso; el aire se desdobla en:
- N2 que se acumula en el espacio anular exterior; expansionndose a travs de V2 se eleva a la parte
superior de la columna C
- El residuo rico en O2 se acumula en A, se expansiona a travs de V3 y penetra por la parte central de
la columna
El O2 puro recogido en la parte superior del aparato B atraviesa por t el intercambiador de calor E
dirigindose al gasmetro; el N2 sale por S, refrigera el licuador L y despus atraviesa el intercambiador
de calor E para dirigirse al gasmetro correspondiente.
Para la puesta en marcha se abren por completo las llaves V2 y V3, se cierra la V1, y el aire expansionado en el cilindro refrigera sucesivamente la columna rectificadora, el aparato de retroceso y el licuador L.
Cuando se alcanza una temperatura suficientemente baja se abre la vlvula V1 y el aire lquido que
se produce se reparte, junto con el expansionado, por la columna rectificadora atravesando las vlvulas
V2 y V3; cuando la columna y el vaporizador B estn llenos de aire lquido se regulan V1, V2 y V3 para
que existan antes del motor O y de V1 una presin de 50 atm, en A de 5 atm, y en B de 1 atm en la columna, alcanzndose el rgimen normal de marcha. Se obtiene N2 de 98,5 a 99% de pureza debido al repfernanfezdiez.es

Criogenia.XIV.-368

flujo de lquido rico en N2 obtenido en el aparato de retroceso.

Un ulterior perfeccionamiento fue introducido por Claude con el dispositivo de la Fig XIVA.7:
- El aparato de retroceso est constituido por el haz tubular que produce un lquido con 35% de O2 que
se recoge en C
- Los gases enriquecidos en N2 se envan a un serpentn en contacto con el lquido ms fro de la parte
superior de la columna, que una vez licuados pasan como reflujo de dicho aparato
Cuanto ms rico en N2 sea este lquido de reflujo tanto ms se asegura la pureza del N2 que sale del
rectificador.
XIVA.3.- INSTALACIONES INDUSTRIALES
Segn el grado de compresin a que trabajen, las instalaciones modernas se clasifican en:
- De alta presin, que operan a una presin inicial de 200 atm, siendo la de rgimen 35 60 atm
- De media presin, que trabajan con una presin inicial de 40 50 atm, que en las mquinas de expansin se reduce a la de rgimen de 15 20 atm.
- Combinacin de las anteriores, en las que una parte del aire se comprime hasta valores elevados y la
mayor parte tan slo a 4 6 atm.
Antes de entrar en el detalle de los distintos procedimientos industriales, interesa conocer el proceso
de purificacin a que hay que someter el aire antes de llevarlo a la licuacin:
- La eliminacin de polvo o impurezas mecnicas se llevaba a cabo en cajas que contenan anillos
Raschig de tamao pequeo impregnados de aceite que, por adherencia, efectuaba el desempolvado
- Era preciso eliminar tambin el CO2 y el vapor de agua, pues a las bajas temperaturas del proceso se
solidificaran depositndose en las tuberas y produciendo obstrucciones
El primero se eliminaba por lavados con lejas alcalinas en torres rellenas con anillos Rasehig y circulacin en contracorriente; el agua se separaba parcialmente en la compresin y el resto en torres con
Cl2Ca fundido, y en las grandes instalaciones por congelacin del agua mediante mquinas frigorficas de
amonaco, siendo frecuente ,a pesar de todas estas precauciones, la obstruccin de los aparatos por el
agua y el CO2 al cabo de semanas o meses de funcionamiento, lo que obligaba a paralizar la fabricacin
e inyectar aire seco a 50C que produca la gasificacin y arrastre de los tapones.
Haba que tener cuidado adems de que el aire que se iba a licuar no contuviera gases que formasen
mezclas explosivas con el O2 como el acetileno, y por ello en las instalaciones de cianamida la toma de
aire para la seccin de licuacin se haca lejos de la fbrica de carburo.
PROCEDIMIENTO HAMPSON.- El procedimiento ms sencillo es el Hampson, que consta de un
compresor que lleva el aire, previamente eliminado de CO2 y H2O, a 200 atm y lo conduce a un intercambiador de calor por el que circula el aire expansionado fro; una vez refrigerado se expansiona hasta
la presin atmosfrica a travs de la vlvula y por el efecto Joule-Thomson sufre un enfriamiento que se
puede estimar en unos 50C, llega un momento en que el enfriamiento es suficiente para que se lice
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Criogenia.XIV.-369

una parte del aire y el resto enfra en contracorriente al comprimido que se va a expansionar; en diez minutos se alcanzan los -193C necesarios para la licuacin.
El intercambiador de calor est constituido por un haz de tubos delgados (2 3 mm de seccin) unidos en paralelo y en espiral que se va estrechando al principio y ensanchando al final, terminando en la
vlvula de expansin regulada desde el exterior; el espacio entre los tubos de seccin aproximadamente
triangular, es recorrido por el aire expansionado no licuado.
El intercambio de calor en este aparato se encuentra favorecido porque la capacidad calorfica y calor especfico del aire comprimido aumentan rpidamente cuando su temperatura desciende, mientras
que el del aire expansionado se conserva constante cualquiera que sea su temperatura con un valor
aproximado de 0,24 caloras; en consecuencia, en la regin inmediatamente anterior a la salida por la
vlvula de expansin el aire se encuentra a -140C, mientras que el expansionado est a -190C, establecindose por tanto, aun en las partes ms fras, un salto de temperatura que favorece el intercambio
de calor
Otra accin provechosa en este sentido es que la masa de aire comprimido a enfriar es mayor que el
que enfra (expansionado), ya que de ste hay que descontar la parte licuada. El rendimiento del aparato
depende en alto grado de la perfeccin del aislamiento trmico del conjunto. Aunque sencillo, este procedimiento es poco eficaz y para una potencia de 5 CV sobre el rbol del compresor se obtiene un litro de
aire lquido por hora, rendimiento que apenas aumenta con el tamao de los aparatos, por lo que no ha
sido industrializado a pesar de su simplicidad, comodidad y rapidez.
PROCEDIMIENTO LINDE.- Ms perfecto es el procedimiento Linde, Fig XIVA.8, que opera a 200
atm, expansionando despus hasta 20 40 atm segn el tipo de instalacin; consta de un compresor de
varias etapas que lleva el aire a 200 atm absorbiendo el calor de compresin mediante serpentines de
agua fra que rodean los cilindros; despus de pasar por un separador de aceite, el aire comprimido pasa
por otro serpentn rodeado de lquido incongelable que procede de una estacin frigorfica o de una mezcla
de hielo y Cl2Ca para eliminar los restos de humedad y de CO2, dirigindose a continuacin al tubo interior del aparato de contracorriente formado por un triple serpentn concntrico; el tubo interior termina
en una vlvula que permite la expansin hasta 20 40 atm segn sea la compresin en las primeras
etapas del compresor.
La vlvula es el rgano esencial de la instalacin y se regula con arreglo a las indicaciones de los manmetros; el aire as expansionado y fro pasa al tubo central del triple serpentn cediendo sus frigoras
hasta llegar a las etapas finales del compresor, que lo comprime hasta 200 atm, volviendo al ciclo de fabricacin.
Cuando el aparato llega al rgimen normal de funcionamiento, un 5% del aire se lica a presin, y por
maniobra discontinua de la vlvula se expansiona hasta la presin atmosfrica producindose la ebullicin del aire licuado y descenso de la temperatura desde -140C (temperatura de ebullicin a 40 atm)
hasta -190C (a 1 atm); para evitar la prdida de fro arrastrada por la fraccin que se evapora, se le
conduce al tubo exterior del triple serpentn. Los aparatos de la fbrica se aislan trmicamente.
Suministra aire lquido a la media hora de funcionamiento y se obtiene ms de 0,5 litros por CV-hora, pudindose superar notablemente este valor en instalaciones potentes, lo que representa un rendimiento muy superior al Hampson antes descrito.
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Criogenia.XIV.-370

Fig XIVA.8.- Procedimiento Linde

Fig XIVA.9.- Columna de destilacin

Cuando acta acoplado a una columna de destilacin, el montaje se lleva a cabo de forma que el aire
comprimido y fro atraviese el serpentn inferior de la columna doble de Linde, y se expansiona hasta 5
atm a travs de la vlvula A penetrando por la parte media de la columna inferior; el N2 que sale de la
columna rectificadora pasa al tubo exterior y el O2 al central del triple serpentn como indica la Fig
XIVA.9.
La Fig XIVA.10 es un esquema de la sucesin de aparatos y movimientos de gases en el conjunto de
una instalacin de alta y baja presin. El aire previamente desempolvado es aspirado por el compresor
de pistn 1, (que puede ser sustituido por un turbocompresor), que eleva su presin a 6 atm; pasa a continuacin a las torres 2 en las que mediante lavados con lejas de sosa el aire se descarbonata; la circulacin continua de las lejas est asegurada por la bomba 3 y el depsito 4.
A la salida de las torres el aire se divide en dos fracciones:
- Una, estimada en un 6,66% para pequeas instalaciones y en un 5% para las grandes, va al compresor 5 de etapas mltiples elevndose la presin a 200 atm en las primeras instalaciones y a 120 130 atm
en las segundas
- El paso de una etapa a la siguiente se realiza a travs de serpentines sumergidos en agua con la consiguiente refrigeracin y eliminacin del calor de compresin
Este aire a alta presin (95%), junto con la otra fraccin a baja presin (5 %), penetran en los intercambiadores de calor 6 circulando por circuitos diferentes y en los que se refrigeran en contracorriente
con el N2 y el O2 que provienen de la instalacin de fraccionamiento, descendiendo la temperatura a
-30C; a continuacin ambos flujos de aire pasan a las torres 7 en las que, mediante la evaporacin al
vaco del amonaco lquido obtenido en la instalacin frigorfica 8, la temperatura desciende a -50C eliminndose el CO2 y el H2O por congelacin; se montan por lo menos dos de estas torres 7 que se pueden
independizar del ciclo de gases para que en caso de obstruccin se pueda proceder a su calefaccin sin
paralizar la factora.
Ambas fases gaseosas pasan despus al intercambiador de calor 9 donde sufren una intensa refrigeracin merced al O2 y al N2 que a una temperatura de -180C llegan directamente de la columna de
fraccionamiento 10, dentro de la cual se efecta la expansin del aire a alta presin hasta 5 atm.
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Criogenia.XIV.-371

Fig XIVA.10.- Instalacin de alta y baja presin para la obtencin de Oxgeno y Nitrgeno por el mtodo Linde

Tabla XIVA.2.- Caractersticas de funcionamiento de instalaciones de aire

Caractersticas del funcionamiento Temperatura a la entrada Presin Presin
CV/kg
del intercambiador
inicial
final
de aire lquido
SIN PREREFRIGERACION
Instalacin de expansin simple
15C
50
1
8,46-7,15
Instalacin de expansin simple
15C
100
1
5,17-4,37
Instalacin de expansin simple
15C
200
1
3,38-2,86
Instalacin de AP y BP
15C
200
50
1,83
CON PREREFRIGERACION
Instalacin de expansin simple
Instalacin de AP y BP

-50C
-50C

200
200

1
50

1,633
1,07

Observaciones

El 20% del aire tratado

se expansiona a 1 atm

El 35% del aire tratado

se expansiona a 1 atm

La fase lquida rica en O2 recogida en la base de esta columna, despus de expansionada a travs de
la correspondiente vlvula, pasa a la parte media de la columna de rectificacin superior en la que reina
una presin de 0,8 atm. La parte de aire expansionado no licuado pasa al circuito de baja presin y juntos, despus de expansionados a 0,8 atm, entran por la parte superior de la columna rectificadora en la
cual se desprende el O2 por la parte inferior y el N2 por la superior, pasando ambos a los intercambiadores de calor 9.
En algunas instalaciones:
- El O2 obtenido en la rectificacin se utiliza para la refrigeracin del aire a alta presin
- El N2 se utiliza para la refrigeracin del aire a baja presin
ya que las cantidades respectivas de ambos estn aproximadamente en la misma proporcin que las
cantidades de aire que circulan por los circuitos de alta y baja.
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Criogenia.XIV.-372

 N de 99,8 99,9% de pureza

En estas fbricas se obtiene 2
O 2 con un contenido de 4% de N 2
En la Tabla XIVA.3 se indican los diferentes consumos de energa segn las diversas formas de funcionamiento de una instalacin de simple expansin, comprobndose el ahorro de energa de compresin
cuando se opera con elevados valores de presin.
Tabla XIVA.3.- Consumos de energa en una instalacin de simple
Presin de regimen en atm
20
30
40
60
Aire enviado al cilindro
0,88
0,84
0,8
0,75
Temperatura de entrada al cilindro
-118C -100C
-82C
-58C
CV hora por kg de aire lquido
1,68
1,55
1,42
1,3

expansin
100
200
0,68
0,6
-32C
-2C
1,21
1,13

PROCEDIMIENTO CLAUDE.- Claude, despus de varios ensayos, aplic la expansin compound

expansionando gradualmente el aire comprimido en dos mbolos acoplados sobre el mismo rbol, no alcanzando en el enfriamiento los -190C como sucede en el procedimiento Linde, sino -160C a -140C que
se utilizan para licuar la fraccin de aire a 40 atm.

Fig XIVA.11.- Procedimiento Claude

La instalacin tena un motor M, Fig XIVA.11, que aspiraba el aire exterior comprimindolo a 50
atm en el compresor E y lo enviaba al refrigerante R, pasando a continuacin a la columna depuradora
D donde se eliminaban el CO2 y H2O, abandonando tambin el aceite del compresor que se pudiera
arrastrar mecnicamente
El aire puro y comprimido pasaba al intercambiador de calor N enfrindose a costa del aire sobrante
de la licuacin, y dirigido por el tubo S se divida en dos fracciones:
La instalacin tena un motor M, Fig XIVA.11, que aspiraba el aire exterior comprimindolo a 50
atm en el compresor E y lo enviaba al refrigerante R, pasando a continuacin a la columna depuradora
D donde se eliminaban el CO2 y H2O, abandonando tambin el aceite del compresor que se pudiera
arrastrar mecnicamente
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Criogenia.XIV.-373

- Una circulaba a presin por el licuador A

- La otra pasaba al motor C1 de aire comprimido, donde se expansionaba hasta alcanzar una temperatura de -160C, produciendo un trabajo que colaboraba en la compresin del gas entrante
El aire expansionado y fro circulaba por la envolvente superior del licuador A, que contena aire a 40
atm procedente de N, el cual condensaba, ya que su temperatura de licuacin era de -140C.

Fig XIVA.12.- Sistema Claude acoplado a una torre de destilacin

El aire empleado en la refrigeracin pasaba de -160C a -140C, dirigindose al segundo cilindro de

expansin C2 en el cual se recuperaba otra vez trabajo, y la temperatura descenda de nuevo a -160C;
a la salida se diriga a la envolvente inferior de A, contribuyendo de nuevo a la licuacin del aire a 40 atm
contenido en este rgano.
El aire totalmente expansionado y a -140C circulaba por el intercambiador de calor N y as el cilindro C1 estaba alimentado con aire comprimido a dicha temperatura.
La proporcin entre el aire comprimido y el expansionado vara con la presin de rgimen; la temperatura relativamente alta -140C del procedimiento, permite el empleo como lubricante el ter de petrleo en lugar del aire lquido que utiliza el de Linde, que opera a -190C, con la ventaja en el funcionamiento de la mquina; el rendimiento de este procedimiento es equiparable al de Linde.
Cuando funciona acoplado a la destilacin el esquema es el de la Fig XVA.12:
- El compresor A lleva el aire a 15-30 atm segn la potencia de la instalacin
- La torre M acta de descarbonatador por lavado en contracorriente con soluciones de sosa
- El aire purificado pasa al haz tubular E (primer intercambiador) donde condensa la humedad por
la refrigeracin del N2 y del O2 procedentes de la rectificacin
El aire se divide en dos fracciones:
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Criogenia.XIV.-374

- La menor pasa al licuador L, donde su temperatura desciende a costa de las frigoras del N2 evacuado de la columna y se expansiona a travs de K hasta 5 atm
- La otra fraccin pasa al cilindro en el que se expansiona hasta 5 atm con recuperacin del trabajo
externo
Ambas porciones se renen nuevamente en el fondo de la columna rectificadora, y el aire expansionado y no licuado sufre el efecto del aparato de retroceso, continuando la destilacin como ya se expuso
anteriormente; el O2 y N2 prcticamente puros que salen de la columna pasan a la recuperacin de frigoras en los intercambiadores en contracorriente E y L. Segn Claude, para producciones del orden de
(500 m3/hora de O2 y 2.000 m3/hora de N2), siendo la compresin del aire necesaria tan slo de 12 atm.
PROCEDIMIENTO HEYLAND.- El fsico Heyland combin los procedimientos de Linde y Claude
utilizando:
- Vlvula de expansin, como el primero, para la expansin de una parte del aire
- Un cilindro especial para el resto, en el que se efecta la compresin y expansin alternativas, permitiendo el empleo de lubricantes ordinarios
La instalacin tena un motor que aspiraba el aire exterior comprimindolo a 50 atm en el compresor E y lo enviaba al refrigerante R, pasando a continuacin a la columna depuradora D donde se eliminaban el CO2 y H2O, abandonando tambin el aceite del compresor que se pudiera arrastrar mecnicamente
Para ello, el compresor Heyland tiene un gran dimetro con relacin a la carrera del pistn, y las vlvulas de entrada y salida del aire estn dispuestas una junto a la otra en la misma extremidad del cilindro; debido a que la expansin se realiza en condiciones de mucha seccin y poca altura, el enfriamiento
que se produce no influye mucho en la temperatura de las paredes del cilindro, aisladas trmicamente
del exterior, y que se encuentran calientes debido a la compresin anterior, evitndose de esta manera la
congelacin del lubricante.
La forma de operar en este procedimiento, Fig XIVA.13, es la siguiente:
- El aire previamente refrigerado se comprime a 200 atm y el calor de compresin se elimina por refrigeracin en S con agua corriente, ahorrndose el montaje de la estacin frigorfica necesaria en el procedimiento Linde
- El aire a presin y fro pasa por el separador de aceite y
desecador B descomponindose despus en dos fracciones:
El 60% pasa a la mquina E en la que se expansiona con
recuperacin de un 13% aproximadamente del trabajo
consumido en la compresin y se enfra hasta -160C

Fig XIVA.13.- Procedimiento Heyland

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A continuacin circula por el tubo central de un serpentn

triple, como el utilizado por el procedimiento Linde, refrigerando la otra porcin (40%) que entra directamente por
el tubo interno de dicho serpentn
Criogenia.XIV.-375

Esta ltima fraccin se expansiona continuamente a travs de la vlvula L licundose parcialmente

y recogindose en un depsito inferior el aire lquido, pasando el resto no licuado al tubo exterior del serpentn triple para contribuir a la refrigeracin general y ser evacuado a la atmsfera.
El aire del tubo central se utiliza para la condensacin del CO2 y vapor de agua, o mejor an, pasa al
compresor para que una vez comprimido vuelva de nuevo al ciclo de fabricacin. Este procedimiento alcanza muy buenos rendimientos y el rgimen de marcha normal se logra con bastante rapidez debido a
que el fro producido por el aire expansionado en el cilindro, es suficiente para conseguir la licuacin del
que se expansiona a travs de la vlvula.
PROCEDIMIENTO FRAENKL.- Un notable perfeccionamiento en la licuacin del aire fue introducido modernamente por Fraenkl mediante la instalacin de economizadores (recuperadores de fro).
Constan de dos cmaras, Fig XIVA.14, que tienen forma cilndrica, 4 5 metros de altura, rellenas de
lminas metlicas onduladas arrolladas en espiral y con funcionamiento alternativo; el O2 y N2 procedentes del rectificador, ceden sus frigoras a una de dichas cmaras, mientras la otra, ya fra, refrigera el
aire que se va a licuar; peridicamente, cada 20 30 segundos, se conmutan las comunicaciones invirtiendo el servicio.
Las ventajas de este sistema sobre el intercambiador tubular son:
- Logra un intercambio de calor casi perfecto (apenas existe una diferencia de 0,5C entre las temperaturas de los gases que salen y entran)
- Alcanza grandes superficies de intercambio de calor en poco espacio (ms de 1000 m2 por m3)
- La resistencia al paso de los gases y las prdidas de fro por radiacin son mnimas
- Simplifica la instalacin evitando las operaciones de descarbonatacin y secado del aire (condensan en el recuperador y en la inversin
del ciclo son arrastrados por el N2 y O2 )

Fig XIVA.14.- Procedimiento Fraenkl

- Mejora el rendimiento trmico economizando energa mecnica

- La presin del aire en rgimen permanente es tan slo de 45 atm,
pudiendo sustituirse los pesados y costosos compresores de pistn por
turbocompresores de menor peso y ms econmicos

El procedimiento de Fraenkl no es suficiente para regenerar las prdidas de fro producidas en la separacin de gases, conduccin, radiacin, etc., cuando trabaja por el efecto Joule-Thomson, ya que la
cada de presin es pequea, siendo preciso recurrir a la expansin en cilindro con recuperacin de trabajo exterior, la cual produce la cada de presin desde:
- La inicial dada por el compresor
- Las 4,5 atm a que trabaja la columna inferior del aparato destilador
Este cilindro se puede sustituir por una turbina de expansin, bastando pasar el 20 30% del aire a
tratar o del N2 producido, para obtener el fro exigido por el rgimen normal del aparato de retroceso de la
columna de destilacin.
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Criogenia.XIV.-376

Fig XIVA.15.- Instalacin para la produccin de O2 de 98%, sistema Fraenkl-Linde

En las instalaciones Fraenkl el turbocompresor slo alcanza la presin de 45 atm y la instalacin de

recuperacin de fro aspira aire a esta presin, que despus de pasar por el serpentn de la columna inferior se expansiona a la entrada de la rectificacin realizada a 0,1 atm.
El aire a licuar se comprime en el turbocompresor y se enfra en torres de refrigeracin con lluvia de
agua en contracorriente.
- Una pequea fraccin (el 4%) se comprime en un compresor, habiendo sido previamente depurado de
CO2 y a continuacin se deseca en un refrigerante de doble serpentn con amonaco comprimido, purificacin que es necesaria porque esta fraccin no atraviesa la instalacin de recuperacin de fro descrita
- El aire restante (96%) a alta presin se dirige a los intercambiadores de calor 5 y 6 y sumamente enfriado se expansiona y penetra por la parte central de la columna rectificadora, con el fin de obtener el descenso de calor necesario para suplir las prdidas de fro
La mayor parte del aire a tratar (96%) pasa a la instalacin de recuperacin, de fro (regenerador) y
a muy baja temperatura penetra en la columna destiladora 1, licundose por la expansin y experimentando el proceso de destilacin 4 merced al cual se recoge en la parte inferior un lquido enriquecido en O2
que, expansionado a travs de la vlvula 2, penetra por la parte media de la columna rectificadora; en la
parte superior del aparato de retroceso se obtiene una mezcla de fases lquida y gaseosa enriquecidas en
N2 que se delimitan en el separador 3:
- La primera se dirige a travs del intercambiador 4 (refrigerado por el N2 que sale de la rectificacin)
y de una vlvula de expansin a la parte superior de la columna rectificadora para servir como lquido de
reflujo
- La fase gaseosa separada en 3, despus de refrigerar el intercambiador 6, pasa a la alimentacin de
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Criogenia.XIV.-377

la turbina de expansin en la que se expansiona desde la presin de la columna destiladora hasta la atmosfrica
El gas muy fro as obtenido pasa en parte a refrigerar el intercambiador 5, y el resto al regenerador
de fro en unin con el N2 desprendido por la parte superior de la columna rectificadora.
El O2 que sale por la parte inferior de la columna rectificadora, se conduce directamente a sus aplicaciones atravesando el regenerador de fro.
El consumo de energa en estas instalaciones es menor que en los otros procedimientos, pero tienen
el inconveniente de que los gases resultantes no son tan puros como en las instalaciones clsicas; resultan muy adecuadas para aquellas industrias que necesiten gran cantidad de O2 a precio bajo, como fabricacin de aceros en convertidores, oxidacin cataltica del amonaco, produccin de gas de agua, etc;
0,5 0,6 kW por m3 de O

se obtiene O2 de 98% y el consumo de energa vara de 0,13 0,17 kW por m3 de2N con 1% de O

2
2
Si se desean purezas mayores el consumo energtico asciende rpidamente.

La comparacin entre los diversos procedimientos

de licuacin y destilacin del aire puede realizarse

con los siguientes datos. El consumo de energa por m3 de N2 puro obtenido es:
- Procedimiento Linde 0,3 CV/hora, pudiendose rebajar esta cifra a 0,2 CV/hora en aquellas instalaciones que operan con circuito doble de aire a alta y baja presin
- Procedimiento Claude 0,215 CV/hora, con marcha normal y operando con una compresin inicial
de 15 atm
La eleccin del procedimiento est ligada no slo al consumo de energa, sino a otros factores, como
pureza de los gases a obtener, sencillez de la instalacin, posibilidad de marcha continua, etc.
En los procedimientos mencionados se obtienen despus de la destilacin N2 y O2 que se dirigen directamente a la instalacin qumica que lleve a cabo su ennoblecimiento, o bien se comprimen en tres
etapas mediante un compresor refrigerado con agua hasta 150 200 atm envasndose en bombas de
acero; la pureza normal del O2 es del 99,5% siendo el resto N2 y Ar; el N2 obtenido es del 99,8% y 0,2% de
O2, estando impurificado por trazas de Ar.
El precio depende de la potencia, del procedimiento de la instalacin y del de la energa; sin tener en
cuenta los gastos de compresin, amortizacin e intereses, una pequea instalacin que produzca 10
m3/hora dobla el precio de coste respecto a otra que produzca 500 m3/hora. La pureza del O2 es de gran
importancia en algunas de sus aplicaciones, y as, por ejemplo, en el soplete para cortar metales el consumo excede en un 30% cuando se emplea O2 de una riqueza del 98% a cuando es de 99,5%.
Adems de la destilacin del aire lquido se han propuesto otros procedimientos fsicos para alcanzar
la separacin de los elementos que constituyen la atmsfera, basados en la propiedad que tienen las
membranas de caucho de ser ms permeables al O2 que al N2, pudindose obtener por tales procedimientos mezclas gaseosas con un contenido en O2 del 92%.
XIVA.4.- SEPARACIN DE O2 y N2 POR VA QUMICA
Existen procedimientos qumicos que separan los elementos constitutivos del aire a base de una abpfernanfezdiez.es

Criogenia.XIV.-378

sorcin del O2 que no se recupera; todos ellos los podemos considerar como mtodos industriales de obtencin de N2 y sus derivados, como el amonaco, si bien tienen el inconveniente de que la pureza del producto obtenido es muy inferior al procedente de la licuacin.
El O2 puede ser absorbido por los metales incandescentes como Cu, Fe, etc; el CuO que se forma en
la absorcin es fcilmente reducido por un gas reductor recuperndose el metal, o bien sirve de materia
prima para la fabricacin de sulfato cprico; la reaccin resulta lenta, limitada y antieconmica.
Para evitar estos inconvenientes Thorssel patent el procedimiento explotado por la Svenska Kvaefveindustri que consista en la absorcin del O2 del aire por hierro esponjoso calentado al rojo, de forma
que el xido de hierro formado se reduca por H2; sin embargo, despus de un cierto nmero de oxidaciones y reducciones el metal pierde su actividad, dificultad que se resolvi mezclndolo con NaOH o
CO3Na2; la oxidacin puede alcanzar el 60% y la actividad de la reaccin es tan viva que se elimina el O2
aunque la corriente de aire sea rpida; la reduccin del xido se puede efectuar sin aportacin de calor.
Todos los gases residuales de las combustiones son ricos en N2 obtenindose tcnicamente puro
cuando se eliminan el CO2 y CO que lo acompaan.
Existen diversos mtodos como el de Wallacex y Wasmer, que eliminan el CO2 por lavado alcalino y
el CO y O2 por borboteo en fsforo fundido; el P2O2 formado, junto con el polvo arrastrado, se separan
por lavado con agua en torres; anlogamente se podran beneficiar los gases de escape de motores de
gas, los residuales en la fabricacin del sulfrico, etc.
En la instalacin de amonaco por el procedimiento Fauser, los gases que salen de las torres de lavado de ferrosilicio tienen una riqueza de 99% de N2 y 12% de O2 que se elimina por adicin conveniente de
H2 y verificando la combustin utilizando amianto platinado como catalizador, llegndose a obtener directamente la mezcla de H2 y N2.
Para la fabricacin de la cianamida clcica, se necesita una gran cantidad de N2 que se aporta mediante una instalacin adaptada a la transformacin de cianamida en amonaco. El O2 del aire se elimina por reaccin con sulfito amnico que se oxida a sulfato dejando en libertad el N2 puro; la cianamida se
trata a presin por agua para obtener amonaco y las lejas amoniacales se tratan por SO2 en presencia
de vapor de agua; las soluciones del sulfito amnico as obtenidas, atraviesan cinco torres de lavado rellenas con cok y en las cuales circula en contracorriente el aire; el sulfito se oxida y el aire queda exento
de O2. Los resultados obtenidos se encuentran expresados en el siguiente cuadro.
Bastan 12 Kg de sulfito para absorber 6,7 kg de O2 obtenindose aproximadamente el doble del N2
que supone el gasto de amonaco.
XIVA.5- GASES NOBLES
Terminaremos esta exposicin del tratamiento industrial del aire haciendo una breve resea de los
gases nobles que contiene en cantidades pequesimas y que en general se consideran como impurezas;
estos elementos estn caracterizados qumicamente por una gran estabilidad debido a que en su constitucin qumica tienen saturadas todas sus rbitas electrnicas, lo que implica una actividad nula para
reaccionar.
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Criogenia.XIV.-379

El He se encuentra en algunas aguas minerales; se desprende en algunos pozos naturales, como el

de Petrolia, en Texas, cuya emanacin gaseosa tiene la siguiente composicin:
Metano 59,1% , otros hidrocarburos 10% , Nitrgeno 30% , Helio 0,9%
existiendo pozos de mayor riqueza en He, pero con menor gasto. Existe tambin en el aire aunque en
proporciones insignificantes.
La extraccin a partir de los minerales que lo contienen se consigue por pulverizacin fina y ebullicin con pirosulfato potsico o sulfrico diluido; el proceso ms ventajoso es el siguiente:
- Se coloca el mineral en el interior de un tubo de porcelana calentado en horno elctrico en el que se
hace el vaco, y el gas desprendido atraviesa capas de CuO enrojecido y KOH para retener agua y CO2
- El gas resultante se somete a la accin del aire lquido en presencia de carbn que absorbe todos los
gases menos el He, que queda suficientemente puro para su utilizacin inmediata.
El desarrollo de la industria del He aplica los procedimientos de licuacin y destilacin en aparatos
semejantes a los empleados en el tratamiento del aire, obteniendo despus de varios fraccionamientos
He con una pureza de 99%; favorece dicho tratamiento el hecho de que los gases se desprendan a una
presin de 45 atm.
Las fbricas trabajan segn el proceso de Jefferies Norton, basado en la expansin con produccin
de trabajo exterior y en el cual los gases se comprimen, purifican y lican metdicamente hasta la obtencin de un residuo gaseoso rico en He, quedando el resto de los elementos en fase lquida y aptos para
un ulterior aprovechamiento industrial; los gases combustibles se reevaporan emplendose como tales.
En 1921 se instal una fbrica en Fort Worth, que trabajaba por el procedimiento Linde y tena una
produccin diaria de 1.000 m3 de He con una riqueza de 8590%, que se purificaba posteriormente mediante lavados con aire lquido obtenido por el procedimiento Claude, en la instalacin de Lakehurst hasta alcanzar el 98%.
El aparato, Fig XIVA.16, consta de un recipiente inferior en el que penetra el aire muy fro que se bifurca por una serie de haces tubulares F1 y F2 sumergidos en O2 lquido; los productos que lican se recogen en A y C pasando por los tubos T1 y T2 a la mitad y parte superior de la columna y a la presin de
1 atm gracias a las vlvulas montadas sobre dichos tubos. Los gases no licuados estn formados por
Ne y He que ascienden hacia la parte superior de la columna de donde pasan a un recipiente enfriado por
el serpentn S; los gases que salen de este sistema son muy ricos en Ne y He extrayndose por la llave
R2, mientras que la parte condensada menos rica sale por la R1. Se purifica del He que le acompaa por
absorcin con carbn de madera enfriado por aire lquido.
Por la luminosidad que adquiere bajo la accin de descargas elctricas cuando est enrarecido (a baja
presin), el Ne ha adquirido importancia industrial para llenar los tubos de Moore utilizados en los anuncios luminosos con luz roja muy atractiva, poco consumo de energa elctrica y que puede modificarse
aadiendo vapores de mercurio, He u otros gases; la mezcla de Ne y Hg produce luz azul y en tubo amarillo origina el color verde; mezclado con CO2 da color violceo y con N2 amarillo anaranjado.
Para la obtencin de Ar se puede emplear el procedimiento Ramsay que elimina el CO2 y el vapor de
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Criogenia.XIV.-380

agua del aire por los procedimientos corrientes, Fig XIVA.17, pasando a continuacin por Mg al rojo que
absorbe el O2 y el N2 en forma de xido y nitruro, quedando un residuo que ocupa el 0,93% del volumen de
aire tratado y que est formado por Ar impurificado con otros gases nobles; idntico a ste es el procedimiento Moissan que utiliza el Ca en lugar del Mg.

Fig XIVA.16.-Sistema para la obtencin de nen

Fig XIVA.17.- Sistema para la obtencin de argn

El procedimiento de Bodenstein trata el O2 lquido comercial preparado por licuacin del aire (puede
contener hasta 3% de Ar), absorbiendo el O2 por cobre al rojo y el N2 por polvos de magnesio.
Ms moderno es el procedimiento Franz Fischer, que pasa el aire descarbonatado y seco con KOH,
SO4H2 y P2O5, sobre carburo de cal pulverizado y calentado a 800C en presencia de un 10% de Cl2Ca
que acta como catalizador; el O2 y N2 son absorbidos formando CaO y CN2Ca y el residuo est formado casi exclusivamente por Ar.
Para su purificacin se lica con aire lquido y se somete a la destilacin fraccionada pasando primero el He y el Ne y despus el kriptn y xenn.
Una purificacin ms delicada se puede lograr utilizando absorbentes.
La separacin de Ar partiendo del aire lquido interesa para obtener este elemento como subproducto y aumentar la pureza del N2 y O2 que salen de la columna rectificadora. En 1914 la Gesellschaft fr
Linders Eismachinem propuso un aparato ms racional para el desdoblamiento del aire, recogiendo la
mayor parte del Ar que contiene, para evitar que escapase con el O2 y el N2, para lo cual se someta el
N2 a una sobrepresin tal que se licuaba a la temperatura de ebullicin del O2.
Para ello una parte del N2 a esta presin se enviaba al serpentn FC, Fig XIVA.17, en el que licuaba,
y luego se expansionaba pasando por D a enfriar el refrigerante de retrogradacin L, saliendo por E los
vapores producidos. La mezcla rica en O2 se introduca por A en la columna de rectificacin, producindose O2 en la parte inferior por la calefaccin que produca el serpentn F; el condensador superior realizaba una rectificacin tal que por J sala una mezcla de N2 y Ar con impurezas de O2 que se eliminaban
por la accin de Cu enrojecido o de H2 por combustin cataltica. El O2 se acumulaba en M y se evacuaba por C.

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