SESSION 1.

Traitement des eaux de pluie par photocatalyse

solaire
Treatment of rain water by solar photocatalys
Dr David BLANGIS et Pr Bernard LEGUBE
Laboratoire de Chimie de lEau et de lEnvironnement UMR CNRS 6008
40 avenue du recteur Pineau
86022 POITIERS Cedex
Tel : +33 5 49 45 39 15 Fax : +33 5 49 45 37 68
Email : david.blangis@ext.univ-poitiers.fr
bernard.legube@esip.univ-poitiers.fr

RSUM
Bien que les usages de leau de pluie en France se limitent essentiellement
larrosage ou au nettoyage, ses proprits physico-chimiques intressantes
pourraient satisfaire dautres besoins. Toutefois, il est important de connatre sa
qualit et les risques de contamination chimique et bactriologiques afin dadapter un
traitement adquat pour une utilisation optimale de leau de pluie. Parmi les
nombreuses techniques de traitement deau existante, une technique innovante peut
tre utilise : la photocatalyse solaire. La prsentation propose a pour objectifs de
prsenter la qualit des eaux de pluie rcupres aprs ruissellement sur toitures
avant et aprs ce traitement.

ABSTRACT
Although the uses of rainwater in France are limited to watering or cleaning, others
needs could be satisfied thanks to its physicochemical property. However, it is
important to know its quality and the risks of chemical contamination and
bacteriological in order to adapt an adequate treatment for an optimal use of
rainwater. Among the many techniques of treatment of water, an innovating technique
can be used: the solar photocatalysis.
The presentation suggested aims to have the quality of rainwater recovered after
streaming on roofs before and after this treatment.

MOTS CLS
Dsinfection, eau de pluie, pesticides, photocatalyse, TiO2

NOVATECH 2007

213

SESSION 1.3

INTRODUCTION

Les eaux de pluie, rcupres aprs ruissellement sur toitures, ne sont pas
pures : les apports de polluants atmosphriques se prsentent sous forme de
particules fines qui retombent en priode de temps sec et sous forme de retombes
humides qui englobent la pollution contenue dans les pluies (Durand, 2003; Chebbo,
1992). La contamination de ces eaux est fortement influence par lenvironnement du
site, les conditions mtorologiques, la nature de la toiture, les activits humaines et
animales Ainsi, de nombreux composs organiques (pesticides, acides
haloactiques, HAPs, ) et minraux (mtaux, anions et cations divers) peuvent tre
retrouves dans les eaux de pluie (Ledin et al., 2002; Garnaud et al., 2001; Garnaud
et al., 1999; Mller et al., 1996; Baez et al., 1997), souvent accompagnes de microorganismes (Yaziz et al., 1989; Simmons et al., 2001; Evans et al., 2006; Crabtree et
al., 1996). Ainsi, de par lutilisation de quantits importantes de produits
phytosanitaires, il est possible de retrouver des quantits non ngligeables de
pesticides dans latmosphre (Vallet, 2004; Oramip, 2003) et dans les eaux de pluie,
pouvant atteindre plus de 1 g/L dans les premiers instants dpisodes pluvieux
(Lacoste et al., 2004 ; Bucheli et al., 1998). En ce qui concerne la contamination
microbiologique, les eaux de pluie rcupres aprs ruissellement sur toitures
peuvent tre contamines par divers micro-organismes (Aeromonas, Coliformes,
Cryptosporidium, Pseudomonas, ) pouvant tre pathognes et donc reprsentes
un risque sanitaire (Simmons et al., 2001; Evans et al., 2006; Crabtree et al., 1996).
De par le spectre daction de la technique de traitement deau utilise dans cette
tude, la photocatalyse, deux paramtres de contamination des eaux de pluie seront
retenus: les pesticides et les bactries. En effet, la photocatalyse htrogne est un
processus lectronique se produisant la surface dun catalyseur qui, sous un
rayonnement solaire ou artificiel engendre des entits oxydantes ragissant avec
des composs organiques ou des micro-organismes (figure 1).
O2.-

e-

e-

REDUCTION
bactries

Bande de conduction
O2

recombinaison

bactries
h+

OH. (H2O2)

h+

Bande de valence

TiO2

polluants
OXYDATION
H2O, OH
R

CO2 + H2O + NO3- + N2 +

Les nombreuses tudes menes en laboratoire ont ainsi montr que cette technique
pouvait tre utilise pour liminer certaines bactries comme les coliformes et les
entrocoques (Wei et al., 1994; Sunada et al., 1998; Rincon et Pulgarin, 2004) et
galement pouvant minraliser totalement les pesticides (Muszkat et al., 1995;
Topalov et al., 1999, Zaleska et al., 2000). La photocatalyse solaire a galement fait
lobjet dtudes plus importantes (comme les projets Solwater et Aquacat , et
la plateforme solaire dAlmeria) en vue du traitement deau de surface (plus ou moins
charges en matires organiques et micro-organismes) destine lalimentation en
eau potable. Par contre, lexception de Kim et al. (2005), aucune tude de
traitement des eaux de pluie par photocatalyse solaire na t ralise notre
connaissance. Or, ces eaux faiblement minralises (notamment HCO3-), pauvres en
matires organiques et en gnrale peu contamines en micro-organismes, en font
une eau potentiellement intressante pour ce traitement.
Cette tude a donc pour but dvaluer les capacits de traitement deau de pluie
rcupre aprs ruissellement sur toiture par photocatalyse solaire.
214

NOVATECH 2007

SESSION 1.3

MATRIEL ET MTHODE

Leau de pluie a t rcupre laide dune toiture, dune gouttire et dune cuve en
plastique situes lextrieur du laboratoire de chimie de leau et de lenvironnement
situ Poitiers (figure 2).

Figure 2 : Dispositif de rcupration des eaux de pluie par une toiture en

tle ondule plastique (A) et de traitement deau par photocatalyse (B)

Avant utilisation, leau de pluie est filtre au travers dune cartouche de filtration de
seuil de coupure 25m. Les caractristiques des diffrentes eaux rcupres et
filtres sont rsumes dans le tableau 1. Le pH des eaux est neutre voir trs
lgrement acide, contient trs peu de minraux, tout comme lont montr Yaziz et al.
(1989) et Orszagh, et trs peu de mtaux lourds. Ces rsultats sont certainement
relis au fait que le dispositif de rcupration est relativement rcent, inerte
chimiquement (pas de modification du pH ou de relarguage de mtaux par le
matriau), et situ dans une zone priurbaine peu pollue. La charge bactrienne est
galement trs faible contenu de lenvironnement immdiat de la toiture qui ne
semble pas propice ce genre de contamination (pas darbres, pas dactivits
industrielles).
pH

COD

turb

254nm

S/cm

mg/L

NTU

5 cm

22,2

1,2

3,9

0,07

flore 22C

flore 36C

Coli.

E. Coli

CFU/mL

moyenne

6,9

ecartype

0,4

6,1

0,6

4,7

0,04

min

6,5

14,9

0,4

0,02

0,02

max

7,5

32,0

2,3

11,5

0,11

5,0E+04

3,1E+04

Entro

spore

NO 3 -

SO 4 2-

CFU/100mL

C l-

mg/L

3,1E+04

174

47

1,2

3,0

1,6E+04

2,6E+04

379

106

0,6

1,5

1,2E+04

9,0E+03

0,6

1,8

2,1

6,4E+04

1100

20

340

17

1,8

4,6

3,2

Ca

Si

Mg

Na

4
S

4
Zn

4
Al

Fe

8
Ba

moyenne

2,88

0,27

0,07

0,29

1,46

0,46

27,30

21,23

31,68

7,24

2,21

ecartype

mg/L

10
Cu

2,7
0,6

Pb

Mn

Mo

Ni

Hg

Cd

0,77

0,96

0,07

0,22

0,27

0,25

g/L
10,62

1,85

2,78

1,93

0,18

0,04

0,13

1,07

0,17

12,59

7,79

8,65

min

1,00

0,10

0,04

0,20

0,20

0,30

18,40

11,60

23,70

0,09

0,65

1,40

0,00

0,00

0,05

0,09

0,00

0,00

max

5,00

0,53

0,12

0,47

2,82

0,64

36,20

29,10

41,60

22,60

4,40

3,50

0,95

1,53

1,08

2,00

1,09

0,08

0,02

0,35

0,18

0,53

0,37

0,50

0,35

Tableau 1 : Caractristiques physico-chimiques et bactriologiques des eaux de pluie rcupres

Bien que les eaux de pluie puissent dj tre contamines par les pesticides, un
dopage artificiel (de lordre du g/L) a t entrepris avant chaque exprience de
photocatalyse. Au vue des rsultats sur la contamination de lair en Poitou-Charentes
par les pesticides (Vallet, 2004 ; Vallet, 2003), quatre pesticides (Atrazine, alachlore,
mtolachlore, lindane) ont t choisis pour cette tude et obtenus chez Ridel de Han
(puret>99%).
Suivant les expriences raliser, de par la faible contamination bactriologique des
eaux de pluie rcupres, une contamination par de leau de rivire (Clain) a t
ralise (2,5% volume) afin daccrotre la charge bactrienne.

NOVATECH 2007

215

SESSION 1.3
Aprs dopage, 30L deau de pluie traiter sont injects dans le pilote. Avant
lexposition solaire, leau circule en boucle ferme dans lobscurit pour atteindre
lquilibre de concentration. Afin dviter ltape de filtration de leau pour sparer
leau traite du catalyseur en poudre, la forme choisi pour cette tude a t le dioxyde
de titane fix sur du papier (Ahlstrom). Le racteur catalytique est orient plein Sud et
inclin 38.
Les analyses des 4 pesticides ainsi que celles en bactriologie ont t effectues par
un laboratoire indpendant (Ianesco Chimie). Les analyses physico-chimiques
(mtaux lourds par ICP-MS, anions majeurs HPLC-conductimtrie) ont t ralises
au Laboratoire de Chimie de lEau et de lEnvironnement. Lintensit nergtique
UVA solaire a t mesure laide dun photoradiomtre (FMC serie Desin
Instrument).
Ltude a t ralise de dcembre 2005 juillet 2006.

RSULTATS ET DISCUSSION

Les rsultats prsents sont ceux obtenus pendant la priode estivales 2006.
Comme le montre la figure 3, moins de 6 heures de photocatalyse solaire sont
ncessaires pour respecter la norme eau potable vis--vis des pesticides contenus
dans une eau de pluie contamine artificiellement. Ainsi, les concentrations en
pesticides (atrazine, alachlore, mtolachlore) dcrot de plus de 1,4g/L (pour
latrazine et le mtolachlore) et 1,15g/L (pour lalachlore) moins de 0,1g/L et de
0,42g/L moins de 0,1g/L pour le lindane.
En parallle, 2 log dabattement dentrocoque sont constats contre un peu plus de
1 log pour les coliformes totaux (figure 4).
Les spores de bactries sulfito-rductrices, tant peu prsentes dans le milieu
(1/100mL), sont limines en moins de 2 heures.
60

C (g/L)

50

1,50
1,4

1,00

UVA (w /m2)
T sortie (C)

10

11
:0
0
11
:1
5
11
:2
5
11
:5
0
12
:3
0
13
:0
0
14
:0
0
15
:0
0
16
:3
0

0,00

atrazine

20

alachlore

0,42

metolachlore

30

0,17 0,05
0,17 0,03 0,02
0,14 0,02
0
0,15 0,08 0,05
lindane

0,57

1,15
0,50

40

1,4

Heure

Figure 3 : Cintique de dgradation (mthode batch) des pesticides dans le racteur en prsence
de TiO2 papier (A) et conditions densoleillement et de temprature en sortie du racteur (B)

Pendant cette exprience, la temprature en sortie de racteur peut monter jusqu

49C et les UVA atteindre 37 w/m2. Ces performances peuvent tre la rsultante de :

laction oxydante des entits engendres par la photocatalyse

la photolyse induite directe par les UVA solaires,

la temprature de leau.

216

NOVATECH 2007

SESSION 1.3

60

CFU/100mL
400

40

400

300

30

300
180

200
95

90

100
0

UVA (w /m2)
T sortie (C)

50

1
0

Coli. totaux
Entro
Spores

20
10
0

10:30 10:40 10:45

12

12:15 13:15 14:25 14:40

Heure

Figure 4 : Cintique dlimination (mthode batch) des bactries dans le racteur en prsence de
TiO2 papier (A) et conditions densoleillement et de temprature en sortie du racteur (B)

En effet, comme lont montr Martin-Dominguez et al. (2006) et Joyce et al. (1996), la
photolyse solaire deau contamine en bactries (contenue dans une bouteille en
PET transparent aux UVA) peut abattre plusieurs log de micro-organismes. Laction
des UVA semblant tre plus importante que la temprature (pour T<50C).
Lactivit photocatalytique sajoute ces deux effets par laction despces oxydantes
comme OH, H2O2 et O2- engendrs par lexcitation photonique du TiO2 en milieu
aqueux (Kikuchi et al., 1997 ; Wei et al., 1994).
Un tmoin effectu sans le papier photocatalytique TiO2 (figure 5) rvle que la
concentration en pesticide peut dcrotre de manire significative (de 29 78%
suivant la molcule considre). Cet abattement peut tre induit par la photolyse
solaire et/ou adsorption sur le papier support. En effet, Hermann et al. (2002) ont
remarqu quil fallait atteindre 1h avant datteindre lquilibre dadsorption sur le
papier pour des molcules organiques. Dans nos expriences, bien que leau du
systme ait circul 45 minutes lobscurit, ce phnomne dadsorption a pu se
prolonger pendant lexprience. En ce qui concerne le blanc bactriologique ,
lexprience na pas t concluante de par une trop faible concentration initiale en
coliformes totaux et entrocoques dans leau dope (< 10/100mL).
60

C (g/L)
2,00

10

00

40

17
:

50

16
:

10

15
:

30

15
:

00

14
:

25

14
:

12
:

20

15

0,35

0,00

0,4

45

0,55

30

11
:

0,72

0,39

11
:

0,91

40

1,2

atrazine

0,50

0,87

1,7

metolachlore

1,4

1,7

alachlore

1,8

lindane

1,50
1,00

UVA (w /m2)
T sortie (C)

50

Heure

Figure 5 : Cintique de dgradation des pesticides dans le racteur sans le TiO2 papier (A) et
conditions densoleillement et de temprature en sortie du racteur (B)

NOVATECH 2007

217

SESSION 1.3
Dautres expriences ont t ralises en alimentant le racteur en mode continu et
non plus en mode batch comme prcdemment. En mode batch, 30L deau circulent
en boucle ferme dans lensemble du pilote un dbit de 400L/h. Leau passe ainsi
plusieurs fois dans le racteur photocatalytique mais avec une vitesse relativement
importante compare la mthode continue o leau ne passe quune seule fois dans
le racteur mais un dbit faible de quelques L/h.
5,4L/h

CFU/100mL

13L/h

36L/h 94L/h

60
50

800

600
600

400
6

400

10 1

200
0

40

400

600
0

7
5

26
7

t =0

5,4

13

36

94

300
30

300

20

78

UVA (w /m2)
T sortie (C)
T entre(C)

10
0

11:50 12:00 12:40 13:10 13:25 13:40 14:00 14:15 14:30

Dbit (L/h)

Heure

Figure 6 : Influence du dbit (mthode continue) sur llimination des bactries dans le racteur
en prsence de TiO2 papier (A) et conditions densoleillement et de temprature en sortie du
racteur (B)

En mode continue, les diffrentes expriences (figure 6) ont montr quil tait
possible dabattre 2 log de coliformes ou dentrocoques un dbit denviron 10L/h.
Pour des dbits suprieurs, labattement est dautant plus faible que le dbit est
lev. En ce qui concerne les polluants organiques, un dbit de 10L/h est trop
important pour atteindre la norme eau potable pour liminer les pesticides ajouts
dans leau traiter : un abattement assez faible de 21 63% est constat dans les
expriences (figure 7).
60

C (g/L)

50

1,8

t=0

0,34
10

0,31
30

Dbit (L/h)

lindane

0,43

0,58
0,48
0,52

30

atrazine

0,44

40

metolachlore

1,2

1
0,5

0,95

1,3

alachlore

1,5

10L/h

30L/h

20
UVA (w /m2)
T sortie (C)

10
0
14:10

14:30

14:50

15

15:30

Heure

Figure 7 : Influence du dbit (mthode continue) sur la dgradation des pesticides dans le
racteur en prsence de TiO2 papier (A) et conditions densoleillement et de temprature en
sortie du racteur (B)

Lors des diffrentes expriences, le pH des eaux traites dcrot de 0,3 0,5 units
pH et la concentration en oxygne dissous denviron 8 5mg O2/L. Cette diminution
de cette teneur est en lie pour partie laugmentation de la temprature dans le
milieu.

218

NOVATECH 2007

SESSION 1.3

CONCLUSIONS

Au vu des diffrents rsultats obtenus, il semblerait que les performances des deux
modes de traitement (continue et batch) donne des rsultats similaires en
photocatalyse solaire deaux de pluie contamines. Avec un dbit denviron 10L/h, un
abattement total de 2 log en coliformes et entrocoques est constat alors que 20
60% des pesticides sont limins (lalachlore et le mtochlore tant plus facilement
liminable que latrazine et le lindane). Ces performances sont la rsultante de
plusieurs phnomnes (espces oxydante gnres par la photocatalyse, photolyse,
effet de la temprature et adsorption). Bien que le dbit actuel soit assez faible, cette
technique de photocatalyse solaire peut tre envisage pour lamlioration de la
qualit des eaux de pluie rcupre aprs ruissellement sur toiture et utilise pour
des usages sanitaires dans les pays o cette ressource peut tre dune grande
importance.
Lamlioration de cette technologie de photocatalyse fait actuellement lobjet de
programmes de recherche au Laboratoire de Chimie de lEau et de lEnvironnement.

REMERCIEMENTS
Nous tenons remercier pour leur soutien financier: la rgion Poitou-Charentes,
lIncubateur Rgional Poitou-Charentes, lANVAR, le CNRS ainsi que lUniversit de
Poitiers.

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SESSION 1.3
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NOVATECH 2007