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Universit Mohammed V Rabat

Ecole Normale Suprieure

CHAPITRE II :

DE DE FABRICATION DE LACIDE SULFUR


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1. Circuit du Soufre :
1.1.

Soufre

Le Soufre est un lment chimique non mtallique, solide, inodore, de couleur jaune citron, de symbole
S, il appartient au groupe VI de la classification priodique et est se situ dans la troisime priode .il se
brle dans lair avec une flamme bleue en librant Lanhydride sulfureux SO2 d'odeur suffocante.

Proprits physiques du soufre :


Numro atomique
Masse Molaire

: 16
: 32,065 g/mol

Temprature de fusion

: 115.2 C

Densit du soufre solide : 2


Densit du soufre liquide : 120C : 1,808
180C : 1,766
260C : 1,720

1.2.

Fusion et filtration du soufre :

Latelier de fusion et filtration a pour mission principale la transformation du soufre solide import en
soufre liquide dans une premire phase et en soufre liquide filtr par la suite, cet atelier est quip de
quatre fondoirs et de dix-huit filtres organiss en six lignes de filtration et dune unit de stockage
compos de cinq bacs.

Dchargement du soufre solide :


Le soufre solide est transport du port vers Maroc phosphore I (MPI) dans les wagons par voie ferre et
livr dans une station de dchargement. Le soufre dcharg est transport a travers une bande principale
aux trmies intermdiaires, ces dernires sont quipes dun extracteur et dun convoyeur a bande qui
permet dalimenter le fondoir en soufre pour subir lopration de fusion.
Sur la bande principale un aimant est install qui permet dliminer les morceaux de ferrailles qui
peuvent exister ventuellement dans le soufre solide, ce dernier subit galement une opration de
neutralisation des traces dacides sulfurique libre existe dans le soufre solide suivant la raction :

H2SO4 +
H2O

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CaO

CaSO 3 +

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Figure 1 : Circuit de dchargement de soufre


solide

Fusion de soufre :
La fusion de soufre est assure par lchange de la chaleur entre le soufre solide et la vapeur basse
pression, provenant de la collectrice basse pression (BP) de la centrale laide des batteries de
serpentins dans les fondoirs et une spirale enroule sur le cne.
Le fondoir soufre une forme cylindrique verticale avec un fond conique, il comporte deux roux
dhomme et un systme de vidange, il est quip de quatre agitateurs et dune pompe de circulation
soufre et lintrieur du fondoir il est divis par une chicane pour permettre une bonne circulation de
soufre.
Le serpentin et la spirale possdent une alimentation en vapeur BP (pression 4.5 bar, temprature 160
C) et un retour de condensat.

1.3.

Circuit du soufre fondu :

Le soufre liquide provenant de MPI par des conduites doubles paroi, avec une pression de 4,2 bars et
une temprature de 140C lintrieur de la conduite et la Vapeur BP lextrieur qui permet de
maintenir les proprits physique du soufre liquide.
Le soufre est stock dans deux bacs de stockage capacit unitaire 2170 m3 qui permettent dalimenter le
bac de reprise qui permet lui aussi dalimenter les lignes sulfuriques.

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Figure 2 : Stocke de soufre


liquide

2. Circuit gaz :
Le circuit gaz est le chemin dvolution des gaz dans le procd jusqu' lobtention de lacide
sulfurique, il comprend les lments de procd suivants :
La turbosoufflante
Tour de schage
Le Four-chaudire de rcupration
Le filtre gaz chaud
Le convertisseur
La tour dabsorption

Tandis que le circuit acide est le chemin de lacide sulfurique a partir de son production dans la tour
dabsorption jusqu son stockage finale, il comprend galement les lments de procd suivants :
Les refroidisseurs tubulaires
Stockage dacide sulfurique

2.1.

La turbosoufflante :

La Turbosoufflante a pour but daspire lair atmosphrique travers des filtres anneaux traits par
l'huile pour le dbarrasser de la poussire quil contient, cet air aspir traverse galement un silencieux
sous forme dune chambre quipe de blocs en laine de verre.
Elle est constitue de :
Une turbine vapeur qui est alimente par la vapeur haute pression HP provenant du rseau vapeur HP
et qui transforme lnergie thermique en nergie mcanique.

Un rducteur de vitesse qui sert rduire la vitesse de rotation et transmettre le mouvement la


soufflante.

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Une soufflante sous forme dun ventilateur qui aspire lair ambiant et le refoule vers la tour de schage.
Lensemble de ces lments ncessite un systme de graissage et de refroidissement continu constitu
dun rservoir dhuile, de deux pompes qui assurent la circulation dhuile (une en marche et lautre cest
une turbopompe en rserve) une 3me pompe a courant continue en rserve, deux filtres dhuile un
accumulateur dazote et deux refroidisseurs dhuile.

2.2.

Tour de schage :

Loxygne ncessaire la combustion du soufre est apport par lair atmosphrique, son emploi
directement nest pas faisable suite la combinaison de leau ramene par lair avec le SO2, donc le but
principal de la tour schant est dlimin lhumidit de lair en larrosant avec lacide sulfurique avant
de lutiliser dans le four.
La tour de Schage a une forme cylindrique verticale en tle dacier, revtu lintrieur par des briques
antiacide, la partie suprieure est quipe des bougies qui servent empcher les gouttes dacide
entranes par le courant dair.
Elle est alimenter par lair de la turbosoufflante de la partie infrieure au contre-courant avec lacide
sulfurique concentr 98,5% avec un dbit de 650 m3/h et une temprature de 55C qui va scher lair,
en effet dans la partie suprieur de la tour on rcupre lair sec, et dans la partie infrieur on aura lacide
sulfurique dilu qui va tre achemin vers le bac de circulation dacide sulfurique.

2.3.

Le Four :

Le four est le milieu de la combustion du soufre liquide dans lair sec, il se prsente sous forme
cylindrique en acier qui repose sur des supports arrire fix, et deux supports mobiles pour viter toute
dformation du corps lors dune dilatation, il est revtu lintrieur par des briques rfractaires.
Il a une boite vent sur la quels sont fixer quatre brleurs soufre et le 5me brleur en rserve, il est
quip de trois chicanes en briques rfractaires deux sont positionnes en bas de la chambre, la 3me
chicane prend positionnes en haut ceci est fait dans le but de cr une homognisation parfaite des gaz
sortant du four pour empchant lentrain du soufre imbrl. Au-dessous de la chambre des brleurs se
trouve la chambre de brleur damorage gasoil, pour assurer le prchauffage pour atteindre la
temprature ncessaire la combustion du soufre en cas darrt froid.
Le four est alimenter par un dbit de soufre de 24 T/h (en allure de 100%) par les brleurs qui assurent
sa pulvrisation avec une pression de 12 bars et une temprature 140C et de lair sec qui fournit par la
turbosoufflante aprs avoir travers la tour de schage, La temprature du four est entre 850 et 1100C.
La temprature de gaz SO2 la sortie du four est plus leve que la temprature ncessaire pour l'tape
de conversion (430C), pour cela le gaz est refroidi dans une chaudire de rcupration qui permet de
produire la vapeur HP.

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Figure 3 : Chambre de combustion

2.4.

La chaudire de rcupration :

La chaudire de rcupration a pour rle de rcuprer la chaleur de gaz de sortie du four et produire la
vapeur haute pression (58 bar, 500 C).
Elle est situe directement en aval du four soufre, avec une forme cylindrique horizontale, elle est
constitue par :
Un corps cylindrique horizontal tubes de fume
Un ballon de vapeur en charge
Un tube de barbotage permettant la mise en pression de la chaudire en cas darrt
Un systme de contrle de niveau deau dans le ballon
Deux soupapes de scurit
Un purgeur dextraction
Un purgeur continu
Pour maintenir la chaudire en scurit et en bon tat de fonctionnement, un contrle permanent est
effectu pour sassurer que :

Le niveau du ballon est environ 72%.


La pression du ballon de vapeur doit tre dans les valeurs maximales 64 bars.
Les analyses deau doivent tre respectes.

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2.5.

Figure 4 : La chaudire de

Filtre gaz chaud


:
rcupration

Le filtre gaz chauds a pour but dlimination des cendres et des poussires contenues dans le gaz
sortant de la chaudire et qui va tre envoy au convertisseur afin dviter lencrassement des couches
masses catalytiques.
Il est sous forme un cylindre vertical construit en tle dacier, il constitue dun rcipient cylindrique
contenant deux lits de chamotte spar par une plaque qui sont placs sur des grilles en fonte supportes
par des colonnettes en fonte, et chaque lit se compose de :

Une 1re couche de galets de quartz


Une couche de chamotte
Une 2me couche de galets de quartz
Les gaz provenant de la chaudire traversent les chambres remplies de la chamotte, cette matire qui est
caractrise par sa rsistance la destruction des gaz, constitue une surface filtrante qui capte les
cendres et les impurets rsultant de la combustion.

Figure 5 : Filtre gaz


chaud

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2.6.

La conversion :

Description du convertisseur :
Le convertisseur muni des couches catalytiques permettant la conversion du SO2 contenu dans le gaz
provenant du filtre gaz chaud en SO3.
Il est sous forme dune enveloppe cylindrique verticale en tle dacier, la paroi de lenveloppe est
revtue en brique antiacide, il est divis en quatre compartiments forms en brique antiacide et spars
par des tles dacier. Chaque compartiment constitue dune couche forme dune grille sur la quelles sont
reparties trois couches :
La premire en galet de quartz cramique

La 2me en pentoxyde de vanadium


La 3me couche en galet de quarte cramique
Cette dernire couche a pour objet de stabiliser la masse catalytique contre tout dplacement. Au niveau
suprieur et infrieur de chaque couche catalytique il est constitu galement de :
Une tubulure qui permet damener le gaz au 1er couche qui se termine par un diffuseur
pour rpartir les gaz sur toute la surface de la couche catalytique

Une tubulure la sortie de 1er couche qui amener les gaz vers la surchauffeur I

Une tubulure au niveau de lentre 2me couche amenant les gaz qui ont travers
lchangeur thermique

Une tubulure la sortie de la 2me qui amenant les gaz vers surchauffeur II

Une tubulure lentre 2me couche amenant les gaz qui ont travers surchauffeur II

Une tubulure la sortie de la 4me couche acheminant les gaz vers lconomiseur

Principe de la conversion :

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La conversion de gaz SO2 en SO3, laide dun catalyseur de V2O5 est une raction exothermique, le
gaz de combustion provenant du filtre gaz chaud contient 10% de SO2 avec une Temprature de
430C entre dans la 1er couche catalytique, 62% seulement de la quantit de SO2 introduite est converti
en SO3, ensuite le gaz sort de la 1er couche avec une Temprature de 600C il se dirige vers le
surchauffeur I, o il est refroidie laide de la vapeur jusqu' une Temprature de 435C ,Ce gaz est
achemin au 2me couche o le taux de conversion de la raction est 26% de la quantit de SO2
introduite dans le convertisseur, la sortie de cette couche la temprature de gaz augmente jusqu' une
valeur de 500C. Avant quil soit introduits dans la 3me couche, ce gaz est refroidis laide dun
surchauffeur II de vapeur et par linjection du lair sec jusqu' une temprature de 440 C, Dans la 3me
couche du convertisseur 8% de la quantit de SO2 ragit, cette raction la temprature de gaz atteint
465C, le refroidissement est assur par dilution dair sec jusqu' 435C et le gaz sort par la tubulure
vers la 4me couche o 2% de la quantit de SO2 introduit dans le convertisseur est ragi.

Les ractions de conversion :


2 V 2O5

2 SO2

2 VOSO4

V2O4
2VOSO4 +

V2O5 +

SO2

V2O4

SO3
V 2 O4

O2

V2O5

La raction global est donne par :

SO 2+ O2

SO3

Le taux de conversion global de ces ractions est de 98%, la sortie du convertisseur on aura un gaz
SO3 avec une Temprature denviron 440C qui sera dirig vers lconomiseur afin de se refroidir avant
dtre acheminer vers la tour dabsorption.

Figure 6 : Le convertisseur SO2/SO3


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2.7.

Labsorption :

Description de la tour dabsorption :


La tour dabsorption a pour vocation dabsorber le SO3 par leau prsentant dans lacide sulfurique
98.5% afin dviter le phnomne de brouillard rsultant du contact direct de leau et lacide sulfurique.
La tour dabsorption a une forme cylindrique verticale en tle dacier, revtu lintrieur par des
briques antiacide. La partie suprieure est quipe par des Brinks qui servent empcher
lentranement des vsicules dacide par le courant gazeux. Lintrieur de la tour est constitu des
lments suivants :
60 piliers de support en briques antiacide
Des rigoles darrosage en fonte et en acier antiacide
Des canaux darrosage monts dans le fond des rigoles et dversant sur la couche
danneaux
Un remplissage en selles cramiques installes sur grilles.
Le systme darrosage se compose dun distributeur dacide qui est aliment par un collecteur et des
rigoles permettant la distribution dacide sur toute la surface du garnissage.

Principe dabsorption :
Le gaz refroidi une temprature de 200C provenant de lconomiseur entre dans la tour dabsorption
par la partie infrieure en contre-courant avec lacide sulfurique 98,5% et une temprature de 75C, le
gaz est arross par lacide dvers par les rigoles au niveau de la couche des selles en cramique, le gaz
non-ragis schappe par la chemine latmosphre sous forme dune panache.
A la sortie de la tour dabsorption, on a un bac de circulation dans lequel on maintient la concentration
de lacide environ 98,5% laide dune titrimtrie contrlant le dbit deau de dilution ncessaire.

Figure 7 : Tour dabsorption


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3. Circuit acide :
3.1.

Les refroidisseurs tubulaires :

Ils sont au nombre de 4 par ligne, en une forme cylindrique disposs horizontalement, munis de faisceau
tubulaire destin au refroidissement de lacide des tours de schage, dabsorption, et de production
finale.
A lintrieur des tubes circule le fluide caloporteur qui est leau de mer, tandis que le fluide chaud (acide
sulfurique) circule dans la calandre.
Le refroidissement se fait contre-courant parallle pour les refroidisseurs de lacide de la tour de
schage et lacide produit, et homo courant pour les refroidisseurs de lacide dabsorption.

3.2.

Figure 8 : Les refroidisseurs tubulaires

Stockage dacide sulfurique :

Ils sont au nombre de deux bacs de stockage de lacide sulfurique dune capacit unitaire de 15000 T, et
peuvent tre aliments indpendamment par chaque ligne de production.
Lvent du bac est muni dun scheur dair arrosage dacide en continu, afin dviter la corrosion
possible par lhumidit atmosphrique provocante une dilution locale de lacide.
Quatre pompes sont installes pour aspirer lacide des bacs et le refouler vers latelier phosphorique.
Ces pompes sont relies par un collecteur daspiration et un collecteur de refoulement.

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Chaque pompe est munie dune tubulure de recyclage de lacide vers les bacs de stockage, permettant
dviter aux pompes de ne pas fonctionner en dessous du minimum technique en cas darrt de
lexpdition.

4. Circuit eau vapeur :


Le circuit eau-vapeur comprend lalimentation de latelier sulfurique en eau et la production de la
vapeur haute pression et moyen pression, les quipements prsents dans le circuit sont de :
Lconomiseur
Le surchauffeur I
Le surchauffeur II

4.1.

Vapeur HP/MP/BP :

Leau provenant de TED avec une temprature de 120C une pression de 80 bars traverse lconomiseur
pour se rchauffer par le gaz provenant de la 4me masse catalytique 275C puis leau va tre envoye
vers le ballon de la chaudire o se transforme en vapeur satur 290C et transport vers
lconomiseur pour changer de la chaleur avec le gaz de la sortie 4me masse, ensuite la vapeur est
achemin vers le surchauffeur II o elle change de la chaleur avec le gaz sortant de la 2me couche du
convertisseur et La vapeur quitte le surchauffeur II vers le surchauffeur I pour y changer de la chaleur
avec le gaz sortant de la 1re couche du convertisseur ou la vapeur surchauff atteint une temprature de
490C environ, Si la temprature dpasse 500C, un dsurchauffeur trois voies souvre pour faire
lappoint deau alimentaire (120C et 80 bars) avant dalimenter le surchauffeur I.

Figure 9 : Schma de production de


la vapeur HP

Latelier sulfurique produit galement la vapeur MP (P=9 10bars, T=260C 300C), en effet aprs
passage de la vapeur HP dans la turbosoufflante, la vapeur subit une dtente et dsurchauffage pour
soutirer une vapeur MP et qui va tre transport vers le rseau de vapeur MP de la centrale.

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La vapeur basse pression BP est produite au niveau de la centrale, il est utilis dans lunit de stockage
de soufre liquide et dans les conduites double enveloppe de transport de ce dernier.

4.2.

Economiseur :

Lconomiseur est constitu dun faisceau tubulaire aliment par de leau 120C avec une pression de 80
bars, la temprature de leau la sortie de lconomiseur atteint 275C avec un dbit denviron 87 T/h, cette
eau est achemine vers le ballon de la chaudire, tandis que le gazcirculant autour des tubes quittent
lconomiseur avec une temprature de 200C favorable labsorption.
Lconomiseur est muni galement dun by-pass et vanne trois voies pour assurer la temprature optimale
dabsorption et la temprature dalimentation normale du ballon de la chaudire. En cas de fuite sur
lconomiseur, ce dernier porte sa partie infrieure un pot de garde hydraulique destine accumuler les
condensats pour pouvoir dtecter les fuites.

Figure 10 : conomiseur

4.3.

Surchauffeurs I :

Les surchauffeurs ont pour rle de refroidir la masse gazeuse sortent de la premier et deuxime masse pour
assurer une temprature de conversion de gaz environ 430C.
Le surchauffeur a une forme cylindrique verticale, de circulation contre-courant de gaz de conversion de
haut en bas et la vapeur de bas en haut.
Le surchauffeur de vapeur est un changeur gaz-vapeur. Il rcupre les calories sur le gaz sortant de la 1re
masse catalytique du convertisseur, pour les changer avec la vapeur lgrement surchauffe la sortie du
surchauffeur II, et la porter ainsi de 320C 500 C qui correspond une temprature dutilisation aux
turbines vapeur.

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Figure 11 : Surchauffeur I

4.4.

Surchauffeur II :

Le surchauffeur II porte la mme forme que le surchauffeurs I, circulation contre-courant des gaz de
conversion de haut en bas et la vapeur de bas en haut.
Le surchauffeur de vapeur est un changeur gaz-vapeur. Il rcupre les calories sur le gaz sortant de la 2me
masse catalytique du convertisseur, pour les changer avec la vapeur lgrement surchauffe provenant de
lpingle de surchauffe de lconomiseur, et la porter ainsi de 295C 335 C.

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