IV.II.II.

ISMEROS PTICOS: ENANTIMEROS, DIASTEREOMEROS

El tipo de estereoisomera ms interesante es el que da lugar a la actividad ptica.
A principios de siglo XIX Biot seal que algunas sustancias orgnicas de origen
natural posean la propiedad de girar el plano de la luz polarizada. Este fenmeno
consigui explicarse cuando los qumicos comenzaron a considerar la disposicin
tridimensional de las molculas en el espacio y la configuracin tetradrica del
tomo de carbono. Las propiedades geomtricas de un carbono con hibridacin
sp3 hacen que, en el caso de que est unido a cuatro tomos o grupos de tomos
diferentes, la molcula no tenga plano de simetra y que existan dos maneras
diferentes de ordenar a los cuatro tomos o grupos de tomos. Estas dos
ordenaciones o configuraciones generan dos formas isomricas denominadas
enantimeros, que son imgenes especulares entre s, pero que no son
superponibles.
Cuando esto ocurre se dice que la molcula es quiral y ptimamenteactiva, puesto
que es capaz de desviar el plano de la luz polarizada. Dos enantimeros desvan
el plano de la luz polarizada en la misma magnitud pero en sentidos opuestos. Al
carbono con hibridacin sp3 que est unido a cuatro tomos o grupos de tomos
diferentes se le denomina estereocentro o centro estereognico. Los centros de
este tipo suelen identificarse con un asterisco. Las molculas que contienen un
solo centro quiral son siempre quirales.
ENANTIOMEROS
Las molculas que difieren de su imagen especular constituyen un tipo especial de
estereoismeros denominados enantimeros. La relacin entre enantimeros es
la misma que existe entre las dos manos de una persona, y resulta siempre que
un carbono tetradrico se une a cuatro sustituyentes distintos (no necesariamente
debe ser hidrgeno uno de ellos).
Por ejemplo, el cido lctico o 2-hidroxipropanoico existe como un par de
enantimeros porque hay cuatro grupos distintos (H, -OH, -CH3 y -COOH) unidos
al tomo de carbono central.

Actividad ptica

La mayora de las propiedades fsicas de los enantimeros son idnticas. Poseen

puntos de fusin, puntos de ebullicin, solubilidades en solventes comunes,
densidades e ndices de refraccin idnticos. Sin embargo, difieren en un aspecto
importante y es en la forma en que interactan con la luz polarizada.
Discriminacin biolgica de los enantimeros
Cul es la importancia de un estereoismero ptico?
La importancia radica en que los estereoismeros pticos tienen:
-Gran similitud en sus propiedades qumicas.
-Idnticas propiedades fsicas, salvo la diferente accin sobre el plano de
propagacin de la luz polarizada.
-Diferentes propiedades biolgicas.
Las enzimas de los seres vivos son quirales y son capaces de diferenciar entre
enantimeros. Generalmente, slo uno de los enantimeros encaja
adecuadamente en el sitio activo de una enzima.

Como se observa en la figura 9.5, la forma levgira de la epinefrina es una de las

principales hormonas segregadas por las glndulas adrenales. Cuando se
suministra epinefrina sinttica a un paciente, la forma levgira (-) tiene el mismo
efecto estimulante que la hormona natural. La forma dextrgira carece de este
efecto y es ligeramente txica.
Para citar otro ejemplo, la adrenalina presenta dos estereoismeros pticos:
(L) - (-)-adrenalina
(D) - (+)-adrenalina
La accin en el cuerpo de la adrenalina es ligarse a ciertos receptores y as
aumentar la tensin arterial. La forma (L)-(-)-adrenalina tiene una actividad presora
(capacidad de elevar la tensin arterial) 20 veces mayor que la (D)-(+)-adrenalina.
Esto tiene que ver con que la (L)-(-) adrenalina, por su conformacin espacial, se

une mejor al receptor (encaja mejor) que la (D)- (+)-adrenalina. Si ambas estn
juntas en una mezcla racmica la potencia ser menor que si slo se encuentra la
Ladrenalina, puesto que en la mezcla coexistirn ambos tipos (-) y (+), siendo
slo una parte de los receptores ocupados por la (L)-(-)-adrenalina (potencia
mxima) y otra parte de los receptores ocupados por la (D)-(+)-adrenalina
(potencia menor). Por lo tanto el hecho de administrar la mezcla racmica
proporcionar menor respuesta presora.
Lo mismo podemos afirmar respecto a los olores. Existen olores primarios, y de su
combinacin se forma el olor caracterstico, por ejemplo, de las frutas. Para que
podamos percibir un olor, las molculas deben llegar hasta los centros receptores
del olfato, los que tambin tienen una forma caracterstica para cada olor bsico.
As, slo las molculas que tienen una forma determinada pueden albergarse en
los huecos de los receptores del olfato.

El hombre durante aos ha tratado de encontrar la cura a sus enfermedades. An

hoy se siguen extrayendo sustancias de los vegetales para preparar
medicamentos. Una vez analizada su estructura, la industria farmacutica sintetiza
molculas tales como las extradas naturalmente. Pero hay que recordar la
presencia de ismeros pticos que pueden formarse durante la sntesis y que en
ocasiones no slo le confiere sabor amargo a un producto sino que puede ser
txico.
DIASTEREOMEROS
Las molculas como cido lctico, gliceraldehdo y alanina son relativamente
fciles de estudiar puesto que slo tienen un centro estereognico y slo pueden
existir en dos formas enantiomricas:

Los enantimeros tienen configuracin opuesta en todos sus estereocentros. Los

diasteremeros tienen la misma configuracin en uno de los estereocentros y la
opuesta en el otro.
A diferencia de los enantimeros, los diasteremeros presentan propiedades
fsicas distintas como sus puntos de fusin, puntos de ebullicin y densidades por
lo que pueden separarse por destilacin fraccionada, cristalizacin o
cromatografa.

V. MEZCLA RACMICA

Mezcla de enantimeros (50%R, 50%S). Uno de los enantimeros de la mezcla

gira el plano de polarizacin de la luz el mismo ngulo pero en sentido contrario
que el otro enantimero, de ello se deduce que la mezcla en igual proporcin de
ambos enantimeros no muestra rotacin ptica y es por tanto pticamente
inactiva.
Obtener los L- y D- de una mezcla racmica es caro; el no separarlos (que es lo
que hacen los medicamentos genricos) puede ahorrar recursos, pero habr
diferencias con el de patente ya que stos:
-Necesitan de menos dosis para alcanzar una eficacia equivalente.
-Un mejor perfil en la relacin riesgo/beneficio.
-Una mayor rapidez en la aparicin de los efectos teraputicos.
-Una mejora en el tratamiento de los sntomas ansiosos.
Como ejemplo tenemos a la Talidomida que su enantiomero R reduca las
nuseas de las mujeres embarazadas y su enantiomero S tena carcter
teratognico(produca malformaciones en los fetos).

REFERENCIAS:
Qumica Orgnica I, Isomera Optica, Dra. Mara Ins Ybarra. Universidad
Nacional de Tucuman(Argentina)2009.