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EQUILIBRIO REDOX
1.- Una muestra de 2,837 g de una aleacin de plata (I) y plomo (II) se
disuelve en cido ntrico. La disolucin se electroliza con una corriente de 3,5
amperios, cuyo rendimiento se supone del 100%. Al cabo de 10 minutos todo
el plomo se deposita como xido de plomo (IV). Se pide:
a) el % de plomo y plata en la aleacin
b) el peso del depsito de xido de plomo
c) el tiempo que tarda en depositarse toda la plata
M(Pb) = 207,2; M(O) = 16,0; M(Ag) = 107,9
a) y b) Semirreaccin de oxidacin Pb2+ ----> Pb4+ + 2 ePeq. del PbO2 = 207,2 + 216 = 119,6
2
Para una cantidad de carga Q = 3,5A600s = 2100 C se deposita en el
electrodo una masa de
PbO2 = (2100119,6)/96500 = 2,60 g siendo la masa de plomo que le
corresponde:
m (Pb) = 207,2 2,60 = 2,25 g que suponen un
2,25 100 = 79,3%
de Pb
239,2
2,837
y 100 - 79,3 = 20,7% de Ag que en masa son
20,7 2,837 = 0,587 g
100
+
c) Semirreaccin de reduccin Ag + 1e ----> Ag
Peq. de la Ag = 107,9/1 = 107,9
La cantidad de carga necesaria para depositar toda la plata ser:
965000,587 = 525 C que para una corriente de 3,5A requiere un
tiempo de
107,9
t = 525/3,5 = 150s 2,5 min
2.- Se construye una celda con dos electrodos de hidrgeno, uno de ellos
normal y el otro con una disolucin 0,1N de un cido monoprtico dbil HA.
La f.e.m. de la pila es 0,250V. Calcular el pH de la disolucin del cido dbil
y su constante.
S. reduccin 2 H+ + 2 e- ----> H2
S. oxidacin H2 ----> 2 H+ + 2 eReaccin total 2 H+ (1,0N) + H2 x
Aplicamos la ecuacin de Nerst para conocer la concentracin de
protones que aparecen como producto
--0,8
0,1
El complejo formado se disocia parcialmente y teniendo en cuenta que nos
qued amoniaco en exceso tendremos el siguiente equilibrio
Ag(NH3)2+ <---> Ag+ + 2 NH3
0,1 - x
x
0,8 + 2x
Usando la ecuacin de Nerst calculamos la concentracin del in plata que
hay en la disolucin:
1,12 = 1,56 - 0,059 log 10-1
de donde (Ag+) = x = 1,110-8
M
2
(Ag+)2
que usamos para calcular la constante de inestabilidad del complejo:
Ki =
5.- Se tiene una pila formada por dos electrodos A y B, que son metales
divalentes, introducidos en sendas disoluciones de sus nitratos en
concentraciones 0,01M y 2,0N respectivamente en cationes y unidas por un
puente salino. Determinar:
a) las reacciones que tienen lugar en el ctodo y en el nodo
b) la fuerza electromotriz de la pila
c) la relacin de concentraciones inicas cuando la pila se agota
(A2+/A) = - 0,44V; (B2+/B) = - 0,13V
a) Por ser el potencial estndar del catin B ms positivo ste se reduce
antes
ctodo B2+ + 2 e- B
= - 0,13V
2+
nodo A ---> A + 2 e
= 0,44V
___________
2+
2+
B (1,0M) + A A (0,01M) + B D = 0,31V
b) Para calcular la f.e.m. aplicamos la ecuacin de Nerst
= 0,31 - 0,059 log 0,01 = 0,31 + 0,059 = 0,37V
2
1,0
c) Para calcular la relacin de concentraciones cuando se ha agotado la pila,
o lo que es lo mismo K, aplicamos la ecuacin anterior teniendo en cuenta que
ahora = 0
0 = 0,31 - 0,059 log K
K = 3,21010
2
6.- (Examen del 17/02/03) 1 g de aleacin de hierro y nquel fue disuelto
adecuadamente y los iones Fe3+ y Ni2+ depositados totalmente mediante el
paso de una corriente de 8 amperios durante 10 minutos y 35 segundos.
Calclese el porcentaje de hierro y nquel en la aleacin.
Datos: Fe = 55,83 uma y Ni = 58,69 uma
2 ( 8OH- + Cr3+
------->
------->
CrO42- + 3 e- + 4 H2O)
Cl- + 6OH-
_______________________________________________________
Cr2(SO4)3 + KCLO3 + 10 KOH
K2SO4 + 5 H2O
------->
2 K2CrO4 + KCl + 3
11.- (Febrero 2007) Se forma una pila galvnica con dos electrodos de
hidrgeno, el primero estndar y el segundo sumergido en 125 mL de una
disolucin de cido clorhdrico. Si el potencial de la pila a 25 C, es de
0,0355 V, calcular: a) la concentracin de la disolucin del cido, y b) el
potencial que se producir si a la disolucin clorhdrica se le aaden 80 mL
de disolucin 2,5 N de NaOH.