EXTRUSIN de aluminio y tratamientos de superficie

Por: Carlos Paseiro de Ciria.

Departamento Tcnico (Proquimia SA)

Corrosin filiforme
(parte I)
El fenmeno de la corrosin filiforme se conoce desde hace
mucho tiempo tanto en el acero como en el aluminio, afectando a un gran nmero de sectores econmicos (aeronutico,
marino, nuclear, transporte, mecnico, qumico, armamento, construccin, etc). Aunque se trate de un defecto superficial que no produce debilitamiento del material, las reclamaciones basadas en este tipo de corrosin en un principio
podramos decir que son de carcter meramente esttico.

Sean cuales fuesen las causas del aumento de corrosin, la pregunta es cul es la causa por la que perfiles situados en la misma ubicacin, con la misma colocacin y orientacin presentan o no este tipo de corrosin?

El ataque producido por la corrosin filiforme fue observado, por primera vez, sobre cajas de estao barnizadas para
guardar tabaco (las primeras conclusiones fueron que el
ataque se produca por las emanaciones del tabaco). Este
tipo de corrosin se produce sobre los substratos de acero,
magnesio, aluminio, cinc y nquel - cromo, con recubrimientos orgnicos, minerales y metlicos, tales como barnices,
pinturas, lacas, papel, fosfatos, estao, esmaltes, plata, oro
y nquel cromo. E incluso aparece sobre el metal desnudo.

Despus de desechar, una tras otra, dudas acerca del tipo

de la capa de conversin, del sistema de aplicacin y de
la pintura, entend, (tal vez por mi especialidad como fsico
- metalrgico) que el problema de la corrosin podra ser
generado por los elementos aleantes.

Fue la industria aeronutica la que se interes ms profundamente por este tipo de corrosin, que solucion mediante
la tcnica del plaqueado. Ha sido el aumento de mercado
del aluminio en la construccin el que ha acentuado este
problema, especialmente en el periodo comprendido entre
1989 1994.

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En algunos pases europeos se asoci la subida espectacular de este problema de corrosin, con la importacin de
aluminio procedente de Rusia.

Hasta la fecha, casi todos los estudios han ido encaminados a mejorar la capa de conversin y de la pintura o al
estudio terico - prctico del mecanismo y su desarrollo.

La aparicin de la corrosin filiforme est relacionada con la

exposicin de los metales sometidos a atmsferas con una
humedad relativa comprendida entre el 65% y el 90%, la
presencia en sta de ciertas sustancias activadoras como
los cloruros o el dixido de azufre, y la existencia de defectos en la superficie de recubrimiento que impidan una buena proteccin del metal.
Los filamentos que constituyen este tipo de corrosin surgen siempre a partir de un defecto de recubrimiento y que
en un principio se desarrollan perpendicularmente a ese defecto, aunque ms tarde los filamentos pueden cambiar de
direccin orientndose en la direccin del esfuerzo aplicado
para generar la pieza metlica.

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Las caractersticas de los filamentos son similares en todos los metales, su anchura media est comprendida
entre 0,5 y 3 mm, su altura con respecto al resto de recubrimiento est en torno a las 20 m y su profundidad
en el interior del metal no sobrepasa las 15 m. La velocidad de crecimiento de los hilos vara entre 0,01 mm/d
y 0,85 mm/d, estando muy influenciada por la temperatura.

En la siguiente figura se puede ver un esquema de la cabeza y las reacciones que se pueden ver en ella.

En los filamentos de corrosin se distinguen claramente dos

partes, una cabeza activa que es la responsable del avance del filamento y una cola formada por los productos que
se generan en la corrosin del metal.
En el campo de la construccin, la corrosin filiforme apareci de un modo ms acentuado en los ltimos aos, observndose un aumento creciente de casos de deterioro por
este tipo de corrosin a partir del ao 1980. Este aumento es
en parte lgico debido al creciente uso de estos materiales.
La aparicin de corrosin en los perfiles lacados es independiente del recubrimiento empleado (en polvo o lquida)
y de los tratamientos de superficie, aunque las mejoras
tanto de la pintura como de los tratamientos han ayudado
a reducir esta corrosin, en cambio este fenmeno est
muy relacionado con el emplazamiento del material as
como con las caractersticas propias de la pieza de construccin.
Respecto al emplazamiento de las piezas es preciso tener
en cuenta:
Su posicin.
La exposicin directa e indirecta a la atmsfera corrosiva.
El tiempo de ataque de las especies corrosivas.
Las caractersticas de la pieza de construccin que se deben considerar son:
La ausencia de pre-tratamiento qumico o un pre-tratamiento inadecuado.
Poros o defectos en la pelcula de la laca.
La clula de corrosin est situada en la cabeza del filamento, contiene la solucin de sustancias corrosivas y es en ella
donde tienen lugar las reacciones electroqumicas de corrosin. Detrs de la cabeza se encuentra la cola del filamento, llena de productos de corrosin ya secos y se considera
como una zona inactiva.
Dentro de la cabeza existe una clara asimetra, con diferentes valores de potencial y pH. Esta diferencia de valores indica que en el frente de la cabeza (la zona de pH ms bajo
y menor concentracin de oxgeno) es el rea andica, aqu
es donde se produce la reaccin de oxidacin del metal,
mientras que en la parte posterior (ms rica en oxgeno) es
la zona catdica.

En la zona andica de la cabeza se produce la oxidacin del

aluminio a AL3+, estos iones, junto con los iones H+, migran
hacia la parte posterior de la cabeza debido a la diferencia
de potencial que existe entre ambas zonas (0,09 V).
Mientras tanto llega a la parte posterior de la cabeza, por
difusin a travs de la cola, un nuevo aporte de oxgeno y
agua, que se reducen en el ctodo a OH-. Los OH- avanzan hacia el centro de la clula hasta reaccionar con el
AL3+ para formar primero AL(OH)3 y finalmente, el xido hidratado que precipitar en la cola del filamento.
El anin activador de la corrosin (cloruro o sulfato en la
mayora de los casos) se mantienen en el interior de la
cabeza y es desplazado con el movimiento del filamento.
Este mecanismo permite explicar las caractersticas ms
tpicas de la corrosin filiforme:
Los filamentos de corrosin tienen una direccionalidad
de avance muy marcada en su crecimiento.
Es imprescindible la presencia de oxgeno para que la
corrosin filiforme se propague.

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TABLA 1.
Tipo de
recubrimiento

Sustancia
activadora

Velocidad de
crecimiento (mm/d)

Humedad relativa
(%)

Ancho del filamento

(mm)

Alqulico

Vapor de HCl

0,1

85

0,5-1

Acrlico

Vapor de HCl

0,1

85

0,5-1

Poliuretano

Vapor de HCl

0,1

75-85

0,5-1

Polister

Vapor de HCl

0,2

85

0,5-1

Epoxi

Vapor de HCl

0,009

85

0,5-1

Los filamentos de corrosin no se cruzan unos con otros

o con roturas de la superficie del recubrimiento.
El tamao y la velocidad de las clulas est poco afectada por las propiedades fsicas del recubrimiento.

rentes tipos de recubrimientos sobre una misma aleacin de

aluminio, as como las condiciones en las que se ha iniciado
la corrosin.

Esta corrosin ocurre dentro de un intervalo de humedad

atmosfrica caracterstico.

En los experimentos que he realizado sobre corrosin filiforme para un recubrimiento de tipo polister y una duracin
de ensayo de 1.600 h, obtuve valores de la velocidad de
crecimiento de los filamentos de 0,1 mm/d.

Al considerar que el aporte de oxgeno y agua a la clula de

corrosin se produce por difusin a travs de los productos
de la cola y no a travs de los microporos del recubrimiento,
se puede explicar que se mantenga la zona andica en la
parte delantera de la cabeza, donde la cantidad de oxgeno es muy baja y la zona catdica en la posterior, con una
cantidad de oxgeno mayor. De esta forma la cabeza del filamento contina avanzando en la misma direccin que ya
llevaba, y no tendr que crecer concntricamente.

As pues, la corrosin filiforme necesita para iniciarse una

humedad relativa mnima que permita formar una pequea
gota de electrolito en un defecto de recubrimiento. Este grado de humedad es funcin de la sustancia activadora de la
corrosin. El valor mnimo de humedad relativa ms habitual
encontrada en la prctica es de un 60% aunque en la bibliografa se recogen experimentos en los que se ha iniciado la corrosin mediante vapores de cido clorhdrico (HCl) con un valor de humedad relativa del 30% y una temperatura de 40 C.

As pues la presencia de oxgeno es imprescindible en el

mecanismo de corrosin, adems el oxgeno alcanza la cabeza por difusin. Estas afirmaciones se han demostrado
mediante experimentos en los que se ha sellado la parte
final de la cola del filamento con una resina epoxi comprobndose que se detiene el crecimiento del filamento. Este
mismo resultado se obtiene cuando se sustituye el oxgeno
del ambiente por nitrgeno.

El lmite superior de humedad relativa est establecida en

un 95%, con valores de humedad superiores, la corrosin
prosigue pero no en forma de corrosin filiforme ya que los
filamentos evolucionan hacia la formacin de ampollas.
Como resumen, las condiciones necesarias para que se
produzca corrosin filiforme en los perfiles de aluminio son:
Humedad relativa comprendida entre el 65% y el 95%

Los filamentos de corrosin en su crecimiento no se cruzan

unos con otros o con roturas del recubrimiento. La razn de
este comportamiento es que cuando la cabeza de uno se
encuentra con la cola de otro filamento o un defecto del recubrimiento, el frente de la cabeza est expuesto a una nueva fuente de oxgeno, produciendo variaciones en las zonas
andicas y catdicas de corrosin y por lo tanto cambios en
la direccin de avance del filamento.
Una explicacin de que las propiedades de la pelcula afecten
poco al tamao y a la velocidad de las clulas de corrosin,
se encuentra nuevamente en cmo alcanza el oxgeno la cabeza del filamento. El oxgeno no llega mayoritariamente a la
cabeza del filamento a travs del recubrimiento, por lo tanto
su porosidad no influir en el avance y crecimiento de la cabeza. En cambio, la temperatura s tiene una influencia mayor, ya que afecta a la velocidad de los procesos de difusin.

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En la tabla 1, recogida de la bibliografa, se resumen algunas

velocidades de crecimiento de corrosin obtenidos para dife-

Temperatura entre 20 C y 40 C
La presencia en la atmsfera de sustancias iniciadoras
como los cloruros Cl-, bromuros Br -, nitratos NO3- y dixido de azufre SO2. De entre estas sustancias las ms
agresivas son los cloruros y el dixido de azufre.
Estas condiciones atmosfricas permiten comprender por
qu, en la prctica, el mayor nmero de casos de corrosin
se producen en las zonas costeras de clima templado y especialmente en reas de fuerte asentamiento industrial, ya
que los principales aportes de cloruros y dixido de azufre a
la atmsfera se generan de la niebla marina y humos procedentes de los combustibles fsiles.
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