UNIVERSIDAD

MICHOACANA DE
SAN NICOLS DE
HIDALGO
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
LABORATORIO DE CINTICA QUMICA Y CATLISIS
M.C MARIA TERESA REYES REYES
PRACTICA No.5
CINTICA DE LAS REACCIONES DE PRIMER ORDEN
(HIDRATACIN DEL ANHDRIDO ACTICO POR EL
MTODO COLORIMETRICO)
ALUMNO: CARMEN IVETTE AMEZCUA TOVAR
MATRCULA: 1025068B
SECCIN: 02

MDULO: 3

EQUIPO No. 2
Magdalena Martnez Arvalo 0967041H
Jos Alejandro morn Balderas 0935755G
Alexis Prez Gazquez y Marn 1343578K
Gabriela Martnez Bez 0965810J

MORELIA, MICH. 08 DE FEBRERO DEL 2016.

OBJETIVO
Mediante el mtodo del colormetro, determinar el orden de la reaccin, la constante
especfica de velocidad de la reaccin y la energa de activacin de la hidrolisis del anhdrido
actico, por mtodo analtico y grfico.

INTRODUCCION
La velocidad de interaccin del anhdrido actico con el agua es grande y en este caso los
mtodos calorimtricos no son vlidos para las investigaciones cinticas. Por ello para el
estudio de esta reaccin se usan los mtodos fisicoqumicos de anlisis. Una de las
posibilidades de estudio de la cintica de esta reaccin la brindas las investigaciones
colorimtricas.
El estudio de la cintica de las reacciones qumicas se usa ampliamente en los mtodos
fisicoqumicos de anlisis que permiten determinar la composicin de la mezcla de reaccin
por sus propiedades. Para ello se tiene gran significacin el mtodo colormetro. A
diferencia de los mtodos qumicos, este requiere menos tiempo9 y por lo comn la
sustancia se analiza directamente en la solucin (sin aislarla) y en cantidades muy pequeas.
Las determinaciones colorimetras se basan en la comparacin de la absorbancia o
transmitancia de la luz por las soluciones a investigar y la estndar, coloreadas. En la
prctica predomina la foto colorimetra, en la que para las mediciones se utilizan foto
clulas puesto que las reacciones visuales son menos objetivas.
El fundamento del mtodo de la ley unificada del Louger- Lamber Beer, se pueden
expresar en la siguiente ecuacin.
= ,
Donde D es la densidad ptica:
= log

0
I

I0 es la intensidad del haz luminoso incidente; l es la intensidad del haz luminoso despus
de travesar la solucin; C es la concentracin dela sustancia disuelta, mol/L es el espesor de
la capa absorbente, cm; es el coeficiente molar de extincin.
El coeficiente molar de extincin representa la densidad ptica de la solucin 1 M pues en
la cubeta con espesor de la capa 1 cm. Depende de la longitud de onda de la luz incidente,
d la temperatura de la solucin y la naturaleza de la sustancia disuelta y del disolvente, pero
se mantiene constante al variar el espesor de la capa del absorbente.

La relacin I/I0 caracteriza la transparencia de la solucin y se denomina trasmitancia T

puede variar de 0 a 1. A veces esa magnitud se expresa en tanto por ciento:
=

0
100
I

Si la magnitud T est relacionada con el espesor de la capa de 1 cm, entonces ella se

denomina coeficientes de transmitancia. De este modo, = log 0 , expresando T en
tanto por ciento.
= log

100
= 2
T

La densidad ptica se puede tomar los valores a , sin embargo, los aparatos modernos
permiten medir sus valores dentro de los limites 0 a 2.

TECNICA EXPERIMENTAL Y CLCULOS

Se prepara el colormetro, mientras se preparan una serie de soluciones estndar de yodo
mediante disolucin en KI 0.025 M que se muestra en la tabla que aparece ms adelante
con los datos obtenidos.
Para las mediciones colorimtricas se utiliza una celda de 10 mm de espesor.

Los resultados de las mediciones de la densidad ptica de las soluciones estndar se

muestran en la siguiente tabla:

Temperatura:

Longitud de onda: 600 nm

Nmero de
matraz

[I2]

Cantidad de
solucin de I2
para dilucin

Transmitancia
(%)

Densidad ptica

5x10-2

12.5

40.5

0.3925

2.5x10-2

12.5

59.4

0.2262

1.25x10-3

12.5

79.8

0.0979

6.25x10-3

12.5

83.5

0.0783

3.125x10-3

12.5

94.4

0.0250

A partir de los datos obtenidos se construye el grfico de calibracin, trazando en el eje de

abscisas la concentracin de las soluciones de I 2 y en el eje de las ordenadas, la densidad
ptica.

Densidad ptica VS. Concentracin de Yodo

0.45
y = 6.9799x + 0.0444
R = 0.9558

0.4
0.35

DO

0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0

0.01

0.02

0.03

0.04

0.05

0.06

[I2]

Los resultados de las observaciones y clculos se renen en una tabla segn el modelo:
Temperatura del experimento: 20 C
Tiempo de inicio de disolucin: 0 seg
Tiempo final de disolucin: 1511 seg
Considerando:
0 = 0.398 = 1.024

Tiempo desde el
inicio de la
reaccin, seg
20
40
60
69
98
114
126

0.402
0.50
0.568
0.5869
0.623
0.651
0.69

136
430
440
455
797
809
833
840.03
1511

0.715
0.927
0.934
0.988
0.9934
1.004
1.006
1.010
1.020
1.024

Dt

6.41 x10-3
0.1778
0.3168
0.3571
0.4453
0.5177
0.6282

K1(min-1)
x103
3.205
4.44
5.28
5.18
4.54
4.54
4.98

0.7060
1.8646
1.9395
2.8558
3.0183
3.4436
3.5489
3.8002
5.0530

5.19
4.33
4.4
6.2
3.78
4.25
4.26
4.52
3.34

. = .
De forma grfica la pendiente que se obtiene es igual a la cte. de velocidad ya es que es una
reaccin de primer orden

En el tratamiento de los datos experimentales se deben tomar en cuenta que la reaccin de

hidratacin del anhdrido actico es seudomolecular y que es una reaccin de primer orden,
por ello la constante de velocidad se calcula por la ecuacin:

1 =

1 1
ln
= ln

En esta ecuacin la concentracin inicial de la sustancia de partida se puede sustituir por

( ) y la concentracin en el momento dado por ( ).

Los datos experimentales deben representarse en forma grfica, segn la ecuacin:

Ln( ) = ln( ) 1
O bien
Ln CA = Ln CAo - 1
Cuando no se logra determinar en el momento de comienzo de la reaccin, esta
magnitud se determina por el grfico mediante la extrapolacin hasta t=0.
Cuando no se logra determinar D0 en el momento de comienzo de la reaccin, esta
magnitud se determina por el grfico mediante la extrapolacin hasta t 0 .
En el caso de la reaccin en estudio, al calcular k de la reaccin, se determina su valor
medio y se compara con kmed obtenido a partir de los grficos logC A0 C A f (t ) o

logD Dt f (t ) como la tangente del ngulo de inclinacin de la recta al eje t .

Por el mismo grfico se determina la constante media de velocidad. Este valor se compara
con la constante media calculada con la ecuacin.
Los resultados de las observaciones y clculos primero se procedi a calcular la D0 por
extrapolacin de datos obtenidos.

CONCLUSIN
En esta prctica se comprob de manera experimental la cintica de una reaccin de
primer orden mediante la medicin de la densidad ptica de la solucin en diferentes
tiempos.

BIBLIOGRAFA
Ingeniera de la cintica qumica
J.M. Smith
Editorial continental
Mxico, 1998
Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumico
J.M Smith, H.C. van Ness
Sptima edicin

CUESTIONARIO

1. cules son las leyes que forman la base del mtodo colorimtrico de anlisis?
Ley de Beer- Lambert
2. qu es la densidad ptica de una solucin y de que depende ella?
Es la medida de la absorcin, lo cual se refiere a un fotn de la radiacin que puede
ser absorbido por una molcula solo si interactan con esta. La densidad ptica o
absorbancia es la radiacin electromagntica absorbida por las molculas, iones y
tomos de una muestra se desplazan de un estado energtico permisible a otro,
esto depende de las concentraciones de las soluciones.
3. En qu consiste el principio de funcionamiento del fotoelectrocolormetro?
Las determinaciones colorimtricas se basan en la comparacin de la absorbancia o
transmitancia de la luz. La fuente de luz es una lmpara a baja presin de un gas.
Este mtodo y funcionamiento del aparato determina el mximo pico de absorcin
a una determinada longitud de anda caracterstica.
4. cmo puede verificarse el orden de la reaccin y calcularse la constante de su
velocidad por el mtodo grfico?
Con la ecuacin empleada para las reacciones de primer orden, solo que se utilizaran
las absorbancias en lugar de las concentraciones y se graficara absorbancia en
funcin del tiempo.
5. La cintica de hidrlisis de 1-cloro-1-metilcicloundecano en el alcohol etlico al 80%
a 25 C se ha estudiado mediante la valoracin del cido formado despus de
ciertos intervalos de tiempo con una solucin de NaOH, se han obtenido los
siguientes datos:

t(h)
0
NaOH(mL) 0.035

1.0
0.295

3.0
0.715

5.0
1.055

9.0
1.505

12.0
1.725

2.197

Demostrar que esta reaccin es de primer orden, calcular la constante media de velocidad
(s-1) y determinarla mediante: a) Mtodo integral; b) Mtodo diferencial; c) Mtodo de la
vida media y d) mtodo de mnimos cuadrados.
Solucin:
Como ya sabemos que la reaccin es de PRIMER ORDEN
Planteamos las ecuaciones para cada mtodo.
a) Mtodo integral
=

Tenemos que
=
( )

Puesto que / es contante se tiene:

0 = . 0
= .
La ecuacin integrada nos queda

0
=

Ajustando la ecuacin a una lnea recta

= 0
= +
donde
=
=
Mediante mnimos cuadrados:
= .
= = .
= .

b) Mtodo diferencial

=
=

= (0 )
Los datos de la tabla se ajustan a un polinomio de tercer grado con lo cual
podemos encontrar las derivadas en cualquier punto con lo cual se obtuvieron las
siguientes ctes.
a = 7.63344 x10-15
b = -1.15627 x10-9
c = 7.47852 x10-5
d = -2.160360
En la siguiente tabla se resumen los clculos:
CA

f (CA)

-2.162

-2.160360

7.4785 x10-5

3600

-1.902

-1.905763

6.6756 x10-5

10800

-1.482

-1.477932

5.2480 x10-5

18000

-1.142

-1.144341

4.0579 x10-5

32400

-0.692

-0.691499

2.3898 x10-5

43200

-0.472

-0.472103

1.7620 x10-5

t
(seg)

= +
Donde:

=
= ~

Aplicando mnimos cuadrados

= 1.01987 x10-6
= k1= 3.4684 x10-5 s-1
= 0.9993

c) Mtodo de la vida media

=

Si t = 43 200 s
t = 21 600 s
=

2
= 3.2090 105 1
21 600

d) Mnimos cuadrados
=

(0 )
( )

t
(seg)

( )
( )

3600

0.1281

10800

0.3776

18000

0.6382

32400

1.1392

43200

1.5218

(0 )
(0.035 2.194)
(2.162)
=
=
( )
( 2.197)
( 2.197)