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FIBRAS PLASMNICAS:

DISPOSITIVOS FOTNICOS
1
PARA COMUNICAES PTICAS

Tamiris Gomes Suarez


Christiano Jos Santiago de Matos
Anamaria Dias Pereira Alexiou
Universidade Presbiteriana Mackenzie (UPM)

Resumo
Neste trabalho apresentado um estudo preliminar sobre a obteno de fibras
plasmnicas pela incorporao de nanopartculas metlicas em fibras pticas especiais
via deposio eletrosttica. Pela sntese de Turkevitch, foram sintetizadas nanopartculas de ouro com aproximadamente 50 nm de dimetro, com pico de absoro em
535 nm (70 nm de largura). As nanopartculas foram aderidas a fibras do tipo D
(distncia ncleo-superfcie de 750 nm); essas amostras foram caracterizadas para
mostrar que se observam plsmons que podem ser usados para o controle da luz transmitida. Uma amostra feita com duas aplicaes da suspenso de nanopartculas apresentou pico de absoro de plsmon em 575 nm.
Palavras-chave: Fibra ptica. Plasmnica. Dispositivos fotnicos.

Este trabalho foi parcialmente apoiado pelo CNPq, pelo INCT Fotonicom e pelo MackPesquisa.
A fibra D foi gentilmente cedida pelo Prof. Walter Margulis (ACREO, Sucia).

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Tamiris Gomes Suarez, Christiano Jos Santiago de Matos e Anamaria Dias Pereira Alexiou

1 introduo
Atualmente, o trfego de informaes em redes de telecomunicao cresce de maneira exponencial, o que exige grande avano tecnolgico e a criao de novos dispositivos para suprir a demanda por altas taxas de processamento e transmisso de dados.
A tecnologia das fibras pticas a que melhor atende s necessidades estruturais evolutivas das telecomunicaes, e o uso de fibras hoje indispensvel. Dessa forma,
essencial criar novas linhas de pesquisa e/ou desenvolvimento nessa rea tecnolgica,
de modo que seja possvel acompanhar a demanda por banda.
O desempenho de dispositivos a base de fibra ptica ainda pode, no entanto, ser
melhorado. Uma maneira de fazer isso usar a funcionalizao do guia de onda dieltrico, para que ele passe a ter propriedades novas e deixe de ser apenas um condutor
passivo de dados. Nesse contexto, possvel tornar uma fibra um dispositivo fotnico
mais eficiente ao introduzir uma resposta plasmnica, resultante da interao da luz
com nanopartculas metlicas, para produzir efeitos pticos no lineares mais eficientes.
Em nanopartculas metlicas, a excitao de plsmons aumenta localmente a intensidade de luz, o que facilita o controle de luz pela luz, atravs de efeitos pticos no
lineares (PRASAD, 2004), seja de origem trmica, seja eletrnica. Esse controle pode
ser explorado em diversas reas de aplicao, principalmente quando as nanopartculas esto aderidas em fibras pticas, isto , quando fibras plasmnicas so implementadas como dispositivos fotnicos. Esses dispositivos tm encontrado um nicho
especial como sensores qumicos e de ndice de refrao de alta sensibilidade (GOUVA
et al., 2011). H dispositivos plasmnicos que foram desenvolvidos para a deteco de
contaminantes na gua (visando proteo ambiental); para a anlise de fluidos corporais (para agilizar diagnsticos de sade); e para rastreamento de controle de qualidade, na linha de medies de produtos qumicos (HAN et al., 2010).
Foram demonstradas tambm aplicaes de fibras plasmnicas como chaveadores
totalmente pticos para telecomunicaes (LIN; HAN, 2008). Os autores demonstraram um sistema que utiliza uma potncia de bombeio de intensidade menor do que
7,64 GW/cm2 para obter um deslocamento de fase completo ( radianos) em um
arranjo interferomtrico contendo uma fibra com nanopartculas de prata. mostrado, ainda, que fibras contendo nanopartculas de prata e de ouro so, respectivamente, 13,5 e 6,2 vezes mais no lineares do que fibras de referncia, comprovando que
possvel utilizar nanopartculas metlicas para atingir alta no linearidade ptica.
Nesse caso, as partculas foram criadas durante o processo de fabricao da fibra,
o que mais difcil e complexo. No presente trabalho, um estudo preliminar foi

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Fibras plasmnicas: dispositivos fotnicos para comunicaes pticas

desenvolvido visando criar a fibra plasmnica de maneira mais simples. Nanopartculas metlicas foram sintetizadas quimicamente e incorporadas superfcie plana lateral
de uma fibra ptica especial via deposio eletrosttica. A vantagem obtida com a
utilizao da fibra desenvolvida que, por apresentar resposta plasmnica, os efeitos
pticos no lineares so maximizados. J a geometria da fibra permite um comprimento relativamente longo de interao entre a luz e as nanopartculas.
As amostras produzidas foram caracterizadas opticamente para mostrar que se
observam plsmons localizados. Com a criao da fibra aqui proposta , em princpio,
possvel desenvolver um dispositivo fotnico/plasmnico melhorado, que atue como
um chaveador totalmente ptico. O dispositivo teria o mesmo princpio de funcionamento de chaveadores plasmnicos reportados na literatura (LIN; HAN, 2008), utilizando uma montagem interferomtrica em que um feixe de controle ressonante com
a absoro de plsmon, em geral na faixa do visvel, chaveia um sinal na faixa de telecomunicaes, no infravermelho. A montagem interferomtrica tambm pode, em
princpio, ser utilizada na produo de filtros interferomtricos a fibra.

2 nanopartculas e mtodos
de incorporao
As subsees a seguir trazem uma breve reviso da literatura sobre nanopartculas
metlicas e sobre as tcnicas de sntese e aderncia destas em fibras pticas para a obteno de fibras plasmnicas.

2.1 Nanopartculas metlicas


Nanopartculas so estruturas de escala nanomtrica cujos possveis formatos podem ser customizados em laboratrio por meio da sntese qumica. Essa flexibilidade
na definio de sua geometria juntamente com suas propriedades pticas nicas, que
dependem do material de que so feitas, tm despertado grande interesse nos ltimos
anos. Essas propriedades so to atraentes que esto sendo constantemente estudadas
e aprimoradas (JI et al., 2007).
Foi escolhido trabalhar com nanopartculas metlicas porque entre as propriedades pticas de nanopartculas de metais nobres, tais como ouro e prata, de interesse a
gerao de plsmons, e esse efeito obtido com nanopartculas desse tipo. Estudos sobre
as propriedades pticas de nanopartculas metlicas revelam algumas caractersticas importantes (LINK; EL-SAYED, 1999). Para nanopartculas metlicas significativamente

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menores do que comprimentos de onda pticos, a absoro plasmnica da luz se d


em uma faixa estreita de comprimentos de onda. O comprimento de onda equivalente ao pico de absoro dependente do tamanho e da forma das nanopartculas, assim
como do meio em que estas se encontram, aumentando conforme o ndice de refrao
do meio. Alm disso, observado o alargamento do pico quando o tamanho das nanopartculas aumenta.
Para as nanopartculas de ouro com dimetros superiores a 25 nm, a banda de
absoro apresenta desvio para o vermelho com o aumento do dimetro. Sendo assim,
importante controlar o tamanho das nanopartculas, j que o efeito plasmnico
produzido por elas depende desse parmetro.
Existem vrios mtodos para realizar a sntese das nanopartculas, que podem ser
de vrios materiais. Esses mtodos foram desenvolvidos medida que emergiam novas
aplicaes de nanomateriais e surgia a necessidade de adaptaes especficas dos mtodos de produo, de maneira que fossem reprodutveis e economicamente viveis.
Recentemente, com o advento da nanocincia, uma abordagem conhecida como
nanoqumica comeou a emergir como um mtodo poderoso de crescimento de nanoestruturas de metal, de semicondutores orgnicos e inorgnicos sistemas hbridos
inorgnicos. A vantagem oferecida pela nanoqumica que as nanopartculas, tanto as
metlicas quanto as semicondutoras, podem ser funcionalizadas em uma ampla variedade de solues (gua, polmero ou fluidos biolgicos).
Para desenvolver a fibra com a resposta plasmnica aqui proposta, as nanopartculas foram sintetizadas como uma soluo coloidal, seguindo a metodologia da sntese
em meio aquoso de Turkevitch, Stevenson e Hilier (1951). Com o mtodo de Turkevitch possvel chegar ao tamanho desejado das nanopartculas atravs do controle da
temperatura e da diluio dos reagentes. Tambm pode ser controlada a concentrao
e a natureza do agente redutor para obter nanopartculas de dimenses prximas s
desejadas. As solues finais obtidas por esse mtodo podem apresentar diferentes
coloraes, que variam de rubi a roxo, o que tambm um indicativo do tamanho das
nanopartculas sintetizadas.
A definio dos parmetros de controle da sntese (temperatura, agitao e diluio dos reagentes) algo fundamental, que influencia no tamanho das nanopartculas
e, consequentemente, nos efeitos que elas podem produzir. Os parmetros utilizados
para a reproduo da sntese das nanopartculas de ouro foram retirados de um trabalho que apresenta um estudo sobre essa sntese (ZAMARION, 2012). O processo
para a obteno das nanopartculas est melhor detalhado na subseo 3.1, na qual
tambm esto detalhados os resultados obtidos com a caracterizao ptica da soluo
de nanopartculas produzidas.

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2.2 Incorporao de nanopartculas em fibras pticas


Para que os efeitos obtidos com nanopartculas possam ser explorados por dispositivos, existe a necessidade de aderir de alguma maneira as nanopartculas a substratos
de sustentao; no caso, a fibra ptica. Sendo assim, existem algumas possveis configuraes de fibras plasmnicas, definidas pelo local na fibra onde as nanopartculas
sero incorporadas. Em uma fibra ptica, as nanopartculas podem ser colocadas em
uma superfcie ou no volume.
No volume, as nanopartculas podem ser aderidas durante o processo de fabricao da fibra. Existem trs maneiras de fazer isso: por pulverizao catdica (ALLSOP
et al., 2009), por deposio qumica de vapor (chemical vapor deposition, CVD)
(LIN et al., 2007) e por dopagem por soluo (OLIVEIRA et al., 2013). Porm, essas
tcnicas tm restries no tipo de material que pode ser inserido na estrutura da fibra,
j que este deve resistir s altas temperaturas do processo de fabricao da fibra. Alm
disso, para sua reproduo so necessrios equipamentos e infraestrutura especficos e
de alto custo.
Efeitos similares aos gerados com essa configurao volumtrica podem ser conseguidos com coloides, nos quais nanopartculas esto suspensas em polmeros ou lquidos e estes so inseridos em um ncleo oco ou nos capilares da casca de fibras microestruturadas aps o processo de fabricao da fibra (BOZOLAN et al., 2012). Uma
vantagem dessa configurao em relao citada anteriormente que h maior variedade de nanomateriais que podem ser usados para a produo da fibra, porque a fibra
no necessita ser alterada na fabricao. Porm, um ponto desfavorvel o uso de um
lquido, susceptvel evaporao, ou de um polmero, cuja aderncia imperfeita
superfcie do vidro induz altas perdas.
Processos de incorporao de nanopartculas na superfcie de uma fibra so mais
simples e tambm podem ser realizados aps a fabricao. possvel, por exemplo,
nuclear partculas metlicas a partir de aquecimento de um filme nanomtrico depositado na extremidade de fibras pticas (GOUVA et al., 2011), na ponta da fibra ou
na superfcie lateral.
Para o caso especfico das fibras de cristal fotnico (photonic crystal fibers PCFs),
possvel fixar nanopartculas na superfcie de capilares presentes em sua estrutura
preenchendo esses buracos com materiais que contm as nanopartculas (HAN et al.,
2010), tais como polmeros. Os autores demonstram a incorporao no ncleo e nos
capilares de uma PCF de ncleo oco.
Para a incorporao, primeiro a PCF foi preenchida com um polieletrlito
poli(alilamina hidroclorada) (PAH), depois foi submetida soluo de nanopartculas. Trata-se de uma deposio eletrosttica em meio aquoso, j que tanto o PAH
quanto as nanopartculas metlicas so aderidos eletrostaticamente.

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O processo utilizado no presente trabalho uma adaptao desse mtodo e est


melhor detalhado a subseo 3.3. A fibra D no preenchida, mas sim coberta por
PAH e depois por nanopartculas, j que se trata de uma incorporao na superfcie
externa da fibra.
Aprimoramentos na deposio de partculas podem ser conseguidos, ainda, usando a tcnica de deposio eletrosttica de mltiplas camadas de nanopartculas (layer-by-layer, LBL) (CSAKI et al., 2010; LARRIN et al., 2009).

3 desenvolvimento de fibras
plasmnicas
Nesta seo so descritos o preparo das amostras, a sntese e caracterizao de nanopartculas metlicas, a incorporao das partculas na fibra escolhida e a caracterizao ptica das fibras plasmnicas desenvolvidas.

3.1 Obteno de nanopartculas de ouro


A sntese das nanopartculas utilizadas foi feita pelo mtodo de Turkevitch,
Stevenson e Hilier (1951), que consiste em reduzir com citrato de sdio (Na3C6H5O7.
2H2O) o cido tetraclorourico (HAuCl4) em meio aquoso, na proporo de 10:1,
respectivamente. O agente redutor tem como produto de sua oxidao uma molcula
que estabiliza as nanopartculas de ouro, fazendo com que o processo necessite de
poucos reagentes e seja de fcil controle e reproduo.
Para dar incio sntese, foram pesados 10 mg de cido tetraclorourico, que eram
colocados em um erlenmeyer de 200 ml. Nesse frasco eram adicionados 50 ml de gua
deionizada, mediante vigorosa agitao e aquecimento at ebulio (100 C), para
obter, assim, uma soluo de cido tetraclorourico de concentrao igual a 5,88
10-4 mol/l.
Um agitador eletromagntico com aquecimento foi usado para manter a soluo
em movimento enquanto era aquecida at a ebulio. A essa soluo eram adicionados 2 ml de uma soluo aquosa de citrato de sdio (0,034 mol/l de concentrao)
e, para finalizar a sntese das nanopartculas de ouro, a agitao era mantida por mais
5 minutos.
A soluo final passava, ento, de incolor a azul-escura, a roxa e, por fim, apresentava colorao vermelha-escura. Depois de atingir a colorao desejada, o aquecimento era desligado, porm a agitao era mantida por mais 5 minutos. A soluo final

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era, ento, resfriada at a temperatura ambiente e depois mantida sob refrigerao. No


detalhe da Figura 1 pode ser vista a colorao da soluo produzida.

Figura 1 Suspenso de nanopartculas de ouro sintetizadas pelo mtodo de Turkevitch

O citrato deixa a superfcie das partculas carregada negativamente. A fora coulombiana de repulso resultante das partculas produzidas depende do tamanho da
dupla camada eltrica proveniente do cloreto e citrato (e possveis produtos da oxidao do citrato) que a circunda e previne floculao, agregao e coalescncia (LARRIN et al., 2009). Outra vantagem da carga negativa na superfcie viabilizar a
deposio eletrosttica das partculas sobre a fibra D.
Depois da sntese, foi obtido o espectro de transmisso da suspenso de nanopartculas de ouro. A medio foi feita lanando-se a luz branca de um LED em uma
face de uma cubeta de 1 mm de espessura que continha a suspenso de nanopartculas. Do outro lado da cubeta, a luz era coletada com uma fibra multimodo conectada
a um analisador de espectro ptico (OSA) para a determinao do comprimento de
onda da ressonncia de plsmon.
O Grfico 1 mostra uma comparao entre espectros obtidos seis e oito meses aps
a realizao da sntese. Observa-se um leve alargamento do pico de absoro das nanopartculas com o tempo (de aproximadamente 50 nm para 70 nm) que pode ter ocorrido devido a certo grau de aglomerao das nanopartculas processo natural que
ocorre com o passar do tempo. Alm do alargamento do pico, houve reduo geral da
transmisso, que tambm pode ser resultado de aglomerao das nanopartculas.

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1.1
1.0

Transmisso

0.9
0.8
0.7
Medida 1

0.6

Medida 2

0.5
0.4
450

500

550

600

650

700

Comprimento de onda (nm)

Grfico 1 Espectros de transmisso da suspenso de nanopartculas de ouro sintetizadas,


obtidos seis meses (Medida 1) e oito meses (Medida 2) aps a sntese

Comparando os espectros de transmisso do Grfico 1 com espectros j reportados na literatura (PRASAD, 2004), possvel dizer que as nanopartculas de ouro
sintetizadas tm dimenses prximas a 50 nm. Isso porque o pico de absoro obtido
est centrado em 535 nm, tem 70 nm de largura e seu aspecto se assemelha ao reportado na literatura para nanopartculas de 48 nm de dimetro em gua, centrado em
530 nm e com 60 nm de largura espectral (PRASAD, 2004). Para a determinao
exata do tamanho, do formato e da distribuio das nanopartculas, uma anlise por
microscopia eletrnica deveria ser realizada; porm um equipamento com resoluo
adequada no estava disponvel.

3.2 Configurao da fibra plasmnica desenvolvida


A fibra ptica escolhida para ser utilizada do tipo D, uma fibra de geometria
particular em forma de calha. A forma geomtrica de sua seo transversal se assemelha letra D, da seu nome. A Figura 2a mostra a geometria dessa fibra, em que L o
comprimento da fibra e h a distncia do ncleo superfcie plana da fibra.
A principal caracterstica desse guia de onda que o ncleo da fibra fica muito
prximo superfcie plana da fibra, permitindo que o campo evanescente do modo
guiado atinja o exterior. Por isso, dito que seu ncleo est exposto, caracterstica que

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explorada em suas aplicaes. A configurao representada na Figura 2b foi utilizada para a interao da luz guiada com as nanopartculas, viabilizando o dispositivo plasmnico.
Superfcie
plana

Ncleo

(a)

(b)

Figura 2 Desenho esquemtico da fibra ptica tipo D (a) e de nanopartculas metlicas


(pontilhado) incorporadas face plana de uma fibra ptica tipo D (b)

A Figura 3 a viso frontal da seo transversal de uma das fibras D, em imagem


captada por microscpio ptico, onde pode ser visto que o ncleo elptico (regio mais
clara; dimenses de 4,5 7,3 m2) bastante prximo seo reta (h = 1,54 m), e o
dimetro da casca tem dimenses prximas ao de fibras convencionas (125 m).

50 m

Figura 3 Viso frontal da seo transversal de uma fibra D, em imagem captada por
microscpio ptico

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Para produzir as amostras de fibras com nanopartculas foram utilizadas sees de


15 cm de extenso de fibras, dos quais os 5 cm centrais foram preparados para a deposio, tendo o revestimento plstico de proteo sido removido e a seo, limpa.
Nessa regio central, as fibras foram, ainda, corrodas com cido fluordrico (40%),
que ataca a slica e, por consequncia, diminui a distncia ncleo-superfcie. Dessa
forma, a sensibilidade da fibra ao ambiente externo passa a ser maior e a luz interage
mais eficientemente com as nanopartculas.
O tempo de ataque foi determinado empiricamente e chegou-se concluso de que
um bom tempo de corroso de 1 minuto, j que a estrutura da fibra no danificada
e o ncleo ainda no corrodo durante esse perodo. A distncia entre a regio plana e
o ncleo da fibra depois da corroso passa a ser de 750 nm, conforme determinado
com um microscpio ptico. Depois do ataque, as fibras foram presas sobre lminas de
microscpio com a parte plana fixada para cima, sem entrar em contato com a lmina.

3.3 Deposio eletrosttica


O procedimento para a deposio eletrosttica das nanopartculas na fibra foi
realizado com base no artigo que apresenta a incorporao de nanopartculas em fibras
microestruturadas (HAN et al., 2010). Para o processo de imobilizao das nanopartculas, o polieletrlito PAH foi diludo em 10 ml de gua deionizada (70000 g/mol)
e foram preparados 500 ml de gua deionizada com o mesmo pH da soluo de PAH
(3,58). Para a preparao da soluo cida de gua deionizada, gotas de cido clordrico foram adicionadas aos 500 ml de gua deionizada e, durante esse processo, o ajuste
do pH foi feito com um pHmetro.
A deposio foi realizada nas amostras de fibra D coladas em lminas de microscpio. Na primeira etapa, a soluo de PAH era colocada sobre a amostra, de maneira
que a fibra ficasse completamente imersa, permanecendo assim por 30 minutos. Em
seguida, a amostra era lavada em gua corrente, com a gua deionizada que foi preparada com o mesmo pH do PAH, para que as molculas de PAH que no foram aderidas fibra fossem completamente removidas.
Dessa forma, a fibra estava preparada para receber a suspenso de nanopartculas,
que ento era colocada sobre a amostra da mesma maneira como foi feito com o PAH,
mas permanecendo sobre a fibra por 1 h. Passado esse tempo, a amostra era lavada
com gua deionizada corrente para eliminar o excesso de nanopartculas que no foram aderidas.

3.4 Caracterizao ptica


O aparato experimental para caracterizao ptica das amostras preparadas pode
ser visto na Figura 4. A luz branca de um LED superluminescente (400-700 nm),

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Grfico 2, era lanada em 1 m de uma fibra padro de telecomunicaes (SMF) com


uma lente objetiva de 20 vezes. Isso era feito para garantir que a luz estava totalmente
confinada ao ncleo. A SMF era permanentemente fixada na montagem e sua sada era
alinhada com a entrada da fibra D, que estava presa a um estgio de translao triaxial.
O estgio triaxial era ajustado para o melhor acoplamento da luz, vinda da SMF, no
ncleo da fibra D. Esse posicionamento era feito com o auxlio de um microscpio
ptico de bancada sobre as fibras. Primeiro, com uma lente objetiva de 20 vezes seguida
de uma cmera, era feita a imagem da sada da fibra D para garantir que a luz estava no
ncleo. Em seguida, novamente na sada da fibra D, com uma lente objetiva de 20
vezes, a luz era lanada em uma fibra multimodo ligada a um espectrmetro. Espectros
eram, ento, adquiridos antes e depois do processo de aderncia de nanopartculas.
SMF

AMOSTRA

LENTE
20x

LED

MULTIMODO

LENTE
20x

ESTGIOS
TRIAXIAIS

Espectrmetro

Figura 4 Aparato experimental para a caracterizao ptica das amostras de fibras com
resposta plasmnica produzidas

2000

Potncia (unid. arb.)

1500

1000

500

0
400

450

500

550

600

650

700

Comprimento de onda (nm)

Grfico 2 Espectro do LED captado via fibra monomodo acoplada a um espectrmetro

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Com esse mtodo, observou-se que as amostras produzidas de acordo com o mtodo descrito na seo 3.3 e para as quais a secagem completa para adquirir o segundo
espectro no levaram a resultados conclusivos. Os espectros obtidos no apresentavam
reprodutibilidade e/ou um pico bem definido na regio esperada. Atribui-se essa observao ao fato de ser necessrio esperar um tempo significativo, de aproximadamente duas horas, entre as duas aquisies, durante o qual a montagem experimental no
apresentava nveis adequados de estabilidade.
Entre as amostras produzidas, a que apresentou melhor resultado consiste em uma
fibra D funcionalizada com PAH, que recebeu duas aplicaes da suspenso de nanopartculas e na qual o primeiro espectro foi tomado aps a primeira aplicao (seguida
da lavagem e secagem usual) e o segundo espectro foi adquirido ainda com a segunda
suspenso lquida sobre a amostra. O Grfico 3 traz esses dois espectros em azul e
vermelho, respectivamente. A curva preta (transmisso normalizada) corresponde
razo entre a curva vermelha e a azul, indicando, portanto, a alterao na transmisso
ocorrida devido segunda aplicao.
Menciona-se que o espectro de transmisso que compara a primeira aplicao da
soluo de nanopartcula com a fibra sem nanopartcula no apresentou, como em
outras amostras, pico de absoro definido. Porm, no Grfico 3 possvel observar
um pico de absoro semelhante ao de plsmons na transmisso normalizada que se
refere segunda aplicao da suspenso de nanopartculas.
400

450

500

550

650

PAH + Nanopartcula
Segunda aplicao
Transmisso

2000
Potncia (unid. arb.)

600

700
1.0

0.8

1500

0.6

1000

0.4

500

0.2

400

450

500

550

600

650

Transmisso normalizada

2500

0.0
700

Comprimento de onda (nm)

Grfico 3 Espectro transmitido pela fibra D com PAH e uma aplicao de nanopartculas (azul),
com a segunda aplicao da suspenso de nanopartculas antes da secagem (vermelho); e curva
de transmisso normalizada da amostra suavizada com mdia adjacente de 50 pontos (preto)

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Os espectros de transmisso antes e depois da segunda aplicao da suspenso de


nanopartculas, usados para traar a curva de transmisso normalizada da amostra,
foram obtidos em curto intervalo de tempo. Ou seja, h menor possibilidade de a
fonte ter desalinhado significativamente como ocorreu com as outras amostras.
Outro ponto importante que, quando a suspenso sobre a amostra ainda est
lquida, o resultado melhor do que quando seca, porque a fibra D est, em grande
parte, em contato com a gua, que est presente em maior proporo na soluo de
nanopartculas. A gua aumenta o ndice de refrao na regio (1,33), aumentando o
campo evanescente e proporcionando um pico de absoro mais definido. Acredita-se
que essa (o aumento do campo evanescente) a principal funo da segunda aplicao
da suspenso, e no o aumento da concentrao das nanopartculas.
No Grfico 4 est o espectro de transmisso das nanopartculas em suspenso
(mostrado tambm no Grfico 1) em comparao com o espectro de transmisso
normalizada apresentado no Grfico 3). O espectro da amostra de fibra mostra-se
mais largo que o das nanopartculas em suspenso, e seu pico de absoro est deslocado para o vermelho.
A existncia de nanopartculas de diferentes tamanhos gera uma distribuio especfica que determina uma largura caracterstica do pico de absoro. Ao serem aderidas na fibra, as partculas podem ter se aglomerado, e o aglomerado na fibra equivale
a uma nanopartcula de tamanho maior do que as que esto na cubeta. Ou seja, h
maior distribuio de tamanhos efetivos de partculas aps a deposio, e, por isso,
observa-se o alargamento no Grfico 4.
Ao mudar o material que envolve as nanopartculas, h a mudana do ndice de
refrao, o que pode deslocar os picos de absoro de plsmon. No Grfico 4, um
deslocamento para o vermelho (de 535 para 575 nm) ocorre na fibra porque, alm da
aglomerao, nesta as partculas esto em contado com a slica, com ndice de refrao
(1,44) maior do que o da gua (1,33).
Essas caractersticas observadas (alargamento e deslocamento do pico de absoro)
parecem comprovar que o efeito plasmnico foi visto e ocorreu devido interao da
fonte com as nanopartculas sintetizadas que foram aderidas na fibra D com o uso do
PAH. Nota-se que o alargamento acompanhado de uma reduo na absoro, o que
levaria a uma reduo na no linearidade ptica efetiva. Portanto, necessrio um
melhor controle da deposio, para evitar aglomerao.
Alm disso, observa-se que necessrio ter um ndice de refrao maior do que
o do ar do lado de fora da fibra para aumentar o campo evanescente e fazer com que a
interao com as nanopartculas seja forte o suficiente. Sendo assim, uma distncia
ainda menor que 750 nm, entre a regio plana e o ncleo da fibra D, seria necessria
para trabalhar com a amostra seca e com nanopartculas de ouro aderidas.

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1.1
Amostra
Nanopartculas

1.0

Transmisso

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

0.4
450

500

550

600

650

700

Comprimento de onda (nm)

Grfico 4 Curva de transmisso normalizada (suavizada com mdia adjacente de 50 pontos)


da amostra de fibra D com uma camada de PAH e de nanopartculas e com suspenso, ainda
lquida, de nanopartculas (azul) e espectro de transmisso da suspenso de nanopartculas
em uma cubeta (vermelho)

4 concluso
Foi feito um estudo preliminar para a produo de fibras que apresentem absoro plasmnica pela incorporao de nanopartculas de ouro em fibras D via deposio
eletrosttica. As nanopartculas foram sintetizadas via sntese de Turkevitch e apresentaram aproximadamente 50 nm de dimetro, seu pico de absoro de plsmon estava
centrado em 535 nm e tinha 70 nm de largura a meia altura.
Amostras de fibra D foram atacadas quimicamente com cido fluordrico (durante 1 min) fazendo com que a distncia ncleo-superfcie nos experimentos fosse de
750 nm. Em seguida, as nanopartculas foram aderidas eletrostaticamente superfcie, utilizando-se PAH como camada intermediria.
Na caracterizao ptica das amostras preparadas, notou-se que um pico de absoro de plsmon bem definido apenas foi observado com a produo de uma amostra
com PAH e duas aplicaes da suspenso de nanopartculas, sendo a transmisso

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Fibras plasmnicas: dispositivos fotnicos para comunicaes pticas

avaliada enquanto a segunda aplicao ainda estava lquida. Desse resultado, pode-se
concluir que necessrio ter um ndice de refrao maior na regio externa fibra;
nesse caso, 1,33, que o ndice de refrao da gua.
possvel inferir tambm que, para trabalhar com a amostra seca, ou seja, feita
com PAH e com as nanopartculas aderidas permanentemente depois de secas, necessrio uma distncia entre a regio plana e o ncleo da fibra D ainda menor que
750 nm, que pode ser obtida com um tempo maior de corroso da fibra D.

Plasmonic fibers: photonics devices


for optical communications

Abstract
This work presents a preliminary study on the production of plasmonic fibers by
incorporating metal nanoparticles in special optical fibers through electrostatic deposition. Gold nanoparticles with approximately 50 nm in diameter were synthesized
via the Turkevitch synthesis, with an absorption peak at 535 nm (70 nm wide). The
nanoparticles were adhered to D-shaped fibers (core-to-surface distance of 750 nm);
these samples were characterized to show that plasmons could be observed, which can
be used to control the transmission of light. A sample made with two applications of
nanoparticle suspension showed a wide plasmon absorption peak at 575 nm.
Keywords: Optical Fibers. Plasmonics. Photonic devices.

REFERNCIAS
ALLSOP, T. et al. Gas sensing using a surface plasmon resonance fibre device. Proc. of SPIE,
v. 7503, 2009.
BOZOLAN, A. et al. Temperature sensing using colloidal-core photonic crystal fiber. IEEE
Sensors Journal, v. 12, n. 1, p. 195-200, 2012.
CSAKI, A. et al. Nanoparticle layer deposition for plasmonic tuning of microstructured optical
fibers. Journal Small, v. 6, n. 22, p. 2584-2589, 2010.
GOUVA, P. M. P. et al. Internal specular reflection from nanoparticle layers on the end face
of optical fibers. Journal of Applied Physics, v. 109, p. 103114-103114, 2011.
HAN, Y. et al. Towards full-length accumulative surface-enhanced raman scattering-active
photonic crystal fibers. Advanced Materials, v. 22, p. 2647-2651, 2010.

Revista Mackenzie de Engenharia e Computao, So Paulo, v. 14, n. 1, p. 91-106, 2014

105

Tamiris Gomes Suarez, Christiano Jos Santiago de Matos e Anamaria Dias Pereira Alexiou

JI, X. et al. Size control of gold nanocrystals in citrate reduction: the third role of citrate. J. Am.
Chem. Soc., v. 129, p. 13939, 2007.
LARRIN, B. et al. Photonic crystal fiber temperature sensor based on quantum dot nanocoatings. Journal of Sensors, p. 932471, 2009.
LIN, A. et al. Cu2+-doped germano-silicate glass fiber with high resonant nonlinearity. Optics
Express, v. 15, n. 7, 2007.
LIN, A.; HAN, W. T. Recent progress in development and nonlinear optical device application of
optical fibers incorporated with noble metal nanoparticles. Proc. of SPIE, 70950G, v. 7095, 2008.
LINK, S.; EL-SAYED, M. Spectral properties and relaxation dynamics of surface plasmon
electronic oscillations in gold and silver nanodots and nanorods. J. Phys. Chem. B., v. 103,
p. 8410-8426, 1999.
OLIVEIRA, R. E. P. et al. Fabrication and Electro-Optical Characterization of Aluminum Silicate
Fiber Doped with Gold Nanoparticles. Workshop on Specialty Optical Fibers and their Applications (Optical Society of America), Sigtuna, Sweden, paper F5.3, 2013.
PRASAD, P. N. Nanophotonics. Nova Jersey: John Wiley & Sons, 2004.
TURKEVITCH, J.; STEVENSON, P. C.; HILIER, J. Nucleation and growth process in the
synthesis of colloidal gold. Discuss Faraday Soc., v. 11, p. 55, 1951.
ZAMARION, V. M. Funcionalizao de nanopartculas plasmnicas para o desenvolvimento de
sensores SERS. So Paulo: Universidade de So Paulo, 2012.

Contato Tramitao
Tamiris Gomes Suarez
tamiris.gs@hotmail.com

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Recebido em dezembro de 2013


Aprovado em novembro de 2014

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