A lgica qumica do...

metabolismo dos cidos

gordos
Prof. Doutor Pedro Silva

Professor Auxiliar, Universidade Fernando Pessoa

http://www2.ufp.pt/~pedros/bq/beta-oxida.htm
Outras vias metablicas:
-oxidao de cidos gordos
Formao de corpos cetnicos
Sntese de cidos gordos

-oxidao dos cidos gordos

A maior parte da reserva energtica do organismo encontra-se
armazenada sob a forma de triacilglicridos. Estes podem ser
hidrolizados por lipases a glicerol e cidos gordos:

O glicerol pode seguir para a gliclise depois de oxidado a

dihidroxiacetona fosfatada:

Os cidos gordos tero um destino diferente: a -oxidao, que

ocorre na mitocndria. Antes de entrarem na mitocndria, os cidos
gordos so activados. A reaco de activao ocorre no citoplasma,
e consiste na sua transformao em acil-CoA. Como sabemos do ciclo

-1-

de Krebs, as ligaes tioster so muito energticas: para a fazer, um

ATP hidrolizado a AMP (equivalente hidrlise de 2 ATP em 2 ADP).

A membrana da mitocndria impermevel aos acil-CoA. Para

entrarem na mitocndria estes reagem com um aminocido
"especial", a carnitina, libertando a coenzima A. A carnitina
esterificada transportada para dentro da mitocndria por um
transportador especfico. Dentro da mitocndria, a carnitina transfere
o grupo acilo para uma outra molcula de CoA. A carnitina livre volta
ento para o citoplasma atravs do transportador. Note que neste
processo no existe transporte de CoA para dentro da mitocndria: as
reservas citoplasmtica e mitocondrial de CoA no se misturam.
A -oxidao dos cidos gordos consiste num ciclo de 3 reaces
sucessivas, idnticas parte final do ciclo de Krebs: desidrogenao,
hidratao da ligao dupla formada e oxidao do lcool a uma
cetona:

Por aco da enzima tiolase, liberta-se acetil-CoA, e um acil-CoA com

menos dois carbonos que o acil-CoA original.

A repetio do ciclo permite a degradao total de um cido gordo de

cadeia par em acetil-CoA, que pode entrar no ciclo de Krebs, onde
completamente oxidado a CO2. por isso impossvel utilizar acetilCoA para produzir oxaloacetato para (a partir deste), realizar a
gluconeognese.
Um cido gordo de cadeia mpar d origem, na ltima ronda do ciclo
a acetil-CoA e propionil-CoA. Para que este possa ser utilizado pelo
ciclo de Krebs, necessrio adicionar-lhe um tomo de carbono, o

-2-

que feito por carboxilao. O metilmalonil assim formado ento

rearranjado a succinil-CoA, numa reaco assistida pela cobalamina
(a vitamina B12).

O succinil-CoA, alm de ser um intermedirio no ciclo de Krebs, um

precursor do hemo. Uma deficincia em vitamina B12 resulta por isso
na dificuldade de sintetizar hemo, i.e., no desenvolvimento de
anemia perniciosa. Esta doena o resultado da dificuldade de
sequestrar cobalamina a nvel do estmago, e surge em indivduos
predispostos em idade avanada. Antes dos modernos meios de
produo de cobalamina, o tratamento consistia na ingesto diria de
quantidades razoveis de fgado cru, que bastante rico nesta
vitamina. O aparecimento da doena quase s em indivduos idosos
uma consequncia do facto de termos no fgado uma reserva de B12
suficiente para cerca de 3-5 anos, pelo que deficincias na sua
absoro tm um efeito muito retardado.
O succinil-CoA oxidado pelo ciclo de Krebs a malato, que depois de
passar para o citoplasma pode ser utilizado na gluconeognese. No
citoplasma pode tambm ser descarboxilado a piruvato pela enzima
mlica, com produo simultnea de NADPH:

O piruvato pode entrar na mitocndria, e ser completamente oxidado

a CO2 pelo ciclo de Krebs.

Degradao peroxissomal de cidos gordos

Os peroxissomas so pequenos organelos onde decorre a -oxidao
de cidos gordos de cadeia longa, de forma a facilitar a sua
degradao subsequente pela mitocndria. As principais diferenas
entre os dois processos so:
os cidos gordos difundem-se livremente para dentro do peroxissoma, no
precisando de ser transportados pela carnitina. Os produtos de oxidao seguem
para a mitocndria, depois de esterificarem a carnitina.
a oxidao do acil CoA no feita pelo FAD, mas pelo oxignio, produzindo
perxido de hidrognio.

-3-

A tiolase peroxissomal praticamente inactiva com acil-CoA com menos de 8

carbonos. Por isso, a degradao de cidos gordos no peroxissoma incompleta.

Sntese de corpos cetnicos

Uma grande quantidade do acetil-CoA produzido pela -oxidao dos
cidos gordos nas mitocndrias do fgado convertida em
acetoacetato e -hidroxibutirato (tambm denominados corpos
cetnicos). Estes compostos podem ser usados pelo corao e pelos
msculos esquelticos para produzir energia. O crebro, que
normalmente depende da glucose como fonte de energia, pode
tambm utilizar corpos cetnicos durante um jejum prolongado
(maior do que 2-3-dias). A sntese de corpos cetnicos comea pela
condensao de duas molculas de acetil-CoA, para formar
acetoacetil-CoA:

A condensao de outra molcula de acetil-CoA produz 3-hidroxi-3metil-glutaril-CoA (HMG-CoA). Esta reaco idntica, no seu
mecanismo, condensao do oxaloacetato com o acetil-CoA para
formar citrato, que ocorre no ciclo de Krebs.

O HMG-CoA ento degradado a acetoacetato e acetil-CoA:

-4-

O acetoacetato assim produzido passa para a corrente sangunea e

distribudo pelos tecidos. Uma vez absorvido, reage na mitocndria
com o succinil-CoA, produzindo succinato e acetoacetil-CoA, que pode
ser clivado em duas molculas de acetil-CoA.

Sntese de cidos gordos

Em situaes de abundncia de acetil-CoA, o fgado e o tecido
adiposo sintetizam cidos gordos. O processo de sntese apresenta
bastantes semelhanas com o inverso da -oxidao, mas tambm
tem diferenas importantes:
ocorre no citoplasma, e no na mitocndria.
usa NADPH como fonte de electres
o transportador de grupos acilo a ACP (Acyl Carrier Protein), e no a
coenzima A.
A sntese de cidos gordos feita a partir de acetil-CoA. No entanto, o
processo endergnico, pelo que o acetil-CoA deve ser previamente
activado. Este portanto carboxilado pela acetil-CoA carboxilase,
uma enzima que tal como as outras carboxilases (p.ex., do piruvato
ou do propionil-CoA) possui biotina:

O malonil ento transferido para a protena transportadora de acilos

(ACP), dando a origem a malonil-ACP. Este ser ento condensado
com acetil-ACP (sintetizado de forma semelhante a partir de acetilCoA).

-5-

Em animais, todos os passos da sntese do cido palmtico (o cido

gordo saturado com 16 carbonos) so catalizados pela sintase dos
cidos-gordos, uma enzima bastante grande que leva a cabo todas as
reaces seguintes desta via. O butiril-ACP produzido na primeira
reaco vai ser transformado em butil-ACP. A sequncia de reaces
o inverso da que ocorre na -oxidao, i.e., reduo, desidratao e
hidrogenao:

O butil-ACP pode ento condensar com outra molcula de malonilACP. O ciclo repete-se sete vezes, at se formar palmitoil-ACP, que por
hidrlise produz cido palmtico. A estequiometria da sntese do cido
palmtico portanto:
Acetil-CoA + 7 Malonil-CoA + 14 NADPH + 7 H+ ---> palmitato + 7 CO2
+ 14 NADP+ + 8 CoA + 6 H2O
cidos gordos insaturados ou de cadeia mais longa so produzidos a
partir do cido palmtico por aco de elongases e desaturases.
Note que a sntese de cidos gordos ocorre no citoplasma, ao passo a
a sntese de acetil-CoA ocorre na mitocndria. por isso necessrio
transportar acetil-CoA para o citoplasma. Isto feito pelo sistema de
transporte dos cidos tricarboxlicos, tambm chamado ciclo do
citrato: o citrato formado na mitocndria por condensao do acetilCoA com oxaloacetato difunde-se para o citoplasma, onde clivado
pela citrato-liase em acetil-CoA e oxaloacetato, que depois reduzido
a malato, que se pode difundir de volta para a mitocndria. Por aco
da enzima mlica, o malato tambm pode ser usado para produzir
parte do NADPH necessrio para a sntese dos cidos gordos. O
restante NADPH deve ser produzido pela via das pentoses-fosfato.

A lgica qumica da...

Gluconeognese
-6-

Prof. Doutor Pedro Silva

Professor Auxiliar, Universidade Fernando Pessoa

Outras vias metablicas:

Existem duas formas principais de manter os nveis de glucose no

sangue entre as refeies: a degradao do glicognio e a
gluconeognese. A Gluconeognese consiste na sntese de glucose
a partir de outros compostos orgnicos (piruvato, succinato, lactato,
oxaloacetato, etc.). O processo bastante semelhante ao inverso da
gliclise. De facto, quase todas as reaces da gliclise so
reversveis em situaes fisiolgicas. As trs excepes so as
reaces catalizadas por:
piruvato cinase

fosfofrutocinase

hexocinase

Na gluconeognese, cada um destes passos substitudo por

reaces termodinamicamente favorveis. Desses trs passos, a
-7-

sntese do fosfoenolpiruvato a partir do piruvato o mais exigente em

termos energticos, por ter um G bastante positivo. Para ultrapassar
esta barreira termodinmica, esta reaco vais ser acoplada a uma
descarboxilao, uma estratgia usada frequentemente pela clula
para empurrar um equilbrio no sentido da formao de produtos,
como se ver em vrias reaces do ciclo de Krebs. Como quer o
piruvato quer o fosfoenolpiruvato (PEP) so compostos com trs
carbonos, isto implica uma carboxilao prvia, cuja energia
provm da hidrlise do ATP. A descarboxilao do oxaloacetato assim
formado produz a energia necessria para a fosforilao do carbono 2
pelo GTP, dando origem ao fosfoenolpiruvato (numa reaco
catalizada pela fosfoenolpiruvato carboxicinase - PEPCK).

A enzima responsvel pela carboxilao do piruvato (a piruvato

carboxilase) existe na matriz mitocondrial, e contm biotina. O
oxaloacetato (OAA) formado nesta reaco incapaz de atravessar a
membrana da mitocndria. Pode sair da mitocndria apenas depois
-8-

de transformado em malato ou aspartato. A escolha do processo

depende da disponibilidade de NADH (necessrio para a
gluconeognese) no citoplasma. Se houver NADH suficiente no
citoplasma (p.ex. se se estiver a realizar gluconeognese a partir do
lactato) o oxaloacetato transaminado a aspartato. Caso contrrio, o
OAA reduzido a malato, que sai da mitocndria para o citoplasma,
onde novamente oxidado a OAA com produo simultnea de
NADH. O OAA ento descarboxilado a PEP pela PEPCK
citoplasmtica. Em humanos, existe tambm uma PEPCK
mitocondrial.
As reaces catalizadas pela fosfofrutocinase e pela hexocinase so
substitudas na gluconeognese por reaces hidrolticas. Neste
ponto, em vez de fosforilar ADP a ATP (o inverso da gliclise, mas
desfavorecido termodinamicamente em condies fisiolgicas), ocorre
a libertao do fosfato por hidrlise:

A frutose 1,6-bisfosfatase existe em quase todos os tecidos, mas a

glucose-6-fosfatase existe apenas no fgado e no rim, o que lhes
permite fornecer glucose ao resto do organismo:

A lgica qumica da... Gliclise

Prof. Doutor Pedro Silva

Professor Auxiliar, Universidade Fernando Pessoa

Outras vias metablicas:
A concentrao de glucose na corrente sangunea mantida a nveis
sensivelmente constantes de cerca de 4-5 mM. A glucose entra nas
clulas por difuso facilitada. Este processo no permite a
-9-

acumulao na clula de concentraes de glucose superiores s

existentes no sangue, pelo que a clula deve ter um processo para
acumular glucose no seu interior. Isto feito por modificao qumica
da glucose pela enzima hexocinase:

A membrana celular impermevel glucose-6-fosfato, que pode por

isso ser acumulada na clula. A glucose-6-fosfato ser utilizada na
sntese do glicognio (uma forma de armazenamento de glucose) ,
para produzir outros compostos de carbono na via das pentoses
fosfato, ou degradada para produzir energia - gliclise.
Para poder ser utilizada na produo de energia, a glucose-6-fosfato
primeiro isomerizada a frutose-6-fosfato. A frutose-6-fosfato depois
fosforilada a frutose-1,6-bisfosfato. Este o ponto de no-retorno
desta via metablica: a partir do momento em que a glucose
transformada em frutose-1,6-bisfosfato j no pode ser usada em
nenhuma outra via.

Seguidamente, numa reaco inversa da adio aldlica, a frutose1,6-bisfosfato clivada em duas molculas de trs carbonos cada:

- 10 -

Estas duas molculas (dihidroxiacetona fosfatada e gliceraldedo-3fosfato) so facilmente interconvertveis por isomerizao. Portanto,
basta uma via metablica para degradar as duas. por esta razo
que a glucose-6-P foi isomerizada a frutose-6-P: a clivagem da
glucose pela reaco inversa da condensao aldlica daria origem a
duas molculas bastante diferentes, de dois e quatro tomos de
carbono, respectivamente, que exigiriam duas vias metablicas
diferentes para a sua degradao.
Os aldedos tm potenciais de oxidao reduo bastante baixos
(cerca de -600 a -500 mV). A reaco de oxidao do gliceraldedo-3fosfato pelo NAD+ (E0=-320 mV) portanto bastante espontnea.
uma reaco to exergnica que pode ser usada para produzir ATP (a
produo de ATP a partir de ADP e Pi pode ser realizada se existir uma
diferena de potencial de cerca de 180 mV). A produo de ATP
feita em dois passos. No primeiro, d-se a oxidao do gliceraldedo3-fosfato e a fosforilao do cido produzido.

Os cidos fosforilados (tal como os fosfoenis e os fosfoguanidinos)

tm grupos fosfatos bastante energticos: a sada do grupo fosfato d
origem a espcies muito mais estabilizadas por ressonncia. O grupo
fosfato do carbono 1 do 1,3-bisfosfoglicerato pode por isso ser
transferido para ADP, produzindo ATP.
O 3-fosfoglicerato isomerizado a 2-fosfoglicerato, que depois de
desidratado (i.e. perder H2O d origem a um fosfoenol:

- 11 -

Devido ao seu elevado potencial de transferncia de fosfato o

fosfoenolpiruvato pode transferir um fosfato ao ADP:

Na gliclise gastam-se portanto dois ATP, e produzem-se quatro ATP.

O NAD+ tem de ser regenerado, caso contrrio a gliclise pra, uma
vez que substrato de uma das reaces. Em condies aerbicas, o
NADH transfere os seus electres para a cadeia transportadora de
electres. Na ausncia de O2 o NADH transfere os seus electres para
o prprio piruvato, dando origem a lactato. o que se denomina
fermentao : um processo em que o aceitador final dos electres
provenientes da degradao um produto orgnico da prpria
degradao.

A lgica qumica do... Ciclo de

Krebs
Prof. Doutor Pedro Silva

Professor Auxiliar, Universidade Fernando Pessoa

Outras vias metablicas:

O piruvato produzido na gliclise ainda contm bastante poder

redutor (verifique o estado de oxidao de cada um dos seus
carbonos e compare-o com o estado de oxidao do carbono no CO2).
Este poder redutor vai ser aproveitado pela clula no ciclo de Krebs.
Em primeiro lugar, o piruvato utilizado para produzir acetil-CoA, que
uma forma activada de acetato (CH3COO-)

- 12 -

Nesta reaco intervm a piruvato desidrogenase. uma enzima

bastante complexa, que contm bastantes cofactores: lipoamida,
FAD, coenzima A. A hidrlise da ligao tioster (S-C=O) do acetil-CoA
bastante exergnica, pelo que a sua formao exige energia. Essa
energia provm da descarboxilao do piruvato (note que o piruvato
tinha trs carbonos e a poro acetil do acetilCoA apenas possui dois:
o grupo carboxilato migrou como CO2). A energia proveniente de
descarboxilaes frequentemente usada pela clula para empurrar
um equilbrio no sentido da formao de produtos, como se ver em
vrias reaces do ciclo de Krebs e na gluconeognese.
Na primeira reaco do ciclo de Krebs, o acetil-CoA adicionado a
oxaloacetato, dando origem a citrato, numa reaco de adio
aldlica. A hidrlise do tioster ajuda a deslocar o equilbrio no
sentido da formao de produtos:

O citrato depois isomerizado a isocitrato. Este ento

descarboxilado a -cetoglutarato. Se o citrato no tivesse sido
isomerizado a isocitrato antes da descarboxilao, esta produziria um
composto de carbono ramificado, mais difcil de metabolizar.

- 13 -

Tal como o piruvato, o -cetoglutarato um -cetocido, i.e., possui

um grupo carbonilo adjacente ao grupo cido carboxlico. portanto
de prever que reaja exactamente como o piruvato, i.e., que a sua
descarboxilao fornea energia suficiente para que se forme uma
ligao tioster com a coenzima A. E isto que de facto ocorre... A
enzima responsvel por esta reaco, a -cetoglutarato
desidrogenase, alis bastante anloga piruvato desidrogenase na
sua composio e cofactores.

A ligao tioster do succinil-CoA , como todas as ligaes tioster,

bastante energtica.A sua hidrlise vai constituir o nico ponto do
ciclo de Krebs onde ocorre produo directa de ATP (ou equivalente).

O succinato , tal como o oxaloacetato, um produto com quatro

carbonos. A parte final do ciclo de Krebs consiste em regenerar o
oxaloacetato a partir do succinato. O succinato primeiro oxidado a
fumarato, pelo complexo succinato desidrogenase (tambm
denominado complexo II), que se encontra na face matricial da
membrana interna da mitocndria. A oxidao de ligao simples a
dupla (alcanos a alcenos) tem um potencial demasiado elevado para
que os electres possam ser aceites pelo NAD+ (E0=-320 mV). A clula
utiliza portanto FAD (E0= 0 mV)como aceitador destes electres. A
hidratao do fumarato produz malato, que depois oxidado a
oxaloacetato, completando o ciclo. Uma sequncia semelhante de
reaces ocorre na -oxidao dos lpidos.

- 14 -

O resultado do ciclo de Krebs portanto:

Acetil-CoA + oxaloacetato + 3 NAD+ + GDP + Pi +FAD -->
oxaloacetato + 2 CO2 + FADH2 + 3 NADH + 3 H+ + GTP

A lgica qumica da... Sntese e

degradao do glicognio
Prof. Doutor Pedro Silva

Professor Auxiliar, Universidade Fernando Pessoa

Outras vias metablicas:

Logo que entra na clula, a glucose fosforilada a glucose-6-P pela

enzima hexocinase:

A membrana celular impermevel glucose-6-fosfato, que pode por

isso ser acumulada na clula. A glucose-6-fosfato ser utilizada na
sntese do glicognio (uma forma de armazenamento de glucose),
na sntese de outros compostos de carbono na via das pentoses
fosfato, ou degradada para produzir energia - gliclise.
Grandes quantidades de glucose-6-P dentro da clula provocam um
aumento da presso osmtica. Nessas condies a gua ter
tendncia a entrar para dentro da clula, provocando um aumento do
seu volume e eventual lise. Por isso, a glucose-6-P vai ser
armazenada sob a forma de um polmero: o glicognio. O glicognio
um polissacardeo pouco solvel (e que portanto no provoca
aumento da presso osmtica), bastante ramificado e constitudo
exclusivamente por monmeros de glucose unidos entre si por
ligaes -1,4 e -1,6 (nas ramificaes):
- 15 -

Para poder ser utilizada na sntese do glicognio, a glucose-6-fosfato

primeiro isomerizada a glucose-1-fosfato, pela enzima
fosfoglucomutase.

A adio de glucose-1-P ao carbono 4' de uma extremidade da cadeia

de glicognio no uma reaco favorecida termodinamicamente em
condies fisiolgicas, uma vez que o potencial de transferncia de
fosfato das ligaes C-O-P normais bastante baixo. Por isso, a
glucose-1-P vai ser activada, i.e., vai ser transformada numa espcie
com alto potencial de transferncia de fosfato. Isto conseguido por
reaco com uridina trifosfatafa (UTP, uma molcula anloga do ATP,
mas com uridina no lugar da adenina).

- 16 -

Esta reaco, s por si, no parece ser termodinamicamente

favorvel, pelo que se poderia pensar que no teria utilidade. No
entanto, o pirofosfato (PPi) que se forma nesta reaco pode ser
hidrolizado, numa reaco bastante exergnica. A eliminao do PPi
empurra o equilbrio no sentido de formao da UDP-glucose,
ilustrando mais uma vez o princpio da utilizao de uma reaco
bastante exergnica para tornar espontnea uma outra reaco que
de outra forma no seria favorecida termodinamicamente.
A UDP-glucose tem um elevado potencial de transferncia de fosfato,
o que lhe permite doar glucose extremidade 4' de uma cadeia de
glicognio, numa reaco catalizada pela glicognio sintase:

A glicognio sintase s consegue adicionar glucose a cadeias de

glicognio pr-existentes, i.e., no capaz de comear a sntese de
uma nova molcula de glicognio. A sntese do glicognio iniciada
pela adio de uma molcula de glucose a um resduo de tirosina de
uma protena denominada glicogenina.
As ramificaes so realizadas por uma "enzima ramificadora". Esta
actua sobre cadeias lineares de glicognio com pelo menos 11
glucoses. A enzima ramificadora (amilo(1,4 -->1,6)-transglicosilase)
transfere segmentos terminais de glicognio de cerca de 7 resduos
de glucose para o grupo OH no carbono 6 de um resduo de glucose

- 17 -

(que pode estar na mesma ou noutra cadeia). As ramificaes devem

estar a pelo menos 4 resduos de distncia uma da outra.

Degradao do glicognio
O glicognio degradado pela aco conjunta de trs enzimas:
glicognio fosforilase, que cliva uma ligao (1-4) com fosfato inorgnico
(Pi). Esta enzima s cliva resduos de glucose que estejam a mais de 4 resduos
de distncia de uma ramificao. Utiliza piridoxal, um derivado da vitamina B6,
como cofactor.

Uma molcula de glicognio com ramos de apenas 4 glucoses (o que

se denomina uma "dextrina-limite") no pode ser degradada apenas
pela glicognio fosforilase. Necessita da aco da enzima seguinte:
enzima desramificadora do glicognio: transfere trs resduos de glucose de
uma ramo limite para outro ramo. O ltimo resduo da ramificao (com uma
ligao (1-6)) eliminado por hidrlise, dando como resultado glucose livre e
glicognio desramificado. A hidrlise catalizada pela mesma enzima
desramificadora.

- 18 -

A glicognio fosforilase bastante mais rpida do que a enzima

desramificadora, pelo que os ramos exteriores do glicognio so
degradados muito rapidamente no msculo em poucos
segundos quando necessria muita energia. A degradao do
glicognio para l deste ponto exige a enzima desramificadora
e portanto mais lenta, o que explica em parte o facto do
musculo s poder exercer a sua mxima fora durante poucos
segundos.

fosfoglucomutase: cataliza a isomerizao de glucose-1-P a glucose-6-P, e viceversa:

A glucose 6-fosfato pode ento ser utilizada na gliclise. Ao contrrio

do msculo, o fgado (e em menor extenso, o rim) possui glucose-6fosfatase, uma enzima hidroltica que cataliza a desfosforilao da

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glucose 6-fosfato, o que lhe permite fornecer glucose ao resto do

organismo:

A lgica qumica da...

Degradao de aminocidos
e do ciclo da ureia
Prof. Doutor Pedro Silva

Professor Auxiliar, Universidade Fernando Pessoa

Outras vias metablicas:

Alm de serem constituintes das protenas os aminocidos podem

ser usados como precursores de molculas biolgicas azotadas:
hemos, nucletidos, glutationa, animas fisiologicamente activas, etc.
O excesso de aminocidos da dieta no armazenado nem
excretado: convertido em piruvato, oxaloacetato, -cetoglutarato,
etc. Consequentemente, os aminocidos so tambm precursores de
glucose, cidos gordos e corpos cetnicos. Podem por isso ser usados
tambm para produo de energia.
O processo envolve a eliminao do grupo amina (desaminao),
incorporao do amnio assim produzido em ureia para posterior
excreo e converso do esqueleto carbonado em intermedirios
metablicos.
A desaminao da maior parte dos aminocidos envolve uma
transaminao prvia, que consiste na transferncia do seu grupo
amino para um -cetocido, produzindo o aminocido correspondente
ao -cetocido e o -cetocido correspondente ao aminocido
original. Geralmente o aceitador do grupo amina o -cetoglutarato,
que convertido em glutamato:

- 20 -

As aminotransferases usam piridoxal-5'-fosfato, um derivado da

vitamina B6. O piridoxal est tambm envolvido em reaces de
descarboxilao de aminocidos, e de eliminao das suas cadeia
laterais. tambm o cofactor envolvido na reaco da glicognio
fosforilase, embora neste caso o mecanismo de actuao seja
diferente. As aminotransferases so especficas para cada tipo de
aminocido, produzindo os -cetocidos correspondentes. No entanto,
a maioria s aceita -cetoglutarato ou (em menor extenso)
oxaloacetato, como aceitador de grupo amina, produzindo glutamato
ou aspartato. Por conseguinte, os grupos amina da maior parte dos
aminocidos so utilizados para produzir glutamato ou aspartato, que
por sua vez podem ser interconvertidos pela glutamato-aspartato
aminotransferase.

Existe um grupo de aminotransferases musculares que usam piruvato

(que tambm um -cetocido) como aceitador de amina. O
aminocido produzido por estas (a alanina), lanado para a corrente
sangunea e absorvido pelo fgado, onde transaminado a piruvato,
que ser usado na gluconeognese. A glucose assim produzida
depois oxidada a piruvato pelo msculo, completando o ciclo da

- 21 -

alanina. O grupo amina depois utilizado para a sntese da ureia. O

resultado do ciclo da alanina o transporte de azoto do msculo para
o fgado.
A transaminao conserva os grupos amina. A desaminao
levada a cabo principalmente pela glutamato desidrogenase, uma
enzima mitocondrial que usa quer NAD+ quer NADP+.

O azoto libertado sob a forma de amonaco nesta reaco deve ser

excretado. Muitos animais aquticos excretam-no simplesmente sob a
forma de amnio. Outros animais, que no tm tanta gua sua
disposio, convertam o amnio em produtos menos txicos, e que
por isso no precisam de tanta gua para serem excretados. Um
desses produtos a ureia.
As causas da toxicidade do amnio no esto bem elucidadas, mas
sabe-se que quando a concentrao de amnio muito alta, este
reage com o glutamato para formar glutamina, numa reaco
catalizada pela glutamina sintase.

<>
Para repr os nveis de glutamato, outros aminocidos reagem com o
-cetoglutarato por transaminao. O resultado o progressivo
esgotamento das reservas de -cetoglutarato e glutamato, com
consequncias particularmente lesivas a nvel cerebral.
A ureia sintetizada no fgado, que depois a secreta para a corrente
sangunea, de onde ser excretada pelo rim. A reaco global do ciclo
da ureia :

O primeiro passo a formao de carbamoil-fosfato, uma forma

activada de azoto:

- 22 -

O grupo carbamoil ento transferido para a ornitina para produzir

citrulina. Esta duas molculas so aminocidos "especiais", i.e., no
fazem parte da estrutura de protenas.

Estas duas primeiras reaces ocorrem na mitocndria. A citrulina

ento transferida para o citoplasma, onde ocorre o resto do ciclo.
O segundo tomo de azoto presente na ureia proveniente do
aspartato:

Nesta reaco o ATP hidrolizada a AMP, em vez de ADP (como

acontece normalmente). Como o AMP pode receber um fosfato do
ATP, dando origem a 2 ADP, hidrolizar ATP a AMP equivalente a
hidrolizar 2 ATP a 2 ADP.
O argininosuccinato depois clivado em arginina e fumarato:

- 23 -

O fumarato pode entrar no ciclo de Krebs para produzir NADH e

oxaloacetato, que por sua vez pode ser reconvertido em aspartato por
transaminao.
A hidrlise da arginina produz ureia e ornitina, que depois de reentrar
na mitocndria pode recomear o ciclo.

O ciclo da ureia tem um elevado custo energtico, equivalente

hidrlise de 4 ATP a 4 ADP. No entanto, este custo pode ser
recuperado na cadeia transportadora de electres, uma vez que um
NADH produzido na desaminao do glutamato e outro NADH na
posterior oxidao do fumarato a oxaloacetato, o que equivalente a
cerca de 6 ATP

A lgica qumica da... Via das

pentoses-fosfato
Prof. Doutor Pedro Silva

Professor Auxiliar, Universidade Fernando Pessoa

Outras vias metablicas:
Para realizar o seu anabolismo, a clula no precisa apenas de
energia (ATP): tambm precisa de poder redutor, sob a forma de
NADPH. O NADPH produzido durante a oxidao da glucose-6-P por

- 24 -

uma via distinta da gliclise, a via das pentoses-fosfato. Esta via

muito activa em tecidos envolvidos na biossntese de colesterol e de
cidos gordos (fgado, tecido adiposo, cortex adrenal, glndulas
mamrias). Esta via tambm produz ribose-5-P, o acar
constituinte dos cidos nucleicos.
A glucose-6-P primeiro oxidada no seu carbono 1, dando origem a
uma lactona (um cido carboxlico cclico). Os electres libertados so
utilizados para reduzir uma molcula de NADP+. O anel ento aberto
por reaco com gua:

A descarboxilao do gluconato liberta dois electres, que vo reduzir

outra molcula de NADP+. Obtm-se assim um acar de 5 carbonos,
a ribulose-5-fosfato, que por isomerizao transformado em ribose5-P. (Na figura assinalam-se a verde as diferenas entre os ismeros).

O que se passa a seguir depende das necessidades da clula: se a

clula s precisar de NADPH e no precisar de ribose-5-P esta poder
ser reaproveitada. Isto feito atravs de 3 reaces. Na primeira, a

- 25 -

ribose-5-P recebe dois carbonos da xilulose-5-P (obtida por

epimerizao da ribulose-5-P):

Seguidamente, so transferidos trs carbonos da sedoeptulose-7-P

para o gliceraldedo-3-P:

Por transferncia de dois carbonos da xilulose-5-P para a eritrose-4-P,

forma-se outra molcula de frutose-6-P e uma molcula de
gliceraldedo-3-P:

- 26 -

O balano destas ltimas reaces :

2 xilulose-5-P + ribose-5-P -----> 2 frutose-6-P + gliceraldedo-3-P
A frutose-6-P e o gliceraldedo-3-P podem ser utilizados na gliclise
para produo de energia, ou reciclados pela gluconeognese para
formar novamente glucose-5-P. Neste ltimo caso, atravs de seis
ciclos da via das pentoses-fosfato e da gluconeognese uma molcula
de glucose-6-P pode ser completamente oxidada a seis molculas de
CO2 com produo simultnea de 12 molculas de NADPH. Quando as
necessidades de ribose-5-P so superiores s de NADPH, esta pode
ser produzida por estas reaces a partir de frutose-6-P e
gliceraldedo-3-P

Uma panormica geral das vias

metablicas
Prof. Doutor Pedro Silva

Professor Auxiliar, Universidade Fernando Pessoa

Clique na imagem para obter informao sobre cada via

- 27 -

- 28 -

As diversas vias metablicas relacionam-se entre si de forma

complexa, de forma a permitir uma regulao adequada. Este
relacionamento envolve a regulao enzimtica de cada uma das
vias, o perfil metablico caracterstico de cada rgo e controlo
hormonal.

Regulao das vias metablicas

Regulao da gliclise
O fluxo metablico atravs da gliclise regulado em trs pontos:
hexocinase: inibida pelo prprio produto, glucose-6-P
fosfofrutocinase: inibida por ATP e por citrato (que sinaliza a abundncia de
intermedirios do ciclo de Krebs). tambm inibida por H+, o que importante
em situaes de anaerobiose (a fermentao produz cido lctico, que faz baixar
o pH). Provavelmente este mecanismo impede que nestas situaes a clula
esgote toda a sua reserva de ATP na reaco da fosfofrutocinase, o que impediria
a activao da glucose pela hexocinase. estimulada pelo substrato (frutose-1,6bisfosfato), AMP e ADP (que sinalizam falta de energia disponvel), etc.
piruvato cinase: inibida por ATP e por acetil-CoA

Regulao da gluconeognese
O fluxo regulado nas reaces caractersticas da gluconeognese.
Assim a piruvato carboxilase activada por acetil-CoA, que sinaliza a
abundncia de intermedirios do ciclo de Krebs, i.e., diminuio da
necessidade de glucose.

Regulao do ciclo de Krebs

O ciclo de Krebs controlado fundamentalmente pela disponibilidade
de substratos, inibio pelos produtos e por outros intermedirios do
ciclo.
piruvato desidrogenase: inibida pelos prprios produtos, acetil-CoA e NADH
citrato sintase: inibida pelo prprio produto, citrato. Tambm inibida por
NADH e succinil-CoA (sinalizam a abundncia de intermedirios do ciclo de
Krebs).
isocitrato desidrogenase e a-cetoglutarato desidrogenase: tal como a citrato
sintase, so inibidas por NADH e succinil-CoA. A isocitrato desidrogenase
tambm inibida por ATP, e estimulada por ADP.Todas as desidrogenases
mencionadas so estimuladas pelo io clcio.

Regulao do ciclo da ureia

A actividade da carbamoil-fosfato sintetase estimulada por Nacetilglutamato, que assinala a abundncia de azoto no organismo.

- 29 -

Regulao do metabolismo do glicognio

O fgado possui uma hexocinase com pouca afinidade para a glucose
e que no inibida por glucose-6-P. Portanto, a glucose s
fosforilada no fgado quando existe no sangue em concentraes
muito elevadas (i.e. depois das refeies). Assim, quando a
concentrao de glucose no sangue baixa o fgado no compete
com os outros tecidos, e quando os nveis de glucose so elevados o
excesso de glucose convertido pelo fgado em glicognio.

Regulao do metabolismo dos cidos gordos

A entrada dos acil-CoA na mitocndria um factor crucial na
regulao. O malonil-CoA, que se encontra presente no citoplasma em
grande quantidade em situaes de abundncia de combustveis
metablicos, inibe a carnitina aciltransferase impedindo que os acilCoA entrem na mitocndria para serem degradados. Alm disso a 3hidroxiacil-CoA desidrogenase inibida por NADH e a tiolase inibida
por acetil-CoA, o que diminui a degradao de cidos gordos quando
a clula tem energia em abundncia.

Regulao da via das pentoses-fosfato

O fluxo metablico na via das pentoses-fosfato determinado pela
velocidade da reaco da glucose-6-fosfato-desidrogenase, que
controlada pela disponibilidade de NADP+.

Perfis metablicos dos rgos mais

importantes
Crebro
Utiliza normalmente apenas glucose como fonte de energia.
Armazena muito pouco glicognio, pelo que necessita de um
fornecimento constante de glucose. Em jejuns prolongados, adapta-se
utilizao de corpos cetnicos. sempre incapaz de utilizar cidos
gordos.

Fgado
Uma das suas principais funes manter o nvel de glucose no
sangue, atravs da gluconeognese e da sntese e degradao do
glicognio. Realiza a sntese de corpos cetnicos em situaes de
abundncia de acetil-CoA. Responsvel pela sntese da ureia.

Tecido adiposo

- 30 -

Sintetiza cidos gordos e armazena-os sob a forma de triacilgliceris.

Por aco do glucagon, hidroliza triacilgliceris em glicerol e cidos
gordos, que liberta para a corrente sangunea em lipoprotenas.

Msculo
Utiliza glucose, cidos gordos, corpos cetnicos e aminocidos como
fonte de energia. Possui uma reserva de creatina fosfatada, um
composto capaz de fosforilar ADP em ATP e assim produzir energia
sem gasto de glucose. A quantidade de creatina presente no msculo
suficiente para cerca de 3-4 s de actividade. Aps este perodo,
realiza a gliclise, primeiro em condies anaerbicas (por ser
bastante mais rpida do que o ciclo de Krebs) e posteriormente
(quando o aumento da acidez do meio diminui a actividade da
fosfofrutocinase e o ritmo da gliclise) em condies aerbicas.

Rim
Pode realizar a gluconeognese e libertar glucose para a corrente
sangunea. Responsvel pela excreo de electrlitos, ureia, etc. A
sntese de ureia, que ocorre no fgado, usa HCO3-, o que contribui para
a descida do pH sanguneo. Situaes de acidose metablica
podero portanto ser agravadas pela aco do ciclo da ureia. Nestas
circunstncias, o azoto eliminado pela aco conjunta do fgado e
do rim: o excesso de azoto primeiro incorporado em glutamina pela
glutamina sintase. A glutaminase renal cliva ento a glutamina em
glutamato e NH3, que excreta imediatamente. Este processo permite
a excreo de azoto sem eliminar o anio bicarbonato.

Controlo hormonal
efectuado principalmente por duas hormonas sintetizadas pelo
pncreas: a insulina e o glucagon. A insulina libertada pelo
pncreas quando a concentrao de glucose no sangue elevada,
i.e., sinaliza a abundncia de glucose. A insulina estimula a entrada
de glucose no msculo, a sntese de glicognio e a sntese de
triacilglicridos pelo tecido adiposo. Inibe a degradao do glicognio
e a gluconeognese. O glucagon produzido pelo pncreas quando
os nveis de glucose no sangue baixam muito, e tem efeitos
contrrios aos da insulina. No fgado, o glucagon vai estimular a
degradao do glicognio e a absoro de aminocidos
gluconeognicos. Vai tambm inibir a sntese do glicognio e
promover a libertao de cidos gordos (a nvel do tecido adiposo).

ASPECTOS BSICOS DA FOTOSSNTESE

Home

Prof. Carlos A. Martinez

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1. Introduo
2. Cloroplastos: Estrutura e organizao e funo
3. A Luz como fonte primaria de energia
4. Pigmentos fotossintticos
5. Etapa fotoqumica da fotossntese
6. A fixao do carbono em plantas C 3
7. Fotorrespirao
8. A fixao do carbono em plantas C 4
9. A fixao do carbono em plantas CAM
10. Fatores que afetam a fotossntese

1. Introduo
A luz solar a fonte primria de toda a energia que mantm a
biosfera de nosso planeta. Por meio da fotossntese, as plantas, algas
e alguns tipos de bactrias convertem a energia fsica da luz solar em
energia qumica, e esse processo essencial para a manuteno de
todas a formas de vida aqui existentes. A fotossntese pode ser
definida como um processo fsico-qumico, mediante qual os
organismos fotossintticos sintetizam compostos orgnicos a partir de
matria-prima inorgnica, na presena de luz solar. O processo
fotossinttico das plantas ocorre nos cloroplastos e resulta na
liberao de oxignio molecular e na captura de dixido de carbono
da atmosfera, que utilizado para sintetizar carboidratos (Figura 1).

- 32 -

Figura 1. Esquema simplificado da fotossntese

A fotossntese pode ser representada pela seguinte equao emprica:
CO2 + H2O + Energia luminosa =====> [CH2O] + O2 + H2O
em que, [CH2O] representa carboidrato (acares). A sntese de
carbohidratos a partir de dixido de carbono e gua requer um
grande ingresso de energia. A energia livre para a reduo de um mol
de CO2 at o nvel de glicose de 478 kJ mol-1.
A fotossntese um processo muito complexo que compreende
muitas reaes fsicas e qumicas, que ocorrem de maneira
coordenada em sistemas de protenas, pigmentos e outros compostos
associados a membranas. Em geral, o processo fotossinttico
analisado em duas etapas interdependentes e simultneas: 1) a etapa
fotoqumica, antigamente chamada de fase "luminosa" e 2) a etapa
qumica, tambm chamada de ciclo fotossinttico redutivo do
carbono, antigamente chamada de fase "escura".
Os produtos primrios da etapa fotoqumica so o ATP e o NADPH2 .
Nessa etapa, tambm ocorre a liberao do oxignio, como
subproduto da dissociao da molcula da gua. A etapa qumica da
fotossntese uma etapa basicamente enzimtica, na qual o CO2
fixado e reduzido at carboidratos, utilizando o NADPH2 e o ATP
produzidos na etapa fotoqumica (Figura 2).
Todas as plantas e animais respiram e, por meio desse processo que
ocorre no citoplasma e mitocndrios, os carboidratos e outros
constituintes celulares so convertidos em dixido de carbono e gua
com a liberao de energia. Assim, a fotossntese e a respirao so
processos importantes na regulao dos teores de oxignio e dixido
de carbono da atmosfera terrestre.

2. Cloroplastos: Estrutura e Organizao e funo

Nas plantas, o processo fotossinttico ocorre dentro dos cloroplastos,
que so plastdeos localizados em clulas especializadas das folhas
(clulas do mesfilo palidico e do mesfilo lacunoso). O nmero de
cloroplastos por clula varia de um a mais de cem, dependendo do
tipo de planta e das condies de crescimento. Os cloroplastos tm
forma discide com dimetro de 5 a 10 micras, limitado por uma
dupla membrana (externa e interna). A membrana interna atua como
uma barreira controlando o fluxo de molculas orgnicas e ons
dentro e fora do cloroplasto. Molculas pequenas como CO2 , O2 e H2O
passam livremente atravs das membranas do cloroplasto.
Existem evidncias de que os cloroplastos foram bactrias de vida
livre que invadiram clulas no fotossintticas. A presena de DNA no

- 33 -

estroma uma evidncia. No entanto, a maior parte do DNA

necessrio para a biossntese de novos cloroplastos est localizada no
ncleo da clula. Internamente, o cloroplasto composto de um
sistema complicado de membranas, conhecidas como membranas
fotossintticas (ou membranas tilacoidais ou lamelas), que contm a
maioria das protenas necessrias para a etapa fotoqumica da
fotossntese. As protenas requeridas para a fixao e reduo do CO2
esto localizadas na matriz incolor chamada estroma. As membranas
tilacoidais formam os tilacides, que so vesculas achatadas com um
espao interno aquoso chamado lumen. Os tilacides, em certas
regies, se dispem em pilhas chamadas de granum (Figura 2).

Figura 2. Localizao dos cloroplastos e esquema da fase

fotoquimica da fotossintese mostrando os complexos proteicos
envolvidos no transporte de eltrons para reduo do NADP (PSII, cit
b6/f, PSI) e na formao de ATP (ATPsintase)

3. A Luz Como Fonte Primaria de Energia

A luz , fonte primria de energia na fotossntese, parte da radiao
eletromagntica que visvel ao olho humano. A "luz visvel" tm
- 34 -

comprimentos de onda que vo do violeta, com cerca de 380 nm, ao

vermelho, com 700 nm. Essa faixa do espectro de radiao
eletromagntica tambm chamada "radiao fotossinteticamente
ativa" (Figura 3).

Figura 3. Espectro da Radiao Fotossinteticamente Activa (RFA)

Em 1900, Max Planck enunciou a teoria quntica, que estabelece que
a radiao eletromagntica emitida ou absorvida em discretas
"unidades" de energia chamadas quanta. Matematicamente, a
energia de um quantum de radiao pode ser expressa por E = h ,
em que, E a energia de um nico quantum de radiao, a
freqncia da radiao (freqncia o nmero de ondas transmitidas
na unidade de tempo ) e h a constante de Planck (6,625 x 10-34 J. s).
A freqncia , igual a c/ , em que c , velocidade da luz (3 x 108
m. s-1 ) e comprimento de onda.
A energia luminosa apresenta natureza ondulatria e particulada. A
luz transmitida em ondas e absorvida ou emitida em partculas
chamadas de ftons, com energia inversamente proporcional ao
comprimento de onda. Assim, ftons de luz azul, de comprimento de
onda curto, so mais energticos do que ftons de luz vermelha, de
maior comprimento de onda.
Para que a fotossntese ocorra, os pigmentos fotossintticos
(clorofilas) devem absorver a energia de um fton de dado
comprimento de onda e, ento, utilizar essa energia para iniciar uma
cadeia de eventos da fase fotoqumica da fotossntese. De acordo
com a lei de equivalncia fotoqumica de Einstein, uma molcula
apenas reagir depois de ter absorvido a energia de um fton (h ).
Em conseqncia, um mol de clorofila deve absorver 6,024 x 1023 (N)
- 35 -

ftons de energia, ou seja, Nh para iniciar a reao. Um mol de luz

vermelha de 700 nm contm 17,10 x 104 Joules por mol, enquanto um
mol de luz azul contm 23,93 x 104 Joules por mol.

4. Pigmentos Fotossintticos
Todos os organismos fotossintticos contm um ou mais pigmentos
orgnicos capazes de absorver a radiao visvel que iniciar s
reaes fotoqumicas da fotossntese. Esses pigmentos podem ser
extrados das folhas com solventes orgnicos. Em plantas superiores,
os principais pigmentos fotossintticos so as clorofilas (a e b) e os
carotenides. As clorofilas so os pigmentos que do s plantas a sua
cor verde caracterstica. A clorofila a verde-azulada e a b verdeamarelada. A clorofila a ocorre em todos os organismos
fotossintticos que liberam O2. A clorofila b, cujo teor de cerca de
1/3 do da clorofila a, est presente nas folhas de plantas superiores e
nas algas verdes. Os mximos de absoro (comprimento de onda
correspondente a um pico na curva de absoro de luz) da clorofila a
so 420 e 660 nm nas regies azul e vermelho, respectivamente. Os
mximos de absoro da clorofila b correspondem, respectivamente,
a 435 e 643 nm nas regies azul e vermelho (Figura 4).

- 36 -

Figura 4. A. Espectros de absoro de luz das clorofilas a e b e

carotenides B. Espectro de ao da fotossntese (modificado de
Whitmarsh e Govindjee, 1996)
A frmula molecular da clorofila a C55H72N4O5Mg, e a da clorofila b
C55H70N4O6Mg. A estrutura qumica da molcula de clorofila a
mostrada na figura 6a. A molcula de clorofila contm uma "cabea"
porfirnica e uma "cauda" de fitol. O ncleo porfirnico polar
( relativamente solvel em gua) composto de um anel
tetrapirrlico e um tomo de magnsio. Na clorofila b, o grupo -CH3
do segundo (II) anel pirrlico substitudo pelo grupo -CHO (Figura 5)

- 37 -

Figura 5. Estrutura quimica da clorofila

Os carotenides so pigmentos amarelados ou alaranjados,
denominados de pigmentos fotossintticos acessrios, encontrados
em todas as clulas fotossintetizantes. Normalmente, sua colorao
nas folhas mascarada pela clorofila. Os carotenides contm um
sistema conjugado de dupla ligao do tipo polinico. Geralmente,
so hidrocarbonetos puros (carotenos) ou hidrocarbonetos oxigenados
(xantofilas). Os carotenides tm espectros de absoro de luz na
regio entre 400 a 550 nm. Os carotenides situam-se nas
membranas tilacoidais em ntima associao com as clorofilas. A
energia absorvida por esses pigmentos pode ser transferida para a
clorofila a durante a fotossntese. Alm disso, os carotenides
protegem as molculas de clorofilas e protenas contra a fotoxidao
sob luz excessiva.
Alm dos pigmentos, as membranas tilacoidais contm muitas
protenas, lipdios, quinonas e ons metlicos. Dois citocromos, o
citocromo b6 e o citocromo f , encontrados nos cloroplastos esto
envolvidos no transporte fotossinttico de eltrons. A plastocianina,
uma protena azulada que contm cobre, a ferredoxina, uma
ferroprotena sem o grupo heme, e a flavoprotena ferredoxina-NADP
redutase esto tambm localizadas nos cloroplastos. A plastoquinona
est envolvida nas primeiras etapas da transferncia de eltrons das
molculas excitadas de clorofila.

5. Etapa Fotoqumica da Fotossntese

5.1 Absoro de Luz Pelo Complexo "Antena"

- 38 -

Funcionalmente, as molculas de clorofila atuam agrupadas. A luz

coletada por um complexo formado por 200-300 molculas de
pigmento, que esto ligados a protenas formando o complexo antena
coletor de luz (LHC, Light-Harvesting-Complex). De acordo com essa
concepo, a energia de um fton, absorvida em qualquer ponto do
conjunto de molculas de clorofila da antena, migra a um centro de
reao e promove o evento de transferncia de um eltron (Figura 6).

- 39 -

- 40 -

Figura 6. Modelo simplificado do complexo antena coletor de luz

(LHC). A energia dos ftons absorvida pelos pigmentos (clorofilas)
"antena" transferida por ressonncia indutiva at os centros de
reao (clorofila P680 no fotossistema II e clorofila P700 no
fotossistema I ). Esses centros de reao transferem um eltron
"rico" em energia ao receptor (Feofitina no PSII e A0 no PSI,
respectivamente) e recebem um eltron "pobre" em energia do
doador (resduo de tirosina no PSII e plastocianina no PSI,
respectivamente) (Modificado de Mohr e Schopfer, 1995).
A fotossntese se inicia com a absoro de um fton por uma
molcula da "antena". Esse evento ocorre num tempo muito curto de
dois femtosegundos (2 x 10-15 segundos). Quando a luz absorvida
por um tomo no estado fundamental, toda a energia do fton
adicionada a ele e o tomo passa, ento, de um estado eletrnico
fundamental (S0) para um estado excitado singleto, rico em energia.
Os estados excitados singletos podem ser S1 e S2 . Quando a
molcula de clorofila absorve a energia de um fton de luz azul, passa
ao estado excitado singleto S2. Aps absorver a energia de um fton
de luz vermelha, a clorofila passa ao estado excitado singleto S1 . A
transio de S2 a S1 extremadamente rpida (aproximadamente 1012
segundos). A diferena de energia entre S2 e S1 perdida como
calor. A transio do estado excitado S1 para o estado fundamental S0
lenta e a energia dissipada de diversas maneiras, podendo ocorrer
a emisso de um fton de luz de volta ao meio (fenmeno chamado
de fluorescncia) ou a transferncia de energia entre as molculas de
clorofila at o centro de reao (fenmeno chamado de ressonncia
indutiva), com a respectiva emisso de um eltron rico em energia do
centro de reao (reao fotoqumica redox) (Figura 7).

Figura 7. Modelo simplificado da excitao das molculas de

clorofila e transferncia de energia por ressonncia indutiva. Quando
a clorofila absorve luz azul, passa do estado fundamental S0 ao
segundo estado excitado singleto (S2).Quando absorve luz vermelha,
a clorofila passa ao primeiro estado excitado singleto (S1). O
diferencial de energia entre S2 e S1 perdido como calor. Do estado S1
, a energia de excitao pode ser perdida como luz (fluorescncia),
ou transferida por ressonncia indutiva at o centro de reao.
(Modificado de Salisbury e Ross, 1991)
5.2 Complexos Protenicos do Processo Fotoqumico
Atualmente, bem conhecido que so quatro os complexos
protenicos associados s membranas dos tilacoides e essenciais para
a produo do agente redutor (NADPH2 ) e para a sntese de ATP

O Fotossistema II (complexo PSII-com seu complexo coletor de

luz LHCII)
- 41 -

O Fotossistema I (complexo PSI-com seu complexo coletor de

luz LHCI)

O Complexo citocromo b6 /f

O complexo ATP-sintase (CFo-CF1).

Desses complexos, os trs primeiros so necessrios para a

transferncia de eltrons da molcula de gua at o NADP+ ,
enquanto que a ATP-sintase catalisa a sntese de ATP, a partir de ADP
+ Pi (Figura 8).

Figura 8. Organizao estrutural do tilacoide mostrando os quatro

complexos proticos da fase fotoqumica da fotossntese (Modificado
de Lehninger, 1993)
Em resumo, a etapa fotoqumica comea com a absoro de energia
luminosa pelos dos sistemas coletores antena LHCII e LHCI,
associados respectivamente aos fotossistemas II (PSII) e I (PSI). A
captura da energia luminosa possibilita a transferncia de eltrons da
molcula de gua at o NADP+ , com a formao de NADPH. A fotlise
da molcula de gua e o transporte de eltrons permitem a criao
de um gradiente de prtons entre o lmen do tilacide e o estroma do
cloroplasto. Esse gradiente eletroqumico de prtons permite a
sntese de ATP, via complexo ATP-sintase. A etapa fotoqumica resulta
em:

Produo de forte agente redutor, NADPH

- 42 -

Liberao de oxignio como subproduto da dissociao da

molcula da gua

Formao de ATP por meio do complexo ATP-sintase

O ATP e NADPH so utilizados na fase reductiva do carbono (Figura 9)

Figura 9. Relaes entre a fase fotoqumica e a fase reductiva do

carbono da fotossntese
a. Fotossistema II (PSII)
O Fotossistema II um complexo composto de mais de 15
polipeptdeos e, pelo menos, nove componentes redox (clorofila P680 ,
feofitina, plastoquinona, tirosina, Mn, Fe, citocromo b559 , carotenides
e histidina). O complexo central do Fotossistema II formado por
protenas intrnsecas e perifricas. O corpo central formado por
duas protenas integrais chamadas D1 e D2, com pesos moleculares de
33 e 31 kDa, respectivamente, formando o heterodmero D1 /D2 . Nos
ltimos anos, tem-se estabelecido que o heterodmero D1 /D2 mantm
ligado na sua estrutura os principais cromforos e cofatores
envolvidos no transporte de eltrons atravs do PSII. Assim,
associados protena D1 encontram-se (Figura 10):

O P680 , molcula especial de clorofila a que atua como doador

primrio de eltrons;
A feofitina (Phe) molcula de clorofila a modificada (2 tomos
de H ao invs do tomo central de Mg), e que atua como
aceptor primrio de eltrons;

A plastoquinona QB , quinona especial de plastdeo, que

transporta eltrons da QA at o complexo citocromo b6 /f ;

O doador secundrio de eltrons Z (resduo de tirosina), que

transfere eltrons da molcula da gua at o P680.

A protena D2 mantm ligada sua estrutura a plastoquinona QA, que

transfere eltrons da feofitina at a QB. Recentes evidncias mostram
- 43 -

que o heterodimero D1 / D2 tambm mantm ligado o complexo de

oxidao da molcula de gua (complexo que evolui oxignio).

Figura 10. Fotossistema II

Em resumo, no Fotossistema II, a molcula de gua oxidada at
oxignio e os eltrons gerados permitem a reduo da plastoquinona.
Na oxidao de duas molculas de gua, so removidos 4 eltrons,
gerando-se uma molcula de oxignio molecular e 4 ons hidrognio.
2H2O ===========> O2 + 4H+ + 4eb. Complexo Citocromo b6 /f
O complexo citocromo b6 /f formado por quatro diferentes
polipeptdeos, o citocromo b6 , o citocromo f, uma protena que
contem ferro-enxofre (2Fe-2S) e um quarto polipeptdeo chamado de
polipeptdeo IV; de funo ainda desconhecida. Em resumo, o
complexo citocromo b6 / f transfere eltrons da quinona reduzida
(PQH2) at a plastocianina, que uma protena perifrica mvel que
contem cobre e que tem como principal funo transferir eltrons do
citocromo b6/f at o P700 ,centro de reao do Fotossistema I.
c. Fotossistema I (PSI)
O Fotossistema I formado por um complexo multiprotenico que
mantm ligados vrios transportadores de eltrons. O centro de
reao energizado por um complexo "antena" de aproximadamente
200 molculas de clorofila a. A energia transferida ao P700 , dmero
de clorofila a . Associados ao PSI se encontram o A0 , monmero de
clorofila a , centros Ferro-Enxofre (FeSx , FESA ,, FESB ), que
transportam eltrons at a ferredoxina. O complexo Fotossistema I
catalisa a oxidao da plastocianina e a reduo da ferredoxina. Outra
protena associada ao Fotossistema I a flavoprotena ferredoxinaNADP oxidoredutase, que reduz o NADP+ a NADPH2 , completando a
seqncia do transporte no-cclico de eltrons, que comea com a
oxidao da molcula de gua (Figura 11).

- 44 -

Figura 11 Fotossistema I
A figura 10 ilustra, esquematicamente, o processo de transporte de
eltrons da molcula de gua at o NADP+ , atravs dos
Fotossistemas II , I e do complexo citocromo b6 /f. O processo
fotoqumico a nvel do Fotossistema II, pode ser resumido nos
seguintes eventos e nas equaes:
a. Excitao da clorofila
clorofila "antena" (Chl) + hv(luz) ========> clorofila "antena"
excitada (Chl )
Esse processo tm uma durao aproximada de 2 femtosegundos
(2x10-15 segundos)
b. Transferncia de energia por ressonncia indutiva
Chl + P680 ========> Chl + P680
em que, P680 = P680 em estado excitado singleto.
c. Separao de carga
P680 + Feofitina ========> P680+ + FeofitinaNessa etapa, um eltron do P680 transferido para a feofitina, ficando
P680 em estado oxidado (P680+ ), e a feofitina em estado reduzido
(Feofitina- ). Durao aproximada: 3 picosegundos (3x10-12 segundos)
d. Fluxo de eltrons da feofitina at QA
Feofitina- + QA =======> Feofitina + QANesta etapa, um eltron da feofitina passa para a plastoquinona QA ,
ficando a ltima reduzida (QA- ), e a feofitina, oxidada. Durao
aproximada: 200-300 picosegundos.
- 45 -

e. Fluxo de eltrons desde Z (tirosina) at P680

P680 + Z =========> Z + P680
em que, Z um doador secundrio de eltrons (resduo de tirosina do
polipeptdeo D1 ). Aps a transferncia, Z fica oxidada (Z).Durao
aproximada: 20-300 nanosegundos (20-300 x 10-9 segundos).
f. Fluxo de eltrons de QA at QB
QA- + QB ========> QA + QBQB o segundo aceptor de eltrons e est localizado no polipeptdeo
D1.
Durao aproximada: 100-200 microsegundos (100-200 x 10-6
segundos).
g. Fluxo de eltrons de Sn at Z (Figura 12)
Sn + Z ==========> Z + Sn + 1 eem que, Sn representa alguns dos estados de oxidao do mangans
(S0 , S1 , S2 ou S3 ), que transferem eltrons, produtos da oxidao da
gua at Z (Figuras 12,13).

Figura 12. Rota de evoluo de oxignio e o mecanismo de estado S

para a evoluo de oxignio desenvolvido por Kok e colaboradores. O
sistema de evoluo de oxignio pode existir em cinco estados: De S0
a S4. Sucessivos ftons capturados pelo fotossistema PSII vo de S0
para S1, S1 para S2, e, assim, at que o estado S4 seja alcanado. S4
instvel e reage com duas molculas de gua para produzir O2

- 46 -

Figura 13. Um modelo estrutural para o complexo de evoluo de

oxignio baseado em estudos espectroscpicos. Os quatro ons de Mn
so ligados a aminocidos na protena D1, e a oxignio, cloreto e
clcio (Modificado de Teiz e Zeiger, 1998).
h. Uma segunda reao luminosa permite que QB fique duplamente
reduzido (QB2 )
QA- + QB - =========> QA + QB g. Liberao de PQH2
QB- + 2H ==========> QB H2 (ou PQH2)
h. Evoluo do oxignio
S4 + 2 H2O ===========> O2 + 4 H + S0
A plastoquinona duplamente reduzida (PQH2) passa a formar parte de
um "pool" de plastoquinona mvel, que logo oxidada por meio do
complexo citocromo b6/f. Esse processo permite a transferncia de
prtons do estroma at o lmen do tilacoide e a criao de gradiente
eletroqumico de prtons atravs da membrana, processo essencial
para a sntese de ATP. As reaes fotoqumicas podem ser resumidas
na seguinte equao geral:
2H2O + 2 NADP + 3 (ADP + Pi) + 8 a 12 ftons O2 + 2NADPH2 + 3
ATP
d. Complexo ATP-sintase e sntese de ATP
O complexo ATPsintase formado de duas partes, o FO e o F1 . O FO
composto de 3 tipos de subunidades em diferente nmero, as

- 47 -

protenas a(1), b(2) e c(9-12). Esses polipeptdeos se encontram

inseridos na membrana tilacoidal, formando no seu interior um canal
protnico, atravs do qual ocorre o fluxo de prtons do lmen at o
estroma (Figura 9). O F1 composto de, pelo menos, 5 polipeptdeos
extrnsecos ( , , , , ), formando uma estrutura esfrica, que
contm stios catalticos para a sntese de ATP. A energia do gradiente
eletroqumico de prtons, criado durante o transporte de eltrons
entre os fotossistemas, utilizada para a sntese de ATP por meio do
mecanismo quimiosmtico proposto por Peter Mitchell em 1960.
ADP-3 + Pi-2 + H+ =========> ATP-4 + H2O
Segundo esse mecanismo, que lhe valeu o Prmio Nobel de Quimica a
Mitchel, em 1976, a diferena de concentrao de ons e a diferena
de potencial eltrico atravs da membrana so as fontes de energia
livre utilizada para sintetizar ATP. Mitchell props que a energia total
disponvel para a sntese de ATP, chamada de fora prton motora
( p ), resulta da soma do potencial qumico de prtons ( pH) e do
potencial eltrico transmembrana ( ):
p = pH +
A elucidao do mecanismo enzimtico da sntese do ATP foi realizado
por Paul Boyer e John Walker, da Universidade de California (EUA) e
do Laboratorio de Biologia Molecular, Cambridge (Reino Unido),
respectivamente. Estes pesquisadores obtiveram o prmio Nobel de
Quimica em 1997 por esta descoberta. Boyer e colaboradores
clarificaram a estrutura tridimensional da ATPsintase (Figura 14).

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Figura 14. Estrutura tridimensional da ATPsintase

Segundo o mecanismo proposto por Boyer e Walker, quando os ions
hidrognio fluem atraves da membrana, pelo disco formado pelas
subunidades c da parte Fo, o disco obrigado a girar. Esse giro obriga
a rotar subunidade gamma da parte F1 que se encontra ligada a
esse disco. As trs subunidades beta e alfa da parte F1 no podem
girar por encontrar-se ancoradas pela subunidade b. A subunidade
gamma rota dentro do cilindro formado pelas 6 subunidades alfa e
beta. Dado que a subunidade gamma assimtrica, sua rotao
provoca mudanas estruturais na subunidade beta. A subunidade
beta muda de trs formas O , L e T. As mudanas estruturais na
subunidade beta permite que o ADP e o ATP fiquem ligados com
diferente fora (Figura 15).

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Figura 15. Etapas da sntese do ATP. A subunidade assimtrica

provoca as mudanas conformacionais da subunidade No estgio
A, O encontra-se aberta, L pronta para receber ADP e Pi, entanto
que T com uma molcula de ATP j formada. Nos seguintes estgios
B,C e D, a subunidade vai mudando de conformao, possibilitando
a formao e liberao contnua de ATP
.

6. A fixao do carbono em plantas C 3

A fixao do CO2 ocorre usando o "poder redutor" do NADPH2 e o ATP

produzidos na fase fotoqumica da fotossntese. As reaes
enzimticas envolvidas no processo de fixao e reduo do carbono
ao nvel de carboidratos foram estudados por Melvin Calvin e
colaboradores usando tcnicas radioisotpicas (14C) e cromatografia
bidimensional de papel. Pelo seu trabalho na elucidao do processo
de fixao do carbono na fotossntese, Calvin recebeu o Prmio Nobel
de Qumica em 1961.
Os trabalhos de Calvin foram realizados com algas verdes
unicelulares Chlorella e Scenedesmus, em virtude de sua similaridade
bioqumica com as plantas superiores e tambm pelo fato de
poderem ser cultivadas sob condies uniformes e mortas
rapidamente aps ensaios de curta durao a que eram submetidas.
Atualmente, o ciclo do carbono descoberto por Calvin denominado
Ciclo de Calvin ou Ciclo Fotossinttico Redutivo do Carbono de Plantas
C3 porque o primeiro composto estvel formado um composto de 3
carbonos (cido fosfoglicrico). Aps dos trabalhos de Calvin, outros
pesquisadores (Hatch, Slack, Kortschak) determinaram que algumas
espcies de gramneas tropicais como cana de acar e milho, so
capazes de fixar CO2 em compostos de 4 carbonos, como malato e
aspartato, alm do que feito pelo ciclo C3 de Calvin. Essas plantas
so denominadas atualmente "Plantas concentradoras de CO2" ou
Plantas C4. Posteriormente, foi descoberto que algumas espcies de
plantas de regies ridas, como cactaceas por exemplo, abrem seus
estmatos somente a noite e fixam CO2 pelo mecanismo C4 . Durante
o dia, essas plantas fecham seus estmatos para evitar a excessiva
perda de gua, mas apresentam o ciclo C3. As plantas com essas
caractersticas so denominadas de plantas CAM (plantas de
metabolismo cido crasulceo).
Nas plantas C3, a fixao do carbono ao nvel de acar ou outros
compostos pode ser considerado como ocorrendo em quatro fases
distintas.

- 50 -

A fase de carboxilao, catalisada pela enzima Rubisco

A fase de reduo, onde se utiliza o NADPH2 e ATP

A Fase de regenerao do aceptor de CO2

A fase de sntese de produtos.

I. Fase de Carboxilao
Esta uma fase enzimtica, que consiste de uma reao mediante a
qual o CO2 adicionado a um acar de 5 carbonos, a ribulose 1,5bifosfato (RuBP) para formar duas molculas de cido fosfoglicrico
(PGA) de trs carbonos. Esta reao catalisada pela enzima ribulose
1,5-bifosfato carboxilase/oxigenase (Rubisco)
A enzima Rubisco uma protena abundante nas folhas (quase 50%
da protena solvel total das folhas) e a enzima mais abundante do
planeta. A Rubisco uma protena oligomrica composta de 8
subunidades grandes (L, com aproximadamente 56 KDa cada) e 8
subunidades pequenas (S, com aproximadamente 14 KDa). O gene
que codifica as subunidades grandes est localizada no DNA do
cloroplasto, entanto que o gene que codifica as subunidades
pequenas est localizado no DNA do ncleo. A Rubisco, alm de
atual como uma carboxilase, tambm apresenta atividade oxigenase.
Quando atua como oxigenase, o aceptor ribulose 1,5-bifosfato se
combina com o oxignio para produzir um PGA e uma molcula de
fosfoglicolato. Esse processo denominado de fotorrespirao.
II. Fase de Reduo
Nesta fase, o PGA (cido orgnico) formado pela adio de CO2
ribulose 1,5-bifosfato convertido (reduzido) num acar de 3
carbonos (Triose-P). Neste processo necessrio utilizar a energia do
"poder redutor" do NADPH2 e o ATP. A reao se d em duas etapas, a
primeira de fosforilao, adicionando um P do ATP, e a seguir
reduzindo com NADPH2. O poder redutor do NADPH2 usado para
transformar o grupo cido do PGA no grupo aldedo da triose-P; o ATP
necessrio para suprir energia extra a fim de executar esta etapa.
Uma vez que o CO2 foi reduzido ao nvel do acar de 3 carbonos
(triose-P), a parte conservadora da energia da fotossntese foi
executada. Depois, disso necessrio regenerar a molcula inicial
aceptora de CO2 , isto , a ribulosa 1,5-bifosfato, a fim de a fixao de
CO2 continuar indefinidamente (fase de regenerao) e transformar a
triose-P em acares mais complexos, carboidratos, gorduras,
aminocidos, etc (fase de sntese de produtos).
III. Fase de regenerao
O aceptor inicial de CO2, RuBP regenerado para ulteriores reaes de
fixao, atravs de uma serie complexa de reaes envolvendo
acares fosfatados com 3,4,5,6 e 7 carbonos.
IV. Fase de Sntese de produtos
Os produtos finais da fotossntese so considerados primariamente
como acares e outros carboidratos, mas gorduras, cidos grassos,

- 51 -

aminocidos e cidos orgnicos tm sido tambm admitidos como

sintetizados na fixao fotossinttica do carbono.

7. Fotorrespirao
A enzima Rubisco, alm da atividade carboxilase, tambm apresenta
atividade oxigenase. Isso significa que o oxignio molecular (O2) e o
CO2 competem pela mesma enzima e pelo mesmo substrato ribulose
1,5-bifosfato. O processo fotorrespiratrio envolve a cooperao de 3
organelas: o cloroplasto, o peroxissoma e a mitocndria. A
fotorrespirao se inicia no cloroplasto, com a oxidao da RuBP pelo
oxignio. Os dois produtos da ao da Rubisco sobre a RuBP e O2 so
o cido fosfoglicrico (3C) e o cido fosfogliclico (2C). A seguir o
fosfoglicolato transformado em glicolato que logo sai do cloroplasto
e ingressa ao peroxissoma onde oxidado para formar glioxilato e
perxido de oxignio. O perxido de hidrognio formado degradado
pela ao da catalase:
2H2O2 =============> 2H2O + O2
Catalase
Logo, o glioxilato convertido a glicina por meio de uma
transaminao. A seguir, a glicina transportada at a mitocndria,
onde duas glicinas so convertidas em uma serina e uma molcula de
CO2. Essa reao mitocondrial a fonte de CO2 liberado durante a
fotorrespirao.
A serina, logo convertida em PGA por meio de uma serie de reaes
que envolvem a perda de um grupo amino. Parte do PGA convertido
em RuBP e parte convertido am amido nos cloroplastos. A equao
geral da fotorrespirao :
2RuBP + 3O2 + 2ATP + H2O =======> CO2 + 3PGA + 2ADP + 3Pi
O processo fotorrespiratrio conserva em meia, 3/4 dos carbonos da
RuBP que reagem com o oxignio A competio entre o CO2 e o O2 por
Rubisco explica a forte inibio da fotossntese das plantas C3 em
condies de baixo nvel de CO2, e o incremento da fotossntese em
baixos nveis de oxignio.
A fotorrespirao um processo dependente de luz por trs motivos:
1. A formao de RuBP ocorre mais rpido na luz do que no escuro. A
regenerao da RuBP no ciclo de Calvin requer de ATP produzido na
fase fotoqumica. 2 A liberao do oxignio a partir da molcula de
gua um processo que requer de luz, e 3 porque a enzima Rubisco
que cataliza a oxigenao (ou carboxilao) ativada por luz e
inativada no escuro.
Em termos de produtividade, a fotorrespirao um processo que
reduz a fixao de CO2 e o crescimento das plantas, noentanto, agora
se sabe que o processo fotorrespiratrio importante para remover o
excesso de energa (ATP e NADPH2) produzido sob altos niveis de
radiao ou no utilizados sob situaes de estresse hdrico, por
exemplo.

8. A fixao do carbono em plantas C 4

Algumas espcies de plantas como o amaranto, e muitas gramneas

de regies tropicais ( milho, sorgo, cana de acar), so capazes de
fixar CO2 em compostos de 4 carbonos, como oxalacetato, malato e

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aspartato, alm da reduo operada pelo ciclo C3 de Calvin. As folhas

dessas plantas apresentam uma estrutura especial denominada
"Anatomia de Kranz", que se caracteriza por um feixe vascular
bastante desenvolvido, rodeado por clulas denominadas clulas da
bainha do feixe vascular que apresentam cloroplastos geralmente
sem grana. Em volta dessas clulas localizam-se as clulas
mesofilicas, com cloroplastos com grana, muito semelhantes aos
cloroplastos das plantas C3 .
Nas plantas C4, a fixao inicial de CO2 ocorre nas clulas mesoflicas.
No citossol dessas clulas, o CO2 reage com o fosfoelnolpiruvato, via
enzima fosfoenolpiruvato carboxilase (PEPcarboxilase) para formar
oxalacetato. H elevada concentrao de PEPcarboxilase nas
clulas mesoflicas. Subseqentemente, o oxalacetato pode ser
reduzido a malato com utilizao do NADPH2 ou pode ser aminado a
aspartato. Essa caracterstica diferencia se uma planta C4 formadora
de malato ou formadora de aspartato.
Posteriormente, os cidos de 4 carbonos, malato ou aspartato so
transportados at as clulas da bainha do feixe vascular, onde so
descarboxilados, liberando CO2 e produzindo piruvato. A seguir, o CO2
liberado refixado via ciclo de Calvin (enzima Rubisco), processo
que ocorre exclusivamente nas clulas da bainha do feixe vascular. O
piruvato resultante da descarboxilao retorna s clulas mesoflicas
onde convertido em fosfoenolpiruvato, regenerando o aceptor inicial
de CO2
As plantas C4 podem ser divididas em trs subtipos, dependendo do
tipo de enzima descarboxilativa usado nas clulas da bainha do feixe
vascular. Estos subtipos so (Quadro 1):
Quadro 1. Subtipos de Plantas C4
Grupo C4
Enzima Descarboxilativa
Exemplos
1. Formadora de malato

NADP-enzima mlica

milho, cana de acar, sorgo

2. Formadora de aspartato

NAD-enzima mlica

mileto,Panicum miliaceum

3. Formadora de aspartato
PEP-carboxicinase
Panicum maximum
Nos trs subtipos de plantas C4 , a enzima carboxilativa inicial a
PEPcarboxilase (1) e o primeiro produto estvel o oxalacetato.
Nas plantas C4 tipo NADP-enzima mlica, no cloroplasto das clulas
mesoflicas, o oxalacetato convertido em malato, via enzima NADPmalato desidrogenase (2). Em seguida, o malato transportado at o
cloroplasto das clulas da bainha vascular, onde descarboxilado
pela NADP- enzima mlica (9), produzindo priruvato e liberando CO2.
O CO2 liberado logo refixado via enzima Rubisco (ciclo de Calvin),
enquanto o piruvato retorna at as clulas mesoflicas, onde
utilizado para regenerar fosfoenolpiruvato.
Nas Plantas C4 tipo NAD-enzima mlica, o oxalacetato convertido
em aspartato, via enzima aspartato amino tranferase (3). Em seguida,
o aspartato transportado at as clulas da bainha vascular. Na
mitocndria dessas clulas, o aspartato convertido primeiro em
oxalacetato, via enzima aspartato aminotransferase (3), e aps, em
malato via enzima NAD malato desidrogenase (11). A seguir, o malato

- 53 -

 descarboxilado pela NAD-enzima mlica (12), produzindo piruvato e

CO2 . O CO2 liberado ingressa no cloroplasto, onde refixado, via
enzima Rubisco (ciclo de Calvin). O piruvato convertido em alanina,
via enzima alanina aminotranferase (4), em seguida, a alanina retorna
s clulas mesoflicas, onde reconvertida a piruvato que serve para
regenerar fosfoenolpiruvato.
Nas plantas C4 tipo PEP- carboxicinase, o oxalacetato convertido em
aspartato, via enzima aspartato aminotransferase (3). Em seguida, o
aspartato e trasnportado at as clulas da bainha do feixe vascular.
No citossol dessas clulas, o aspartato reconvertido em oxalacetato,
via aspartato aminotransferase (3). A seguir, o oxalacetato
descarboxilado, via enzima PEP carboxicinase (10), produzindo
fosfoenolpiruvato e liberando CO2 . O CO2 liberado refixado via
enzima Rubisco (ciclo de Calvin). O fosfoenolpiruvato convertido
em piruvato e em seguida em alanina, que retorna at as clulas
mesoflicas para regenerar PEP.
No mecanismo de fixao de carbono das plantas C4, a alta atividade
carboxilativa da PEPcarboxilase assegura uma alta concentrao de
CO2 nas clulas da bainha do feixe vascular, onde ocorre a refixao
de CO2 via ciclo de Calvin (enzima Rubisco). Dessa forma, predomina
nas clulas da bainha, a atividade carboxilase da Rubisco e uma
menor taxa de fotorrespirao (atividade de oxigenase) porque a alta
concentrao de CO2 compete melhor, com o oxignio, pela enzima e
pelo substrato (RuBP). Por outro lado, ao ocorrer a fotorrespirao, o
CO2 produzido no consegue sair das folhas, porque rapidamente
refixado pelo PEP carboxilase nas clulas mesoflicas.
Acredita-se que as plantas C4 e CAM, foram derivadas das plantas C3,
e surgiram no final do perodo Cretceo, quando ocorreu um drstico
declnio na concentrao de CO2 atmosfrico. Um aspecto importante
da fotossntese nas plantas C4 a separao espacial das duas
enzimas carboxilantes e a cooperao metablica entre as duas
clulas especializadas. Devido ao mecanismo concentrador de CO2 ,
as plantas C4 exibem baixo ponto de compensao CO2 (baixa
concentrao de compensao), fotorrespirao no detectvel, alta
eficincia do uso da gua e alta capacidade fotossnttica, quando
comparadas com as plantas C3.

9. A fixao do carbono em plantas CAM

As plantas CAM (do ingls, Crassulacean Acid Metabolism), so
plantas especialmente adaptadas a regies ridas, com altas
temperaturas diurnas, baixas temperaturas noturnas, alta radiao e
baixo teor de gua no solo. Essas plantas geralmente, abrem seus
estmatos durante a noite e os fecham durante o dia. Dessa forma
minimizam a perda de gua e apresentam por tanto, alta eficincia no
uso da gua. De entre as famlias de angiospermas com metabolismo
CAM citam-se Agavceas, Bromeliceas, Cactceas, Crassulceas, e
Orquideaceas.
O mecanismo de fixao de CO2 nas plantas CAM , em muitos
aspectos similar ao mecanismo de fixao das plantas C4. As plantas
CAM tambm apresentam duas vias de fixao de CO2, uma fixao

- 54 -

inicial pela PEP carboxilase e aps, uma refixao via Rubisco. No

entanto, nas CAM, as duas vias de fixao de CO2 esto separadas
temporalmente. Inicialmente, o CO2 fixado noite, via enzima PEPcarboxilase, utilizando PEP como aceptor e formando oxalacetato que
em seguida, reduzido a malato. O malato se acumula no vacuolo. O
acmulo de malato durante a noite, equivalente ao CO2 fixado,
provoca a acidificao noturna da folha. No dia seguinte, com os
estmatos fechados, o malato sai do vacuolo e se descarboxila, por
ao da NAPD-enzima mlica, em piruvato e CO2 . O CO2 liberado
internamente no escapa da folha e refixado via Rubisco (ciclo de
Calvin). A elevada concentrao interna de CO2 que se gera favorece
a atividade carboxilativa da Rubisco e reprime a oxigenao
fotorrespiratria da RuBP.
No Quadro 2 esto resumidas as caractersticas diferenciais entre os
trs principais grupos de plantas, de acordo a seu mecanismo de
fixao de carbono.
Quadro 2. Algumas caractersticas fotossintticas dos principais
grupos de plantas
PLANTAS C3

PLANTAS C4

PLANTAS CAM

Caractersticas
Anatomia foliar

Clulas do
parnquima
palidico e
lacunoso com
cloroplastos com
grana

Anatomia de
"Kranz", com
clulas mesoflicas
com cloroplastos
com grana e
clulas da bainha
do feixe vascular,
com cloroplastos
sem grana

Usualmente sem
clulas
paliadicas,
vacuolos grandes
nas clulas do
mesfilo

Enzimas
carboxilativas

RUBISCO em
todas as clulas
fotossintticas

Separao
espacial:

Separao
temporal:

PEP-carboxilase
nas clulas
mesoflicas;

PEP-carboxilase
na noite (escuro);

RUBISCO nas
clulas da bainha
vascular
Requerimento
energtico
CO2 : ATP : NADPH
Razo de
transpirao
(g H20/g MS.)

1 :3 : 2

1 :5 :2

RUBISCO no dia
(luz)

1 :6,5 :2

50 - 55
450 - 950

250 - 350

- 55 -

Razo clorofila a/b

Requerimento de Na+
como micronutriente
Ponto de
compensao de CO2
( L /L)
Inibio da
fotossntese na
presena de O2
(21%)
Deteco de
fotorrespirao
Temperatura tima
para fotossntese
Produo de matria
seca
(toneladas/ha/ano)
Redistribuio de
fotoassimilados

2,8

3,9

2,5 a 3,0

No

Sim

Desconhecido

30 - 70

0 -10

0 -5 (no escuro)

Sim

No

Sim

Sim

No detectvel

Difcil detectar

15 - 25 C

30 - 40 C

35 C
baixa e varivel

22 0,3

39 1,7

lenta

rpida

varivel

10. Fatores que afetam a fotossntese

Os principais fatores ambientes que afetam a fotossntese so, luz,
CO2 e temperatura. A disponibilidade de gua e de nutrientes
tambm so fatores importantes, com efeitos aparentemente mais
indiretos sobre o processo.
Luz
Processos fotobiolgicos como a fotossntese dependem do nmero
de ftons absorvidos mais do que da energia total absorvida. A
densidade do fluxo fotnico (DFF) expressa a quantidade de ftons
(mol ou mol de ftons) por unidade de rea, por unidade de tempo.
Num dia a pleno sol, a DFF na faixa de radiao fotossintticamente
ativa (400 a 700 nm) pode chegar aproximadamente a 2000 ou 2500
mol m-2 s-1 .
Aproximadamente, s 5% da energia solar que chega at a superfcie
terrestre convertida em carboidratos mediante o processo
fotossinttico. Assim, do total de energia solar que chega at uma
folha, 60% radiao de comprimento de onda no absorvido; 8% da
radiao refletida ou transmitida; 8% radiao dissipada como
calor e 19% utilizada no metabolismo geral da folha.
A fotossntese lquida das plantas responde de forma hiperblica
(curva) densidade de fluxo fotnico. Algumas plantas C3 podem
saturar-se com baixos nveis de radiao (aproximadamente 500
mol m-2 s-1 ). As plantas C4 so mais eficientes no uso da radiao e
- 56 -

no se saturam com altos nveis de DFF. Quando comparadas as taxas

fotossintticas de plantas C3 e C4 sobre o mesmo nvel de radiao,
observa-se que a taxa de fotossntese da C4 maior do que da C3
De acordo com seu requerimento de luz, as plantas podem ser
classificadas como plantas de sol e plantas de sombra. As plantas de
sol so mais eficientes no uso da luz, o seja, respondem melhor aos
incrementos da radiao. No entanto, as plantas de sombra, apesar
de saturar-se com baixos nveis de radiao, so mais efetivas no uso
da radiao porque comeam a fotossintetizar com pouca luz. Em
geral, quando o nvel de radiao decresce, a taxa de fotossntese
lquida das plantas tambm decresce, at chegar a valores negativos.
O nvel de radiao no qual a taxa fotossinttica lquida (FN) se iguala
a zero denominado Ponto de compensao de luz ou Irradincia de
Compensao
FN = FB - (RM + FR)
em que: FN = fotossntese lquida
FB = fotossntese bruta
RM = Respirao mitocondrial
FR = Fotorespirao
Na irradincia de compensao, o intercmbio lquido de CO2 igual a
zero. Abaixo da irradincia de compensao, ocorre perda lquida de
CO2 . Nas plantas de sol, a irradincia de compensao est na faixa
de 10 a 20 mol m-2 s-1 . Nas plantas de sombra, a irradincia de
compensao est na faixa de 1 a 5 mol m-2 s-1 . Os baixos valores
de irradincia de compensao das plantas de sombra pode dever-se
sua baixa taxa respiratria que permite um ganho lquido de
carbono, em ambientes limitados por luz.
CO2
Na medida em que o CO2 do ambiente se incrementa, a taxa
fotossinttica das plantas do tipo C3 tambm aumenta
significativamente. No entanto, o incremento da fotossntese nas
plantas C4 menor . A concentrao de CO2 na qual a fotossntese
lquida se iguala a zero se denomina ponto de compensao de CO2
Nas plantas C3, o ponto de compensao alcanado entre 30 a 70
L L-1 de CO2 , entanto que nas plantas C4 o ponto de compensao de
CO2 menor, 0 a 10 L L-1 de CO2.
Entre 1850 e 1950, com a revoluo industrial e o crescimento
populacional, houve um incremento na concentrao de CO2
atmosfrico de 280 para 315 L L-1 , o que representa uma taxa
aproximada de 0,35 L L-1 ano-1. Nos ltimos 45 anos, o incremento de
CO2 foi de 315 para mais de 350 L L-1 a uma taxa aproximada de
0,83 L L-1 ano-1. Na atualidade, estima-se que a quantidade de CO2
na atmosfera continua aumentando a uma taxa aproximada de 2 L
L-1 ano-1. As previses para temperatura e chuvas so incertas; no
entanto ser inevitvel que a concentrao de CO2 duplicar no
prximo sculo. Esse inevitvel incremento nos nveis de CO2 afetar
diretamente as plantas nos sistemas naturais, agrcolas e florestais.

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A fotossntese fundamental para a produtividade das plantas. O

incremento de CO2 na atmosfera pode estimular a fotossntese e
incrementar o crescimento da biomassa. Assim, a fotossntese atua
como um retroalimentador negativo sobre o aumento na emisso de
CO2 .
A produtividade lquida ou ganho lquido de biomassa (PN) de uma
planta determinada pela quantidade de luz incidente (Q), a
proporo de luz que interceptada pelos rgos verdes da planta (
), a eficincia da converso fotossinttica de luz interceptada em
biomassa ( ), e as perdas respiratrias da biomassa (R). A relao
entre produtividade e esses fatores descrita pela seguinte equao:
PN = Q - R
A quantidade de luz incidente (Q) um fator que no se pode
controlar. No entanto, os outros trs fatores podem ser modificados
para incrementar-se a produtividade das plantas. A eficincia da
intercepo da luz ( ) uma funo do tamanho, estrutura e cor do
dossel das plantas. Na maioria das culturas um incremento em
produtividade atribudo a um incremento na intercepo de luz. A
adubao inorgnica melhora os rendimentos mediante seus efeitos
no crescimento e durao de vida das folhas, resultando em um
incremento em durante a fase de crescimento. Os fatores de
estresse ambiental produzem um efeito contrrio em . A eficincia
de converso de energia ( ) pode ser determinada pelo processo
fotossinttico e expressa a relao entre fotossntese e produtividade.
O meio ambiente afeta , especialmente pela radiao e pelo
incremento na concentrao de CO2 .
Existem fortes evidncias que demostram que a fotoprodutividade
das florestas est intimamente ligada disponibilidade de gua. Alm
dos efeitos diretos do CO2 sobre a fotossntese, tambm tem-se
mostrado que o elevado nvel de CO2 atmosfrico faz incrementar a
eficincia do uso da gua pelas plantas. Pesquisas realizadas para
determinar os efeitos do incremento de CO2 sobre as plantas levaram
a estimar-se que:

A produtividade de plantas do tipo C3 poderia aumentar em

30% ou mais, enquanto a produtividade das C4 poderia ser
incrementada em at 10%.
A condutncia estomtica poderia decrescer em 40%, e o uso
da gua em plantas C3 diminuiria em pelo menos 10%.

A eficincia do uso da gua nas plantas C3 se incrementaria

mais em razo do incremento da taxa de intercmbio de
carbono (fotossntese) do que do decrscimo da taxa
transpiratria.

O efeito interativo das altas temperaturas com CO2 a altas

concentraes levaria a um aumento da fotossntese e do
crescimento vegetativo, mas no necessariamente do
crescimento reprodutivo.
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