Electrones en un potencial

peridico - Teora de bandas

g(E)

g(E)

Desde un punto de vista fundamental, se debe resolver el siguiente

problema para obtener los niveles de energa de los electrones en un
cristal:

donde
Diferentes aproximaciones que se utilizan conducen a la ecuacin
de Schrodinger
g ppara 1 electrn en un ppotencial efectivo :
one electron
approximation
donde

Ejemplo:

Aproximacin:

En el marco de la one electron

approximation:

Ecuaciones de Hartree
U(r) = Uion(r) + Uee(r)
Se resuelven en forma autoconsistente Uee() !!!

Por lo tanto, es de suma importancia el problema de un electrn en

un potencial peridico:

donde

Teorema de Bloch
Las soluciones son del forma
donde

Notemos que

Condiciones peridicas de contorno (Born-von Karman)

Nmero de
celdas
N3 a 3
N1 a 1
N2 a 2

L valores
Los
l
permitidos
i id de
d k son:

Comentarios:
1- El nmero de k permitidos que pertenecen a la primer zona de
Brillouin es igual
g al nmero de celdas del cristal N.
2- El volumen del espacio
p
k asociado a cada ppunto k ppermitido es:

Pero:
El volumen de la celda primitiva de la red directa

3-

no son autofunciones del operador

4- El vector
siempre se puede restringir a la 1 zona de Brillouin.
En efecto,, todo vector
se ppuede escribir:
= k + G
Donde G pertenece a la red reciproca y k a la 1ZB.
1ZB

Si para

se cumple

Esta condicin tambin se cumple para k ya que

e iG.R = 1

Demostracin del Teorema de Bloch

Expando la funcin de onda en una base de ondas planas (satisfacen
las condiciones pperidicas de contorno))

Como U(r) es peridico:

d d
donde

- Se fija el nivel de energa /

-Para
Para cristales con simetra de inversin:

(1)

(2)
K+q=q
Cambio los ndices de suma Kq
Kq por K
Kq
q
(1) + (2) :

Como la base es ortogonal y completa:

Se puede escribir

con k pertenece a la 1ZB

Haciendo el cambio

Ecuacin de Schrodinger en el espacio k

Dado un k dentro de la 1ZB, la ecuacin anterior acopla solamente

Problema original

N problemas
bl
iindependientes
d
di
(N valores de k dentro de la 1ZB)

Entonces:

Queda demostrado el teorema de Bloch, ya que la funcin

es una funcin
f i peridica
idi

5- Fijado k, existen muchas soluciones de la ecuacin de

Schrodinger

Se puede demostrar que:

El conjunto de todas las energas y autoestados del sistema se obtiene

resolviendo el problema para los k dentro de la 1ZB
Para n fijo,

es una funcin continua de k

Banda
~ 1023 puntos k
dentro de la 1ZB

N valores permitidos de k

El estado fundamental de Ne electrones se obtiene ocupando con 2

electrones () cada uno de los niveles
de menor a mayor
energa, hasta ubicar todos los electrones
Ne = nc N donde nc es el nmero de electrones por celda
Ej : 1D
Ej.:
nc = 6

nc = 2,4,6,

Eg
band gap

Aislador o
semiconductor

Bandas vacas

{
Bandas
ocupadas

nc = 1,3,5,

nc = 5

F
Metal

Superficie de Fermi

Electrones en un potencial peridico dbil

U(r) lo tratamos como una perturbacin
- Empty Lattice Approximation (orden cero)
U(r) = 0

Modelo
M
d l de
d
electrones casi
libres

e- libres pero imponiendo la periodicidad

Esquema de
zona repetida

Esquema de
zona reducida

Esquema de
zona extendida

Usando la teora de perturbaciones se puede mostrar que :

No
degenerados

Degeneracin
orden m

Ej.: dos niveles

degenerados en 1D

Banda 4
G 3
Gap

Banda 3

Gap 2
Banda 2
Banda 1

Gap 1

Red cuadrada en 2D

Todas las zonas

ocupan el mismo
volumen

Superficies de Fermi

z=2

Esquema de
zona reducida

Empty lattice approx.

Esquema de
zona repetida

Nearly free electron approx.

cubica
simple

bcc

f
fcc

hexagonal

Bandas de energa de electrn libre para una red fcc

bcc

fcc

1 Zona Brillouin

2 Zona Brillouin

3 Zona Brillouin

Superficie de Fermi de electrn libre para una estructura fcc

(z 4)
(z=4)

fcc

bcc

Estructura
st uctu a de ba
bandas
das de
del Alumnio
u
o

Se pueden describir con la aproximacin electrones casi-libres

Estructura de bandas del Cobre

Bandas chatas
provenientes de
los orbitales 3d
N se pueden
No
d
obtener con NFE

Mtodo Tight-Binding
Escribir la funcin de onda de Bloch como una combinacin lineal
de orbitales atmicos (LCAO).
(
)

orbital atmico centrado en el sitio Rj

Cumple teorema de Bloch !!!

Trabajaremos
j
en notacin
de brakets

|>
| , Rj >

| > = N-1/2 eik.Rj | Rj >

Quiero resolver:

H | > = E(k) | >

Proyecto la ecuacin de Schrodinger sobre < R0|

Tigh-Binding:
< R0|Rj> = 0j

< R0|H|Rj > =

E0

si j = 0

-t

si j primer vecino de o

en los
l otros casos

ik Rj
E(k) = Eo + (-t)
( t) eik.Rj
j p.v.

Estructura de bandas y superficie de Fermi de

metales simples
Monovalentes

Al li
Alcalinos:

Sodio

Desviaciones
D
i i
de
d lla superficie
fi i de
d Fermi
F
i
medida respecto a una esfera perfecta

Nobles:

Bandas d

Banda s

Estructura de bandas del Cu

-L =

Divalentes

bcc

>

fcc

>

Las superficies de Fermi

se extienden ms all de
la 1ZB

Ca

Mg
g ((hcp)
p)

Trivalentes

n=2

Al

n=3

Tetravalentes
Pb: [Xe] 4f14 5d10 6s2 6p2

n=3

Si : [Ne] 3s2 3p2

semiconductor

Metales de transicin

Fe: [Ar] 3d64s2

Cv = T
~ g(EF)
Na
= 3.5 10-4 cal/mol K2
Mn
= 40 10-4 cal/mol K2

Superficie de
Fermi del Mo

Superficie de
Fermi del W

Tierras raras

Los electrones d de un metal de transicin se

hibridizan con los s
s y p
p formando la banda de
conduccin.
f
Banda de
conduccin
s+p+d+f
s+p+d

f
Independient electron approx.
breaks down

Semimetales

Ej : As,
Ej.:
As Sb,
Sb Bi.
Bi grafito

Algunos compuestos binarios

KCl