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Bachiller:
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Armas Elymar V-24.711.227
Colina Miguelangel V-20.681.488
Gonzlez Ibrahim V-19.449.005
Gutirrez Josu V-20.680.092
Rodrguez Magdiel V-23.674.703
Punto Fijo, 31 de Marzo de 2016
ALQUILACIN
La adicin de un grupo alquilo a cualquier compuesto es una relacin de alquilacin, pero
en la terminologa de refino de petrleo el trmino de alquilacin se emplea para la
reaccin de olefinas de bajo peso molecular con una isoparafina, para dar isoparafinas de
mayor peso molecular. A pesar de que esta reaccin es simplemente la inversa del craqueo,
la creencia de que los hidrocarburos parafnicos eran qumicamente inertes retras se
descubrimiento hasta 1935 aproximadamente. La demanda de carburantes de aviacin de
alto nmero de octano durante la Segunda Guerra Mundial actu como estimulante para el
desarrollo del proceso de alquilacin para producir gasolinas isoparafnicas de alto nmero
de octano.
Aunque la alquilacin puede tener lugar a altas temperaturas y presiones en ausencia de
catalizador, los nicos procesos de importancia comercial trabajan a baja temperatura en
presencia de sulfrico o bien de fluorhdrico. Las reacciones que tienen lugar en ambos
procesos son complejas y el producto tiene un amplio rango de puntos de ebullicin.
Eligiendo adecuadamente las condiciones de operacin, la mayor parte de los productos
pueden incluirse en el rango de puntos de ebullicin de la gasolina, con nmeros de octano
Motor (M.O.N.) de 88 a 94 y nmeros de octano Research (R.O.N.) de 94 a 99.
En la Refinera El Palito de CORPOVEN, S.A, s cuenta con una. Unidad de Alquilacin,
diseada para procesar una carga mxima de 20.422 BPD de alimentacin olefinica y
11.303 BPD de isobutano, y producir 21.636 BPD de alquilato, 2.809 BPD de n-butano y
2.977 BPD de propano asociado. Dicha unidad est dividida en dos secciones, una de
conversin y fraccionamiento, donde se obtiene el alquilato mediante reaccin y se separan
todos los productos, y otra de neutralizacin, que tiene por objetivo eliminar, de los
efluentes, el cido fluorhdrico y los iones fluoruros presentes.
En la Industria Qumica es de gran importancia explorar la relacin existente entre las
variables de un proceso, para as poder realizar con mayor facilidad los trabajos de
optimizacin y control. Para ello, suelen ser de gran utilidad los programas de simulacin
digital, los cuales permiten evaluar ms alternativas y con mayor rapidez que lo que es
posible realizar manualmente.
Materia Prima
La materia prima utilizada en este proceso son olefinas e isobutano. Las olefinas vienen
principalmente del craqueo cataltico y coquizacin. Butenos y propenos son las olefinas
ms comunes, pudiendo tambin ser incluidos en algunos casos pentenos y etileno. Por otro
lado el isobutano es producido comercialmente para alimentar este proceso, siendo
obtenido de procesos como hidrocraqueo, craqueo cataltico, destilacin de crudos y
procesamiento de gas natural. En algunos casos el butano normal es isomerizado para
obtener nuestra alimentacin.
Temperatura de reaccin
Fuerza del cido
Concentracin de isobutano
Velocidad espacial de la olefina
Las principales reacciones que tienen lugar en la alquilacin son la combinacin de las
olefinas con las isoparafinas como se muestra a continuacin:
El ion sec-butilo puede isomerizarse para dar el catin obtenido tambin por la reaccin
Formacin de Dimetilhexanos
Catalizadores
El cido sulfrico (H2SO4) y cido fluorhdrico (HF) son los catalizadores utilizados
comercialmente para la alquilacin en la actualidad.
Como se menciono en una seccin previa, las reacciones que se quiere favorecer son la
formacin del ion carbonio C8 para la subsecuente formacin de alquilatos. La principal
reaccin colateral es la polimerizacin de olefinas. Para favorecer las reacciones deseadas
se deben utilizar cidos fuertes, mientras que los cidos dbiles favorecen la
polimerizacin, por lo que la acidez debe ser mantenida en niveles de 88% o mayor en peso
de acido sulfrico o acido fluorhdrico (El cido sulfrico que contenga SO3 libre causa
tambin reacciones laterales no deseadas, y generalmente no suelen usarse concentraciones
de H2SO4 superiores al 99,3% en peso).
Ahora bien, la solubilidad del iso-butano en el acido sulfrico es de 0.1% en peso, y 3%.
Las olefinas son ms solubles, e incluso se desea una pequea cantidad de productos de
polimerizacin, ya que estos actan como surfactantes y aumentan la solubilidad del isobutano en la fase cida.
Si la concentracin del cido llega a niveles inferiores a 88% se tiene retirar una porcin del
cido y reponerla con un acido ms fuerte. En el caso del HF, este es redestilado y separado
de la corriente de productos de polimerizacin, para ser reciclado. El consumo de HF suele
estar por los 0.3 lb por barril de alquilato producido.
En cuanto al cido sulfrico, la corriente removida debe ser tratada en una planta de acido
sulfrico, que no forma parte del proceso de alquilacin. El consumo de este acido est
entre las 18 y 30 libras por barril de alquilato producido.
Proceso de alquilacin
Los procesos estn basados en el tipo de catalizador a utilizar
Procesos de alquilacin con cido Fluorhdrico
Procesos de alquilacin con cido Sulfrico
Procesos de alquilacin con cido Fluorhdrico
Hay dos procesos comerciales de alquilacin con cido fluorhdrico como catalizador. Han
sido diseados y son sus licenciatarias Phillips Petroleum Company y UOP Process
Division of Universal Oil Products Comapany.
El diagrama de flujo bsico es el mismo para ambos procesos
Las propiedades del alquilato producido en este proceso pueden apreciarse a continuacin