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ANALISIS INSTRUMENTAL I
SEGUNDA RELACIN DE PROBLEMAS. ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORICIN MOLECULAR ULTRAVIOLETA-VISIBLE
1.- Una disolucin de concentracin C tiene una transmitancia del 80%. Determinar el porcentaje de
transmitancia de una disolucin de la misma sustancia de concentracin 3C.
2.- Una disolucin tiene una transmitancia de 0.10 a una cierta ,
a) determinar su absorbancia
b) si su concentracin es de 0.020 g / l, su masa molecular de 100 y su transmitancia fue medida en celdas de 1.0
cm, determinar su absortividad y su absortividad molar.
c) Calcular la transmitancia para una disolucin que tenga la mitad de concentracin pero se mida en cubetas de
5.0 cm.
3.- La cafena (C8H10O2N4H2O) posee una absorbancia de 0.510 a 272 nm y 1 cm de paso ptico en disoluciones
de concentracin de 1 mg/ 100 mL. Una muestra de 2.5 g de caf soluble se diluye con agua a 500 mL. Se toman
250 mL se aaden 25.0 mL de H2SO4 0.1 N y se diluye a 500 mL. Se mide la absorbancia a 272 nm resultando ser
0.415. Calcular los gramos de cafena por Kg de caf soluble que tiene muestra muestra.
Dato: Peso molecular (cafena)=212 g/mol
Solucin: a) A=3.25 g/Kg
4.- Una muestra de 5.12 g de un pesticida se descompuso mediante digestin hmeda y a continuacin se diluy
hasta 200.0 mL en un matraz aforado. El anlisis se complet tratando las alcuotas de esta disolucin como se
indica.
Volumen de muestra
tomado, mL
50.0
50.0
20.0
20.0
30.0
26.0
Abasorbancia, A, 545 nm
(cubetas de 1.00 cm)
0.512
0.844
Solucin: 1.82x10 %
5.- La determinacin simultnea de cobalto y nquel se puede basar en la absorcin de sus respectivos complejos
con 8-hidroxiquinolinol. Las absortividades molares correspondientes a sus mximos de absorcin son las
siguientes:
Co
Ni
Absortividad molar,
365 nm
700 nm
3529
428.9
3228
10.2
Calcular la concentracin molar de nquel y cobalto en cada una de las siguientes disoluciones, basndose en los
siguientes datos:
Absorbancia, A (cubetas de 1.00 cm)
Disolucin
365 nm
700 nm
(a)
0.598
0.039
(b)
0.902
0.072
-5
-5
Solucin: a) [Co]=8.88x10 M; [Ni]=8.82x10 M
-4
-5
b) [Co]=1.66x10 M; [Ni]=9.8x10 M
ANALISIS INSTRUMENTAL I
6.- Un indicador cido-base bicolor tiene una forma cida que a la concentracin de 5x10-5 M absorbe a 500 y 700
nm 0.375 y 0.098 respectivamente en una clula de 1 cm. La forma bsica en las mismas condiciones absorbe a
las mismas longitudes de onda 0.110 y 0.325. Al aadir cierta cantidad de indicador a una solucin tampn de pH
5, las absorbancias ledas a 500 y 700 nm fueron 0.350 y 0.105. Hallar la constante de disociacin del indicador.
Solucin: Ka=4.96x10
-7
7.- Para determinar el pKa de un determinado indicador se miden las absorbancias a diferentes pH y a las
longitudes de mxima absorcin de la forma cida y de la forma bsica, obtenindose los valores que
aparecen en la tabla:
pH A(460) A(620)
pH
A(460)
A(620)
2.0 0.336 0.590
6.4
0.486
0.371
3.0 0.336 0.590
6.6
0.522
0.330
4.0 0.339 0.583
6.8
0.546
0.277
5.0 0.348 0.563
7.0
0.566
0.251
5.6 0.366 0.519
7.4
0.603
0.200
5.8 0.393 0.491
8.0
0.627
0.163
6.0 0.430 0.461
11.0
0.643
0.156
6.2 0.461 0.415
12.0
0.644
0.156
Representar los datos y calcular el pKa del indicador.
8.- Para investigar la especie que produce un mximo de absorcin a 480 nm cuando se hace reaccionar
Fe(III) con SCN- se mezclaron los volmenes indicados en la tabla de una disolucin de Fe(III) con
solucin suficiente de la misma concentracin para obtener en todos los casos volmenes totales de 20
mL Determinar a partir de los datos la composicin del complejo.
Fe3+ mL
Abs.
ANALISIS INSTRUMENTAL I
indicador, de concentracin total entre 2.0x10-5 y 16x10-5 M. Representar grficamente los resultados
obtenidos frente a la concentracin de indicador. )Qu conclusiones se pueden obtener?
11.- Se prepara una serie de disoluciones en las que la cantidad Fe(II) se mantiene constante con 2.00
mL de disolucin de concentracin 7.12x10-4 M y se vara el volumen de disolucin 7.12xl0-4 M de
o-fenantrolina. Despus de diluir todas las muestras a 25 mL, los datos de absorcin obtenidos midiendo
a 510 nm en una cubeta de 1.00 cm son los siguientes
mL de o-fenantrolina
Absorbancia (510 nm)
ANALISIS INSTRUMENTAL I
1.- Una disolucin de concentracin C tiene una transmitancia del 80%. Determinar el porcentaje de
transmitancia de una disolucin de la misma sustancia de concentracin 3C.
A1=ebC1 = -Log T1
A2=ebC2 =eb3C1 =3ebC1 = -3Log T1=-3*Log(80/100)=0.2907
T2 = 10-A2 = 10-0.2907 = 0.512
Aunque la concentracin aumenta tres veces, la transmitancia no disminye al triple, ya que la relacin es
logartimica
ANALISIS INSTRUMENTAL I
ANALISIS INSTRUMENTAL I
3.- La cafena (C8H10O2N4H2O) posee una absorbancia de 0.510 a 272 nm y 1 cm de paso ptico en disoluciones
de concentracin de 1 mg/ 100 mL. Una muestra de 2.5 g de caf soluble se diluye con agua a 500 mL. Se toman
250 mL se aaden 25.0 mL de H2SO4 0.1 N y se diluye a 500 mL. Se mide la absorbancia a 272 nm resultando ser
0.415. Calcular los gramos de cafena por Kg de caf soluble que tiene muestra muestra.
Dato: Peso molecular (cafena)=212 g/mol
Solucin: a) A=3.25 g/Kg
a=
A 0.510
=
= 5.1x10 -2 cm -1 ppm -1
bc 1*10
c=
A
0.415
=
= 8.14 ppm
-2
ab 5.1x10 *1
La muestra, por la dilucin efectuada (de 250 a 500 mL) est el doble concentrada que la disolucin de
medida:
Cm = 2C = 16.28 ppm
Teniendo en cuenta que se ha llevado a 500 mL:
mg cafena = C x V = 16.28 (mg/L)x0.5(L) = 8.14 mg de cafena que contienen 2.5 g de caf (que es lo
mismo que mg de cafena por gramo de caf soluble).
Los gramos de cafena por Kg de caf soluble:
g cafena
Kg caf soluble
8.14mg cafena x 1g
2.5 g caf x 1Kg
103 mg
= 3.256 g / Kg
103 g
ANALISIS INSTRUMENTAL I
4.- Una muestra de 5.12 g de un pesticida se descompuso mediante digestin hmeda y a continuacin se diluy
hasta 200.0 mL en un matraz aforado. El anlisis se complet tratando las alcuotas de esta disolucin como se
indica.
Volumen de muestra
tomado, mL
50.0
50.0
20.0
20.0
30.0
26.0
Abasorbancia, A, 545 nm
(cubetas de 1.00 cm)
0.512
0.844
Solucin: 1.82x10 %
Se fortifica la muestra para que el efecto matriz sea igual en la muestra problema y en el patrn, adems, si la
concentracin de analito es baja, aumentamos su seal.
Las disoluciones de medida tienen un volumen final de 100 mL. Con las seales obtenidas podemos hacer
establecer las siguientes proporciones para las disoluciones de medida:
ANALISIS INSTRUMENTAL I
5.- La determinacin simultnea de cobalto y nquel se puede basar en la absorcin de sus respectivos complejos
con 8-hidroxiquinolinol. Las absortividades molares correspondientes a sus mximos de absorcin son las
siguientes:
Co
2+
2+
Ni
Absortividad molar,
365 nm
700 nm
3529
428.9
3228
10.2
Calcular la concentracin molar de nquel y cobalto en cada una de las siguientes disoluciones, basndose en los
siguientes datos:
Disolucin
(a)
(b)
-5
-5
El problema se soluciona resolviendo un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas (siempre que las
absorbancias parciales sean aditivas):
Co
Co
O bien:
CNi = 8.81x10-5 M; CCo = 8.88x10-5 M
En la disolucin b:
O bien:
CNi
9.85x10-5
M;
CCo
1.66x10-4
ANALISIS INSTRUMENTAL I
6.- Un indicador cido-base bicolor tiene una forma cida que a la concentracin de 5x10-5 M absorbe a 500 y 700
nm 0.375 y 0.098 respectivamente en una clula de 1 cm. La forma bsica en las mismas condiciones absorbe a
las mismas longitudes de onda 0.110 y 0.325. Al aadir cierta cantidad de indicador a una solucin tampn de pH
5, las absorbancias ledas a 500 y 700 nm fueron 0.350 y 0.105. Hallar la constante de disociacin del indicador.
Solucin: Ka=4.96x10
-7
InH In- + H+
[ In - ][ H + ]
Ka =
[ HIn]
l=500 nm
A
InH
7500
0,375
In
2200
0,110
M(pH=5)
0,350
l=700 nm
1960
6500
0,098
0,325
0,105
e ( HIn, l = 500) =
0.375
0.098
A500
A700
=
= 7500 \ e ( HIn, l = 700) =
=
= 1960
-5
b[ HIn]500 5 x10
b[ HIn]700 5 x10-5
e ( In- , l = 500) =
0.11
0.325
A500
A700
=
= 2200 \ e ( HIn, l = 700) =
=
= 6500
-5
b[ In ]500 5 x10
b[ In ]700 5 x10-5
Resultando: [HIn]= 4.60x10-5 M; [In-] = 2.28x10-6 M
Por tanto:
ANALISIS INSTRUMENTAL I
7.- Para determinar el pKa de un determinado indicador se miden las absorbancias a diferentes pH y a las
longitudes de mxima absorcin de la forma cida y de la forma bsica, obtenindose los valores que
aparecen en la tabla:
pH
2.0
3.0
4.0
5.0
5.6
5.8
6.0
6.2
6.4
A(460)
0.336
0.336
0.339
0.348
0.366
0.393
0.430
0.461
0.486
A(620)
0.590
0.590
0.583
0.563
0.519
0.491
0.461
0.415
0.371
pH
6.4
6.6
6.8
7.0
7.4
8.0
11.0
12.0
A(460)
0.486
0.522
0.546
0.566
0.603
0.627
0.643
0.644
A(620)
0.371
0.330
0.277
0.251
0.200
0.163
0.156
0.156
0.60
Absorbancia
= 460 nm
0.50
0.40
0.30
= 620 nm
0.20
0.10
1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.011.012.013.0
pH
A pH cido, todo el indicador est como HIn, por tanto:
AHIn (l=460) =0.336 =eHIn (l=460) b CHIn (C0)
AHIn (l=620) =0.590 =eHIn (l=620) b CHIn (C0) a pH = 2
A pH bsico, todo el indicador est como In-, por tanto:
AIn- (l=460) =0.644 =eIn- (l=460) b CIn- (C0)
AIn- (l=620) =0.156 =eIn- (l=620) b CIn- (C0) a pH = 12
A pH intermedios, ambas especies, disociada y sin disociar, contribuyen simultaneamente a la
absorbancia:
ANALISIS INSTRUMENTAL I
ANALISIS INSTRUMENTAL I
8.- Para investigar la especie que produce un mximo de absorcin a 480 nm cuando se hace reaccionar
Fe(III) con SCN- se mezclaron los volmenes indicados en la tabla de una disolucin de Fe(III) con
solucin suficiente de la MISMA CONCENTRACIN para obtener en todos los casos volmenes totales de
20 mL Determinar a partir de los datos la composicin del complejo.
SCN- mL
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
3+
Fe mL
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
A
0.000 0,183 0,340 0,440 0,501 0,525 0,493 0,435 0.336 0.185 0.002
Determinar la estequiometra del complejo as como la absortividad molar del mismo.
Se mantienen constantes la suma de las concentraciones de Fe3+ y SCN- al igual que la suma de sus
volmenes. Aplicamos el mtodo de JOB.
1.00
0.80
Absorbancia
X
Y
0,0 0,000
0.1 0.183
0.2 0.34
0.3 0.44
0.4 0.501
0.5 0.525
0.6 0.493
0.7 0.435
0.8 0.336
0.9 0.185
1,0 0.002
X= 1/(1+VSCN- /VFe3+) =
X= CFe3+/( CFe3++CSCN- )
0.60
0.40
0.20
0.00
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
1 / ( 1 + V SCN- / V Fe 3+)
Por ejemplo: para 0.183 de absorbancia
X = 1/(1+18/2)= 1/(1+9) = 1/10=0.1.
En los extremos de la representacin, cuando solamente tenemos Fe 3+ o SCN-, se observa que
absorbancia nula. Por este motivo, descartamos la absorbancia del ligando. Solo el complejo absorbe.
Segn la representacin, en el punto de corte no hay exceso ni de ligando ni de catin, ambos estn en
condiciones estequiomtricas y por eso la absorbancia es mxima, ya es es mxima la concentracin de
complejo. Antes hay exceso de ligando y defecto de metal, despus ocurre lo contrario. En este punto:
1 / (1+VSCN-/VFe3+) = 0.5, de donde: 1+ 1+VSCN-/VFe3+ = 2 y por tanto: VSCN- = VFe3+. Es decir:
[Fe3+] = [SCN-] estequiometria 1:1
Se trata de:
Fe(SCN)2+
ANALISIS INSTRUMENTAL I
Para calcular el grado de disociacin y Kf o Kd, se supone que Kf tiende a infinito y a a 0 en el punto de
corte entre las rectas prolongadas. Cuanto ms se separa el mximo de la curva respecto al vrtice, el
complejo es de menor fortaleza, tendiendo ms a la unidad el grado de disociacin.
En el vrtice A = 0.92 = ebc. Siendo C la concentracin original tendiendo en cuenta la dilucin. En este
momento, todo el metal est formando complejo y su concentracin es la mitad de la inicial:
C = Co *10mL Fe3+/20 mL totales = 1/2Co
e = 0.92/(b 1/2Co)
Para el punto estequiomtrico A = 0.52 = ebc siendo c = 1/2Co(1-a). Dividiendo ambas absorbancias:
0.92/0.52 = 1/(1-a)
De donde:
a = 1-0.52/0.92 = 0.43
Para calcular Kf o Kd se necesita el valor de C0 (concentracin total de metal):
Kf = [Fe(SCN)2+]/([Fe3+] *[SCN-]) = C0(1-a)/C0aC0a =(1-a)/C0a2)
ANALISIS INSTRUMENTAL I
9.- Deducir las curvas de valoracin en cada uno de los siguientes casos para 50.0 mL de 2.00 10 -4 M de
A con una disolucin de B 1.0 10-3 M. Supngase que la reaccin es 1:1 y que el equilibrio puede
considerarse totalmente desplazado hacia la izquierda cuando se agregan 2.0, 4.0, 6.0, 14.0, 16.0 y 18.0
mL. Las absortividades molares son las siguientes:
A + B AB
Caso
a
b
c
d
e
f
eA
eB
eAB
0
762
8.2
6680
6680
6680
18.6
0
6530
0
0
6530
6530
6530
0
36.5
1430
0
ANALISIS INSTRUMENTAL I
A = AAB + AB
C AB =
CB =
= CABeAB + CBeB
-4
10-3VB
10-2 - 10-3VB
+ e AB *
50 + VB
50 + VB
VB 10mL
10-3VB - 10-2
10-2
+ eB *
50 + VB
50 + VB
VB 10mL
= e AB *
Aplicando estas frmulas se obtienen las diferentes curvas para los casos a, b, c, d, e y f propuestos.
Caso
eA
eB
eAB
VB
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
a
0
18.6
6530
0
0.128
0.251
0.370
0.484
0.594
0.700
0.802
0.901
0.996
1.088
1.071
1.054
1.037
1.021
1.006
0.991
0.977
0.962
0.949
0.936
b
762
0
6530
0.152
0.263
0.368
0.470
0.568
0.663
0.754
0.842
0.927
1.010
1.088
1.070
1.053
1.037
1.020
1.005
0.989
0.975
0.960
0.946
0.933
c
8.2
6530
0
d
6680
0
36.5
ABSORBANCIA
0.005 1.336
1.4E-3 1.180
1.3E-3 1.029
1.1E-3 0.884
9.1E-4 0.745
7.5E-4 0.611
5.9E-4 0.481
4.3E-4 0.356
2.8E-4 0.235
1.4E-4 0.119
0
6.1E-3
0.1070 6.0E-3
0.2106 5.9E-3
0.3110 5.8E-3
0.4081 5.7E-3
0.5023 5.6E-3
0.5936 5.5E-3
0.6822 5.5E-3
0.7682 5.4E-3
0.8517 5.3E-3
0.9329 5.2E-3
e
6680
0
1430
f
6680
6530
0
1.336
1.207
1.083
0.963
0.848
0.737
0.630
0.527
0.428
0.331
0.238
0.234
0.231
0.227
0.223
0.22
0.217
0.213
0.210
0.207
0.204
1.336
1.179
1.028
0.882
0.742
0.607
0.477
0.352
0.230
0.113
0
0.107
0.211
0.311
0.408
0.502
0.594
0.682
0.768
0.852
0.933
VALORADO
VALORANTE
PRODUCTO
VALORACIN
P.E.
ANALISIS INSTRUMENTAL I
Semicuantitativamente, se puede deducir la forma de las curvas atendiendo a los valoras de las
absortividades molares eA, eB y eAB.
a) eA = 0, eB = 18.6 y eAB = 6530.
Se parte de una absorbancia nula, que aumenta bruscamente con la adicin de B por formacin del
compuesto AB, muy absorbente. Pasado el punto de equivalencia, por una parte la absorbancia disminuye
por la dilucin del compuesto AB y por otra aumenta suavemente por la aparicin de B.
b) eA = 762, eB = 0 y eAB = 6530.
Se parte de una absorbancia alta ya que A presenta bastante absortividad. Al adicionar B, por una parte la
absorbancia disminuye ya que se consume A y por otra, al igual que en el caso anterior, aumenta
bruscamente por la formacin del compuesto AB, muy absorbente. Pasado el punto de equivalencia, la
absorbancia disminuye en proporcin a la dilucin.
c) eA = 8.2, eB = 6530 y eAB = 0.
Ni A ni AB absorben significativamente. Al principio hay una absorbancia casi despreciable, que
aumenta bruscamente pasado el punto de equivalencia por la presencia de B, de gran absortividad.
d) eA = 6680, eB = 0 y eAB = 36.5.
Se parte de una absorbancia muy grande ya que A es muy absorbente. La absorbancia disminuye con la
adicin de B y pasado el punto de equivalencia es prcticamente nula.
e) eA = 6680, eB = 0 y eAB = 1430.
Se parte tambin de una absorbancia elevada y esta no disminuye tan bruscamente como en el caso
anterior ya que AB presenta bastante absorbancia. Llegado el punto de equivalencia, la absorbancia no es
nula, ya que todo es AB, luego disminuye suavemente por la dilucin.
f) eA = 6680, eB = 6530 y eAB = 0.
Se parte de una absorbancia muy elevada y disminuye bruscamente hasta hacerse nula en el punto de
equivalencia, ya que AB no absorbe. Posteriormente, la absorbancia aumenta bruscamente por la adicin
de B al medio.
ANALISIS INSTRUMENTAL I
Absorbancia
a) 1.5
1.5
c) 1.5
1.2
1.2
1.2
0.9
0.9
0.9
0.6
0.6
0.6
0.3
0.3
0.3
0.0
0.0
0.0
b)
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Absorbancia
d)1.5
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
V B (mL)
e)
1.5
f) 1.5
1.2
1.2
1.2
0.9
0.9
0.9
0.6
0.6
0.6
0.3
0.3
0.3
0.0
0.0
0.0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
V B (mL)
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
ANALISIS INSTRUMENTAL I
10.- Se prepar una serie de disoluciones que contenan varias concentraciones de un indicador cido
base HIn (Ka= 1.42x10-5) en HCl 0.1 M y NaOH 0.1 M. En ambos medios se observ una relacin lineal
entre la absorbancia y la concentracin a 430 y 570 nm. Las pendientes de estas rectas fueron 6.30x10 2
y 7.12x103 para la disolucin cida y 2.06x104 y 9.60x102 para la disolucin bsica, respectivamente.
Calcular los valores de absorbancia a estas dos longitudes de onda para disoluciones no tamponadas del
indicador, de concentracin total entre 2.0x10-5 y 16x10-5 M. Representar grficamente los resultados
obtenidos frente a la concentracin de indicador. )Qu conclusiones se pueden obtener?
Como A = ebc, si representamos A frente a c y b= 1cm, la pendiente de la recta obtenida es la
absortividad molar, e.
Dado que el pKa del indicador es 4.847, a pH 1 (HCl 0.1 M) predomina la especie HIn, y toda la
absorbancia es debida a HIn, despreciando la proveniente de In-. En medio fuertemente bsico, pH = 13
(NaOH 0.1M), predomina la especie In-, y toda la absorbancia es debida a In-, despreciando la
proveniente de HIn, casi inexistente. En disoluciones no tamponadas, no se puede despreciar una
especie sobre la otra, ocurriendo desviaciones sobre la Ley de Lamber-Beer.
De las pendientes de las rectas tenemos:
e(HIn, l= 430) = 6.30x102
e(HIn, l= 570) = 7.12x103
e(In-,l= 430) =2.06x104
e (In-,l= 570) = 9.60x102
En disoluciones no tamponadas, la concentracin de protones es igual a la de In-, adems se cumple el
balance de materia: C0 = [HIn] + [In-]
HIn
H+
C0 (1 - a )
C0a
C0 - x
x
InC0a
x
[ H + ][ In - ]
[ In - ]2
Ka =
=
[ HIn ]
C0 - [ In - ]
- K a K a + 4 k a C0 1
4C
= K a 1 + 0 - 1
[ In ] =
Ka
2
2
1
4C
[ HIn ] = C0 - [ In - ] = C0 - K a 1 + 0 - 1
2
Ka
ANALISIS INSTRUMENTAL I
Para estudiar tal desviacin de la Ley de Lambert Beer, suponemos valores de concentracin total de
indicador entre 2 10-5 y 1.6 10-4 M y construimos la siguiente tabla:
A430 = AHIn430 + AIn-430 = 6.30x102 [HIn] + 2.06x104 [In-]
A570 = AHIn570 + AIn-570 = 7.12x103 [HIn] + 9.60x102 [In-]
C0
2x10-5
4x10-5
6x10-5
8x10-5
1.0x10-4
1.2x10-4
1.4x10-4
1.6x10-4
[HIn]
8.8x10-6
2.22x10-5
3.71x10-5
5.27x10-5
6.88x10-5
8.52x10-5
1.02x10-4
1.19x10-4
[In-]
1.12x10-5
1.78x10-5
2.29x10-5
2.73x10-5
3.12x10-5
3.48x10-5
3.80x10-5
4.11x10-5
A430
0.236
0.381
0.496
0.596
0.687
0.770
0.848
0.921
A570
0.073
0.175
0.286
0.401
0.520
0.640
0.762
0.887
1.0
0.9
l = 430
0.8
Absorbancia
0.7
0.6
l = 570
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0E+0
4.0E-5
8.0E-5
1.2E-4
1.6E-4
ANALISIS INSTRUMENTAL I
11.- Se prepara una serie de disoluciones en las que la cantidad Fe(II) se mantiene constante con 2.00
mL de disolucin de concentracin 7.12x10-4 M y se vara el volumen de disolucin 7.12x10-4 M de
o-fenantrolina. Despus de diluir todas las muestras a 25 mL, los datos de absorcin obtenidos midiendo
a 510 nm en una cubeta de 1.00 cm son los siguientes
mL de ofenantrolina
Absorbancia (510 nm)
2.00
0.240
3.00
0.360
4.00
0.480
5.00
0.593
6.00
0.700
8.00
0.720
10.00
0.720
12.00
0.720
mL de o-fenantrolina
[OF]/[Fe2+]
Absorbancia (510 nm)
Se busca el punto de corte entre las dos rectas: antes (exceso de metal) y despus (exceso de ligando) del punto
de equivalencia, dnde, la reaccin es estequiomtrica.
El tramo 2 (despus del punto de equivalencia) es sencillo ya que, como solo absorbe el complejo, la absorbancia
es prcticamente constante (se corrige la dilucin a 25 mL). Recta y = 0.72.
En el tramo 1 se hace un ajuste por mnimos cuadrados con los datos alejados del punto de equivalencia, ya que
en las proximidades al punto de equivalencia hay curvatura. Ajustando con 1,1.5 y 2 se tiene y = 0.24x. En el
punto de corte: 0.72=0.24x; x= 3, que coincide con la solucin grfica.
Para tener en cuenta hasta donde ajustamos, se pueden calcular pendientes entre dos puntos experimentales
contiguos y se observa cuando la pendiente cambia de valor:
(intervalo 1-1.5) b1 = (0.36-0.24)/(1.5-1) = 0.24
0.80
(intervalo 1.5-2) b2 = (0.48-0.36)/(2-1.5)=0.24
(intervalo 2-2.5)b3 = (0.593-0.48)/(2.5-2)=0.226
(intervalo2.5-3)b4=(0.700-0.593)/(3-2.5) = 0.214
(intervalo 3-4)b5=(0.720-0.700)/(4-3)=0.02
La estequiometria del complejo es 1:3, por tanto FeL3
Absorbancia
0.60
5.00
6.00
ANALISIS INSTRUMENTAL I
12.- Una mezcla de una disolucin de acetato de sodio y o-cloroanilina, 100 mL cada una, fue valorada
en cido actico glacial a 312 nm con una disolucin 0.1010 N HClO4. Se obtuvieron los siguientes datos
una vez corregidos por la dilucin:
V(mL)
A l= 350 nm
8.25
8.5
8.75
9.25
9.5
10.5
12
0.68
0.68
0.67
0.66
0.63
0.56
0.42
0.37
0.32
0.26
0.2
0.14
0.09
0.02
0.02
Representar los datos y calcular las concentraciones de acetato de sodio y o-cloroanilina en las
disoluciones originales. Tengse en cuenta que el acetato de sodio no absorbe en el UV.
0.70
0.60
ABSORBANCIA
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
0
10
11
12
13
Ambas sustancias tienen carcter bsico y reaccionan valorndose con cido perclrico:
CH3COO- + H+ CH3COOH
o-ClPhNH2 + H+ o-ClPhNH3+
Ni el acetato ni el cido actico absorben en el uv.
La anilina presenta absorbancia debido a la transicin n-p*.
El catin anilinio no absorbe ya que los electrones n pasan a ser s y se pierde la posible transicin n-p*.
Observando la curva de valoracin, primero se valora acetato sdico ya que a 350 nm slo absorbe o-cloroanililna
y al principio de la curva la absorbancia permanece invariable con un valor de absorbancia de 0.68. Hasta que no
comienza a valorarse la o-cloroanilina, y por tanto consumirse, no disminuye la absorbancia. Esta disminucin es
progresiva hasta que toda la o-cloroanilina est valorada y no haya ms seal que la del blanco (no sera as si el
catin o-cloroanilinio absorbiese a 350 nm). Igualmente se deduce que el acetato es una base ms fuerte que oCloroanilina
Puntos de equivalencia: el primero, para ANa a 6.9 mL y el segundo para ANa + o-CloroAnilina = 9.8 mL.
NANa * Vm = NHClVHCl
NAOH * Vm = NHCl(V2HCl-V1HCl)
ANALISIS INSTRUMENTAL I
examen.- Para determinar la composicin del complejo Fe(II) o-fenantrolina se us el mtodo de las
variaciones continuas. Se mezclaron los volmenes indicados en la tabla de disolucin 6.72xl0-4 M de
Fe(II) con suficiente volumen de disolucin de o-fenantrolina de la misma concentracin para obtener
un volumen final de l0 mL, despus de lo cual el sistema se diluye a 25 mL, midindose la absorbancia a
510 nm en cubetas de 1.00 cm.
mL Fe(II)
A (510 nm)
mL Fe(II)
A(510 nm)
0.00
0.000
5.00
0.565
1.00
0.340
6.00
0.450
1.50
0.510
7.00
0.335
2.00
0.680
8.00
0.223
3.00
0.794
9.00
0.108
4.00
0.680
10.00
0.000
Determinar la estequiometria del complejo as como la absortividad molar del mismo.
1.00
0.90
0.80
Absorbancia
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
1 / ( 1 + V o-Fenantrolina / V Fe 2+)