Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
3
Corroso localizada
1. UHLIG, H.H. Corrosion and co"osion control, Nova Iorque, John Wiley, 1967.
2. LATIMER, W.M. The oxidation states of the elements and their potentials in aqueous solutions, Nova Iorque, Prentice Hall, 1952, 2~ed., 340.
3. IVES, DJ.G. e JANZ, GJ. Reference electrodes, theory and practice, Nova Iorque, Academic Press, 1961.
4. POURBAIX, M~ Atlas d'equilibres electrochemiques a' 25 C, Paris, Gauthiers-Villares, 1963.
5. TAFEL, J. Zeitschrift fr physikalische Chemie, 50, 641, 1904.
6. STERN, M. Joumal of the electrochemical society, Nova Jrse, 102, 609, 1955.
7. STERN ,Me GEARY, A. Joumal ofthe electrochemical society, Nova Jrse, 104, 56, 1957.
8. SHREIR, L.L. (Ed.) Corrosion, metal-environment reactions, Londres, Ne\vnes Butterworths,
1976, Vol. I.
9. McBREEN, J .e GENSHAW, M.A. Fundamental aspects of stress co"osion cracking, Staehle,
R.W., Fosty, AJ. e Van Rooyan, D. (Ed.), Houston, National Associations of Corrosion
Engineers, 51, 1968. .
10.DANJ ANOVIC, A. The kinetics of the mechanism of oxygen reduction in modems aspects
of electrochemistry, Bockris. J.O'M. e Convoy, B.E.(Ed.), Nova Iorque, Plenum Press, 1969.
11. UHLIG, H.H. (Ed.) Corrosion handbook, Nova Iorque, John Wiley, 21, 1948.
12.FRANK, U.F. Zeitschrift fr Naturforschung, Frankfurt, 4A, 378, 1949.
13. HOAR, T .P. The anodic behavior of metais in modern aspects of electrochemistry, Bockris,
J,O'M. (Ed.), Londres, Butterworths, 1959, nq 2.
14.0LLARD, J .L. e BARTLETT, J .H. Joumal of the electrochemical society, Nova Jrse, 112,
160, 1965.
15.PRYOR, M.J. e EVANS, U.R. Joumal ofthe chemical society, Londres, 3330, 1949; 1259,
1274, 1950.
74
3.1. INTRODUO
A corroso localizada pode ser definida como a remoo seletiva do metal pela
corroso em pequenas reas sobre a superfcie metlica. Ela geralmente ocorre sob
condies nas quais uma grande parte da superfcie pennanece. sem ataque ou somente ligeiramente atacada. Uma fonna trema da corroso localizada o 11pite",
na qual pequenas quantidades do metal so removidas por corroso de certas reas,
produzindo cavidades ou "pites". Outra fonna comum de corroso localizada a
corroso intergranular, na qual um pequeno volume de metal removido preferep.cialmente o longo de caminhos que seguem os contornos de gros produzindo fissuras ou trincas. Em contraste com a corroso uniforme em que as regies catdicas e
andicas sobre o metal corroendo so em geral fisicamente inseparveis, namaioria
das diferentes fonnas de corroso localizada, as regies an6dica e catdica so bem
distintas e separadas.
Algumas das diversas formas de corroso localizada so:
1. Corroso em frestas
2. Corroso puntifonne ou por "pites"
3. Corroso seletiva
4. Corroso intergranular
5. Corroso galvnica
6. Corroso filifonne
Os principais fatores que participam na maioria das formas de corroso localizada, embora no em todas, so discutidos abaixo.
ME IO
.)f" H,
~M-ET_A_L---...nodo
C!iodo
...__e-/
Uma vez que as correntes totais andica e catdica so iguais, a densidade de corren
te andica maior que a densidade de corrente ctdica, isto ,
(3.5)
Dessa forma, quanto maior a diferena entre ia e ic, mais intensa a corroso locali
zada.
Na corroso localizada normal, a clula de ao local consiste de uma rea muito
grande do ctodo e uma rea pequena do nodo. A influncia da diferena nas reas
torna-se mais pronunciada se a velocidade da reao catdica alta. Por exemplo: se
a superfcie de um ao coberta com uma pelcula de Fe 3 0 4 condutora, com descontinuidades, imersa em um meio aquoso corrosivo, a corroso se dar na descontinuidade, devido relao grande rea do ctodo/pequena rea do nodo (vide
figura 3.2). Quanto mais rpida a velocidade de chegada do oxignio dissolvido na
soluo aquosa para reduo na superfcie do xido, que o ctodo, maior ser a
velocidade de dissoluo do ao exposto na descontinuidade . Tambm, para o ata
que localizado continuar, os produtos de corroso que se formam na descontinuidade no devem impedir a reao posterior.
:S
(3 .2)
Deduz-se tambm ~ue as densidades de corrente no caso da corroso uniforme so
iguais, desde que:
(3.3)
No caso da corroso localizada, a ~ea das regies ~re~o~nantemente andicas
menor que a rea das regies predormnantemente catodicas.
(3.4)
76
77
Gota da Soluo
da NaCI
(3.6)
(3.7)
Um aumento no pH observado devido diminuio na concentrao de ons de
hidrognio prximo s regies catdicas. Este aumento de pH juntamente com a
presena de oxignio dissolvido favorece apassivao. O potencial dessas reas passivas sobre o metal aumenta (vide diagramas potencial-pH. Captulo 2) e torna-se
catdico. Nas regies andicas, a reao que ocorre :
(3.8)
ou
FIGURA 3.3. flustrao esquemtica de principio da aerao diferencial.
Bastante
Oxignio
C - Regio Catdica
A - Regio Andica
-: IH
Pouco
Oxignio
(3 .9)
~e o hidrxido de metal for estvel aps sua formao, os ons tt+ formados
abaixam o pH. Portanto, se as rea~ catdicas e andicas so separadas em virtude do
projeto do sistema e o eletrlito for estagnado, o pH da soluo prximo das regies ~dicas (anlito) diminui, e o pH da soluo prximo s regies catdicas
(cathto) aumenta. No caso em que ctions complexos so formados, o pH no anlito pode ser ainda mais baixo(3).
Na literatura pode ser encontrado o termo "clula oclusa", que uma clula na
qual o anlito e o catlito so separados um do outro. Estas clulas oclusas podem
formar-se pela configurao geomtrica do sistema ou pela reao de corroso
que resulta em um "pite" ou numa trinca num sistema em geral geometricamente simples. De acordo com Brown(4), a formao da clula oclusa muito importante em vrias formas de corroso localizada, especialmente onde ocorre a acidificao local do anlito devido hidrlise do on metlico.
79
tos com no-metais, tais como plsticos, borrachas, vidros e outros; (c) devido a depsitos de sujeiras ou produtos de corroso permeveis sobre a sup~rfcie met~ica
(figura 3.5b), e a corroso que ocorre dentro destas frestas p_ode vanar desde o tipo
uniforme at corroso por pites. As larguras das frestas sao normalmente da ordem de 0,025 - 0,1 mm(3).
.
A corroso em frestas pode ocorrer sobre diversos tipos de metais, desde metais
nobres tais como ouro e cobre, a metais eletronegativos tais como alumnio. Tem
sido observado que alguns metais que dependem de passivao para sua proteo
so mais propensos corroso em frestas. Aos inoxidveis so particularmente propensos a este tipo de corroso. Por exemplo, a liga Fe-l 8%Cr-8%Ni-3%Mo, que reslsten te formao de pites, no resistente ao ataque por corroso em frestas( 5).
As solues aquosas, nas quais a corroso em frestas ocorre, podem ser cidas ou
Regillo
atacada
!al
Soluo
Aquosa
ESTGIO
INICIAL
Regio
atacada
(b)
ESTGIO
FINAL
81
n111ao de Fe(OHh, o H+ formado causa uma queda no pH (para quase 3). A con' ontrao alta do on cloreto (quase 3 a 1Ovezes aquela da soluo total) e o baixo
pi 1previnem qualquer passivao, facilitando a dissoluo posterior. Quando a dissolu~ 111 andica toma-se cineticamente mais fcil dentro da fresta, a superfcie exposta
toma-se mais negativa e, portanto, catodicamente protegida pelos eltrons liberai.lo~ dentro da fresta. Um processo autocataltico, portanto, se origina; a concentra
1111 do on metlico na soluo dentro da fresta aumenta, ons cloreto migram para
1 !'reata, estimulando a corroso posterior que, intensificada, aumenta ainda mais a
oncentrao do on metlico dentro da fresta, e assim por diante.
3. 2. 4. Preveno
A corroso em frestas pode freqentemente ser prevenida no estgio de projeto,
por evitar frestas durante a construo e por preencher as frestas com compostos
aderentes e durveis que excluiro a umidade. No projeto de componentes deve-se
fazer a previso, para evitar a formao de depsitos de corroso geral em regies
que dificultam a entrada de oxignio. Juntas soldadas quando comparadas comjun~
tas rebitadas ou fixadas normalmente evitam a formao de frestas.
~ forma~o de pites geralmente ocorre sobre metais que so cobertos com uma
peh:ula m~lto fina, freqentemente invisvel, aderente e protetora. Portanto a formaao de pite ocorre sobre superfcies de magnsio, alumnio, titnio e ao inoxidvel; onde se desenvolvem pelculas superficiais. Embora muitas formas de corroso
geral e de ~taque localizado (incluindo formao de pites) possam ser atribudas a
heterogeneidades no metal e/ou meio, a formao de pites pode ocorrer em sistemas
metal(meio apare~temente livre de heterogeneidades, mas que contenham nions
agressivos, com~_10ns cloreto em soluo. De forma diferente da corroso em frestas, onde ~s regi~s de ataq~e so determinadas pelas caractersticas macroscpicas,
na fo?11.aao de plte~ as re?1~s de ataque so determinadas pelas caractersticas mi
c:~scopicas ou submicroscopicas, sobre a pelcula passiva que cobre a superfcie metlica.
As form~ dos pit:s .variam muito. Eles usualmente possuem, grosso modo, uma
f?rma de pire.s, ou comca ou hemisfrica. Pites em forma de pires so tambm refendos con;io pites, cristalogrficos e as regies de incio destes pites so compostas de
pl~os cnstalografico~ que corroem a baixas velocidades. A figura 3. 7 mostra esquemat1camen te alguns tipos de pites.
. Fatores tais como. relao entre pequena rea do nodo e grande rea do ctodo,
diferenas de P!f diferena de concentrao, formao autocataltica e outros,
que !~am con~iderados. na seo sobre corroso em frestas, so igualmente aplicveis a corrosao por pite. Entretanto h certas diferenas. A velocidade de for-
+----e---+ C-:1
rf----8----11 c=J
3.3.1.
f .-.
f [@l?l?tr,11?111
---- 4,~:----- 1
Hemisfrico
Cri&11loqrffico
F1chldo
Introduo
82
Secio
PJ ente
,f------<3-----t ["'"""!"'""'!
+---o---+ c!J
lrregultr
lrregul1r com
sobreposilo de
produtos de oorrsio
83
mao do pite geralmente dinnui com o tempo. Dessa forma sobre sees finas
a formao de pites pode ser sria,, enquanto sobre sees espessas, ela geralmente no . Em geral, a velocidade de penetrao diminui se o nmero de P!tes
grande. Isto ocorre porque pites adjacentes tm de partilhar o mesmo catodo disponvel, reduzindo, portanto, a corrente disponvel para cada pite. Dentro de
uma fresta, a velocidade de formao de pi te mais alta por causa das condies estagnadas da soluo. Em geral, um pite pode atravessar quatro estgios distintos; iniciao, propagao, finalizao e reiniciao. Uma vez iniciado devido clula de
ao local, a velocidade de formao de pites no estgio de propagao aumenta devido a variaes nos meios catdicos e andicos. Um pite pode terminar devido ao
aumento da resistncia eletroltica. A reiniciao de um pite deve ocorrer se um
pite que tiver secado for novamente molhado.
Alm dos metais mencionados anteriormente, a formao de pites tem sido observada em uma variedade de metais e ligas, variando desde ligas Fe-Cr at ligas austenticas de alta resistncia, tais como Fe-18Cr-8Ni-3Mo e ligas de titnio. Vrios aos
inoxidveis apresentam pites em solues contendo ons c1, ons Br, (mas no ons
1 ou F"), ons hipoclorito e ons tiossulfato. ons tais como N03 e
geralmente
suprimem a formao de pites em aos inoxidveis, em solues contendo on a.
A formao do pite pode tambm ocorrer sobre uma faixa de pH e/ou potencial.
soi
zao andica para ao inoxidvel em cido sulfrico lN. Sob adio de ons c1 na
forma de NaCl ao cido sulfrico, a nova curva andica muda para aquela mostrada
na curva ABCXY. O potencial correspondente ao ponto X o potencial de fonna
o de ~pit~s. O potenc!al. de formao de pites para um metal varia com a presena
o~ a~senc1a de ~rtos ~tons na soluo e com a tcnica usada para su_a detenninaao( ). O patenc1~ critico de formao de pites, para alguns metais e ligas em NaCI
0,1. Na 25 C, lista~o na tabela 3.1(5). O aumento na temperatura diminui slgnlfi
cativamente o potencial de formao de pites.
TABELA 3.1.
METAL
AI
Ni
Zr
Ao Inoxidvel Fe-l 8Cr-8Ni
Fe-30Cr
Fe-12Cr
Cr
Ti*
>
>
0,37
0,28
0,46
0,26
0,62
0,20
1,0
1,0 (lN NaCI)
3.3.3. Mecanismo
J que ~etais que passivam tm tendncia para apresentar pites, h dota
de vista opostos para o mecanismo de formao de pites. As referncias 7 e
8 explicam a quebra da.p~s.ividade em ~ermos de uma competio entre a adsor9lo
de ons cloreto e de oxigemo em soluao, sobre as camadas superficiais metlica
~ acordo co~ Uhlif5,7), embora o metal tenha uma maior afinidade pelo oxt&t
mo, a poten~1~s mais ~tos a adsoro de ons
favorecida em certas regies so
bre a sup~rftc1e. Vermilyea(9), em sua aproximao termodinmica para os estudo1
de mecamsmos de formao de pites, explica o potencial de formao de pltes co
mo aquele potencial no qual h um equilfbrio entre o cloreto de metal e o xido de
!'etal. A :eviso sobre pit~s na referncia(lO) recomendada para quem desejar mais
mfo:maoe~ sobre ~ecan1sm?s de formao de pites. O mecanismo preciso de for
maao de p1tes vana com o tipo de metal/liga e das condies ambientais. H entro
tanto al~ns aspectos em comum ntre um nmero de sistemas. A figura 3.9 moatru
esque~aticamente a formao do pite no alumnio e as reaes que ocorrem dentm
dos p1tes.
ponto~
------
_.,..,,.,,.. 'f
Densidade de Corrente i
FIGURA 3.8.
84
10)
3.3.5.
(3.11)
que resulta em diminuio do pH.
.
No orifcio do.pite o xido previne a intermistura do anlito e catlito e formase M(OH). Do lado de fora do pite ocorre a reduo do oxignio dissolvido
(3.12)
seguida pela reduo posterior do xido hidratado para uma forma mais estvel, que
no caso dos aos
(3.13)
Esta rea passivada devido a~ aumento do pH, e parcialmente protegida catodicamente.
Hi (temporrio)
~
cr
Ctodo
Mtodos de Preveno
Solulo de cido---n.---"""
concentrado
dentro do pite
Liga
ELEMENTO
86
Al
Co
Cu
Mn
Ni
Si
Fe
REMOVIDO DA LIGA
Cu. Al
Estelita (Co-CrW)
CuAu ou CuAg
Cu-Mn
Cu-Ni
Si-Cu
Fe-C (ferro fundido cinzento)
DESIGNAO DA DISSOLUO
SELETIVA
Desaluminizao
Descobaltificao
Descobreao
Desmanganizao
Niquelificao
Desiliconificao
Corroso graftica
to (uma liga binria Cu-Zn contendo de 10.40% de Zn)- conhecida como dezincifi
cao. A dezincificao pode ser reconhecida por uma variao na cor, do original
amarelo do lato para o vermelho do cobre. A dezincificao ocorre somente quando o teor de zinco nos lates acima de 15%. Lates - a: que contm aproximadamente 30% de zinco so altamente susceptveis dezincificao, e lates 13 contendo aproximadamente 40% de zinco so ainda mais susceptveis. A dezincificao de
lates ocorre em solues de pH variante. Ela favorecida em presena de ons o,
temperaturas mais altas, frestas e depsitos sobre a superfcie. O ataque geralmente co-
87
mea em regies que so mais ricas em zinco (tais como conto~os ~e gros sobre li
.1 ln1Uficientemente recozidas), e o zinco passa para a soluao deixando o coJ:>re.
t m aeral, quando uma pequena quantidade de, cobre residu~ e peqm:nos depsitos
111 compostos de cobre e zinco (cloretos em agua do mar). tiverem sido formados,
1111111 c41ula de ao local originada. o lato toma-se o anodo e ambos, cobre e
tlm u do lato, corroem de acordo com:
Cu --+ Cul+ + 2 e
(3.14)
Zn --+ zn2+ + 2 e
(3.15)
(3.16)
Cu 2 + + 2 e --+ Cu
Planta
,,,
(a)
c_Produtodrneo"~
t{
\.:::::
Pe~urao
Rolha do cobre
(b)
89
res de cromo nestas regies caem abaixo de 12%, concentrao necessria na soluo slida para conferir resistncia corroso. Estas regies empobrecidas em cromo no so mais passivas e, dessa forma, corroem em meios aquosos (vide figura
3.12). O grau de sensitizao e susceptibilidade corroso intergranular depende do
tempo de permanncia do material na faixa de temperatura crtica, da velocidade
do resfriamento atravs dessa faixa de temperatura, bem como da composio da liga, especialmente do teor de carbono (figura 3.13).
9JO
750
700
. 90
i
E
,!
650
0.05'-iC
600
650
500
0.1
10
100
Ttmpo {hor11)
91
B. Corroso intergranular numa zona fina perto da solda (ataque linha de faca)
Sob certas condies, aos inoxidveis austenticos estabilizados so atacados intergranularmente, porque o nibio ou titnio falha em se combinar com o carbono
e precipita-se carbeto de cromo. O ataque intergranular geralmente ocorre sobre
ambos os lados de uma solda e em regies imediatamente adjacentes a ela, e aregio de ataque tem largura da ordem do tamanho de alguns gros. Esta forma de
ataque deu origem ao nome "ataque linha de faca''. O "ataque linha de faca" similar ao ataque na solda, sendo que ambos resultam da corroso intergranular e so asaociados soldagem. As principais diferenas so:
a. o ataque "linha de faca" ocorre em uma banda estreita no metal base, imediatamente adjacente solda, enqua nto o ataque na solda desenvolve-se a uma
distncia aprecivel da solda;
b. o ataque "linha de faca'.' ocorre em aos estabilizados;
c. a histria trmica do ao inoxidvel diferente;
..
A maneira de se evitar o ataque "linha de faca" aquecer a estrutura soldada at
cerca de 1070C. Os carbetos de cromo que tinham precipitado prximo solda
durante a operao de soldagem dissolvem nesta temperatura e precipita-se carbeto
de nibio, que a situao desejada.
92
diferenas de potenciais no serem grandes. Os metais mais distantes na srie, quando , acoplados, possuem grande diferena de potencia1, conseqentemente maior
sera a corroso do metal mais negativo. A presena ou ausncia de xido ou out:os produt~s de !e~o insolveis sobre a superfcie metlica pode afetar as cinticas de reaao anodica e catdica e, portanto, a corrente galvnica.
TABELA 3.3. Sries Galvnicas de Alguns Metais e Ligas Comerciais em gua do Mar
Nobre ou
catdico
equipotencial
Exy - - -
Ey - -
Platina
Ouro
Grafite
Titnio
Prata
-y
(b) ACOPLADOS
Bronze (Cu-Sn)
Cobre
Lato (Cu-Zn)
nodo. Os potenciais de eletrodo-padro para o equilbrio metal/on metlico, listado na tabela 1.1, no do informaes suficientes sobre o efeito do acoplamento de
dois metais dissimilares. A srie galvnica listada na tabela 3.3 d uma predio mais
acurada das relaes galvnicas que a srie eletromotriz. A tabela 3.3 baseada nas
modldas e testes de corroso galvnica em gua do mar no poluda, conduzidos pe111 lntemational Nickel1 Company, em Harbour Island, N.C., E.V.A. Devido s varia~ rn\ entre os testes, as posies relativas dos metais so indicadas, preferivelmente a
~ 11 " potenciais. Idealmente, sries galvnicas similares, em outros meios a diferentes
temperaturas, deveriam ser determinadas. Entretanto, isto requereria um nmero
lnflnlto de testes. Na ausncia de testes efetivos em um dado meio, as sries galvnicas na tabela 3.3 constituem uma boa indicao dos efeitos galvnicos possveis. Em
geral, as posies dos metais e ligas na srie galvnica concordam aproximadamente
com seus elementos constituintes nas sries eletromotrizes. A passividade de uma
liga influencia o comportamento de corroso galvnica. Note que na tabela 3.3 a
posio do ao inoxidvel passivo mais nobre quando comparada com a do ao
Inoxidvel ativo. As ligas dentro de colchetes tm composio bsica similar. A
corroso galvnica entre metais dentro de um grupo pequena, devido ao fato de as
. 94
Inconel (ativo)
[ Nquel (ativo)
Estanho
Chumbo
Soldas Chumbo-estanho
Ao Inoxidvel (18 Cr, 8 Ni contendo Mo) (ativo)
[ Ao Inoxidvel (18 Cr, 8 Ni) (ativo)
Ativo ou
Andico
95
TABELA 3.4. Perda de Peso de Ferro para Pares Bimetlicos Fe/M em Naa 1%(J}
METAL~M
Cobre
Nquel
Estanho
Chumbo
Alumnio
Cdmio
Zinco
Magnsio
PERDA DE PESO
DE FERRO
(mg)
183,1
181,1
171,l
183,2
9,8
0,4
0,4
0,0
PERDA DE PESO
DEMETAL-M
(mg)
0,0
0,2
2,5
3,6
105,9
307,9
688,0
3104 o
+
+
+
+
+
0,785
0,19
0,30
0,31
1,23
0,04
- 0,32
- 1,90
sobre a superfcie do metal mais nobre. A maioria dos aspectos discutidos no cape
tulo 2 sobre a influncia da reao de reduo do oxignio no controle das velocida
des de corroso geral aplica-se tambm ao caso de corroso galvnica. A taxa
de corroso galvnica (corrente), quando limitada pela velocidade de difuso do oxi
gnio dissolvido para o ctodo, considerada sob controle catdico. Sob estas con
dies, aplicando-se os princpios fundamentais da corroso
(3.18)
O sinal * indica que o ferro tem um potencial de eletrodo-padro mais negativo que o segundo
metal.
e se Ac
ic,galv , onde Aa
(3.19) .
Ac,
>> Aa
ic,galv << ia,galv
A tabela 3.4 lista a corroso de pares Fe/M em uma soluo de NaCl l % contendo oxignio dissolvido. Pode ser visto que alm do par Fe/Al, no qual o alumnio tem
uma pelcula de xido altamente protetora, nenhuma correlao quantitativa existe
entre os diferentes potenciais de eletrodo-padro e a corrente galvnica (que dada
em termos de perda de peso de metais). As velocidades de corroso bimetlicas podem ser obtidas pela medida direta, ou podem ser estimadas se os potenciais de
corroso dos dois metais e as inclinaes das curvas de polarizao andica e catdica so disponveis(3). Baseada. nos dados calculados bem como na experincia
prtica uma classificao confivel dos metais compatveis mostrada na tabe
la 3.5 ('I 7).
Desta relao, toma-se bvio que a corroso galvnica dependente da rea do cto
do e independente da rea andica, se a corroso estiver sob controle catdico.
3.6.4.2.
log igalv
Ecorr 0,059 pH
bc
Grupo 1
Grupo II
Grupo III
Grupo IV
Grupo V
+ log_c_
io,c
(3.20)
Aa
J que a corroso galvnica geralmente ocorre em so_lu_~s contendo oxignio dissolvido, a principal reao catdica a reduo do ox.igemo
(3.17)
96
em um dado meio geralmente torna-se o nodo. O autor recomenda a leitura das sees do captulo 2 em que a influncia da composio do eletrlito sobre os potenciais de corroso e as variaes na inclinao das curvas de polarizao so discutidas.
Algumas vezes, para um dado par de metais, o potencial reverte em diferentes
meios. Por exemplo, no caso do par Fe-Zn em vrios meios aquosos como NaCl,
Na 2 S04 e outros abaixo de 60C, o zinco o nodo e o ferro, o ctodo. Entretanto
em gua de torneira domstica, a temperaturas maiores que 60C, a polaridade reverte, com zinco tomando-se o ctodo e o ferro, o nodo(18). Muitas razes tm
sido colocadas para explicar esta reverso de polaridade(18-21), uma das quais(21)
atribui esta reverso formao de um xido de zinco conduzindo eletronicamente,
antes que ao hidrxido de zinco, pouco condutor. O par alumnio-ferro tambm sofre reverso de polaridade a temperaturas elevadas. Com o aumento da temperatura,
o produto de corroso sobre alumnio tambm varia de fj - alumina ( fj Al 2 0 3
3 H2 O), que monoclnica, para Boemita ('y -AIO . OH), que ortorrmbica e tem
uma condutividade eletrnica mais baixa, e como resultado o ataque sobre o ao
menos intenso. A reverso de polaridade do par alumnio-zinco ocorre em solues
de cloreto(3). O zinco inicialmente andico e reverte posteriormente. A reverso
observada muito mais rapidamente, se a distncia entre os eletrodos for reduzida e
se a relao entre o volume da soluo e a rea do eletrodo tambm o for.
A condutividade do eletrlito tem influncia considervel sobre a corroso galvnica(21). Em eletrlitos com uma alta condutividade, a corroso galvnica do metal menos nobre comparativamente mais uniforme. Em eletrlitos com baixa condutividade, os efeitos da corroso galvnica so mais concentrados em torno da juno (ou interface entre os metais). A intensidade do ataque no influenciada pela
condutividade do eletrlito, mas pelos efeitos de polarizao.
A corroso galvnica tambm ocorre na atmosfera. Neste caso, o eletrlito consiste de uma f>'t:lcula fina de umidade .condensada que contm sulfatos (em atmosfera industrial) e cloretos (em uma atmosfera litornea). Em alguns casos, o ataque
sobre o nodo intenso devido a um reabastecimento constante de oxignio no eletrlito causado pela alta razo entre a rea superficial do eletrlito e. o volume(22).
Os efeitos da corroso galvnica no se estendem alm de cerca de 15-25mm
da juno.
98
'd.
e.
f.
g.
h.
Freqentemente, a proteo catdica do par galvnico tem sido realizada empregando nodos de sacrifcio com um potencial mais eletroquimicamente ne
gativo, que o metal mais negativo do par.
Inibidores solveis podem tambm ser usados para reduzir e prevenir a corroso galvnica. Este mtodo tem aplicao limitada.
Pintura do par galvnico tambm um mtodo intensamente usado para prevenir a corroso. Se somente um dos dois metais de um par puder ser pintado,
ento que seja o ctodo. Se o nodo for pintado, riscos ou ranhuras na
pelcula de pintura podem levar situao indesejvel de nodo muito pequeno e ctodo muito grande.
99
tmosfera. Este tipo de corroso no causa dano mecnico, mas apenas estraga a
aparncia. Os filamentos tm aproximadamente 2,5mm ou menos de largura e consistem de um topo ativo verde azulado, e um produto inativo na extremidade, de
colorao marrom-avermelhada (vide figura 3.15). Estes filamentos iniciam nos cantos e movem-se em linhas retas. O principal responsvel pela corroso filiforme a
alta umidade relativa, superior a 65%. Oxignio e umidade difundem atravs do verniz e causam a corroso baseada no mecanismo de aerao diferencial.
REFERNCIAS
1.EVANS, U.R. The co"osion and oxidation of metais, Londres, Edward-Arnold, 1961.
2.POURBAIX, M. Joumal of the electrochemical society, Nova Jrsei, 101,.217c, 1954.
3.SHREIR, L.L. (Ed.) C-O"osion metal-environment reactions, Londres, Newnes-Butterworths
.
1976, vol 1.
4.BROWN, B.F. Co"osion, Houston, 26, 249, 1970.
5. UHLIG, H.H. C-O"osfon and co"Osion control, Nova Iorque, John Wiley, 1971.
6. ROSENFELD, l.L. e MARSHAKOV I.K. C-O"osion, Houston, 20-l l 5t,;l 964.
7. UHLIG, H.H. e GILLMAN, J. C-O"osion, Houston, 19, 26lt, 1963.
8.KOLOTYRKIN, Y. Co"osion, Houston, 20, 115t, 1964.
.
9. VERMILYEA, D. Joumal of the electrochemical society, Nova Jrsei, 118, 529, 1971.
10. SZKLARSKA-SMIALOWSKI, Z. C-O"osion, Houston, 27, 223, 1971.
11.WRANGLEN, G. lntroduction to co"osion and protection of metais, Londres, Butler and
Tanner, 1972.
12.AZIZ, P.M. Co"osion, Houston, 12, 495t, 1956.
13.GODARD, H.P. The encyclopedia of electrochemistry, Nova Iorque, Reinhold, 1964.
14.EVANS, U.R.An introduction to metallic co"osion, Londres, Edward-Arnold, 1975.
15.ROWLANDS, J.C. Co"osion science, Oxford, 2, 89, 1962.
16.NACE, Basic co"osion course, Houston, National Association of Corrosion Engineers, 1Sl75.
17.HOXENG, R.B. e PRUTTON, C.F. Co"osion, Houston, 5, 330, 1949.
18.COHEN, M., THOMAS, W.R. e SEREDA, PJ. Canadianjoumal of technology, Ottawa, 29,
435, 1951.
19. SCHULDENER, H.L. e LEHRMAN, L. Co"osion, Houston, 14, 545t, 1958.
20.GILBERT, P.T. Joumal of the electrochemical society, Nova Jrsei, 99, 18, 1958.
21.FONTANA, M.G. e GREENE, N.D. Co"osion engineering, Nova Iorque, McGraw-HW, 1978
22.ROSENFELD, N."Proceedings of the 1st lntemational Congress on Metallic Corroalon. "
Londres, Butterwotths, 243, 1962.
100
101