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Conductimetra
1. Revisin bibliogrfica
1.1 Variacin de la conductividad con la concentracin..................................................5
1.2 Variacin de la conductancia con la concentracin: Ley de Kohlrausch...................6
1.3 Ley de la migracin independiente de los iones........................................................7
2. Instrumento
2.1Partes..8
2.2 Lmites de deteccin.
Influencia de la temperatura..........................................................................................10
2.3. Calibracin..............................................................................................................11
3. Aplicaciones de las medidas conductimtricas..........................................................13
4. Prctica de laboratorio conductimetra..19
Turbidimetra
5. Revisin bibliogrfica ...25
5.1 Definicin de turbidimetra....25
5.2 Dispersin de la radiacin por partculas en disolucin. .. .25
5.3 Turbidimetra fundamento......26
5.4 Unidades de turbidez...27
6. Instrumentos de medicin de turbidez...........................................................................27
6.1 Partes...27
6.2 lmites de deteccin.29
6.3 Calibracin..29
7.Aplicaciones de las medidas turbidimtricas.... 30
8.Prctica de laboratorio sobre turbidimetra....33
9. Bibliografa...39
40
INTRODUCCIN
40
CONDUCTIMETRA
1. Revisin bibliogrfica
La conduccin de una corriente elctrica a travs de una disolucin inica se realiza por
medio del movimiento de los iones en la disolucin. Una forma de conocer la capacidad
conductora de la disolucin es poner dos electrodos en una disolucin y medir su
resistencia, que depende de los siguientes factores:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
40
= S.cm-1
C = mol.L-1
Por lo que se deben hacer compatibles las unidades de y C. Para ello tendremos en cuenta
que 1 L equivale a 1000 cm3, por lo que las unidades para C se pueden expresar como:
C = 10-3 mol.cm-3
Es decir, cuando C se expresa en mol.L-1, se debe multiplicar por el factor 10-3 para pasarlo
a mol.cm-3. De esta manera, las unidades para sern:
= S.cm2.mol-1
1000
(6)
40
Electrolito
0
KCl
130.0
KNO3
126.3
NaCl
108.9
NaNO3
105.2
1
/2 K2SO4
133.0
1
/2 Na2SO4
114.9
Tabla 1. Conductancias equivalentes a dilucin infinita (S.cm2eq-1) a 18C.
40
Por un lado, los electrolitos fuertes, como el KCl, el HCl , etc., muestran una disminucin
lineal de la conductancia molar con la raz cuadrada de la concentracin. Por otro lado, los
electrolitos dbiles, como el cido actico, sulfato de nquel, el agua, etc., muestran valores
mximos de conductancia molar cuando C0 (dilucin infinita), pero disminuyen
rpidamente a valores bajos cuando aumenta la concentracin.
Los electrolitos verdaderos son sustancias que estn completamente ionizadas en
disolucin, por lo que la concentracin de iones dispuestos para la conduccin es
proporcional a la concentracin del electrolito. Sin embargo, existe cierta relatividad en la
denominacin verdadera y potencial ya que la ionizacin depende fuertemente de la
naturaleza del disolvente y de la temperatura.
Para los electrolitos verdaderos, Kohlrausch demostr que:
0 A C
40
0 = z+ 0+ + z- 0
Donde z+ y z- es el nmero de oxidacin de los cationes y aniones respectivamente por
frmula unidad del electrolito. Los valores de 0+ y 0- para algunos iones se encuentran
tabulados en la Tabla 2.
Catin
Anin
-(S.cm2.mol-1)
H+
349.6
OH-
199.1
Na+
50.1
Cl-
76.4
73.5
+
2+
40
+(S.cm2.mol-1)
Br
Zn
105.6
SO4
Mg2+
106.1
Ac-
78.1
-2
160.0
40.9
NH4+
2+
Ba
73.4
127.2
Fe(CN)64-
442.3
76.8
Tabla 2: Conductancias molares a dilucin infinita (, S.cm2.mol-1) para distintos iones a 25C
40
Celdas
Las celdas pueden tener diferentes configuraciones fsicas dependiendo de las necesidades
de la medida, que pueden incluir consideraciones acerca de su volumen o espacio (Fig. 4).
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La mayora de las celdas se construyen con dos electrodos (chapas) de Pt fijos al vidrio de
la misma, en campana para evitar cambios en la geometra de la misma. Las chapas de Pt
son recubiertas de Pt finamente dividido, para evitar la polarizacin (reacciones netas en los
electrodos) y la corrosin de los mismos. La campana de vidrio funciona de manera de
evitar el movimiento brusco del electrolito (debido a una mala operacin) y falsear la
medida realizada.
El valor de constante k de la celda caracteriza a la misma. Las celdas con valores de
constante en el entorno de 1 cm-1 usualmente poseen electrodos pequeos y espaciados,
mientras que las celdas con valores de constante en el entorno de 0.1 cm-1 poseen electrodos
grandes y poco espaciados.
Como k es un factor que refleja una configuracin fsica particular de la celda, el valor
observado de la conductancia debe ser multiplicado por el valor determinado de la
constante de la celda para obtener la conductividad. Por ejemplo, para una lectura de
conductancia de 200 S usando una celda de constante 0.1 cm -1, el valor de conductividad
ser de 200 x 0.1 = 20 S.cm-1.
2.2. Lmites de deteccin
Rango: 00,00 s/cm hasta 200,0 ms/cm.
Influencia de la temperatura
trabajo). Esta temperatura de referencia puede ser 20 o 25C, y cuanto ms cercana sea la
temperatura de medida a la temperatura deLongitud
referencia,
menor ser el error cometido.
l
Disolucin
Area A
% cambio / C
4.55
2.01
2.12
1.7
1.88
1.32
0.96
2.84
2.3. Calibracin
En teora, una celda de conductividad de valor k = 1 cm -1 estara formada por dos
electrodos de 1 cm2 de superficie, separados una distancia de 1 cm. Sin embargo, el valor
de la constante de la celda no queda determinado exclusivamente por los valores de l y A,
ya que la superficie de los electrodos no es perfectamente lisa. As, solamente una
superficie de platino pulida a espejo posee un rea real prcticamente igual a la geomtrica.
Sin embargo, una superficie de platino rugoso (platino platinado o negro de platino) posee
un rea real 100 o 1000 veces mayor que la geomtrica.
Entre ambos electrodos se establece un campo elctrico homogneo (Fig. 6.) que provoca el
movimiento de los iones de acuerdo con sus cargas. Pero en los bordes de los electrodos,
las lneas de campo elctrico no son perpendiculares a la superficie del electrodo, lo que
implica una mayor rea efectiva, en una cantidad A.
40
l
A A
Como normalmente no es posible medir el aumento del rea debido a los efectos de borde,
el valor de k no puede ser determinado tericamente.
Para poder determinar experimentalmente (calibrar) el valor de k se mide la conductancia
de una disolucin patrn de conductividad conocida. El valor de k vendr dado por:
0.74526
0.0012205
7.4191
0.012856
71.135
0.11134
Tabla.4: Conductividades de disoluciones de KCl a 25C
40
La salinidad total es una medida del contenido total de sales disueltas en una disolucin y
es de particular importancia su determinacin en el agua de mar. La salinidad del agua de
mar es debida, entre otros electrolitos, al NaCl, KCl y MgCl 2 y su contenido total es
determinante de procesos biolgicos tan diversos como el desove y la migracin de los
peces.
La medida de salinidad se realiza en una escala basada en una disolucin de KCl. As, un
valor de salinidad de 35 a 15 C es equivalente a la conductividad de una disolucin de
KCl conteniendo 32.4356 g de KCl en 1 kg de disolucin.
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El agua corriente suministrada por las caeras posee un contenido de electrolitos que no es
adecuado para su uso en los laboratorios. Esta agua puede ser purificada por destilacin,
intercambio inico o por mtodos combinados de intercambiadores y membranas para
smosis inversa. Se puede medir el grado de purificacin alcanzado midiendo la
conductividad total del agua producida. Los equipos que purifican el agua a un nivel de 10 -9
M tienen incorporado un sistema de medicin continua de la conductividad. En la Fig. 8 se
resumen los rangos de valores de conductividad para distintos tipos de aguas.
El agua comnmente utilizada en Electroqumica es de calidad ultra pura, en la que la
resistividad debe de alcanzar un valor mayor que 18 M cm-1. La misma se consigue luego
de realizar una triple destilacin, seguida de intercambiadores catinico y aninico y
smosis inversa. La resultante debe fluir por filtros de carbn activado y de membrana de
acetato de celulosa de 0,33 m de dimetro.
Supongamos que queremos determinar la solubilidad (S) y el Kps (constante del producto
de solubilidad) de la sal insoluble MA en agua a 25 C. El equilibrio de solubilidad de dicah
sal puede escribirse como:
MA(s) M+(ac) + A-(ac)
La solubilidad vendr dada por la concentracin de los iones M+ y A- en disolucin, la que,
por tratarse de sales insolubles, es muy pequea.
Considerando Cin = S, se obtiene:
Cin = S = 1000 in /
Dado que in puede expresarse en funcin de las conductividades de la disolucin y el
agua, finalmente se llega a:
S = 1000 (sol -agua) /
Como la disolucin es muy diluida en sus iones, la conductancia molar puede ser sustituida
por su valor a dilucin infinita.
40
HAc
0H 0A
0
40
HCl
0H Cl
0
0
NaAc
0Na 0Ac
0
NaCl
0Na Cl
0
0
clculos de otros valores. Si consideramos la expresin que nos da la
Ley de las Migraciones Independientes para los electrolitos verdaderos HCl, NaAc y NaCl:
La combinacin lineal de las ecuaciones anteriores da como resultado:
HAc
0H 0A
0
HAc
HAc 0
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K HAc
( H ).( A )
( HAc )
es:
K HAc
C 2 . 2
C. 2
C.(1 ) (1 )
C.2
0 .( 0 )
(.C )
K a .20
0
Esta ultima ecuacin se puede representar como una recta cuando se grafica 1/ vs. (C).
De esta grfica, de la ordenada se obtiene 1/0 mientras que de la pendiente se obtiene 1/
(Ka. 0). La combinacin de ambos datos permite calcular los valores de 0 y Ka.
Titulaciones conductimtricas
40
Figura 6. Curva de titulacin conductimtrica de un cido fuerte con una base fuerte
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Objetivos.
Comparar los vales de conductancia obtenidos para cada muestra con los datos reportados en
tablas.
Reactivos.
- Acido clorhdrico
- Agua destilada
- Cloruro de potasio 0.01 M
- Hidrxido de sodio 2 M
- cido actico
Marcha
-Agregar una alcuota de 25 mL de HCl en un Beaker de 250mL y diluirla hasta 100mL con agua
destilada.
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-Calibrar el conductmetro con una solucin de KCl 0,01M hasta que marque una conductancia de
1413 s.
-Previo a la titulacin realizar el montaje para la titulacin: ajuste del agitador magntico, bureta,
barra magntica en el vaso, insertar el electrodo de vidrio en la solucin y medir la conductancia
antes adicionar el titulante (NaOH 2 M). Registrar el valor medido.
-Luego adicionar volmenes de NaOH a intervalos de 0,5 mL, registrando la conductancia obtenida
para cada volumen.
-Repetir el mismo procedimiento con dos alcuotas adicionales de HCl y CH 3COOH.
Resultados y Anlisis.
c/cm
NaOH
0,5
1
1,5
2
2,5
8150
5000
4320
6520
9000
40
5000
4000
3000
2000
1000
0
0
0.5
1.5
2.5
mL NaOH
40
mL
NaOH
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
1
1,5
2
2,5
3
4
c/cm
440
380
470
610
740
880
1630
2310
3030
3760
4470
6630
3000
2000
1000
0
0
0.5
1.5
2.5
3.5
4.5
mL NaOH
como
el
punto
de
resalta
el
punto
de
40
mL NaOH
0
0,3
0,55
0,6
0,75
0,9
1
1,2
1,55
1,7
2,05
2,5
3
3,5
4
4,5
5
c/cm
9720
9070
7340
7000
6210
5250
4600
3690
3890
4140
4660
5340
6200
6870
7600
8360
9060
caso
no
es
posible
equivalencia correspondientes a
6000
4000
2000
0
0
mL NaOH
Se expresan los volmenes que se requieren para alcanzar el punto de equivalencia para titulacin
en la siguiente tabla y se calcula la concentracin de tanto de HCl como de CH3COOH.
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Muestra
Titulacin para el
HCl
Titulacin el
CH3COOH
Titulacin para la
mezcla HCl +
CH3COOH
Volumen gastado de
NaOH en mL
1,5
0,1
1,2
Concentracin (M)
(0.125,4329*10-4)M
(0.0084,2967*10-4)M
1.5 ml NaOH x
2 mmol NaOH
1 mmol HCl
1
x
x
=0.12
mlNaOH
1 mmol NaOH 25 ml CH 3 COOH
Concentracin de CH3COOH
0.1 ml NaOH x
Interpretacin de resultados.
TURBIDIMETRIA
5. Revisin bibliogrfica.
5.1 Definicin de turbidimetra.
La turbidimetra mide la disminucin de la luz transmitida a travs de una suspensin de
partculas utilizando para ello un espectrofotmetro (detector en la misma direccin del haz
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de luz, se mide A o T). Se suele utilizar para soluciones concentradas (para que haya una
buena disminucin de la luz transmitida).
Es un mtodo en el que se mide la disminucin de la potencia de la radiacin transmitida
debido a la dispersin. Se mide en un espectrofotmetro UV/Vis. Para determinar la
concentracin del analito mediante este mtodo aplicamos:
T=
It
I0
I0
40
P
P: es la energa de la radiacin transmitida.
P: es la energa de la radiacin incidente.
V: espesor de la cubeta.
C: concentracin de partculas dispersantes por unidad de volumen.
F: constante que depende del tamao de la partcula y longitud de onda.
Generalmente es muy difcil ajustar las condiciones de una determinacin turbidimtrica,
de tal manera que el tamao de partcula sea producible. Algunos de los factores de mayor
influencia son la forma, el orden y la velocidad del mezclado de los reactantes, la agitacin,
la temperatura, la presencia o ausencia de electrolitos inertes y las concentraciones de las
soluciones. Las partculas de grandes dimensiones son indeseables, en contraste con las
determinaciones
gravimtricas,
pues
causan
heterogeneidades
al
sedimentarse.
Smbolo y unidad
NTU (1)
FNU (1)
JTU
1
0,053
NTU/FNU
19
1
La longitud de onda de la radiacin incidente debe ser de 860 nm. La fuente de luz
radiacin atenuada.
La distancia recorrida por la luz incidente y dispersada dentro del tubo de muestra,
no debe exceder 10 cm.
Los turbidmetros deben estar diseados con niveles muy pequeos de luz extraviada, con
el objeto de no tener una deriva significativa en el periodo de estabilizacin del
instrumento, y tambin para no interferir en mediciones de turbidez de baja concentracin.
Tambin pueden usarse instrumentos visuales sencillos, tales como el turbidmetro Parr o el
colormetro Duboscq. La presente imagen representa el esquema de un turbidmetro, el Du
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Pont Modelo 430. Este turbidmetro, que es mucho ms sensible que los Turbidmetros
ordinarios para concentraciones bajas de materia en suspensin, se basa en el hecho de que
la dispersin provoca un cambio en el plano de polarizacin de la luz.
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Rango de medida
Seleccin automtica de rango
Exactitud
0 a 1000 NTU.
0.01-19.99 NTU, 20.0-99.9 NTU, 100-1000 NTU.
2% de la medida de 0 a 500 NTU, 3% de la
Fuente de luz
Temperatura de uso
6.3 Calibracin.
Como material de referencia primario para la calibracin de turbidmetros se emplean
suspensiones de formazina que son preparadas con agua destilada, hexametilen-tetramina y
sulfato de hidrazina en diferentes concentraciones, que pueden ser:
0 40 NTU Para turbidmetros de radiacin difusa.
40 4 000 NTU Para turbidmetros de radiacin atenuada.
Es importante mencionar que para la preparacin de la formazina se debe tener especial
cuidado y la proteccin necesaria ya que el sulfato de hidrazina es cancergena y altamente
txica en caso de inhalacin, ingestin y u o contacto con la piel; por lo que se debe contar
con las hojas de seguridad (MSDS Material Safety Data Sheet) de cada reactivo.
Otro material de referencia alternativo utilizado es el polmero de estireno-divinil-benceno
(SDVB) que ha demostrado tener mnima diferencia en relacin a las suspensiones de
formazina.
Se recomienda al hacer las mediciones de turbidez asegurar que los tubos de muestra estn
perfectamente limpios por dentro y por fuera, sin huellas digitales ralladuras, se puede
utilizar un poco de aceite de silicn para cubrir imperfecciones del vidrio para no afectar el
resultado.
40
Titulaciones turbidimtricas
Las titulaciones turbidimtricas se llevan a cabo de una manera anloga a las fotomtricas.
Se grafica la absorbancia en funcin del volumen de titulante aadido. La absorbancia
aumenta a medida que se forma el precipitado y la curva se nivela (o declina ligeramente),
cuando la especie titulante ha precipitado por completo. Por lo tanto el punto final
corresponde a una variacin repentina de la pendiente. Para una determinada cantidad de
sustancia titulada, la variacin ocurre a un volumen constante de titulante, cualquiera que
sea el tamao de las partculas, pues este solamente afecta la pendiente de la curva antes de
la porcin que se nivela. Adems, el punto final se obtiene de las dos lneas trazadas por
una serie de puntos, lo cual equivale a un proceso de pro mediacin, que reduce el efecto de
los errores casuales. Por consiguiente, la exactitud y la precisin que se obtienen en las
40
titulaciones turbidimtricas son generalmente mejores que las que se logran en una
determinacin turbidimtrica.
Inmunoprecipitacin
Tanto en los reactivos como en el suero pueden existir partculas que produzcan una
dispersin de luz no deseada ej. Lipoprotenas, quilomicrones Tambin puede
interferir la suciedad.
La intensidad de la luz dispersada. Las protenas suelen tener un pico de absorcin
en el ultravioleta y los cromgenos del suero entre 400-425nm; por todo ello se
suele trabajar a frecuencias que oscilen entre 320-380nm y 500-600nm.
Inmunodifusin radial
En este caso se aade un antisuero especfico a la agarosa que, a su vez, se vierte sobre
placas. Se forman pozos en el gel y se colocan en ellos estndares de protenas y problemas
(antgenos). El antgeno difunde en el gel durante varias horas y va reaccionando con el Ac.
En la zona de equivalencia se produce un anillo de precipitacin
40
DETERMINACION
DE
SULFATOS
COATZACOALCOS.
Universidad veracruzana
40
EN
AGUAS
DEL
RIO
Reactivos
Reactivo acondicionador - Mezclar 50 cm de glicerol con una solucin que
contenga 30 cm de cido clorhdrico concentrado, 300 cm de agua. 100 cm de
sulfrico 0.0200 N.
Disolver en agua 147.9 mg de sulfato de sodio anhidro y aforar a 1000 cm.
Marcha.
Preparacin de la curva de calibracin Estimar la concentracin del ion sulfato en la
muestra, comparando la lectura de turbiedad con una curva de calibracin preparada
agitador.
Mientras la solucin se est agitando, aadir el contenido de una cucharilla llena de
cristales de cloruro de bario y empezar a medir el tiempo inmediatamente. Agitar
durante un minuto exacto a una velocidad constante.(ver nota 1).
NOTA 1.- La velocidad exacta de agitacin no es crtica, pero debe ser constante para cada
corrida de muestras y de patrones, y debe ajustarse a casi el mximo al cual no ocurran
salpicaduras.
-
40
Clculos y resultados.
trabaja
con
una
normalidad
de
0.02N
del
cido
gr=
( )
40
sulfrico.
mg
del ion sulfato
ml
Tabla y grfico de la curva de calibracin:
1 ml=0.1
ml
Muestra
1
2
3
4
5
6
7
8
9
mg/100ml
0
0.005
0.01
0.015
0.02
0.025
0.03
0.035
0.04
de
H2SO4
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
ABS
0
0.106
0.205
0.302
0.407
0.508
0.605
0.703
0.8
ABSORBANCIA
0.900
0.800
0.700
0.600
0.500
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
mg SO4-
mg de SO4- /100ml
40
Tiempo(Seg
)
0
30
60
90
120
40
ABS
0.143
0.139
0.14
0.136
0.141
150
180
210
240
0.138
0.138
0.139
0.136
Determinacion de sulfatos
Absorbancia
0.900
0.800
0.700
0.600
0.500
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
mg de SO4
mg de SO4/ 100 ml
40
Anlisis de resultados
Esto marca la cantidad de impurezas que el agua pueda tener aparte de la materia slida que
en ella se encuentre que es causa de la contaminacin producida por el hombre e industrias
a su alrededor y que de no ser por el anlisis exhaustivo realizado no sabramos que
elementos estn presentes dentro del medio que nos rodea. Ahora se realiz sulfatos en
agua, as mismo pudo haber sido otro objeto en estudio que de igual forma existen tcnicas
y normas para su realizacin la cual nos lleva a un resultado que muestre otro punto de
vista con respecto a la materia.
9. Bibliografia.
Chang, Raymond. Fisicoqumica: para las ciencias qumicas y biolgicas. Tercera. Mexico
D.F.: Mcgraw-Hill Interamericana, 2008.
Martinez, Guadalupe, Juan David Garcia, y Victor Alfonso Rueda Martinez.
Determinacion de Sulfatos en Aguas del ria Coatzacoalcos. Reporte de laboratorio,
Veracruz, 2013.
Nacional, Universidad Tecnologica. UTN. 31 de Marzo de 2009.
http://www.frlp.utn.edu.ar/materias/fiquimica/conductividad.pdf (ltimo acceso: 2 de Junio
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Olsen, Eugene. Mtodos Onticos de Anlisis. Barcelona: Revert S.A., 1990.
Pedroza, Luis, Carolina Vesga, y Jorge Hernndez. Titulacin Conductimtrica cidobase. Practica de laboratorio, Barranquilla, 2013.
Skoog, Douglas A., F. James Holler, y Timothy A. Nieman. Principios de Analisis
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Spangenberg, Emilia Yanes de. Laboratorio de Electroquimica Fundamental. 25 de Enero
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(ltimo acceso: 6 de Junio de 2014).
40
40