TEMA 47: ELONGACIN DE CIDOS GRASOS SATURADOS.

SISTEMA MICROSOMAL Y
MITOCONDRIAL. FORMACIN DE LOS CIDOS GRASOS MONO- Y POLI- INSATURADOS.
El palmitato es el precursor de otros cidos grasos de cadena larga. Puede ser alargado para
formar estearato (18:0) o incluso cidos grasos ms largos mediante adiciones sucesivas de
grupos acetilo, por accin de los sistemas de alargamiento de cidos grasos.
Estas reacciones de elongacin estn catalizadas por enzimas situados en la cara citoslica de la
membrana del retculo endoplasmtico. La membrana se fragmenta para ello en unas vesculas,
microsomas.
Tambin se produce elongaciones en la mitocondria, por u sistema un poco diferente.
ELONGACIN EN LOS MICROSOMAS:
Como en la sntesis de palmitato,, los sistemas microsomales preparados aaden fragmentos de
dos carbonos en dos carbonos al extremo carboxlico de los cidos grasos saturados.
El dador de unidades de carbono para a elongacin de los acil-CoA
es el malonil-CoA.
Transportador de acilos es el CoA.
Poder reductor proviene del NADPH.
Mecanismo: sucede en 4 pasos.
1 paso: condensacin
o
Descarboxilacin del malonil-CoA aporta la energa
necesaria para la condensacin de los dos carbonos con el
acil-CoA, con la prdida de CO2, para dar -cetoacil-CoA
Reaccin catalizada por la -tiolasa.
2 paso: reduccin
o
Se produce un reduccin del grupo ceto en posicin C-3 ,
para dar -hidroxiacil-CoA
Reaccin
catalizada
por
la
-hidroxiacil-CoA
deshidrogenasa, dependiente de NADPH.
3 paso: deshidratacin.
o
Se eliminan los elementos del agua del C-3 y C-2
formndose un enlace doble y el producto enoil-CoA.
Reaccin catalizada por la enoil-CoA deshidratasa.
4 paso: reduccin.
o
Se reduce el doble enlace, formndose un acil-CoA (n + 2).
Reaccin catalizada por la enoil-CoA reductasa.
ELONGACIN EN LA MITOCONDRIA:
Dador de unidades de carbono es el acetil-CoA.
Transportador de acilos es el CoA.
Poder reductor en este caso en la primera reduccin es el NADH en la segunda el NADPH.
Este sistema funciona invirtiendo la ruta de la -oxidacin de los cidos grasos.
Este sistema es muy poco activo para la elongacin de cadenas largas de cidos grasos.
Mecanismo:
1 paso: condensacin:
o
Se produce una condensacin mediante la adicin de un acetil-CoA. Se une el grupo
acetilo al grupo carbonilo unido a la CoA y se desprende SH-CoA.
Se forma -cetoacil-CoA
Reaccin catalizada por la -cetoacil-CoA tiolasa.
2 paso: reduccin.
o
Se reduce el grupo ceto del C-3, formndose -hidroxiacil-CoA.
Reaccin catalizada por la -hidroxiacil-CoA reductasa.
3 paso: deshidratacin.
o
Se eliminan los componentes del agua del C-3 y C-2, formndose trans- 2-enoilCoA.
Reaccin catalizada por la enoil-CoA hidratasa.
4 paso: reduccin.
o
Se reduce el doble enlace formndose acil-CoA (n + 2).
Reaccin catalizada por la enoil-CoA reductasa, dependiente de NADH. Que
sustituye a la acel-CoA deshidrogenasa de la -oxidacin que al estar unida a FAD
no puede catalizar la reduccin.

FORMACIN DE CIDOS GRASOS INSATURADOS:

Sucede en los peroxisomas.
El palmitato y el estearato son los cidos grasos son los precursores de los dos cidos grasos
monoinsaturados ms abundantes en los tejidos animales: el palmitoleato (16:1 9) y el
oleato (18:1 9).
El doble enlace cis entre C-9 y C-10 es introducido en la cadena de cido graso mediante una
reaccin oxidativa catalizada por la acil graso-CoA desaturasa que produce los enlaces cis de
los cidos grasos insaturados.
En la desaturacin de los cidos grasos, uno de los sustratos es el NADPH y el otro es el cido
graso.
Los electrones del NADPH es transportado por una cadena de transporte de electrones.
Componentes de la cadena de transporte:
NADPH-citocromo b5 reductasa
o
Citocromo b5
o
Mecanismo:
El NADPH transfiere sus electrones al FAD de la citocromo b5reductasa.
o
El FADH2 transfiere de uno en uno los electrones al citocromo b5.
o
El citocromo b5 transfiere el electrn a un oxgeno activo que oxidar el cido graso
o
en 9.

Los animales slo tienen desaturasas que introducen dobles enlaces desde el C-1 al 9.

Reaccin global:
ACIL-CoA SATURADO + O2 + H+ + 2 e2H2O

ACIL-CoA MOINSATURADO +

FORMACIN DE LOS CIDOS GRASOS POLIINSATURADOS:

Los animales no pueden sintetizar linoleato ( 9,12) ni linolenato ( 9,12,15), precursores
necesarios para la sntesis de otros productos. Por lo que son cidos grasos esenciales ya que
deben ser aportados por la dieta.
Las plantas si tienen la capacidad de sintetizar estos cidos grasos.
Una vez ingerido el linoleato puede ser convertido en otros cidos grasos poliinsaturados
mediante la sucesiva elongacin y desaturacin por parte de enzimas desaturasas
especficas.

EICOSANOIDES:
Su precursor es el araquidonato (20:4 5,8,11,13).
Los ecosanoides son hormonas de efectos paracrinoides o acitocrinos.
Al ser hormonas son reconocidas por receptores de membrana unidos a protena G que
estimulan la adenilato ciclasa, que produce AMPc.
En respuesta a estmulos hormonales la fosfolipasa A2 ataca a los fosfolpidos de membrana
liberando araquidonato del carbono central del glicerol.
Tambin se puede producir a travs de la diacilglicerol lipasa que ataca a los diacilgliceroles
liberando el araquidonato.

Glucocorticoides - --

FUNCIONES DE LOS EICOSANOIDES:

Inducen la respuesta inflamatoria, el dolor y la fiebre.
Regulan la presin sangunea.
Inducen la coagulacin de la sangre.
Contraccin de la musculatura lisa: inducen el parto: aborto.
Controlan la abertura de los conductos eumiosos del feto.
Regulan el ciclo del sueo
Inhiben la secrecin cida y estimulan la secrecin de mucina gstrica.
Controlan la respuesta inmune.