Sunteți pe pagina 1din 64

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE ING. GEOLOGA, MINAS, METALURGIA Y


CIENCIAS GEOGRFICAS
DEPARTAMENTO ACADMICO DE INGENIERA METALRGICA

PIROMETALURGIA

INTEGRANTES:

PROFESOR: Ing.

JORGE DIEGO CARBAJAL

CIUDAD UNIVERSITARIA DE LA UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN


MARCOS

OBJETIVOS

25

Descubrir los temas fondo de nuestro campo de estudio,


como es la metalurgia.
Produndizar conocimientos bsicos sobre extraccin de
minerales, sus procesos y requerimientos necesarios para
llevarlos a cabo
Saber en qu consiste la pirometalrgia, su uso en el Per,
las consecuencias y virtudes de este tratamiento a largo y
mediano plazo en la industria minera.
Inmersarse en el conocimiento del cobre y el oro,
aplicando los procesos de pirometalurgia.
Saber entender que el procesos pirometalurgico, es
solamente una fase para la obtencin de la materia prima,
sin embargo a la par de esta tcnica tambin existen
muchas otras como lo es el proceso hidrometalurgico
necesario para la obtencin de la plata.

INTRODUCCION
25

Qu es la pirometalrgia?
La pirometalrgia es la rama de la metalurgia y de la
electrometalrgia consistente en la obtencin y refinacin de los
metales utilizando calor, como es en el caso de la fundicin.
La pirometalurgia es la tcnica tradicional de extraccin de
metales. Permite obtener metales a partir de sus minerales o de
sus concentrados por medio del calor. Se trata principalmente
de extraer el metal del mineral, eliminar la ganga del mineral y
purificar los metales. Histricamente, este procedimiento fue el
primero en aparecer. Las operaciones se efectan entre 950
y 1000C. Una gran cantidad de metales tales como el hierro,
nquel, estao, cobre, oro y plata son obtenidos desde el mineral
o su concentrado por medio de la pirometalrgia.
La pirometalrgia es utilizada en mayor proporcin porque es un
proceso mucho ms rpido, su desventaja es ser altamente
contaminante para el ambiente.

Ventajas y desventajas de los procesos


pirometalrgicos:
Ventajas:

Velocidades de reccin muy rpidas


Produccin elevada
grandes instalaciones
Ideales para tratamiento de materias primas complejas y
heterogneas

25

Desventajas:
Poca selectividad y eficiencia de las reacciones quimicas
A veces es necesario repetir las etapas
Problemas de contaminacin ambiental por residuos
gaseosos (SO2) y por ruidos
Consumo energetico elevado

Principales operaciones pirometalrgicas:

Calcinacin
Tostacin
Metalotermia
Fusin
Conversin
Refinacin

25

PIROMETALURGIA
La pirometalurgia es una rama de la metalurgia extractiva en la
que se emplean procesos para obtencin y refino o refinacin de
metales utilizando calor, como en el caso de la fundicin.
Es la tcnica ms antigua para extraccin de metales. Permite
obtener metales a partir de sus menas, directamente o despus
de concentradas, por medio de calor. Se trata principalmente de
extraer del mineral el metal, mediante separacin de la
ganga del mineral y purificacin de los metales. El rango de
temperaturas suele superar los
950 C.
Para mantener la temperatura a la que el proceso se lleva a
cabo, la mayora de los procesos pirometalrgicos requiere
aporte de energa. Esta energa la proporciona generalmente la
reaccin exotrmica de alguna variedad de carbn, como el
coque, o la energa elctrica. Segn sea el proceso, se aade un
agente reductor, que puede ser el combustible. Cuando la
reaccin exotrmica del material de partida es suficiente para
mantener la temperatura del proceso (es decir, sin adicin de
combustible o de electricidad), se dice que el proceso es
autgeno.
La pirometalurgia se emplea mucho porque es ms rpida y
puede procesar grandes cantidades de mineral. Los demerita
una desventaja ambiental: son altamente contaminantes, pues
emiten SO2 (anhdrido sulfuroso) y CO2 (anhdrido carbnico).

Secado
Mediante el proceso de secado se elimina la humedad del
material, que aporta agua no unida qumicamente: el agua de
cristalizacin. En general, para secar los slidos hmedos se les
trata con los gases calientes resultantes de la combustin de
combustibles fsiles. En el proceso de secado, la cantidad de

25

calor necesaria es igual a la del calor requerido para evaporar la


humedad del material slido.
En este proceso el agua normalmente se evapora a 100 C.
Altas temperaturas pueden causar daos en el material slido,
por lo cual normalmente el proceso se desarrolla a 105 C. Sin
embargo, en algunos casos se debe aumentar la temperatura
hasta 120 C.
Existe gran variedad de equipos de secado en esta industria: la
metalurgia.

Calcinacin
La calcinacin es la descomposicin trmica de un material.
Incluye descomposicin de hidratos tales como:
Hidrxido frrico en vapor de agua y xido frrico o
sesquixido de hierro.
2Fe(OH)3 3H2O + Fe2O3
Carbonato de calcio en xido de calcio y dixido de carbono
(anhdrido carbnico).
CaCO3 CaO + CO2
Carbonato de hierro en xido de hierro y anhdrido carbnico.
FeCO3 FeO + CO2
Los procesos de calcinacin se llevan a cabo en diversidad de
hornos; entre ellos, los rotatorios y los de lecho fluidizado.

Tostado
En el proceso de tostado la temperatura provoca reacciones
qumicas gas-slido.
La aplicacin tpica del proceso de tostacin consiste en
oxidacin de minerales de sulfuros metlicos. Estos sulfuros se
calientan en presencia de aire a una temperatura que permite
que el oxgeno (O2) del aire reaccione con los sulfuros y generen
dixido de azufre (anhdrido sulfuroso): SO2, gaseoso, y xidos

25

de metal slido. A menudo al producto slido del tostado se le


denomina calcinado.
Si las condiciones de temperatura y de aire son tales que el
sulfuro se oxida completamente, al proceso se le conoce como
tostado muerto. A veces, como en el caso de pretratamiento
para la alimentacin de fundicin a horno de
reverbero o elctrico, el proceso de tostacin se realiza con una
cantidad menor de oxgeno que la necesaria para oxidar
completamente el mineral. Debido a que slo en parte se ha
retirado el azufre, en este caso se le denomina tostado
parcial.
Finalmente, si las condiciones de temperatura y de aire se
controlan de tal manera que al suministrar los sulfuros
reaccionan para obtener sulfatos de metal en lugar de xidos
metlicos, al proceso se le conoce como sulfatacin por
tostado. A veces las condiciones de temperatura y del aire se
pueden mantener de manera que un aporte mixto de sulfuros
(de cobre y de hierro, por ejemplo) reacciona de tal modo que
un metal genera un sulfato y el otro origina un xido, el proceso
se conoce como sulfatacin selectiva o tostado selectivo.

Fusin
La fundicin implica reacciones trmicas en los que al menos un
producto es una fase fundida.
Generalmente la temperatura de reaccin requerida se obtiene
mediante carbn, o sus derivados. Se produce monxido de
carbono (CO), que es un poderoso agente reductor. Este agente
reduce el oxgeno del xido metlico y origina CO2 y el metal
elemental.
Puede necesitarse aadir otros materiales como fundentes.
Impurezas tales como compuestos de silicio reaccionan con este
material y generan escoria. A sta se le puede eliminar
fcilmente por flotacin.
Minerales de carbonatos tambin se funden con carbn, pero a
veces necesitan ser previamente calcinados.
Por lo general la fundicin se lleva a cabo a una temperatura
superior al punto de fusin del metal, pero los procesos varan
considerablemente segn el mineral participante y otras
variables.

25

Refinacin
El refino o refinacin consiste en eliminacin de impurezas
remanentes en el material, mediante un tratamiento trmico.
Esto comprende una amplia gama de procesos, que requieren
diferentes tipos de horno o incluso otra factora. El trmino
refinado tambin puede referirse a ciertos procesos
electrolticos en fro. Por ello algunos tipos de refinacin
pirometalrgica se conocen como refinado al fuego.
Algunos de los mtodos de refino son:

Volatilizacin
Obtencin del metal o de un compuesto metlico que pasa
directamente a gas. A veces se emplea un reactivo intermedio
que genera un compuesto voltil del metal. Despus de extraer
el metal se reutiliza el compuesto. Es refino qumico. A veces
lo que interesa es el residuo, como en el caso de extraccin
mediante amalgama, pero a ste no se le considera proceso
pirometalrgico.

Metalotermia
Consiste en substitucin, en un compuesto, de un metal por otro
metal ms activo o ms vido del metaloide que constitua el
compuesto original. Es el caso de la produccin de titanio
mediante el proceso Kroll.

Electrlisis gnea o de sales fundidas

25

Es la obtencin por electrlisis directa de un metal a partir de un


compuesto del elemento, calentado hasta fundirlo.
La reduccin se realiza directamente mediante la corriente
elctrica que atraviesa el bao.

MTODOS GENERALES DE EXTRACCIN


DE UN METAL DE SU MENA
Va seca o pirometalurgia

Calcinacin o tostacin
Fusin
Volatilizacin
Electrolisis de sales fundidas

Va hmeda o hidrometalurgia

Disolucin o lixiviacin
Purificacin o concentracin
Amalgamacin o destilacin de la amalgama
Electrolisis

Tratamientos por va seca o pirometalurgia

25

Calcinacin o tostacin
El tostado es un paso en la transformacin de ciertas menas.
Ms especficamente, el tostado es un proceso metalrgico que
implica reacciones slido-gas a temperaturas elevadas con el fin
de purificar el componente metlico. A menudo antes del
tostado, el mineral ya ha sido parcialmente purificado, por
ejemplo, por flotacin en espuma. El concentrado se mezcla con
otros materiales para facilitar el proceso. La tecnologa es til,
pero tambin es una grave fuente de contaminacin
atmosfrica.1
El tostado consta de reacciones trmicas de slido-gas, que
pueden incluir oxidacin, reduccin, cloracin, sulfatacin, y
pirohidrlisis. En la tostacin, el concentrado de mineral o se
trata con aire muy caliente. Este proceso se aplica generalmente
a los minerales de sulfuro. Durante la tostacin, el sulfuro se
convierte en un xido, y el azufre se libera como dixido de
azufre, un gas. Para el mineral de Cu2 S (calcosina) y ZnS
(esfalerita), las ecuaciones de equilibrio para el tostado son:
2 Cu2S + 3O2 2 Cu2O + 2 SO2
2 ZnS + 3 O2 2 ZnO + 2 SO2
El producto gaseoso de sulfuro de tostado, el dixido de azufre
(SO2) se utiliza a menudo para producir cido sulfrico. Muchos
minerales de sulfuro contienen otros componentes tales como el
arsnico que se liberan al medio ambiente.
Hasta principios del siglo XX, el tostado se iniciaba por la quema
de madera en la parte superior del mineral. Esto aumenta la
temperatura del mineral hasta el punto el azufre contenido pase
a ser su fuente de combustible, y el proceso de tostado podra
continuar sin fuentes de energa externas. Las primitivas
tostaciones se realizaban en "hogares" abiertos, los tostadores,
donde se agitaban manualmente (una prctica conocida como
"rabbling" en ingls), utilizando como herramientas en forma de
rastillo para exponer el mineral sin tostar al oxgeno para
continuar la reaccin.

25

Tipos de tostacin:
Los tipos de tostadores que se usan para la conversin
preliminar de los minerales y concentrados de metales reactivos
son tostadores de accin instantnea, tostadores de lecho fluido,
tostadores de hogar mltiple y mquinas de sinterizacin para la
tostacin oxidante de sulfuros. Se emplean hornos para calcinar
carbonatos a xidos, y doradores para convertir los xidos en
cloruros. Los tostadores de lecho fluido, los de hogar mltiple y
las mquinas de sinterizacin ya se describieron en la seccin
que trata de la tostacin oxidante de los sulfuros de metales no
reactivos, y el principio de operacin que se aplica es el mismo
para ambos tipos de compuestos metlicos, los reactivos y los
no reactivos. La tostacin de accin instantnea es un mtodo
adicional a los que ya se han visto, y es ms bien un mtodo
especifico que se utiliza cuando se requiere una tostacin
oxidante bastante completa y se desea que el contenido de
azufre en los calcinados sea menor del 1%. Este tostador se
desarroll a partir del tostador convencional de hogar mltiple,
al observar que gran parte de la tostacin real se efectuaba al
caer las partculas entre los hogares y que durante este breve
intervalo se produca el contacto ptimo gas-slido, estando las
partculas durante la cada circundadas por aire caliente. Los
tostadores de accin instantnea pueden construirse quitando
varios hogares a un tostador de hogar mltiple, de manera que
quede disponible una cmara de combustin grande y abierta
para poder introducir por soplado, los concentrados 195 finos y
secos en la parte superior y se tuesten al ir cayendo hacia el
fondo de la cmara abierta. Hay dos modelos principales de
tostadores de accin instantnea; ambos son de igual
construccin bsica; casco circular de acero revestido de ladrillo
refractario, hogares refractarios sobre los que hay rastrillos
giratorios enfriados por aire e impulsados desde un eje rotatorio
central, y agujeros de cada en las circunferencias interior y
exterior de cada hogar sucesivo. El material de alimentacin
debe ser fino y estar seco para que el tostador de accin
instantnea trabaje eficazmente, y la diferencia en cuanto al
diseo de los tipos que hay en uso comn radica en la situacin

25

de los hogares de secado y la cmara de combustin dentro del


tostador.
Un tipo tiene la cmara de combustin abierta en la parte
superior del tostador y cuatro hogares abajo de sta. El
concentrado
de
flotacin
hmedo
se
seca
primero,
alimentndolo en forma continua a los dos hogares inferiores y
secndose en stos por medio de gases calientes que van hacia
la cmara superior de combustin. El concentrado seco se
mueve por rastrillos del hogar del fondo hacia un molino de
bolas Marcy con arrastre de aire, para romper las posibles
aglomeraciones, y en caso necesario, para moler cl concentrado
a una mayor finura antes de alimentarlo a la cmara de
combustin del tostador.
Un clasificador por aire, seguido por un separador ciclnico
separan los slidos de la corriente de aire que sale del molino de
bolas, y los slidos recolectados en una tolva de material seco
para, alimentacin, se inyectan por soplado a travs de un
quemador en la parte superior de la cmara de combustin del
tostador. El encendido de los sulfuros se realiza cerca de la
boquilla del quemador y contina mientras las partculas finas
caen a travs de la cmara abierta de combustin hasta que se
asientan sobre el hogar superior.
Los calcinados tostados se rastrillan enseguida para que pasen
por los agujeros de cada al segundo hogar y luego descargan
del tostador. Los hogares se usan en pares sin conexin alguna
entre estos: los dos hogares superiores se emplean para untar y
descargar los calcinados tostados, mientras que los dos
inferiores se usan ricamente para secar el concentrado hmedo
antes de la tostacin. El segundo tipo de tostacin instantnea
difiere en que tiene la cmara abierta de combustin en su
centro, con uno o dos hogares de secado arriba de la cmara y
dos o tres hogares de recoleccin abajo de la misma. El
concentrado hmedo (3 a 4% de humedad) se alimenta a los
hogares superiores de secado, y al irse moviendo
transversalmente a stos lo secan los gases calientes que suben
de la cmara de combustin.

25

El concentrado seco pasa entonces hacia un molino de bolas con


arrastre de aire, se le recolecta despus de la molienda y el
desmenuzado de los trozos, y se le inyecta por accin de soplo
en la parte superior de la cmara de combustin a travs de un
quemador. El encendido tiene lugar nuevamente cerca de la
boquilla del quemador, y las partculas se tuestan al descender
en el interior de la cmara para ajustarse en los hogares
inferiores y descargarse de stos. En ambos tipos de tostadores
se rene alrededor del 60% de los calcinados tostados que cae
en los hogares recolectores, y el otro 40% es arrastrado por la
corriente de gases que sale de la cmara de combustin. Este
40% se separa por colectores de polvo ciclnico o electrosttico.
Este polvo tiene baj contenido de azufre, similar al de los
calcinados que se asientan en los hogares, y es tambin un
producto terminado, listo para el siguiente paso del proceso. La
temperatura de tostacin puede controlarse, en ambos tipos de
tostadores, regulando el rgimen de alimentacin del
concentrado.
Este se inyecta a travs de los quemadores de alimentacin,
junto con suficiente aire de combustin, en la parte superior de
la cmara de tostacin caliente, y se produce el encendido
rpido del azufre contenido en el concentrado seco alimentado,
igual que si se estuviera usando un combustible pulverizado.
El calor desprendido durante la oxidacin es por lo general
suficiente para mantener una temperatura de 18320F (l000o C)
que es la que se requiere para la tostacin completa. En el caso
de que se eleve la temperatura, se extrae gas fro de la cmara
de secado y regresarse a la cmara de combustin para ayudar
a mantener la temperatura bajo control, as como para
recuperar el polvo que se produce en la operacin de secado.
La calcinacin de carbonatos a xidos puede efectuarse en el
tostador convencional de hogar mltiple, o con mayor
frecuencia en hornos rotatorios. En cualquiera de los dos casos,
como es una reaccin endotrmica, un combustible externo
debe proporcionar el calor requerido para que la reaccin se
efecte a una velocidad razonable, y esto se logra mediante la

25

utilizacin de gas, petrleo o carbn pulverizado y sus


respectivos quemadores. Los tostadores de hogar mltiple que
se usan para la calcinacin son de diseo similar a los que se
han descrito ya. Los hornos rotatorios modernos se construyen
con un casco circular de acero maleable recubierto con ladrillo
refractario para resistir la accin mecnica y qumica de la carga
del horno, as como para soportar la temperatura elevada que
hay en el extremo del quemador. Los hornos se instalan con una
pendiente
de
1/4
a
3/4
de
pulgada por pe desde el extremo de alimentacin (6.25 a 18.75
mm por cada 0.3 m). Una velocidad de rotacin tpica es 1 a 1
1/2 rpm. El casco del horno est diseado para soportar el
recubrimiento y la carga.
Para lograr esto, tiene anillos rodantes de soporte a intervalos,
en secciones reforzadas del casco a travs de los cuales se
transmite el peso del horno a rodillos de soporte instalados
sobre una cimentacin de concreto. El mando rotatorio es
impulsado por un engrane de corona instalado sobre el casco,
cerca del centro del horno, y es accionado por un motor
elctrico que transmite su movimiento a travs de un reductor
de velocidad. Un horno tpico tendra alrededor de 125 pies de
longitud y 10 pies de dimetro (38.11 x 3.05 m), con un
recubrimiento refractario de 6 pulgadas de espesor (15 cm) y
estara dividido en tres zonas. En la zona 1, el extremo elevado
de alimentacin, la temperatura es 0 relativamente baja, inferior
a los 800 F (4270C), y el recubrimiento de ladrillo refractario
debe ser duro y denso para resistir la abrasin. Esta zona
incluira los primeros 40 pies (12.2 m) del horno, en donde se
seca el material de alimentacin.
La zona 2, que abarca los siguientes 45 pies (13.7 m), tiene
tambin una temperatura relativamente baja, de 1000 a 14000F
(538 a 7600C), y en esta zona comienza el precalentamiento y
la calcinacin. La tercera zona, que abarca los ltimos 40 pies
(12.2 m), es la zona de combustin y es la que tiene el calor
ms intenso, 1500 a 20000F (816 a l0930C); los quemadores
que utilizan el combustible para suministrar el calor necesario
para la calcinacin estn situados en esta zona. Esto impone
25

condiciones severas a los refractarios de esta zona, y demanda


que los recubrimientos sean para alta temperatura, de alto
contenido de almina no reactiva o de slice. Despus de
atravesar el horno, el xido calcinado cae en un enfriador
rotatorio inclinado ms pequeo, de unos 40 pies de largo por 4
pies de dimetro (12.2 x 1.22 m), para enfriarlo antes de que
pase a la siguiente etapa del proceso.
Los cloradores que se emplean para las tostaciones de xidos a
cloruros, son de dos tipos, cloradores de lecho fluidizado y
doradores de lecho esttico. El clorador de lecho esttico
requiere que el material de alimentacin sea briqueteado o
sintetizado antes de que pueda usarse, mientras que con el
modelo de lecho fluido, los materiales se alimentan
directamente al lecho, sin combinacin previa, eliminando el
paso de briqueteado o sinterizado.
El calor se aporta a los doradores, en parte mediante
resistencias elctricas que pasan entre electrodos de grafito
introducidos a travs de la porcin inferior del casco del dorador,
y en parte parcialmente por el calor de la cloracin, para
alcanzar el intervalo de la temperatura de operacin de 1472 a
l8320F (800 a l0000C). Un tipo de clorador tiene dos grupos de
tres electrodos introducidos en la cuarta parte interior del casco,
un grupo en el fondo y el otro a una cuarta parte de la altura
arriba del fondo. La resistencia al paso de la corriente elctrica a
travs de la carga reducida a briquetas que se encuentra entre
los grupos de electrodos, genera el calor requerido.
El otro tipo de dorador tiene un solo grupo de electrodos
introducido a travs del casco a un tercio de la distancia medida
desde el fondo, que se prolongan al interior de un lecho de
bloques de resistencia hechos de carbn. La contracorriente
entre electrodos que tiene lugar a travs de dichos bloques
ocasiona calentamiento por resistencia, y la temperatura se
eleva
al
nivel
requerido.
Ambos cloradores son altos, del orden de 20 pies (6.1 m),
formados por cascos de acero verticales de seccin circular y
revestidos con una capa protectora de ladrillo refractario para

25

evitar el ataque del cloro al acero. La parte superior de cada


dorador tiene una tolva sellada para cargar peridicamente las
briquetas horneadas, formadas por xido calcinado, carbn
mineral (coque) y un aglutinante en la unidad de lecho esttico,
o bien lotes separados de xido calcinado y carbn mineral
(coque) para el tipo de lecho fluido. La carga llena
completamente el recipiente en la unidad calentada por dos
grupos de electrodos y forma un lecho sobre la parte superior de
los bloques calientes de resistencia en el otro tipo.
La capa de bloques de resistencia y el lecho de material de
alimentacin situado arriba de sta, son aproximadamente de
igual espesor, cada una aproximadamente de dos quintas partes
de la altura de la abertura del reactor. A travs de varias
entradas situadas en el fondo, en cualquier tipo de clorador, se
alimenta cloro gaseoso o liquido, el cual se precalienta antes de
que suba hasta hacer contacto con la carga. La proporcin de
adicin es del orden de 1/2 a 1 libra de Cl2 por libra de elemento
metlico que hay en la carga (227 g a 454 g de Cl2 por 454 g
del elemento metlico).
En el clorador, el xido que contiene la carga se reduce primero
a un carburo por la accin del carbn mineral o el coque que
tambin se carga, y despus este carburo reacciona con el cloro
para formar un cloruro metlico. El cloruro metlico puede
extraerse del clorador como liquido, sacado por piquete del
fondo del recipiente, si tiene un punto de ebullicin ms alto que
la temperatura de reaccin del proceso. Si el cloruro producido
tiene un punto de ebullicin menor que la temperatura de
reaccin, saldr en forma de vapor a travs de una descarga
que hay en la parte superior. Este vapor pasa primero por un
colector de polvo para reducir la cantidad de slidos en
suspensin en la corriente de gases, y de all pasa a un
condensador. Los condensadores son torres verticales en las que
se roca el mismo cloruro metlico liquido y fro, con lo cual se
condensa el vapor del cloruro metlico que lleva la corriente de
gases y se le deja correr hacia un tanque de sedimentacin en el
que se separan la materia insoluble remanente y los lodos que
forman una capa en el fondo, abajo del liquido condensado.
3.1.2. PROCESOS DE TOSTACION Los concentrados de sulfuro de
25

zinc se tuestan por una variedad de mtodos, todos con la


intencin de reducir el contenido de azufre por oxidacin a
menos del 1%, forma en la cual el xido de zinc que resulta
puede reducirse por medio de carbn en un horno de retorta o
de cuba a zinc metlico. Mientras ms completa sea la tostacin
oxidante mejor es el resultado, ya que cualquier residuo de
sulfuro de zinc que quede en los calcinados no podr ser
reducido por el carbn durante la operacin del horno de retorta
y se perder como residuo para desecho. El sulfato de zinc, que
se forme durante la tostacin tambin se pierde, ya que se
reduce a sulfuro de zinc en la retorta y sale en esta forma, sin
reaccionar como residuo. Siendo el peso atmico del zinc el
doble que el del azufre, 65 en comparacin con 32, cada libra
(454 g) de azufre del ZnS se combinar con ms de 2 libras (908
g)
de
zinc
que
sea
retenida
sin
reduccin
en el residuo o de retorta. Por esta razn, la tostacin del sulfuro
de zinc a xido debe ser completa. Los calcinados tratados en el
horno de cuba para zinc no son sensibles al contenido de azufre,
y en este caso el aire caliente inyectado por las toberas se
combinar con cualquier azufre existente para formar SO2, el
cual sale en forma de gas. Los mtodos utilizados para la
tostacin oxidante de los concentrados de sulfuro de zinc son:
tostacin de accin instantnea, tostacin en lecho fluido,
tostacin en horno de hogar mltiple, y sinterizacin, mtodos
que se aplican por si solos o combinados. Todos estn diseados
para producir material de la forma fsica y resistencia mecnica
apropiadas para el proceso que sigue. La tostacin de accin
instantnea se efecta en una modificacin del tostador
convencional de hogar mltiple, equipo en el cual se puede dar
al concentrado de flotacin fino (85% menos 200 mallas) con
contenido de 30% de azufre, una tostacin oxidante y producir
un xido de zinc con menos de 1% de azufre. La torta hmeda
(con 3 a 4% de humedad), producto del proceso precedente de
beneficio, se seca primero hacindola pasar por uno o dos
hogares de secado, por los cuales se hacen pasar gases
calientes provenientes de la operacin de tostacin. Estos
hogares de secado pueden estar ya sea arriba o abajo de la
cmara de tostacin, dependiendo del diseo del tostador. Ya
25

secado, el concentrado se rastrilla hacia la periferia del hogar


inferior de secado, y desliza para caer a una boca de
alimentacin de un molino de bolas Marcy de 9 pies (2.74 m) de
dimetro con arrastre de aire. Las partculas de sobremedida y
los terrenos aglomerados se reducen de tamao en el molino, y
cuando alcanzan el tamao y el peso adecuados, las partculas
se arrastran por succin, del molino hacia un clasificador en aire,
y de ste, las partculas demasiado gruesas se regresan al
molino de bolas y las ms finas se llevan en suspensin en aire a
un colector de polvo ciclnico de 9 pies (2.74 m). Este colector
separa los slidos de la corriente de aire y las descargas a una
tolva de material de alimentacin seco, en donde queda listo
para ser cargado a la cmara de combustin del tostador de
accin instantnea. La cmara de combustin mide de 20 a 25
pies de altura (6.1 a 7.62 m) y puede estar situada ya sea en los
dos tercios superiores de un tostador, con todos los hogares
abajo, o bien puede formar la seccin central con el hogar de
secado arriba y los hogares de tostacin final y descarga abajo.
ZnS + 3/2 O2 > ZnO + SO2 y para recuperar el polvo
producido en la operacin de secado. Debido al calor producido,
la reaccin es plenamente autgena y tiene lugar a ms de
l8320F (10000C). Casi 60% de los calcinados tostados se
sedimentan a travs de la cmara de combustin para juntarse
en los hogares inferiores de recoleccin y descarga, y de stos
son rastrillados para ser descargados a travs de una boquilla a
una tolva de calcinados en donde ocurre la desulfurizacin final.
Un concentrado con 30% de S reducir su contenido de azufre al
8% en la cmara de combustin, y disminuir todava a menos
del 1% de S en estos ltimos hogares inferiores. Debido al grado
de finura del concentrado alimentado, que se requiere para que
sea
completa
la
reaccin
de
oxidacin,
en cualquiera de estos casos, el concentrado seco de la tolva de
alimentacin es transportado horizontalmente junto con el aire
para la combustin, a travs de la boquilla de un quemador
situada arriba de la cmara de combustin. Las partculas finas
de sulfuro se encienden enfrente del quemador y continan
ardiendo en suspensin mientras caen verticalmente por toda la
altura
de
la
cmara.

25

El gas seco del ciclo, procedente de los hogares de secado, es


succionado hacia este quemador y mezclado con aire
atmosfrico con un doble fin: ayudar a controlar el calor
desprendido
durante
la
reaccin
exotrmica
H0 = -111,000 caloras por mol porcin considerable de la
alimentacin seca (40%) es arrastrada haca afuera de la
cmara de combustin por la corriente de gases calientes de
escape y no se cae a los hogares inferiores. Los gases calientes
salen generalmente del tostador por el hogar recolector inferior
intentando que la mayor cantidad posible de calcinados finos se
quede en el hogar y vaya directamente a la tolva de calcinados.
Los gases van primero a las calderas recuperadoras de calor de
desecho y un ventilador los succiona de all a un gran colector
de polvo ciclnico en el que se separan los slidos ms grandes,
que se regresan al hogar superior mayor de recoleccin situado
en el fondo de la cmara de combustin del tostador. La
corriente de gases procedente del colector ciclnico se hace
pasar luego a un precipitador electrosttico, o a una torre de
lavado hmedo, para remover las partculas de polvo ms finas
an presentes. Estos slidos son calcinados de bajo contenido
de azufre que pueden agregarse directamente a la tolva de
calcinados como producto terminado. El gas limpio, con alto
contenido de SO2, se conduce luego por tubera a la planta de
recuperacin para la fabricacin de cido sulfrico.
Es la operacin por va seca en la que obtenemos el metal sin
fusin y sin evaporacin. Puede ser:
Sin modificacin qumica
Con modificacin qumica

Sin modificacin qumica


Tiene por objetivo modificar las condiciones fsicas del producto
que se calcina y puede ser:
Desecacin
Caldeo para separacin de dos o ms cuerpos

Desecacin
25

Es la encargada de eliminar un compuesto lquido que impregna


el mineral. Normalmente es agua o disolvente

Ventajas
Facilitar el manejo posterior del producto
Reducir coste del transporte
Aumentar la capacidad de trabajo de los aparatos
Preservar los productos durante el almacenamiento
Hay que valorar siempre lo que encarece la desecacin

Caldeo para separacin de dos o ms cuerpos


Es el tratamiento que se le da a una mena con objeto de que su
parte Kl
quede al estado
slido e inalterable, pero que parte de la ganga pase al estado
lquido o de vapor
Es el tratamiento que se da a las pizarras bituminosas cuprferas
para separarles los aceites que poseen

Calcinacin con descomposicin qumica


Calentamiento sin fusin
Pretende una modificacin qumica generalmente se la
denomina tostacin que puede ser:
Simple
Oxidante
Clorurante
Carburante
Magnetizante
Aglomerante

Tostacin simple
Calentamiento sin fusin o fusin incipiente de la mena
Solamente intervienen mena y combustible

25

El metal queda combinado y en forma slida, no hay


volatilizacin, ni fusin
Es siempre endotrmica
Reacciones:
Descomposicin de los carbonatos metlicos:
CO3 M + calor > MO + C02 (gas)
Descomposicin de los sulfatos metlicos:
SO4 M + calor ^ MO + SO2 (gas)
Descomposicin de los hidrxidos:
M (OH)2 + calor>M O + H2O (gas)
Descomposicin de los xidos:
3MO2 + calor > M3 04 + 02 (gas)
Descomposicin de los sulfuros dobles:
2S2 M + calor > 2S M + S2 (gas)

Aplicaciones de la tostacin simple


Su aplicacin principal es para menas en forma de carbonatos
o sulfatos
En primer lugar se produce la perdida de agua libre que no
finaliza hasta temperatura mayor de 100C
El agua combinado (hidratacin) termina a 500C que es
cuando comienza la descomposicin de los hidrxidos
Entre 200 y 700C se disocian los carbonatos y sulfatos, pero
los alcalinotrreos se disocian a 1.000C

Tostacin oxidante
El proceso consiste en el calentamiento sin fusin de una
mena en contacto con un agente oxidante
El agente oxidante generalmente es oxgeno del aire o un
compuesto qumico (xido, nitrato) que al descomponerse
proporcione el oxgeno
La temperatura debe de ser lo suficientemente alta para que
el equilibrio se desplace hacia la descomposicin de la mena.

25

Si la temperatura es demasiado alta se funde la superficie e


impide la oxidacin
Se necesita exceso de aire, por encima del oxgeno terico,
para compensar la dilucin en gases producidos

Factores que influyen en el proceso


Temperatura: depende del Kpo de mena y Kpo de horno. Mayor
de 500C y generalmente entre 750950C
Concentracin de oxgeno: a mayor concentracin de oxgeno
ms velocidad de reaccin y menor prdida de calor por el
exceso de aire y nitrgeno (se inyecta aire enriquecido con
oxgeno)
Forma de presentacin de la mena: ms dividida, mayor
velocidad de reaccin pero ms arrastre de partculas de mena
por los gases, siempre se forma el xido con mayor % de metal
El objetivo puede ser:
Descomponer a la mena produciendo el metal libre
(extraccin directa).
Descomponer la mena dando un compuesto (xido o
sulfuro ms sencillo) donde el metal sea ms fcil de
separar.
Descomponer la mena en otros compuestos intermedios
para una transformacin posterior ( tostacin )

Transformacin
reducir

en

un

compuesto

ms

fcil

de

De un xido en otro xido en el que el metal M tenga menos


afinidad por
el oxgeno 4 M3 O4 (s) + O2 (g) = 6 M2 O3 (s)
Transformar un sulfuro en un xido o tostacin a muerte
2 M S (s) + 3 O2 (g) = 2 MO (s) + S O2 (g)
Transformar un sulfuro en un sulfato soluble para seguir el
proceso por va hmeda
S M (s) + O2 (g) = SO4 M2 (s)

25

Tostacin a muerte
La reaccin es exotrmica (200750C) y dependiendo del Kpo
de mena puede no
necesitarse combustible auxiliar. Se
producen perdidas de calor por la salida de gases y calcinado,
por las paredes del horno
Tambin influye el contenido de azufre que puede tolerarse en
la calcine. Cuanto ms bajo ms necesidad de temperatura en el
horno.
Hoy para ahorrar energa se utilizan varios factores:
precalentamiento de la carga preparacin de la carga
(contenido en azufre, tamao de grano)
Control de la atmosfera del horno y recirculacin de gases
Fluidificacin del lecho

Tostacin parcial
Objetivo:
Transformar la mena por oxidacin parcial, quedando el metal
parte en su forma qumica original y parte como xido.
Variantes:
Segn se procese el producto de la tostacin parcial tenemos:
Tostacin parcial previa a una reaccin
Tostacin parcial previa a una fusin

Tostacin parcial previa a una reaccin


Tiene por objeto no verificar la oxidacin completa de los
sulfuros, para obtener un tostado que contenga una parte de
sulfuro sin reaccionar mezclada con xido, para posteriormente
realizar una reaccin entre el xido formado y el sulfuro no
oxidado
Reaccin inicial
3 M S (s) + 3 O2 (g) = S M (s) + 2 MO (s) + S O2 (g)
Reacciones posteriores
a) S M (s) + 2 M O (s) = S M (s) + S O4 M (s)
b) S M (s) + S O4 M (s) = 2 M (s) + S O2 (g)
25

Tostacin parcial previa a una fusin


Objetivo: separar dos metales M1, M2 presentes en una mena
compleja sulfurada
Fundamento: eligiendo convenientemente la temperatura en
funcin de la afinidad de ambos metales se consigue que uno de
ellos pase a xido y el otro quede como sulfuro.
En la reaccin posterior de fusin aadiendo los reactivos
adecuados podemos separar uno de los metales en estado
fundido y el otro en forma de escoria.
2Cu Fe S2 +3 O2 2 Cu S 2+ 2FeO+2 SO2
Cu S2+FeO+ SiO2 Cu S 2 + Si O2.Fe O

Tostacin Clorurante
Objetivo: transformar una mena (sulfuro, xido) en un cloruro
soluble ovoltil para su posterior tratamiento
Reacciones:
2 Cl Na(s) + S M (s) + 2 O2 (g) = Na 2 S O4 (s) + Cl2 M (s,l,g)
4 Cl Na(s) + 2MO (s) + S2 (s) +3 O2 (g) = Na 2 SO4 (g) + 2 Cl2
M (s,l,g)
Reactivos: cualquier cloruro, pero por razones econmicas se
emplean:

Mg Cl2
Ca Cl2
Na Cl
cloro gas

Fundamentalmente es un tratamiento para los aceros que


consiste en modificar la superficie de un acero para aumentar
sus propiedades mecnicas (generalmente dureza)
Existen dos procesos:
Cementacin (se aade solo carbono)
Carbonitruracin ( se aaden carbono y nitrgeno)

25

Tostacin magnetizante
Objetivo: transformar Fe2 O3 (no magntico) en Fe3 O4
(magntico) por calentamiento entre 700800C posibilitando la
separacin y concentracin magntica posterior
Proceso: un combustible quemado en atmosfera pobre en
oxgeno genera el calor y los gases reductores necesarios para
la transformacin qumica.
Se realiza en un horno rotatorio en contracorriente.

Tostacin aglomerante
Existen dos variantes:
Tostacin por ncleos, cuyo objetivo es enriquecer el mineral
en un metal. El caso ms frecuente es el de piritas cuprferas o
Pila exterior de pirita o Oxidacin exotrmica espontnea o
Fusin de sulfuro de cobre que se concentra en el interior y
queda revestido por capa de xido de Fe o Fragmentacin y
separacin. Sinterizacin es una aglomeracin de polvo de
mineral (<10mm...) que se produce cuando el aire oxida
superficialmente y funde exteriormente las partculas que se
aglomeran. Si el mineral no tiene azufre y no se genera calor se
agrega COK en polvo.

25

Variables en la sintetizacin: menores prdidas de polvo, mejor


transmisin de calor, mejor resistencia mecnica, mejor
circulacin de gases.

FUSIN
La fusin es un proceso de concentracin en el que una parte de
las impurezas de la carga se rene formando un producto ligero
de desecho llamado escoria, el cual puede separarse por
gravedad de la porcin ms pesada que contiene prcticamente
todos los componentes metlicos deseados. Por lo general la
fundicin se lleva a cabo a una temperatura superior al punto de
fusin del metal, pero los procesos varan considerablemente
segn el mineral participante y otras variables.

DEFINICIONES PREVIAS:
LA MENA Y LA GANGA MINERAL:
Una mena de un elemento qumico, generalmente un metal, es
un mineral del que se puede extraer aquel elemento porque lo
contiene en cantidad suficiente para poderlo aprovechar. As, se
dice que un mineral es mena de un elemento qumico, o ms
concretamente de un metal, cuando mediante un proceso de
extraccin a base de minera se puede conseguir ese mineral a
25

partir de un yacimiento y luego, mediante metalurgia, obtener el


metal a partir de ese mineral. Asociado al concepto de mena,
est el de ganga. Se llama as al conjunto de todos los minerales
sobrantes que se encuentran asociados a la mena en la roca
extrada en un yacimiento. La ganga hace que la ley del metal
disminuya, por lo que es necesario separarla de la mena, como
primera etapa en la concentracin y obtencin del metal.

LA ESCORIA:
Las escorias son un subproducto de la fundicin de la mena
para purificar los metales. Se pueden considerar como una
mezcla de xidos metlicos; sin embargo, pueden contener
sulfuros de metal y tomos de metal en forma de elemento.
Aunque la escoria suele utilizarse como un mecanismo de
eliminacin de residuos en la fundicin del metal, tambin
pueden servir para otros propsitos, como ayudar en el control
de la temperatura durante la fundicin y minimizar la
reoxidacin del metal lquido final antes de pasar al molde.

25

La carga que se alimenta a un horno de fusin est formada


principalmente por slidos, aunque tambin puede cargarse en
ciertas operaciones algo de material fundido. El calor
suministrado para fundir esta carga slida puede provenir de
combustible fsil, electricidad, o bien, si se cargan sulfuros, del
calor producido por una reaccin exotrmica de oxidacin de la
carga misma. La carga del horno debe fundirse para que sea
posible la separacin por gravedad de las capas de escoria y
metal, tambin para facilitar la circulacin y el contacto de los
compuestos que reacciona en el seno de la carga. Los
componentes de la escoria estarn formados por los xidos de la
carga, tanto los que se encuentran en forma natural en el
mineral como la slice (Si02) y los que se han oxidado durante la
tostacin, como el Fe304. Ya que estos xidos tienen altos
puntos de fusin, de hecho ms elevados que los de los
compuestos metlicos que contiene la carga, es necesario
agregar fundentes, siendo los ms frecuentes el Si02 o el CaO,
para que se combinen con estos xidos y formen una escoria de
menor punto de fusin. Es necesario que la escoria se funda y
est completamente liquida a la temperatura de operacin del
horno para que los componentes metlicos puedan separarse
fcilmente y asentarse en la capa inferior, ms densa, as como
para facilitar el manejo de la escoria y extraerla del horno en
estado liquido. Adems de la escoria, los otros productos del
horno son los componentes metlicos densos que forman la

25

capa inferior en el fondo del hogar del horno y que tambin se


extrae en estado lquido, y los gases de combustin, juntos con
los cuales se producen algunas sustancias voltiles. Los gases
llevan consigo algo de polvo del material fino de la carga, pasan
y salen por el sistema de ductos del horno hacia un colector de
polvos en el que se separan los slidos para recircularlos y
procesarlos nuevamente en el horno.

TIPOS DE FUSION:

Existen dos tipos principales de fusin, la fusin por reduccin,


que produce un metal fundido impuro y una escoria fundida por
la reaccin de un xido metlico con un agente reductor; y la
fusin de mata, que produce una mezcla fundida de sulfuros
metlicos y escoria.

FUSION POR REDUCCION:


En la fusin por reduccin, los valores metlicos de la carga y
los compuestos que forman la escoria estn presentes como
xidos. En el horno se provoca una condicin reductora
mediante la cual estos valores metlicos, que pueden reducirse
ms fcilmente a metales que los xidos de la ganga, se
reducen a un metal impuro y dejan que en la ganga
permanezcan los xidos que formarn parte de la escoria.
Cualquier tipo de horno puede adaptarse a la fusin por
reduccin pero los que se emplean ms comnmente son el alto
horno y el horno elctrico. Los hornos elctricos no se han
utilizado tan extensamente como los de reverbero y hasta
tiempos recientes su uso se restringa relativamente a pases
con energa hidroelctrica barata. Empero, el calentamiento por
resistencia elctrica en sustitucin del uso de combustibles
fsiles se considera como una alternativa para reducir
apreciablemente los volmenes de gases producidos y disminuir
con ello de manera importante el problema de la contaminacin

25

del aire y el de la depuracin de gases que van asociados con la


fusin de la mata.

FUSION DE MATA:
La fusin de mata es algo diferente a la fusin por reduccin, ya
que en la primera se forma la mata por la combinacin de los
sulfuros lquidos de cobre, nquel, hierro y cobalto en una
solucin homognea. Los metales preciosos presentes y las
pequeas cantidades de otros metales bsicos se disuelven en
la mata. La porcin restante de la carga, consistente en xido de
hierro, ganga y fundente silceo, se combina para formar una
escoria. La fusin de mata se hace en una variedad de tipos de
25

hornos, entre los que estn el horno de reverbero, el horno de


cuba, el horno elctrico, el horno de fusin instantnea y lo ms
reciente, el proceso de fusin continua, formado por tres hornos
en serie: en el primero ocurre la fusin, el segundo se usa para
limpieza de la escoria y el tercero para la conversin a metal.
HORNO DE REVERBERO:
Es utilizado para realizar la fusin del concentrado de cobre y
separar la escoria, as como para la fundicin de mineral y el
refinado o la fusin de metales de bajo punto de fusin como el
aluminio tambin se utilizan para la fusin de mata de
concentrados de granulometra fina, para los que se desea una
operacin relativamente fcil en la que los gases de escape no
arrastren una cantidad grande de material fino alimentado. Los
hornos de reverbero son todava los hornos de fusin de uso
ms comn en la industria del cobre en general, debido a su
capacidad para el manejo de concentrados finos de flotacin;
son el tipo que utilizan Centromin-Per y Noranda, entre otros.
Como
combustibles
se
emplean
comnmente
carbn
pulverizado, aceite combustible y gas natural, determinando su
seleccin por la disponibilidad y el costo. Generalmente se
prefiere el gas natural por su facilidad de manejo y limpieza si
los dems factores son iguales.
El horno es de forma
rectangular, su hogar es poco profundo, el techo es abovedado y
la longitud es aproximadamente el cudruplo de su anchura. Las
dimensiones varan de 100 a 120 pies (30.5 a 36.6 m) de
longitud y de 25 a 35 pies (7.62 a 10.67 m) de ancho. La
seleccin del refractario para el horno es importante por las
altas temperaturas y la naturaleza corrosiva de la carga fundida.
El techo est expuesto al calor radiante de los quemadores del
horno y de la carga fundida, as como al efecto erosivo de los
gases calientes que arrastran partculas de polvo. Pueden usarse
Una variedad de combustibles (carbn pulverizado, gas natural,
petrleo) para producir una flama larga que llegue hasta la
mitad de la longitud del horno. Una parte del calor producido por
dicha flama es irradiado directamente sobre la carga que se
encuentra abajo, sobre el hogar del horno y otra parte es
irradiada hacia el techo y las paredes, desde los cuales se refleja
tambin hacia abajo sobre la carga. La tempera del horno es

25

aproximadamente de 2900o F (l600o C) en extremo de la flama


y de 2200 F (l200o C) en el extremo de salida de los gases.
Los gases que salen del horno son ricos en SO2 (arriba del 18%)
y, por tanto, son adecuados para tratamiento en planta de cido
sulfrico o para la produccin de SO2 liquido. Tambin llevan
una gran cantidad de calor sensible que se recupera en calderas
economizadoras de calor y en precalentadores de aire. En
colectores de polvo es recuperada una cantidad considerable de
finos. Las capas de mata y de escoria que se forman en el horno
se extraen a travs de las piqueras y se recolectan en cucharas.

HORNO DE CUBA:

25

IMPORTANTSIMO:

El alto costo de la energa elctrica es un factor muy importante


en la fusin por horno elctrico y en consecuencia, este tipo de
operacin es ms competitiva econmicamente cuando hay
disponibles grandes fuentes de energa elctrica barata o
cuando los costos de los dems combustibles son muy altos. Sin
embargo, la energa elctrica tiene ventajas sobre los
combustibles. La energa elctrica puede convertirse en energa
trmica con alto rendimiento y permite un control ms preciso
de la temperatura. No produce gases de combustin, por lo que
la cantidad de gases de salida es menor, lo cual hace menos
complicada la recuperacin del calor sensible y del polvo que
arrastran los gases de escape y la contaminacin del aire es
menor.
Los hornos elctricos para fusin de mata empero, se
asemejan ms en su operacin a los hornos de reverbero
para fusin de mata, siendo la diferencia principal de que
el calor se genera elctricamente en vez de producirse
por combustin.

PROCESOS DE FUSIN
Los calcinados de sulfuro de cobre se funden a mata y escoria
en hornos de reverbero, hornos elctricos y hornos de cuba. En
25

todos estos tipos de horno, el proceso de fusin es en esencia el


mismo, de forma que cuando se funde la carga de sulfuros
metlicos, xidos de hierro, ganga y fundentes silceos, el xido
de hierro, la ganga y la slice se disuelven entre s para formar
una capa de baja densidad, la escoria, la cual flota sobre la capa
de mayor densidad de sulfuros metlicos combinados, la mata.
La mata es una solucin homognea de cobre, nquel, hierro,
cobalto y azufre, con pequeas cantidades de otros metales
bsicos y los metales preciosos. Por pequeo margen, el cobre
tiene ms afinidad por el azufre que cualquiera de los metales
que normalmente se encuentran en las cargas y el CuO tiene
menor estabilidad que el Fe304, por lo que todo el cobre
presente se combina con el azufre para formar el sulfuro estable
Cu2S. La cantidad de hierro en la mata puede controlarse
ajustando el grado de oxidacin de la carga a fundir en el horno
por la operacin precedente de tostacin. El hierro oxidado
durante la tostacin ira a la escoria del horno, mientras que el
hierro restante en forma de sulfuro en los calcinados pasar a
formar parte de la mata.
Mientras ms azufre haya en la carga del horno, en exceso de la
cantidad requerida para combinarse en la mata junto con el
cobre, el nquel y el cobalto, mayor ser el contenido de hierro y
menor ser la ley de la mata. Cada operacin de fusin tiene su
ley ptima de mata, y como la fusin es un proceso de
concentracin a la vez que de combinacin, la fusin se lleva
adelante hasta que prcticamente todo el hierro oxidado,
predeterminado durante la tostacin, se haya separado en la
escoria, junto con una porcin considerable de la ganga y la
slice tambin presentes. Slo un pequeo porcentaje del xido
de cobre que se forma durante la tostacin se pierde en la
escoria del horno. Tal prdida se debe a la reaccin que tiene
lugar entre el xido de cobre y el sulfuro de hierro que retorna el
cobre a sulfuro, estado en el cual se combina con la mata: Cu 20
+ FeS => Cu2S + FeO, aun cuando la fusin es un proceso de
concentracin, el producto que generalmente se prefiere es una
mata de baja ley y alto contenido de hierro, con 35 a 45% de
cobre, ms que una mata de ley muy alta con pequeas
25

cantidades

de

hierro

residual.

HORNOS DE FUSIN
Condiciones para mejorar la productividad y reducir el
consumo de combustible
a. Realizacin de la combustin en un volumen muy
reducido.
b. Utilizacin de viento precalentado o de aire
enriquecido en oxgeno.
c. Utilizacin de un combustible de calidad.
d. Reduccin de prdidas trmicas hacia el exterior por
aumento de la seccin y capacidad del horno.

CONVERSIN
La conversin es la etapa segunda y final en la fundicin de
minerales o concentrados de sulfuros y es tambin una
operacin de concentracin, como lo es la fusin. La fase liquida
del sulfuro metlico de la mata que se produjo en el horno de
fusin ha experimentado la separacin de la mayor parte de la
ganga y una parte del contenido de hierro en forma de escoria
durante el paso de fusin, despus del cual qued la mata como
una solucin compleja pero homognea de cobre, nquel,
cobalto, hierro y azufre, con pequeas cantidades de metales
preciosos y otros metales bsicos. Ahora la mata debe
procesarse para separar la mayor parte de los elementos
indeseables presentes, principalmente el hierro y el azufre; esto
se hace en un proceso intermitente, que a veces es de dos
pasos conocido como conversin.

25

Mediante la inyeccin de aire, oxigeno o aire enriquecido con


oxigeno a la carga de mata lquida que se lleva al convertidor,
tiene lugar un proceso de oxidacin selectiva por medio del cual
los elementos de la mata con mayor afinidad por el oxigeno se
oxidan primero y pueden separarse. La primera etapa de
conversin, o etapa de metal blanco, la constituye la oxidacin
rpida del sulfuro de hierro que hay en la mata a xido de hierro
y anhdrido sulfuroso gaseoso, ya que de todos los componentes
de la mata el hierro es el que tiene ms afinidad por el oxigeno.
Se agrega suficiente slice para que se combine con el xido de
hierro producido y se forme una escoria de silicato de hierro que
se vaca para separarla. Dicha oxidacin produce una gran
cantidad de calor la cual es suficiente para que la carga del
convertidor se mantenga en estado lquido y a temperaturas de
reaccin que se requieren.
La segunda etapa de conversin puede usarse solamente con
metales que no oxiden con demasiada facilidad y consiste en
oxidar el azufre que queda de los sulfuros metlicos, que ha
quedado en la mata despus de que se ha oxidado la mayor
parte del sulfuro de hierro y que se ha desalojado la escoria del
convertidor. Se contina el soplado hasta oxidar azufre residual
en el metal blanco, despus de lo queda un metal
relativamente puro que se extrae del convertidor por vaciado y
se refina posteriormente. Esta segunda etapa de conversin no
puede realizarse si el metal blanco tiene alta afinidad por el
oxigeno y forma un xido en lugar de permanecer en, el estado
metlico despus de que su contenido de azufre se ha oxidado a
anhdrido sulfuroso. En este caso, el metal blanco es el producto
final del convertidor, por lo cual se vaca y se conduce al
siguiente paso de refinacin.
TIPOS DE CONVERSION

El propsito de la conversin es eliminar mediante oxidacin y


escoriado y mediante oxidacin y separacin como gas voltil lo
ms posible del hierro y el azufre, respectivamente, de la mata
producida en la fusin previa de minerales y concentrados. En
esta forma puede separarse hasta el 80% de la carga de mata
de un convertidor, y como las impurezas oxidadas se separan en

25

varios pasos en la primera soplada durante un periodo de


oxidacin y luego se separa la escoria de xidos que se ha
producido, la operacin total de conversin de mata a metales,
o a metal blanco requiere varias horas. Debido al aumento del
porcentaje de los metlicos en la carga del convertidor a medida
que avanza el proceso, la escoria producida contiene una
cantidad apreciable de valores metlicos y debe volverse a
tratar para recuperarlos. Adems, como los minerales y
concentrados ya han pasado por una etapa de concentracin en
su fusin en horno, el volumen de mata que ahora se trata es
considerablemente menor que la carga inicial del horno de
fusin. En consecuencia, aun con el alto porcentaje de
impurezas que se separan durante la conversin, el volumen
de escoria procedente del convertidor es mucho menor que el
procedente del horno de fusin. La escoria del convertidor casi
siempre se regresa, todava en estado liquido, al horno de fusin
para recuperar sus valores metlicos, aunque para recuperar los
valores contenidos tambin una parte se trata por enfriamiento
lento, trituracin, molienda y flotacin selectiva. Es prctica
usual durante la operacin de conversin, agregar mata lquida
procedente del horno de fusin para remplazar la escoria de
convertidor que se haya acabado de vaciar. Esta adicin de
mata fresca aporta combustible para mantener liquida la carga
del convertidor y a la temperatura de reaccin por el calor
producido por la oxidacin del azufre. El metal blanco, o el
metal, se acumula gradualmente en el convertidor a medida que
el hierro y el azufre de la mata se van separando, hasta que
toda la carga del convertidor se transforma al estado metlico,
momento en el cual se extrae para la operacin final de
refinacin y obtener el metal puro.
La conversin es una operacin relativamente normalizada en la
que se inyecta aire a travs de toberas al interior de un
recipiente horizontal estacionario de forma de tambor. Sin
embargo, la operacin del convertidor ha sido renovada y las
innovaciones ms recientes incluyen modelos con inyeccin de
oxgeno y de aire enriquecido con oxigeno y convertidores
verticales rotatorios con lanzas de soplo de oxigeno por la parte
superior, remplazando a la distribucin normal.

25

El proceso ms reciente combina la fusin y la conversin en


una operacin continua, de manera que ambas se llevan a cabo
simultneamente en un solo reactor. Las ventajas de estas dos
operaciones separadas, fusin y conversin, pueden combinarse
en un proceso total realizado en un solo recipiente de reaccin;
el calor excedente producido por las reacciones de conversin
puede ahora utilizarse completamente en el proceso de fusin.
Adems, el gas de escape de la chimenea que contiene SO2
producto de la alimentacin de concentrado de sulfuros no
tostado, se diluye muy poco en los gases procedentes de los
quemadores auxiliares, por lo cual sale del reactor con un alto
contenido de SO2 y resulta econmicamente adecuado para la
fabricacin dc cido sulfrico.

PROCESOS DE CONVERSIN
La mata de sulfuros de cobre del horno se convierte a cobre
ampollado, con 98% o ms contenido de cobre, en convertidores
Peirce-Smith cuyo tamao ms comn es de 30 por 13 pies
(9.15 x 3.96 m). Los convertidores son cascos de acero
revestidos con ladrillo de magnesita o de cromo y tienen
engranajes de accionamiento anillos rodantes de soporte en sus
extremos para permitir su rotacin desde la posicin vertical de
operacin hasta la posicin horizontal utilizada para carga y
vaciado. Las toberas, de 48 a 52, estn colocadas en fila a lo
largo de la parte posterior del convertidor en forma tal que
quedan sumergidas y soplando en el bao cuando el convertidor
est en la posicin vertical de trabajo. Se inyecta aire
comprimido en el bao del convertidor una presin de 13 a 14
lb/puIg2 (89.6 a 96.5 kPa); son indeseables presiones mayores
porque se forzara al aire a pasar a travs del bao con
demasiada rapidez como para que hubiera una oxidacin
efectiva, y la agitacin del bao sera tan grande que una parte
de la carga fundida salpicara. Los orificios de las toberas dentro
del convertidor tienen tendencia a taparse con carga solidificada
que se enfra por el aire inyectado por las toberas. Para
mantener abiertas las toberas y trabajos eficientemente, deben
limpiarse con frecuencia pasando por ella, una barreta de acero.
25

A esta operacin se le llama perforado y en la actualidad se


efecta mediante dispositivos mecnicos que trabajan con aire
comprimido y que pueden destapar toda la hilera de toberas en
30 segundos aproximadamente. El rgimen de soplado a un
convertidor es del orden de 22,000 pies cbicos (623 m3) por
minuto y el orificio de las toberas es de 1 1/2 a 2 pulgadas de
dimetro (3.75 a 5 cm). Con frecuencia no se utilizan las ltimas
toberas de cada extremo del convertidor con el fin de minimizar
el soplo de estas toberas que corta y desgasta rpidamente el
recubrimiento de refractario de los extremos del convertidor. Lo
ms conveniente es instalar los convertidores cerca del horno de
fusin para que las ollas de traslado de la mata del horno a los
convertidores recorran una distancia corta, reducindose tiempo
de traslado y el enfriamiento de la mata en la olla. Al enfriarse,
la mata se solidifica en capas contra el casco de la olla y se
queda en sta formando lo que se conoce como una calavera
al vaciar la mata que todava se conserva liquida. La
acumulacin de estas costras en la olla reduce su capacidad
efectiva y peridicamente requiere de una operacin separada
para el descostrado de las ollas; las costras desprendidas se
regresan como material cuprfero fro ya sea al convertidor o al
horno de fusin. La conversin de la mata de cobre se hace en
dos pasos y por lotes. Es una operacin de dos pasos porque en
la primera etapa de conversin, o etapa de metal blanco, ocurre
la oxidacin rpida del sulfuro de hierro de la mata a xido de
hierro y anhdrido sulfuroso.
El xido de hierro se separa como escoria despus de
combinarse con el fundente de SiO2, y dejar sulfuro de cobre
fundido, al que se conoce en esta etapa como metal blanco. La
segunda etapa consiste en continuar el soplado y oxidar el
sulfuro de cobre a cobre metlico. Esta es una operacin por
lotes en la que se hace el soplado y la separacin de escoria de
una carga de mata de convertidor que ensaya del 25 al 55% de
cobre, segn se haya producido en el horno una mata de alta o
baja ley, para separar el hierro y el azufre hasta que la mata se
ha purificado a cobre ampollado con contenido de ms del 98%
de cobre. La mata se compone esencialmente de FeS y Cu2S, y
estos dos compuestos son los que intervienen en las dos etapas

25

de conversin. La reaccin principal en la primera etapa es la


oxidacin del sulfuro de hierro.

LA PIROMETALRGIA EN EL COBRE
1. Pirometalurgia del Cobre
El proceso de obtencin y refinacin del cobre depende de que
el mineral sean sulfuros (cuando el cobre se combina con el
azufre pasa a llamarse sulfuro de cobre), en cuyo caso se utiliza
la va pirometalrgica en la que se producen nodos y ctodos, o
que sean xidos, en cuyo caso se utiliza la va hidrometalrgica
en la que se producen directamente ctodos, por ahora nos
concentraremos en el proceso pirometalrgico:
El mineral de sulfuro de cobre en la mina tiene un contenido
entre el 0,5-0,2% de cobre, por lo que hay que concentrarlo en
la mina, mediante flotacin, para su transporte y uso final en la
fundicin, obtenindose un concentrado de cobre que contiene
entre 20 y 45% de cobre, los otros dos componentes principales
son el azufre y el hierro, adems de otros metales entre los
cuales se encuentran el oro y la plata como positivos y el plomo,
arsnico y mercurio como impurezas.
El concentrado de cobre se recibe en la Fundicin, cuya primera
etapa industrial es el Horno de Fusin, donde se recupera el
cobre, eliminando el azufre y el hierro mediante oxidacin en
estado fundido a una temperatura entre 1200 y 1300 C. En el
horno el azufre se convierte en gas SO2, mientras que el cobre y
el hierro, conjuntamente con slice procedente de la arena que
se introduce en el horno, permanecen en estado lquido. En esta
fase lquida el cobre, por su mayor densidad, se deposita en la
parte inferior y se extrae del horno formando parte de un
producto que se denomina mata de cobre, con un contenido del

25

62% de cobre, mientras que la mezcla de hierro y slice en forma


de silicato permanece en la parte superior del horno y se extrae
en forma de escoria con un contenido del 0,8% de cobre, 45%
de hierro y 30% de slice.
La mata de cobre pasa a la seccin de convertidores, para
incrementar la riqueza en cobre del producto, donde se le
somete a una gran oxidacin adicional en un proceso
discontinuo batch, consiguiendo un producto intermedio
denominado blister con un contenido en cobre del 99%, gases
ricos en SO 2 que se unen a los gases anteriores del horno y
escorias con un contenido del 6% de cobre.
El blister pasa al horno de afino donde incrementa su contenido
en cobre hasta el 99,6% y posteriormente a la rueda de moldeo
de nodos, donde se da a los nodos la forma geomtrica,
semejante a una camiseta de mangas cortas extendidas,
necesaria para su utilizacin en la Refinera.
Los gases de SO2 producidos en el horno y convertidores se
recogen, se oxidan y se convierten en cido sulfrico en una
planta de doble absorcin, mientras que las escorias, despus
de tratarlas en un horno elctrico para recuperar todo el cobre
que contienen, se enfran y granulan para su posterior
utilizacin como material estril.
Como regla general una Fundicin que produzca 310.000
Tm/ao de nodos consume 1.000.000 Tm/ao de concentrado
de cobre y como subproductos produce 900.000 Tm/ao de
cido sulfrico y 300.000 Tm/ao de escorias.
El proceso utilizado es el electrorefino de los nodos, que
consiste en disponer en celdas (balsas) los nodos que actan
como electrodo positivo, separados por una placa inerte que
acta como electrodo negativo, sumergidos en una disolucin de
sulfato de cobre denominada electrolito y utilizar una corriente
elctrica de bajo voltaje, que al ser selectiva para el cobre
disuelve los nodos en el electrolito y los iones de cobre
resultante se depositan sobre la placa inerte obteniendo los
ctodos que son unas planchas de 1 m de superficie y un peso
de 55 kg.

25

2. Cul es el objetivo
pirometalrgicos?

de

los

procesos

Transformar el cobre contenido en los concentrados,


precipitados y minerales de fundicin directa (MFD) en cobre
metlico y separarlo de otros minerales y metales que
constituyen impurezas como: Fe S, Si, otros.

3. En cuntas etapas se realiza la obtencin


del Cobre Metlico?
Fusin a Eje o Mata. Conversin del Eje a Blister.
Refinacin a Fuego.

4. Cul es el objetivo de la Fusin?


Lograr mediante calor (1.200 a 1.400 C) el cambio de estado
slido de los concentrados y precipitados a una masa lquida.
Este proceso permite la formacin de dos fases conocidas como
Eje o Mata y Escoria.
25

Formar el Eje principalmente compuesto de Cu2S y FeS, masa


lquida de gran peso especfico, por lo tanto, se ubica en el
fondo del bao.
Formar una escoria que es una mezcla fundida de minerales
de ganga y del fundente agregado. Esta masa resulta de bajo
peso especfico y se ubica en la parte superior del bao.

5. De qu depender la cantidad de Eje


Producido?
La cantidad lo determinar el contenido de azufre en la carga
del horno.
El cobre presente es el primero que toma el azufre necesario
para formar Cu2S. La proporcin es aproximadamente una
cuarta parte de azufre por unidad de cobre segn la frmula
Cu2S. (126 partes de Cu por 32 de S ).
Despus que el cobre presente se haya combinado con el
azufre, el resto del azufre se combinar con el hierro para
formar FeS. (175 unidades de Fe por 1 unidad de S).

6. Cul es el contenido real del Eje de cobre?


Se dice que el Eje consiste en FeS y Cu2S, esto no es
estrictamente cierto, pero se acepta para simplificar muchos
propsitos metalrgicos. El eje es una sustancia mucho ms
compleja.
Puede contener Fe como Fe3O4 o como ferrita (CuO, Fe2O3),
adems otros metales en cantidades importantes zinc, nquel,
como combinado con azufre (ZnS, NiS).
Puede contener pequeas cantidades de impurezas como: Co,
Ni, Sb, Bi y Pb. Muchos ejes contienen, tambin pequeas
cantidades de SiO2, CaO y otras sustancias.
Todos los Ejes comerciales son excelentes solventes para
metales preciosos (Au y Ag).

25

7. Cul es la ley de Cu en el Eje?


La ley obtenida en Cobre vara de 40 a 55 % dependiendo
del contenido de minerales presentes en la carga de
alimentacin al horno. Los concentrados de Cu provienen
de menas diferentes. (Especialmente en las fundiciones de
ENAMI). La densidad vara entre 4,8 a 5,6 creciendo con el
contenido de cobre.

8. Por qu debe agregarse en la carga un


fundente?
Se agrega slice (cuarzo) con el objeto de captar el hierro
contenido en los minerales sulfurados fundidos y concentrarlos
en la parte ms liviana de la mezcla fundida (bao).

9. Cmo se forma la escoria?


Por la mezcla fundida de los minerales de ganga ms el
fundente agregado.
Las reacciones que se verifican para la formacin de Eje y
escoria, pueden resumirse en tres etapas.
a) Debido a la alta temperatura reinante en el horno el sulfuro
doble de Cobre y Hierro se desdobla.
b) 2 CuFeS2 ------- Cu2S + FeS + Sb) El xido frrico es
reducido a xido ferroso por el sulfuro de hierro.
c) 3 Fe2SO3 + FeS ---- 7 FeO + SO2c) El xido ferroso
combinado con la slice forma la escoria. FeO + SiO2 ----
FeO SiO2 (escoria).

10. Qu ocurre con los gases producidos?


Los gases producidos en la fusin son utilizados en las
calderas para producir vapor que a su vez generar energa
elctrica a travs de turbogeneradores.
25

Los gases (SO2) que anteriormente eran evacuados a la


atmsfera, a travs de las chimeneas se envan a la planta de H
2SO4

11. Qu tipos de hornos se emplean en la


fusin?
Horno de Reverbero
Horno de Fusin Flash.
Convertidor Modificado Tipo Teniente.
Cmo es un Horno Reverbero ?
Es una edificacin de gran superficie (250 m2) construido con
ladrillos refractarios que se fabrican con materiales
especialmente resistente a las altas temperaturas.
Se conoce como reverbero porque la llama producida en el
encendido del combustible se refleja en la masa fundida con una
intensidad de luz variable denominada reverberacin.

12. Qu productos forman una carga de


horno?
Una mezcla de: Concentrados, precipitados, minerales de
fundicin directa, escorias de convertidores, fundentes (cuarzo,
carbonato), concentrados de oro y plata.
Por la diversidad de los componentes, la carga debe ser
calculada y preparada con el fin de obtener el punto de fusin
ptimo y evitar el consumo excesivo de combustible.
En la mezcla debe conservarse una ley media de Cobre de 30
a 35 % para asegurar que la fusin produzca un Eje rico en
Cobre (mnimo 50%).

25

13. Cules son las funciones de un Horno


Reverbero?
Fundir la mezcla lo ms rpido posible con una prdida mnima
de calor.
Mantener una temperatura lo suficientemente elevada para
que la escoria y el Eje sean perfectamente fluidos lo que facilita
su separacin. Qu combustible emplea?
Petrleo Enap 6 y oxgeno proporcionado por el aire de
soplado.
Desde 1991 se ha implementado el uso de quemadores
oxgeno- petrleo con lo que se consigue una fusin ms rpida.

14. Qu es una Fusin Flash OutoKumpu ?


La fusin Flash se basa en suspender y fundir la carga seca en
un flujo vertical u horizontal de aire enriquecido con oxigeno u
oxgeno. Para ello la carga preparada (0,2 %) se alimenta por
intermedio de un quemador o una Torre de Reaccin.
El material fundido que se forma en la torre de reaccin, se
recolecta en la Cmara de Separacin, donde el Eje se separa de
la escoria por diferencia de pesos especficos al igual que el
reverbero.
Tanto la escoria como el Eje son sangrado del horno por sus
respectivos puntos de evacuacin.
Los gases generados durante el proceso avanzan por la Torre
de Gases y sigue un tratamiento de recuperacin de polvos y de
aprovechamiento del calor que se llevan del horno.
Puede mantenerse una fusin autgena si el contenido de azufre
en los concentrados de calcopirita asciende al 25%; si el
contenido de azufre es menor habr que agregar combustible.
La temperatura del horno se mantiene entre 2462 y 25520F
(1350 a 14000C).

25

Una mata de 50% de cobre se obtiene por una recuperacin del


99.1%, partiendo de concentrado de cobre rico en ley de 25.5%;
con mata de 35070 de cobre se obtiene 96.3% de recuperacin
partiendo de un concentrado de cobre de baja ley, 8.2%. El
contenido de cobre de la escoria se mantiene sin variacin en un
valor bastante bajo, de 0.35%, ya sea que el concentrado
alimentado sea rico o pobre. La fusin instantnea se efecta
alimentando concentrados finos secos juntos con una corriente
de oxgeno o de aire precalentado a un horno de diseo
especial, en el que el concentrado se tuesta y funde por s
mismo en una sola operacin autgena.
El concentrado de sulfuros se funde en forma instantnea por
combustin parcial del azufre contenido mientras se encuentra
suspendido en la atmsfera oxidante del oxigeno o del aire
precalentado que se inyecta con la carga. Las gotas de la carga
fundida caen entonces al fondo del horno y se separan en dos
capas, una de mata y otra de escoria. Hay dos diseos de horno
bastante diferentes, uno con una cmara vertical de reaccin de
gran altura adosada a un sedimentador largo y de poca altura,
mientras que el otro tipo tiene la forma de un horno de
reverbero rectangular, excepto por una chimenea central para
escape de los gases: de este ltimo tipo son los hornos de la
Finnish Ourokumpu Oy y de la Canadian International Nickel
Company. El primer horno del tipo de tiro se desarroll en
Outokumpu, en Finlandia, y en la actualidad se encuentra en
operacin o en construccin en 18 localidades diferentes de 10
pases.
La instalacin japonesa Taunano es una de las ms modernas y
funde 500 toneladas por da de concentrado seco, despus de
separar por cribado las partculas de ms de 0.2 pulgadas (5
mm) de dimetro, las cuales son trituradas y recicladas. El
concentrado seco y caliente se alimenta a la parte superior de
un cuerpo vertical de reaccin de 10.3 pies de dimetro y 36
pies de altura (3.14 x 11 m), junto con aire precalentado. El aire
es calentado por un quemador de aceite y por los gases de
escape del sedimentador del horno y entra a ste a 7800F
(4160C). En algunas instalaciones se enriquece el aire elevando
el contenido de oxgeno a 35%; en este caso se reduce el
25

precalentamiento del aire a 3900F (2000C). Una parte suficiente


del azufre contenido en las partculas alimentadas se oxida
generando suficiente calor para fundir el concentrado fino, el
cual llega al fondo del cuerpo de reaccin en forma de gotitas:
4CuFeS2 + 5O2 = 2Cu2S * FeS + 4S02 + 2FeO Como una fina
llovizna, las gotas fundidas caen al sedimentador adosado a
ngulo rectoI respecto a la parte inferior del cuerpo de reaccin
y all se separan en capas de mata y escoria.
El sedimentador tiene 40.5 pies de longitud, 12.5 pies de ancho
y pies de alto (12.35 x3.81 x 2.13 m). La mata y la escoria se
extraen del sedimentador por agujeros de picada. La mata, con
48% de cobre, va a los convertidores, mientras que la escoria,
demasiado rica para desecharse, va a un proceso de horno
elctrico, en el que se le agrega fundente y se refina. La escoria
final de desecho del horno elctrico contiene 0.47% cobre y la
mata recuperada se agrega a la procedente del sedimentador
del horno de fusin instantnea. La escoria del convertidor con
un contenido de cobre de 4% no se regresa al sedimentador del
horno de fusin instantnea para su limpieza, sino, que se trata
en una operacin separada de horno elctrico para recuperar los
valores que contiene. La magnetita es un problema en el horno
de fusin instantnea debido a la gran cantidad de cobre que
arrastra la escoria del sedimentador.
La escoria del horno de fusin instantnea contiene 15% de
magnetita y la escoria de segundo tratamiento en horno
elctrico contiene 13%. Los gases que salen del horno a travs
de una chimenea ascendente de 5 pies de ancho por 5 pies de
altura (1.52 x 1.52 m) situada en el extremo opuesto del
sedimentador hacia la cmara de fusin, tiene una temperatura
de 23500F (l29O0C) y por lo tanto contiene una gran cantidad
de calor sensible, el cual se recupera primero en una caldera
recuperadora de calor de desecho que acciona una turbina de
vapor, y luego en otro recuperador para precalentar el aire que
va al quemador del cuerpo de reaccin del horno.
Aproximadamente el 9% de la carga del horno es arrastrada por
los gases de escape como polvo y sta se recupera en un
sistema de ciclones y precipitadores electrostticos y se regresa

25

al secador de concentrado antes de hacerla llegar a la cmara


de fusin. Las temperaturas comparativas en el proceso son de
21200F (11600C) para mata del sedimentador y de 23000F
(l2600C) para la escoria del mismo.
El horno de fusin instantnea del tipo de reverbero fue
desarrollado por la International Nickel Company. Este horno
funde 1500 toneladas por da y tiene juegos de quemadores de
carga de inyeccin horizontal en ambos extremos, utilizando una
corriente de oxigeno como gas oxidante. El concentrado fino
secado se inyecta en un extremo del horno con una corriente de
oxgeno, se funde instantneamente formando una suspensin y
gotea al hogar para separarse en capas de mata y escoria. Para
limpiar la escoria producida, se inyecta una pequea cantidad
de pirrotita (sulfuro de hierro prcticamente estril), junto con
slice y oxigeno en el extremo opuesto del horno la cual se funde
instantneamente. Esto mantiene alta la temperatura en este
extremo del horno, mientras la llovizna de las gotitas de sulfuro
de hierro fundido cae sobre la escoria y se lleva consigo las
gotas de mata atrapadas en sta hacia la capa de mata que se
encuentra abajo.
El sulfuro de hierro reacciona tambin con el xido de cobre que
pueda haber formando Cu2S el cual se combina con la mata y el
FeO que se disuelve en la escoria: Cu2 O + FeS = Cu2 S + FeO
Los gases de horno producidos por ambos procesos de fusin
instantnea son muy ricos en SO2 y constituyen fuentes
excelentes de materia prima para plantas de cido sulfrico;
cuando su contenido es muy alto (80% SO2), pueden
condensarse directamente y venderse como SO2 liquido. Hornos
continuos de fusin y conversin de mata. Estos hornos son
resultado de un nuevo desarrollo logrado por la Mitsubishi Metal
Corporation y el proceso es conocido como proceso Mitsubishi.
Dicho proceso es el desarrollo ms importante en fusin
continua de cobre, y existen dos de estas fundiciones con tres
hornos; la primera se construy en Japn y produce 18,000
toneladas de cobre Comparacin de regmenes de fusin
por ao y la segunda en Canad en la Texasgulf, Inc., para
producir 130,000 toneladas por ao. El proceso permite lograr
25

una proporcin de fusin muy alta con alimentacin de


concentrados sin tostar, y combina las ventajas de un horno de
reverbero, al utilizar carga no calcinada con las de un horno de
fusin instantnea, al usar aire enriquecido con oxigeno. Esto da
un rgimen de fusin aproximadamente seis veces mayor que el
del horno de reverbero y de dos a cuatro veces ms que el de un
horno de fusin instantnea, por unidad de volumen del horno
de fusin.
Proceso Mitsubishi Reverbero, calcinados sin tostar Reverbero,
calcinados tostados Fusin instantnea El consumo de
combustible tambin disminuye con el proceso Mitsubishi, ya
que consume de 1.5 a 2.0 millones de Btu por tonelada de
concentrado, en comparacin con el consumo del horno de
reverbero que vara entre 4.5 y 6.5 millones de Btu. Hay tres
etapas metalrgicas separadas, cada una, de las cuales se lleva
a cabo en hornos de hogar estacionarios adyacentes. En la
primera etapa, se efecta la fusin de la mata en el mayor de
los tres hornos. El concentrado de cobre sin tostar, los fundentes
y el aire enriquecido con 25% de oxigeno, as como la escoria de
retorno del convertidor, se cargan al horno de fusin(T m/dia/m3
de volumen del horno) 4.7 0.8 1.0 2.0 mediante lanzas
instaladas verticalmente que atraviesan el techo del horno y
llegan poco arriba de la superficie del bao. Esta alimentacin a
travs de las lanzas favorece al alto rgimen de fusin,
simplifica el mantenimiento y el diseo del horno y permite
flexibilidad en la alimentacin de la carga. La mata y la escoria
producida en el horno de fusin, fluyen hacia un horno de
limpieza de escoria calentado elctricamente y que acta como
sedimentador, tanto para separar la mata y la escoria en capas
como para limpiar la escoria. Se agregan pirita y coque para
facilitar el asentamiento de las gotitas procedentes de la capa
de escoria hacia la mata. La escoria, que contiene de 0.4 a 0.5%
de cobre se extrae continuamente para granularse en agua y
deshacerse
luego.
Mientras que la mata con un contenido de 60% de cobre fluye
hacia el horno convertidor

25

15. Qu ventaja presenta la Fusin Flash con


respecto al Reverbero?
Ventajas:
Bajo consumo de combustible.
Alta capacidad unitaria de produccin. (4 veces superior)
Entrega alta concentracin y constante de SO2 en los
gases.
Mayor ley del Eje de Cobre. Desventajas: No se presta para
la recirculacin de escorias de convertidores. Mayor secado
de la carga de alimentacin.

16. Cmo funciona un CMT?


EL CMT es cargado en forma continua concentrado de Cobre y
Slice por una abertura ubicada en su parte superior.
La Slice tiene por objeto captar el hierro contenido en los
minerales fundidos y ubicarlo en la parte ms liviana de la
mezcla fundida.
Tiene un sistema de caeras en el interior, los cuales insuflan
aire enriquecido con oxgeno el cual permite la oxidacin del
hierro y del azufre presentes en los minerales que constituyen el
concentrado.
El hierro forma magnetita que se concentra en la escoria y el
azufre forma gases (monxidos y dixidos) los cuales, son
evacuados a travs de la chimenea junto a otros gases, donde
son captados en gran parte para producir H2SO4.

17. Esquema de un Horno CMT

25

18. Cules son los productos de un CMT?


Metal Blanco: que corresponde a la parte ms pesada del
material fundido y que se ubica en la parte inferior del bao.
Contiene 70 a 75 % de cobre.
Escoria: es la parte ms liviana de la masa fundida la cual se
enva a botaderos o a hornos destinados a la limpieza de
escorias para recuperar el contenido de cobre que an le queda.

19. Cul es el objeto de la Conversin?


Mediante la conversin de tratan los productos obtenidos en la
fusin, para obtener Cobre de alta pureza (Conversin de Eje).
Para esto de utilizan hornos convertidores convencionales
llamados Peirce Smith, que son cilindros de 4,5 mts de
dimetro por 11 mts de largo, donde se procesan
separadamente el Eje proveniente del Horno de Reverbero y el
metal blanco proveniente del convertidor CMT.
Este es un proceso discontinuo, es decir, una misma carga es
tratada y llevada hasta el final, sin recarga de material.
25

El Producto final obtenido es el Cobre Blister, que tiene una


pureza de 96% a 98%.

20. En qu consiste la Conversin?


El Eje que es una mezcla de sulfuro de cobre, sulfuro de hierro
y xidos de hierro, se procesan en dos etapas bien diferenciadas
hasta llegar a la produccin de cobre Blister. La eliminacin de
los metales distintos del cobre en el Eje, se efecta por la
oxidacin producida al insuflar aire al interior.
Primera etapa (Escorificacin): La mayor parte del hierro y del
azufre del Eje se eliminan por oxidacin a la escoria y los gases
generados. Las reacciones de oxidacin son exotrmicas, por lo
tanto, no es necesario adicionar combustible al convertidor.
Luego de la formacin de la escoria, sta debe retirarse.
Segunda etapa Oxidacin o de Formacin de Cobre Blister: se
desarrolla igualmente mediante la accin de oxigeno soplado.

21. Procesos en Convertidor Tradicional

25

22. Cul es el destino del Cobre Blister?


Carrusel para formacin de nodos de Cobre, luego refinar
electrolticamente al Horno de Refinancia a fuego RAF.

EL ORO EN LA
PIROMETALURGIA
I.-ANTECEDENTES
Como ejemplo tenemos a la provincia de Nazca y Caraval,
donde se desarrolla una intensa actividad minera del Oro,
teniendo como protagonistas a los mineros informales que
participan directamente en la produccin del mineral, a las
plantas comercializadoras que procesan el mineral, a los
pequeos empresarios mineros y a todos los profesionales que
estn a cargo de las diferentes operaciones metalrgicas a lo
largo y ancho de esta zona minera.

II.-PRINCIPIOS BSICOS DEL ORO


1.-EL ORO
En todos los tiempos el oro, ha concitado el inters humano
porque este metal ha sido empleado principalmente con fines
monetarios o decorativos. Su rareza e inalterabilidad han hecho
de un smbolo de riqueza y poder.
2.-PROPIEDADES FSICAS Y QUIMICAS

25

2.1 FISICAS
Es maleable y dctil, es blando su dureza es 3, la gravedad
especfica es 19.3, su smbolo es Au, su nmero atmico es 79,
su peso atmico es 197.2, su punto de fusin es 1063 C, su
punto de ebullicin es 2970 C y se cristaliza en el sistema
cbico.
2.2 QUIMICAS
*El oro es fcilmente soluble en agua regia, que produce
cloro
naciente.
*El oro disuelve en cido clorhdrico en presencia de sustancias
orgnicas.
*El oro es disuelto por cloruros frricos u cpricos.
*El oro es algo soluble en una solucin de carbonato de sodio al
10 %
*El oro es soluble en soluciones cianuradas.
TIPOS DE YACIMIENTO
Vetas de cuarzo con oro: Los placeres jvenes compuesto por
areniscas y grava no consolidada, estn en los cauces de los
ros. Los placeres antiguos o fsiles se forman en el precmbrico
han sido litificados o conglomerados.
*Oro diseminado: En estos yacimiento la rocas al bergantes son
calizas dolomticas o carbonaceas , el oro est diseminado, en
tamao de 0.1 10 micrones.
Oro como subproducto: Con otros metales como el cobre, plata y
plomo.

MINERALES DE ORO
El oro se encuentra en estado nativo comnmente y se puede
representar en venas y filones de cuarzo, en este cuadro se
ubican los diseminados.
El oro se encuentra tambin placeres y depsitos aluviales de
corrientes antiguas y modernas.
El oro nativo de zonas de oxidacin y de los placeres
frecuentemente contiene plata en pequeas proporciones as
como otros metales.

25

El oro nativo puede ser Oro limpio, oro empaado, oro revestido,
electrum, oro cuprfero.
El oro en otros minerales, como producto secundario, con las
especies de cobre, plata, plomo, arsnico y antimonio
El oro asociado a la pirita y a la arsenopirita, se presenta como
solucin slida y oro extremadamente fino, tambin se
encuentra como ampolla de inclusiones, micro venillas, rellenos
de intersticios, remplazamientos etc.
El tamao del grano de oro es determinante en el proceso
metalrgico elegido, se divide por el tamao en Oro grueso que
viene a ser el oro aluvial en forma de pepitas, el oro filoniano en
forma de escamas o hilos, hasta un tamao no menor a 0.2 mm.
El denominado oro fino sera un rango de tamaos del oro
grueso y el oro ultra fino, estara entre 0.2 mm (200micrones) y
los 10 micrones, quedando el denominado oro ultra fino que
estara libre o encapsulado menor a 10 micrones. El
tratamiento de los minerales de oro se basan fundamentalmente
en las propiedades del oro, su alto peso especfico, su carcter
hidrofbico y su solubilidad en soluciones cianuradas dando
lugar a varios esquemas de tratamiento metalrgico para
recuperar el oro

III.-OPERACIONES
Y
PROCESOS
METALRGICOS PARA RECUPERAR EL ORO
1.-ASPECTOS GENERALES
La operaciones convencionales de Chancado, molienda y
clasificacin, se llevan a cabo en los minerales de oro de
acuerdo al grado de liberacin que se quiera obtener del
mineral. El tamao de grano del oro libre y el grado de
asociacin del oro con otros minerales, es determinante en la
eleccin del Proceso metalrgico a seguir, se conocen tres
grandes procesos adecuados: La gravimetra, la Flotacin y la
Cianuracin. El oro denominado Grueso ser sometido a la
Gravimetra, el fundamento de la Gravimetra se basa en el alto
peso especfico del Oro. Hay equipos que se vienen diseando
con el objeto de recuperar el oro libre Fino.
El oro denominado Fino y ultra fino, si est totalmente libre y
expuesto, lo ms conveniente es el Proceso de Cianuracin
convencional. Si el oro est asociado (en solucin slida)

25

ntimamente con los sulfuros entonces se aplicar la flotacin


convencional para recuperar los sulfuros que acompaan al oro.
La decisin de realizar Liberacin del mineral depende
exclusivamente de la evaluacin econmica del mineral a
procesar. Si bien es cierto se requiere al oro totalmente libre
para aplicar cualquiera de los procesos elegidos, esta
liberacin pasa por una evaluacin de costo-beneficio, de
acuerdo a estas decisiones se practican los procesos de
Gravimetra y la Cianuracin.
A continuacin expondremos los fundamentos bsicos de la
Gravimetra y la Cianuracin que nos permitan evaluar nuestra
prctica actual, en la bsqueda de mejorar la calidad de vida del
mineral artesanal y mitigar en gran medida la contaminacin
ambiental.
1.Los relaves de amalgamacin producidos durante el
deslamado.
2. - Durante la preparacin de la amalgama hasta obtener la
amalgama slida
3.- Durante el proceso de refogado al sopletear la bola.
Tanto el mercurio lquido, como el vapor de mercurio
condensado, terminan en los cursos de agua y por accin de los
microorganismos acuticos se transforman en compuestos
altamente txicos uno de los cuales es el
metilmercurio, que es fcilmente absorbido a travs de la piel,
va respiratoria y va gastrointestinal.
El mercurio ataca al sistema nervioso central de los seres
humanos produciendo alteraciones motoras (ataxias) y sensoras
(ceguera-sordera) de carcter irreversible. Generalmente el
mercurio no mata inmediatamente,
generalmente el envenamiento es gradual, crnico e
irreversible.
Los sntomas de envenenamiento por el mercurio son los
siguientes: clicos, calambres abdominales, diarreas, falta de
apetito, desgano, inflamacin y sangramiento de las encas,
disminucin de la visibilidad hasta la ceguera, temblores
musculares, irritabilidad, afectacin del sistema nervioso y
estado anmico depresivo.

2. Reglas de seguridad para el uso del mercurio


a.- Nunca eche ni utilice el mercurio en las canaletas.
b.- Al amalgamar, no permita que el mercurio entre en contacto
con su piel, utilice guantes.

25

c.- No ingiera alimentos, ni fume cuando utilice el mercurio.


d.- No use recipientes que hayan contenido mercurio para
guardar alimentos o bebidas.
e.- Guardar siempre el mercurio cubierto con agua.
f.- No guarde mercurio en su vivienda, lave sus manos
cuidadosamente antes de comer.
g.- El mercurio (vapores) ataca a los ms dbiles: nios y
mujeres embarazadas. Alejarlos del manipuleo del mercurio.
h.- Para quemar el mercurio utilice un buen recuperador de
mercurio.
i.- El quemado de la amalgama hacerlo lejos de las viviendas y
al aire libre.

3.-EL
PROCESO
CONVENCIONAL

DE

CIANURACIN

3.1. FUNDAMENTOS DE LA CIANURACIN.


3.1.1 Termodinmica de la Cianuracin
Los diagramas de Pourbaix que relacionan el potencial de oxidoreduccin (Eh) del metal con el PH del Medio (ver Fig. 1) ,
muestran que compuestos como: Au(OH)3 ; AuO2 ; (HAuO3) -2 y
tambin el in ( Au) +3 requieren elevados potenciales Redox
(superiores al de la descomposicin del oxgeno) para formarse.
La lixiviacin del oro metlico es, por lo tanto, muy difcil a
causa de la gran estabilidad de este ltimo.
En el diagrama Au-H2O-CN , no obstante la reaccin :
Au(CN)2 + e = Au + 2 CN
Se lleva a cabo dentro de los lmites de estabilidad del agua. El
campo de estabilidad del complejo aurocianuro esta limitado por
una recta que inicialmente muestra una pendiente pronunciada
( efecto de la hidrlisis del cianuro a PH menor a 9 ) tornndose
luego casi horizontal debido a la
accin oxidante del oxgeno en medio bsico, hecho que a su
vez permite que se haga efectiva la reaccin de lixiviacin por
formacin de aurocianuros.
En el mismo grfico se puede observar que los compuestos
Au(OH)3, Au +3 y(HAuO3) 2 son reducidos por la introduccin
del cianuro.

25

3.1.2 Mecanismo electroqumico


La disolucin del oro est regida por los principios
electroqumicos de la Corrosin, la explicacin esquemtica de
este fenmeno se facilita (mediante el grafico 2), la reduccin
del oxgeno sobre la superficie metlica en la zona catdica va
acompaada por la oxidacin del oro en la zona andica de
acuerdo a las siguientes reacciones :
Ecuacin fundamental de la Cianuracin:
4Au + 8 NaCN + O2 + 2 H2O 4 NaAu(CN)2 + 4 NaOH

3.1.3 Cintica de disolucin del Oro


Una reaccin fisicoqumica en el cual se hallan involucradas una
fase slida y otra lquida se consuma en las cinco etapas
siguientes:
1.- Difusin de los reactantes desde la solucin hasta la interfase
slidolquido.
2.- Adsorcin de los reactantes en la superficie del slido.
3.- Reaccin en la superficie.
4.- Desorcin de los productos de la reaccin de la superficie del
slido.
5.- Difusin de estos productos de la interfase slido-lquido a la
solucin.

3.1.4 Efectos aceleradores y retardadores.


3.1.4.1 Efecto del oxgeno en la disolucin de oro.
El alto consumo de oxgeno retarda la reaccin, existen altos
consumidores de oxgeno como la pirrotina, se descomponen
fcilmente formando hidrxidos que se oxidan con el oxgeno.
Para estos caso es necesario usar agentes oxidante como el
peroxido de oxigeno o en todo caso airear la pulpa para
compensar el consumo excesivo
del oxigeno.
3.1.4.2.Efecto del cianuro libre en la disolucin de oro

25

La presencia del cianuro libre, retarda la disolucin en el caso


que se de un alto consumo de cianuro debido a : La formacin
de complejos cianurados,
La produccin de un sulfuro auroso insoluble sobre la superficie
del oro,
La deposicin de perxidos,
La aparicin de cianuros insolubles,
La absorcin sobre la ganga especialmente de cuarzo y
aluminosilicatos, La presencia de zantatos en el mineral flotado
que forma una capa fina de zantato urico insoluble que evita la
disolucin de oro. La degradacin del cianuro por
hidrlisis, el cual depende de la cantidad de lcali libre. Las
concentraciones bajsimas de cianuro menores a 0.001 % que no
disuelven oro.
3.1.4.3.Efecto del tamao de partcula en la disolucin del oro :
El tamao de partcula es determinante en el tiempo de
disolucin, a mayor dimetro, mayor ser el tiempo de
disolucin, el denominado oro grueso, si asumimos una
reduccin de 3.36 micrones por hora (datos encontrados por
Barsky), un grano de oro de 44 micrones de espesor (malla 325)
tomara nomenos de 13 horas para disolver, otro grano de 119
micrones (malla 100) tomara no menos de 44 horas para su
disolucin. Si la asociacin es con plata metlica es mayor el
tiempo. Cuando el oro grueso libre ocurre en los
minerales, la prctica usual es superarlo con gravimetra previa.
3.1.4.4 Efecto de la alcalinidad sobre la disolucin de oro
1.-Evita perdidas de cianuro por hidrlisis.
2.-Evita perdida de cianuro por accin del dixido de carbono del
aire
3.-Descompone los bicarbonatos en el agua antes de ser usados
en cianuracin.
4.-Neutraliza los compuestos cidos contenidos en el mineral
5.-Neutraliza los contenidos en el agua, sales ferrosas y frricas
etc.
5.-Ayuda en la sedimentacin de partculas finas.
6.-Mejora la extraccin cuando se trata minerales conteniendo
por ejemplo telururos.

3.1.5 El Cianuro

25

3.1.5.1 Generalidades
En general se aplica a un grupo de sustancias qumicas que
contienen carbono y nitrgeno (CN-). El cianuro ha sido
producido por el hombre para usos industriales como la Minera,
tambin se encuentra en la Naturaleza.
El cianuro se forma naturalmente las plantas y animales la
producen y la utilizan como mecanismos de proteccin.
Existe en muchas frutas y verduras, semillas entre ellas en :
durazno, maz, manes, soya , yuca ,etc.
Adems el cianuro es producido por los escapes de automviles,
el del cigarrillo etc.
En el mundo hay tres productores primarios del cianuro de
sodio: DUPONT en los Estados Unidos, ICI en Inglaterra y GUSSA
CORPORATION en Alemania.
3.1.5.2 Usos del cianuro
El cianuro se usa en la Industria Qumica Orgnica como el
nitrilo, el nylon, los plsticos acrlicos, otras operaciones como la
Galvanoplasta, para el endurecimiento del acero, aplicaciones
fotogrficas, producciones de goma
sinttica, en medicina en insecticidas y pesticidas.
En la industria Minera se usa en la Flotacin como reactivo
depresor de la ganga y piritas , en la separacin de cobrebismuto y molibdeno caso Antamina, la mayor cantidad se usa
en Cianuracin del Oro.
3.1.5.3 Manipuleo y destruccin del cianuro
La clave para su uso es la implementacin de slidas prcticas
de manipuleo del cianuro
Las briquetas de cianuro producidas se mantienen a
temperatura y humedad controladas las que son colocadas en
contenedores roturados y sellados.
Todos los embarques de cianuro de sodio se acompaan con
hojas de seguridad (MSDS) donde figuran los datos qumicos y
de toxicidad del cianuro de sodio y las instrucciones de su
manipuleo con las medidas de seguridad adecuadas.
En los procesos continuos de cianuracin en la que se desechan
soluciones cianuradas con porcentajes permisibles de cianuro
libre, se dispone de tecnologas de destruccin de Cianuro de los
residuos de cianuracin como tambin los mtodos de
recirculacin y recuperacin del Cianuro.
Los mtodos ms comunes son adicin de hipoclorito de sodio
en solucin, el peroxido de sodio en solucin, la biodegradacin
25

usando
microorganismos
y
volatilizndose en forma de HCN.

la

degradacin

natural

IV COMERCIALIZACION DEL ORO


1. MINERALES DE ORO
En la zona se prctica la comercializacin directa de los
minerales de oro que producen los mineros informales, son
comercializados mediante formulas de liquidacin con diversos
descuentos tales como maquila, fletes, recuperacin, refinacin
etc. Los relaves de amalgamacin producidos en los servicios de
quimbaletes son tambin comercializados por las diversas
plantas comercializadoras.
Las exigencias y los descuentos de la comercializacin obligan a
los mineros a extraer minerales con leyes mayores a 0.60 onz/tc
en oro, escogiendo lo mejor que ofrecen las vetas de trabajo,
dejando importantes volmenes de
minerales con contenidos de oro significativos.
2.-ORO REFOGADO
El oro obtenido despus del sopleteo es comercializado
directamente al comprador de oro del lugar, mediante los
colores que muestra la bola de oro, que es equivalente al
porcentaje de oro en la mezcla oro-plata, durante
la operacin de comercializacin, el comprador se las ingenia
para obtener la mayor ganancia, en la calidad (oro color) y en el
peso del metal.
CONCLUSIONES
1.- La prctica metalrgica de la zona con respecto a la
Gravimetraamalgamacin es antieconmica y de fuerte
contaminacin del mercurio a los mineros y al medio ambiente.
2.- La prctica metalrgica de la zona con respecto a la
Cianuracin Tipo VAT leaching es antieconmica y de alto
peligro en la manipulacin del cianuro, y contamina el medio
ambiente.
3.- El sistema de comercializacin de la zona es perjudicial para
el minero informal, las reglas de comercializacin son favorables
para las planta comercializadoras e influyen en la depredacin

25

de los yacimientos. En forma similar la comercializacin del oro


refogado se realiza en
condiciones desfavorables para el minero.

RECOMENDACIONES

1. En relacin a los mineros informales y su prctica


inevitable del Quimbalete , se debe realizar correctamente
el proceso de gravimetra al mineral, y aplicar la
amalgamacin al concentrado de gravimetra, logrando
disminuir los costos y evitando la contaminacin por
mercurio. La bola de oro para comercializar hay que refinar a
24 quilates y/o darle valor agregado.
2. Para los minerales de oro extrado por los mineros
formales, se recomienda NO comercializarlos, se
presentara dos casos: En los minerales
de alta ley hay que realizar Gravimetra- Cianuracin Tipo
VAT Leaching y en los
minerales de baja ley hay
que realizar Gravimetra- Cianuracin Tipo agitacin Carbn en
Pulpa.

BIBLIOGRAFIA

25

Fuentes y contribuyentes del artculo


Pirometalurgia Fuente: http://es.wikipedia.org/w/index.php?
oldid=65383629 Contribuyentes: Francisco Valdez Mendoza,
Gdqhadqsn, 2 ediciones annimas
Licencia
//creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0/Wadsworth, M. E. and F. 1.
Davis, Eds., Unit Processes in Hydrometallurgy. Metallurgical Society Conference
AIME, Vol. 24, Gordon and Breach, Nueva York, 1964. World M,nerals A vailabiliiy,
1975-2000. Vol. 2, Outlook for Mineral Processing. Nodule Mining, and Transportaton,
Stanford Research Institute, SRI Project ECC 3742, Standford, California, 1976.
Yannopoulos, J. C. and J. C. Agarwal, Eds., Extractive Metallurgy of Copper, Vol. 2,
Hydrometallurgy and Electrowinning, Metallurgical Society of AIME, Nueva York 1976.
Young, R. S., Cobalt, Its Chemistry, Metallurgy and Uses, Reinhold, Nueva York, 1960.
Van Arsdale, G. D., Hydrometallurgy of Base Metals, McGraw-Hill, Nueva York, 1953.

25

S-ar putea să vă placă și