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PRODUO DE CLOROMETANO
CURITIBA
2015
PRODUO DE CLOROMETANO
CURITIBA
2015
RESUMO
O conhecimento de processos qumicos e termodinmica imprescindvel nos
projetos relacionados Indstria Qumica. O presente trabalho visa demonstrar como
atravs destes fundamentos possvel, com base em uma planta de produo,
determinar os balanos mssico e energtico do sistema, bem como avaliar as
vantagens e desvantagens do processo em questo. A partir da meta de produo de
10000 kg/h de CH3Cl calcularam-se as vazes mssicas e volumtricas das correntes,
alm das entalpias envolvidas e as cargas trmicas nos trocadores de calor 1 e 2, no
reator e na destiladora 2. Os problemas operacionais da planta demandaram
estimativas e simplificaes que exigiram criatividade e pesquisa de projetos j
realizados anteriormente.
SUMRIO
1INTRODUO8
2ESTADO-DA-ARTE..10
2.1 HISTRICO DO PROCESSO..........10
2.1.1 Produo do clorometano a partir da clorao do metano.......11
2.1.2 Produo do clorometano a partir da oxiclorao do metano..15
2.2ROTAS ALTERNATIVAS E INOVAES.....19
3PROPRIEDADES FSICO QUMICAS...24
4MEMORIAL DESCRITIVO...27
4.1BALANO DE MASSA......27
4.2DENSIDADES E VAZES VOLUMTRICAS.......33
5MEMORIAL DE CLCULO.36
5.1BALANO DE MASSA..36
5.1.1Reator.......36
5.1.2Unidade de separao de clorados..37
5.1.3Lavadoras.38
5.1.4Destiladora 139
5.1.5Destiladora 240
5.1.6Fator de diviso da purga......41
5.1.7Correntes internas das lavadoras....45
5.1.8Purga..47
5.1.9Tanque 1...49
5.1.10Adsorvedora....49
5.1.11Composio final das correntes.....50
5.2CLCULO DAS DENSIDADES E VAZES VOLUMTRICAS..52
5.3BALANO DE ENERGIA
6CONCLUSO...................54
1 INTRODUO
CH2Cl2
CHCl3
CCl4
Mundial
862
738
626
710
EUA
327
277
232
70
Europa Ocid.
307
340
288
321
Japo
73
70
78
69
2 ESTADO-DA-ARTE
Rotas
alternativas
com
diferentes materiais
precursores,
utilizao
de
CH4
Cl2
CH3Cl
CH2Cl2
CHCl3
CCl
37
41
19
N2
16,043
28,013
90,7
63,3
172,2
111,6
77,4
239,2
46
33,9
79,8
190,4
126,2
416,9
99,2
89,8
123,8
0,288
0,290
0,285
-7,490*10^4
-5,087*10^4
0,425
0,804
1,563
Entalpia (J/mol)
Energia Livre de Gibbs
Cl2
70,906
(J/mol)
3
Densidade (g/cm)
CO2
HCl
H2O
44,010
36,461
18,015
216,6
159,0
273,2
188,1
373,2
73,8
83,1
221,2
304,1
324,7
647,3
93,9
80,9
57,1
0,274
0,249
0,235
Entalpia (J/mol)
-3,938*10^5
-9,236 *10^4
-2,420*10^5
-3,946*10^5
-9,533 * 10^4
-2,288*10^5
1,193
0,998
Densidade (g/cm)
CH3Cl
CH2Cl2
CHCl3
CCl4
50,488
84,933
119,378
153,823
175,4
178,1
209,6
250
249,1
313,0
334,3
349,9
67
63
53,7
45,6
416,3
510,0
536,4
556,4
138,9
238,9
275,9
0,269
0,293
0,272
Entalpia (J/mol)
-8,637*10^4
-9,456 *10^4
-1,013*10^5
-1,005*10^5
-6,293*10^4
-6,891 * 10^4
-6,858*10^4
-5,828*10^4
Densidade (g/cm)
0,915
1,317
1,489
1,584
4 MEMORIAL DESCRITIVO
Rendimento (%)
75,4
17,2
6,9
0,5
1689,82 kg/h e contm o clorometano que no foi retirado na destiladora 1, 95% molar
do diclorometano e 10% molar do triclorometano alimentado na corrente 21. A corrente
23 (corrente de fundo), tem uma vazo de 787,06 kg/h e composta por todo
A presso total manomtrica da corrente foi considerada como 1,5 bar, ltima
presso definida do sistema, e a presso da gua pura foi definida utilizando-se tabelas
de presso de vapor, uma vez que determinou-se que a gua est saturada na
temperatura da corrente.
) )
CH3Cl
14,0902
2077,97
-29,55
CH2Cl2
14,2879
2622,44
-41,70
Sendo
a frao do
Sendo a entalpia de entrada dada como a soma das entalpias dos componentes
das correntes 1 e 20, ponderadas por suas respectivas fraes molares; e a entalpia de
sada igual ao valor desta propriedade na corrente 4.
13,946
1978,32
-27,01
e uma entalpia total igual a -943896,93 kJ. Nota-se que nesta etapa a corrente
resultante (linha 5) sofre uma queda brusca de temperatura devido, principalmente, a
elevada diminuio na presso do sistema (de 29 bar para 2 bar). Cineticamente esse
fato justificado pelo maior afastamento das molculas em presso menor, o que
dificulta o choque entre elas e, consequentemente, diminui a temperatura do fluido.
Posteriormente, a entalpia da corrente 5a dada sabendo-se que a temperatura
nesta linha de 180,8 C. Esta temperatura est relacionada a capacidade trmica do
trocador de calor 1 (TC 1) e ser em outra seco. O valor obtido, mais uma vez
utilizando a equao (33), foi de 6797028,47 kJ. J para a corrente 5b o uso desta
equao, a uma temperatura final de 360C, resultou em uma entalpia absoluta de
16104600,6 kJ e para a corrente de sada do reator (corrente 6) a entalpia encontrada
para a 400C foi de 13657061,1 kJ.
Finalmente, na destiladora 2 aplicou-se a equao (33) nas linhas 21, 23 e 24,
sendo que as temperaturas destas so 20,4 C e 18 C respectivamente. Os valores
(kJ/mol)
Cl2
Gs
CH4
-74,85
Gs
N2
Gs
CO2
-393,5
Gs
CH3Cl
-81,92
Gs
CH2Cl2
-95,52
Gs
CHCl3
-100,4
Gs
CCl4
-106,69
Gs
HCl
-92,31
Gs
Uma vez que as entalpias dos produtos e reagentes foram determinadas para os
estados fsicos em que os componentes se encontram no equipamento (gs), no
necessria a adio de calores latentes. Para o clculo da entalpia total ainda
necessrio, entretanto, ponderar os valores obtidos pelos rendimentos das reaes
(TABELA 3) alm de se ajustar os coeficientes, definidos como negativos para
reagentes e positivos para produtos.
Sendo
entalpia de formao dada na TABELA 7 somada ao ajuste realizado pela equao 35,
o rendimento da reao j, j definido anteriormente.
eo
A entalpia de reao total, por mol de metano, obtida foi de -158,34 kJ. Este
valor ento somado a variao das entalpias das correntes de entrada e sada do
equipamento.
5 MEMORIAL DE CLCULO
5.1.1 Reator
Onde
Sabendo que todo cloro que entra no reator consumido e os rendimentos das
reaes encontrados na TABELA 3, temos que a composio da corrente de sada do
reator :
5.1.3 Lavadoras
Em que
5.1.4 Destiladora 1
5.1.5 Destiladora 2
95% do CH2Cl2 recuperado na corrente 24, junto com todo o CH3Cl que no foi
retirado no primeiro processo de destilao e 10% do CHCl3 proveniente da corrente
21. Os demais compostos so recuperados na corrente 23.
), a partir da
Lavadora 1:
Lavadora 2:
5.1.8 Purga
5.1.9 Tanque 1
95% da gua que entra pela corrente 17 sai na corrente 19, o restante dos
componentes seguem pela corrente 18.
5.1.10 Adsorvedora
593,23565
9539,43116
269,60141
19024,98188
269,60141
19024,98188
858,84501
13910,84732
1128,4464
32935,82877
1128,4464
32935,82877
229,26696
12820,38018
899,17944
20115,44859
681,61389
12174,30617
10
803,87429
19377,38987
11
803,87429
19377,38987
12
13
646,30708
10656,09341
14
586,30875
11436,2474
15
551,0019
9918,0342
16
375,499458
6191,108762
17
270,80763
4464,985136
18
265,86927
4376,094685
19
4,938358
88,890444
20
265,60936
4371,41624
21
27,205936
2476,876443
22
202,06102
10343,50374
23
6,7615001
787,0564299
24
20,444436
1689,820013
CH4
N2
Cl2
CO2
H2 O
HCl
CH3Cl
CH2Cl2
CHCl3
CCl4
0,993
0,007
0,984
0,016
0,984
0,016
0,988
0,008
0,004
0,752
0,006
0,235
0,007
0,549
0,006
0,007
0,235
0,177
0,020
0,005
0,001
0,872
0,099
0,027
0,002
0,689
0,008
0,008
0,295
0,909
0,010
0,011
0,07
10
0,67
0,33
11
0,67
0,33
13
0,946
0,010
0,011
0,033
14
0,919
0,081
15
16
0,959
0,01
0,012
0,019
17
0,959
0,01
0,012
0,019
18
0,977
0,01
0,012
0,001
19
0,00
20
0,978
0,010
0,012
0,00
21
0,074
0,690
0,224
0,012
22
0,98
0,02
23
0,139
0,812
0,049
24
0,098
0,872
0,030
CH4
N2
Cl2
CO2
H2O
HCl
CH3Cl
CH2Cl2
CHCl3
CCl4
0,988
0,012
0,99
0,01
0,99
0,01
0,976
0,014
0,00
0,01
0,412
0,006
0,572
0,01
0,301
0,006
0,00
0,009
0,294
0,307
0,059
0,022
0,002
0,788
0,151
0,057
0,004
0,493
0,010
0,016
0,481
0,814
0,016
0,027
0,143
10
0,501
0,499
11
0,501
0,499
13
0,930
0,018
0,031
0,021
14
0,848
0,152
15
16
0,930
0,018
0,031
0,021
17
0,930
0,018
0,031
0,021
18
0,949
0,018
0,031
0,002
19
20
0,950
0,018
0,032
21
0,041
0,644
0,294
0,021
22
0,967
0,033
23
0,101
0,834
0,065
24
0,06
0,897
0,043
) )
Uma vez que estas correntes so compostas por uma mistura de gases,
modificou-se as constantes a e b atravs da Regra da Mistura de Van der Walls.
A presso, neste caso, foi considerada como a presso necessria para que o
diclorometano entrasse em ebulio na temperatura dada (18 C).
corrente
5'
5
6
R
T
P
a
b
8,314 633,15 350000 0,39709096 0,00028727
8,314 293,15 350000 0,34271836 0,00028727
8,314 673,15 300000 0,45217115 0,00029639
corrente
5
5'
6
V0(L)
V1(L)
V2(L)
V3(L)
V4(L)
mol/L
g/L
6,96356886 7,12473222 7,12866237 7,12866461 7,12866461 0,140278728 4,0942983
15,040026 15,2538286 15,256959 15,2569596 15,2569596 0,065543858 1,9130207
18,6552303 18,8728008 18,8754001 18,8754005 18,8754005 0,052979008 7,1211509
Corrente
21
23
24
R
T
ZRA
Tcm
V(L)
mol/L
g/L
8,314 293,39 0,27339 509,597341 0,0711234 14,0600693 1279,01982
8,314 291,15 0,27184 537,881704 0,08141643 12,2825337 1429,7193
8,314 291,15 0,2739 501,620653 0,06819067 14,664763 1210,6706
{[
para grau Kelvin para ficar de acordo com as unidades das capacidades calorficas
utilizadas. As fraes molares da corrente foram definidas anteriormente (TABELA 11).
{[
[
]
]
]}
]}
temperatura de sada desta atravs da equao de Antoine (equao 25) para o cloro.
Esta aproximao vlida, uma vez que a concentrao de gs carbnico
desprezvel (1,6%).
85,6 C
Com este valor definido possvel utilizar a mesma lgica do tpico anterior,
alterando-se apenas as condies de operao para as definies da corrente 3.
{[
]}
{[
[
]
]
[
]
]
]
]}
{[
]
]
]
]
]}
A carga trmica (Q) deste equipamento tambm dada pela equao (38).
H (kJ/kg)
25
104.87
40
167,54
delta
62,67
{[
]}
{[
]
]
]
]}
{[
]
]
]
]}
H (kJ/kg)
Lquido Saturado
561.45
Vapor Saurado
2725,3
delta
2163,9
6 CONCLUSO
O clorometano foi sintetizado pela primeira vez em 1895, sendo a partir dai
largamente utilizado como refrigerante at meados do sculo XX, quando percebeu-se
a sua grande inflamabilidade e efeitos txicos. Embora seja utilizado em diversas reas
sua maior aplicao atualmente como intermedirio na produo de silicone.
O processo detalhado no presente trabalho segue o modelo da planta de
produo desenvolvida pela indstria qumica alem Hoechst AG que consiste na
clorao do metano em fase gasosa para a produo de uma mistura de compostos
clorados. Com a finalidade de evitar a produo excessiva dos demais produtos
clorados o metano deve chegar ao reator em maior quantidade estequiomtrica com
relao ao cloro. Aps a reao, o inconveniente vem com o cloreto de hidrognio que
altamente corrosivo requer equipamentos mais caros.
Ao longo do desenvolvimento do trabalho calcularam-se as vazes de todas as
correntes da planta de processo atravs de balanos de massa para regimes
estacionrios. De forma que para um correto entrelaamento de todas elas, precisou-se
alterar a concentrao molar de HCl na corrente 14 de 5% para 8%. Foi possvel
determinar uma taxa de reaproveitamento de metano alimentado no sistema atravs de
um fator de purga, calculado com a ajuda de ferramentas computacionais. Alm disso,
calculou-se as densidades e vazes volumtricas de cinco correntes do sistema
atravs de equaes termodinmicas j estudadas e de um novo contedo, a Regra da
Mistura Clssica, uma vez que nenhuma das correntes possui um nico componente.
O balano energtico necessitou de fundamentos de termodinmica para que
pudesse ser realizado. Atravs da simplificao da Primeira Lei da Termodinmica foi
possvel calcular as entalpias das correntes requeridas e, posteriormente, a carga
trmica de quatro unidades do processo. Determinou-se tambm a necessidade de
resfriamento no reator, bem como as taxas de vaporizao e condensao nos
trocadores de calor acoplados destiladora. Apesar das simplificaes realizadas
durante os procedimentos, o projeto foi finalizado com bases consistentes nos
conhecimentos de Engenharia Qumica j apendidos.
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