Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1.1 INTRODUCTION
1.1.1. DEFINITION DE L'ADDITIF
"On entend par additif (Directive
89/107/CEE du Conseil du 21 Dcembre 1988) : toute substance habituellement non consomme comme aliment
en soi, habituellement non utilise comme ingrdient caractristique dans l'alimentation, possdant ou non une
valeur nutritive ; son adjonction intentionnelle aux denres alimentaires est faite dans un but technologique, au
stade de leur fabrication, transformation, prparation, traitement, conditionnement, transport ou entreposage :
elle a pour effet de devenir elle-mme, ou ses drivs, un composant des denres alimentaires".
Quatre traits essentiels sont retirer de cette dfinition :
- 1) On ne parle pas de produit chimique pour dsigner un additif, mais
uniquement de "substance". Cette expression est plus gnrale, mais doit bien tre
distincte de la dfinition d'aliment.
- 2) L'additif est une substance ajoute volontairement, donc connue en
quantit et en qualit.
- 3) Il est employ dans un but dtermin, pour jouer un rle reconnu
utile.
- 4) Il demeure dans l'aliment, lui ou ses drivs s'il se transforme.
1.1.2. DEFINITION DE L'AUXILIAIRE TECHNOLOGIQUE
On entend par auxiliaire technologique (voire directive plus haut) : "toute substance non
consomme comme ingrdient alimentaire en soi, volontairement utilise dans la transformation des matires
premires, des denres alimentaires ou de leurs ingrdients, pour rpondre un certain objectif technologique
pendant le traitement ou la transformation ; pouvant avoir comme rsultat la prsence non intentionnelle de
rsidus techniquement invitables de cette substance ou de ses drivs dans le produit fini, condition que ces
rsidus ne prsentent pas de risque sanitaire et n'aient pas d'effets technologiques sur le produit fini"
Les diffrences fondamentales sont, par rapport l'additif, les suivantes :
- 1) L'auxiliaire est employ dans un but uniquement technologique,
titre utilitaire dans un procd de fabrication.
- 2) Il exerce un rle intermdiaire, non permanent.
- 3) Il ne subsiste pas dans l'aliment, sauf traces.
Pour tre autoris, un auxiliaire technologique doit :
- Etre technologiquement ncessaire, correspondre un besoin ;
- Avoir un rle d'amlioration sur la conservation, la stabilisation ou les
caractres organoleptiques ;
- Aider la fabrication, l'emballage ou le transport ;
- Ne prsenter aucun danger pour la sant aux doses utilises ;
- Etre soumis des essais toxicologiques permanents ;
- Rpondre des critres de puret spcifiques ;
- Etre employ dans des conditions prcises par produit et par dose,
tenant compte de la dose journalire admissible et des apports faits par l'ensemble des
aliments.
1.2 CLASSEMENT DES ADDITIFS
La classification UE a, aujourd'hui, supplant l'ancienne classification franaise, ou
mme celle du "Codex Alimentarius". Elle classe les additifs en 24 catgories, ci-aprs dsignes :
01
02
03
04
05
06
07
08
09
10
11
12
Colorants
Conservateurs
Antioxygnes
Emulsifiants
Sels de fonte
Epaississants
Glifiants
Stabilisants
Exhausteurs de got
Acidifiants
Correcteurs d'acidit
Antiagglomrants
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
Amidons modifis
Edulcorants
Poudres lever
Antimoussants
Agents d'enrobage
Agents de traitement de la farine
Affermissants
Humectants
Squestrants
Enzymes
Agents de charge
Gaz propulseurs et d'emballage
11
Surgelants
12
13
14
15
16
17
18
19
20
Immobilisateurs d'enzymes
Solvants d'extraction
Modificateurs de cristallisation
Floculants
Rsines changeuses d'ions
Agents de contrle des microorganismes
Agents de lavage et de pelage
Agents nutritifs de levures
Autres
ET DES AUXILIAIRES DE
grand de la fabrication du produit alimentaire par rapport au consommateur, aussi bien dans le temps que dans
l'espace. Ce phnomne a ractualis de manire nouvelle le problme de la conservation, non plus des aliments
bruts, mais des produits finis.
De la mme faon, lorsqu'on ralise un plat "chez soi, et pour soi", on admet que, d'une
fois sur l'autre, la plat puisse prsenter des diffrences sensibles lies au cuisinier, et aux aliments mis en oeuvre,
tout autant que l'aspect du plat confectionn sera secondaire, puisque "l'on sait ce qu'il y a dedans". Il est par
contre vident que ces diffrences d'aspect, de saveur ou de composition sont intolrables pour l'industriel,
puisque intolrables pour le consommateur...
Encore plus vidente est la variabilit de la matire premire, qui, dans le contexte de
l'utilisation familiale, est sans importance ("on fait avec") ; cependant qu'elle est un facteur capital l'chelon
industriel.
Tous ces impratifs de constance du produit, lis la ncessit conomique de la mise
au point de produits nouveaux - seuls garants d'exclusivit complte sur un march ultra-concurrentiel - ont
donn aux additifs le rle plus noble de correcteur de qualit, le terme n'tant pas pris au sens de tromperie sur la
marchandise, mais plutt de garantie d'offrir au consommateur une qualit de produit constante dans le temps.
1.5.2.3. Perspectives d'avenir
Si les "examens toxicologiques" existent depuis 1912, l'apprciation de l'intrt de
l'additif a, jusqu' prsent, toujours t laisse l'apprciation du demandeur.
Le mouvement consumriste a obtenu, depuis, la possibilit d'tre inform par
l'tiquetage sur le contenu de tel ou tel aliment en additifs. Le voeu actuel semble bien tre de pouvoir intervenir
avant la mise sur le march des substances, et aussi d'avoir un droit de regard sur la justification de l'emploi de
ces produits.
On peut donc supposer que, dans les annes venir, le caractre impratif de l'emploi de
tel ou tel produit en tant qu'additif sera un lment dterminant de son autorisation d'emploi. Esprons que la
consultation plus tendue des consommateurs sera gnratrice de meilleure comprhension entre producteurs et
acheteurs.
1.6 ADDITIFS, AUXILIAIRES ET INTERET DES CONSOMMATEURS
1.6.1. ATTITUDE DES CONSOMMATEURS
L'volution des lgislations fait, qu'aujourd'hui, l'tiquetage des aliments dnote
clairement de la teneur de ceux-ci en additifs autoriss ; et ce, depuis 1972. Cela n'empche pas grand nombre de
consommateurs de manifester des craintes, voire des sensations de rejet vis--vis des additifs alimentaires.
L'affaire du "tract de Villejuif", datant de 1975, est, cet gard, significative. On y
classait, au travers de la liste des additifs autoriss, les additifs en "suspects" ou "toxiques". Le chapeau de
l'hpital de Villejuif tait sens donner au tract la caution scientifique, mais aussi la coloration inquitante qui
entoure tout ce qui touche au cancer ( noter que ledit tract n'avait jamais, de prs ou de loin, approch Villejuif
). On trouvait dans ce tract des erreurs monstrueuses, telles celles dnonant l'acide citrique, alias E 330, comme
"le plus dangereux des additifs" ! Cela n'a pas empch l'initiative de connatre un large succs tout autant qu'une
large diffusion, y compris auprs d'associations de consommateurs rputes - a priori - pour leur srieux et leur
objectivit. Quoique dnonc en 1975, le tract a t repris avec un certain succs en 1981 et 1982, montrant en ce
sens que l'information alarmiste circulait toujours trs bien...
De fait, la presse, relaye par les associations consumristes, s'est toujours largement
fait l'cho de tous les propos scientifiques ngatifs concernant les additifs, ne fussent-ils, du reste, que des
lucubrations sans fondement objectif aucun. Or, si constatation ngative il y a, encore faut-il la temprer par la
connaissance de la dose laquelle les symptmes ngatifs apparaissent... Le chlorure de sodium, ainsi, entrane
la mort par blocage rnal (mais seulement s'il est consomm raison de 2500 g pour un adulte de 75 kg).
Informer, c'est bien, mais encore faut-il parfois donner tous les lments d'information ncessaires.
DGCCRF
Envoient en 4
exemplaires une
demande sous forme de
3 dossiers : technique,
analytique,
toxicologique.
J.O. de la
R.F.
AFSSA
NOEL
(No Observed Effect
Level)
Dtermination de la
DJA
Le dcret 89/674 du 18 Septembre 1989 dfinit trois procdures de demande
d'autorisation :
- Procdure allge : Elle concerne l'extension d'emplois d'additifs qui figurent dj
un inventaire et dont l'utilisation est considre comme banale. Cet inventaire est une liste tablie jusqu prsent
par le CSHPF et l'ANM qui comprend des substances dont l'extension d'emploi ne ncessite pas une nouvelle
valuation de leur scurit. La modification des conditions d'emploi doit tre adresse la DGCCRF. LAFSSA
est consulte pour avis. Sans rponse du ministre dans un dlai de quatre mois, la demande est considre
comme accepte.
- Procdure courante : Elle concerne les additifs figurant dj sur la liste positive et
dont on demande une extension. La demande est comparable la prcdente, mais le dossier transmis la
DGCCRF est transmis lAFSSA, qui doit vrifier que la nouvelle autorisation ne risque pas d'amener le
consommateur dpasser la DJA. Une autre mission est d'valuer sur le plan technologique la ralit du besoin
nouveau, et l'absence de risque de tromperie du consommateur.
- Procdure complexe : Elle a pour objet la demande d'autorisation d'emploi de
nouvelles substances, et, dans ce cas, lAFSSA est seule dcideuse. Moins la substance est connue, plus les
garanties de son innocuit doivent tre srieuses et approfondies. Les avis doivent tre motivs et publis au
Bulletin Officiel des Affaires Sociales et celui de la DGCCRF, et notifis au demandeur dans un dlai d'un
mois aprs leur adoption. En cas de dcision favorable, un avis doit tre publi au J.O. afin d'informer les
personnes intresses et l'autorisation accorde par arrt. Ce dernier fixe la liste des additifs autoriss, les
denres alimentaires auxquelles ils peuvent tre ajouts ainsi que les conditions d'utilisation. Larrt
dautorisation est provisoire, et accord pour une dure de deux ans. Le dossier est ensuite transmis la
commission europenne.
1.7.3.2. Rglementation europenne
Dcrivons la procdure de demande d'autorisation :
CSAH
JOCE
TRANSPOSITION DE LA
DIRECTIVE EN DROIT
NATIONAL
Au niveau des similitudes et diffrences pouvant exister entre les procdures
d'autorisation franaise et europenne, on peut mentionner que, globalement, les tapes sont identiques :
- LAFSSA est, l'Europe, remplac par une structure homologue, le CSAH, lequel,
l'instar de ses homologues, va tablir la "NOEL" (No Observed Effect Level),
conduisant la dtermination d'une DJA.
- L'avis gnral sur le produit est soumis en Europe la Commission europenne, qui
aprs change avec le Parlement (son rle est en effet seulement consultatif), va
ventuellement mettre un avis favorable qui sera inscrit au JOCE, homologue du
JORF franais. La transcription au droit national sera ltape ultime.
A lchelon europen, lharmonisation est complte, mais :
- Un tat membre peut suspendre provisoirement une autorisation pour des raisons de
sant publique (art. 4 de la directive 89/107)
- Un tat membre peut autoriser provisoirement un nouvel additif sur son territoire
pour une dure de deux ans (art. 5 de la directive 89/107).
Dans les deux cas, ltat membre avertit la Commission et les autres tats membres (en
motivant sa dcision), et des mesures sont prises soit pour reprendre ces dispositions nationales au niveau
communautaire, soit pour les annuler (aprs avis du CSAH).
public par un dbat contradictoire entre les parties intresses. Le processus d'autorisation est dfini dans le Red
Book, qui constitue une base de donnes trs complte en matire d'exigences de dossiers de demande
d'autorisation. Selon la structure chimique, les niveaux de risque sont diviss en trois catgories : risques faibles,
risques probabales autres que mutagnse et cancrognse, risques importants : mutagnicit, cancrognicit,
etc
Le statut GRAS (Generally Recognized as Safe) est, dans le principe, une liste d'additifs
autoriss en applications alimentaires. Cette liste, commence en 1958, peut tre augmente ou modifie tout
moment.
Deux procdures s'y rattachent :
- Celle de self affirmation, pour laquelle l'industriel met le produit sur le march sous
sa seule responsabilit ;
- La procdure de gras petition, de loin la plus frquente, est la recherche officielle
de l'assentiment de la FDA pour un dossier. L'avantage du statut GRAS est que le
produit peut tre mis immdiatement sur le march aprs que le ptitionnaire a reu
l'enregistrement de son dpt officiel la FDA. La contrepartie tant que la FDA se
rserve le droit de justifications complmentaires et peut mme retirer l'agrment
initial.
- Si, aprs la constitution du dossier auprs de la FDA, celle-ci remette en cause le
statut GRAS, la demande est transforme en "Food additive Petition".
1.8 ELABORATION DES TROIS DOSSIERS DE DEMANDE D'AUTORISATION EN FRANCE
1.8.1. DOSSIER TECHNIQUE ET TECHNOLOGIQUE
Ce dossier doit comporter les informations suivantes :
- 1) Dfinition et composition de la substance ;
- 2) Description du phnomne que l'additif doit permettre d'viter (oxydation,
dcoloration, sparation, etc..) ou de raliser (mulsion, paississement, etc) ;
- 3) Description du procd de fabrication, dtails ncessaires au mode
d'incorporation dans l'aliment ;
- 4) Rapports d'essais des doses variables, avec prcisions sur les conditions des
essais (temprature, pH, etc) ;
- 5) Description des critres retenus pour apprcier l'efficacit du produit ;
- 6) Indication des additifs produisant ventuellement les mmes effets,
argumentation du choix prfrentiel du produit ;
- 7) Rfrence aux autorisations d'emploi dans d'autres pays, notamment l'UE, pour
les mmes denres alimentaires ;
- 8) Evaluation dans la mesure du possible des quantits absorbes par le
consommateur en fonction des doses rsiduelles et des quantits d'aliment ingres.
1.8.2. DOSSIER TOXICOLOGIQUE
Il appartient au demandeur d'apporter la preuve de l'innocuit de son produit. Le dossier
toxicologique est, de trs loin, le plus long et le plus coteux tablir. Sa dure d'tablissement peut tre de cinq
dix ans, voire plus. L'tude toxicologique comporte l'tude de la toxicit aigu et l'tude de la toxicit terme,
rassembles en six sections :
- 1) Epreuve de toxicit aigu ;
- 2) Epreuve de toxicit terme ;
- 3) Rpercussions sur les fonctions de reproduction ;
- 4) Epreuves de mutagnse et cancrognse ;
- 5) Recherche des proprits allergisantes et des effets possibles sur les fonctions
immunitaires ;
- 6) Renseignements obtenus sur l'Homme.
Les tudes in vivo sont, le plus souvent, effectues sur les animaux suivants :
- souris, rat, porc pour les fonctions digestives ;
- lapin, cobaye pour les tests cutans.
Les tudes in vitro concernent les tests de mutagnse et cancerognse.
Le degr de puret et les critres d'identit ont fait l'objet de directives europennes
portant sur les grands classes d'additifs.
Le dossier doit galement comporter la relation des moyens de contrle de la teneur
rsiduelle dans les aliments et boissons.
1.8.5. ETIQUETAGE ET DATES LIMITES
Sont interdits, dans l'UE, les produits pour lesquels les mentions ncessaires ne figurent
pas dans une langue facilement comprise par le consommateur. L'Etat de commercialisation pourra rendre
obligatoire l'tiquetage dans une plusieurs langues parmi celles de l'UE.
L'affichage des dates limites se diffrencie en deux modes :
- DLC (Date limite de consommation) : Lorsque cette date est arrive chance, la
dtention, la circulation, la vente ou l'exposition la vente est interdite. Le produit
est rput impropre la consommation. Avant destruction, il doit tre identifi et
isol, gnralement dans un local spcifique. Les DLC s'appliquent d'une part aux
denres microbiologiquement trs prissables et susceptibles de prsenter un danger
immdiat pour la sant aprs une courte priode ; d'autre part aux denres pour
lesquelles la rglementation sanitaire fixe une dure de conservation.
DLUO (Date limite d'utilisation optimale) : Cette dure engage la responsabilit du producteur sur les aspects
qualitatifs et sanitaires de la denre. La vente de ces produits n'est pas interdite aprs cette date, mais la
responsabilit est alors supporte par le distributeur. Il est concevable qu'un producteur fasse revenir les produits
aprs DLUO dans le cadre d'une dmarche "Qualit", et ventuellement les traiter d'une manire les rendant
nouveau propres la consommation. Dans le cas contraire, le produit pourra tre destin l'alimentation animale
ou des fins industrielles. Dans tous les cas, le preuve devra tre faite des traitements subis et de la destination
de ces denres.
2.2.2.1. Vitamines
Il importe, tout d'abord, de distinguer entre pertes intentionnelles et pertes invitables :
l'crmage du lait, par exemple, ne peut tre confondu avec la perte de vitamine C rsultant par exemple d'un
traitement thermique. D'une manire gnrale, les pertes en vitamines dpendent de nombreux facteurs, parmi
lesquels : le pH, la prsence d'oxygne, de mtaux, d'enzymes, la temprature, le temps.
On peut proposer un tableau permettant de synthtiser, pour les vitamines, les
principales causes de pertes :
Vitamines
A
D
E
C
B1
Solubilis.
Oxydation Rduction
B2
B6
Chaleur
Acides
Bases
Lumire
B12
PP
Ac. fol.*
Ac. pan.*
= Pas d'effet sensible ; = Pertes sensibles ; = Pertes importantes ; = Effet bnfique
= Action indirecte ; * : Ac. fol. = acide folique ; Ac. pan. = acide pantothnique.
Irradiat.
Si l'on dsire prciser un peu, on peut dgager quelques traits essentiels concernant les
diffrentes vitamines :
- Acide ascorbique (Vitamine C) : C'est la plus fragile des vitamines. L'oxydation ,
ngligeable pH acide devient d'autant plus rapide que le pH est alcalin ; elle est catalyse par des traces
mtalliques (fer, cuivre), voire par des enzymes telles l'ascorbate-oxydase, ou d'autres enzymes oxydantes. A
noter que la destruction de vitamine C en furfural est catalyse par la prsence de saccharose et de fructose.
- Thiamine (Vitamine B1) : Elle est trs hydrosoluble, et trs thermosensible sous
certaines conditions. Elle est plutt stable pH acide (< 5), mais dtruite temprature ordinaire en milieu
neutre ou alcalin. Nanmoins, certains traitements thermiques, notamment parce qu'ils inhibent les thiaminases,
peuvent avoir une influence positive sur la teneur en thiamine.
- Riboflavine (Vitamine B2) : D'une bonne stabilit la chaleur et l'oxygne en milieu
acide ou neutre, cette vitamine est en revanche dcompose par la lumire et les pH alcalins en lumiflavine, sans
activit vitaminique, et qui de plus, conduit la dgradation de la vitamine C.
- Pyridoxine (Vitamine B6) : Stable la chaleur en milieu acide ou alcalin, plutt
photosensible en milieu neutre ou alcalin. Trs bonne conservation dans les produits secs. Ragit avec les acides
amins en perdant son activit vitaminique.
- Cobalamine (Vitamine B12) : Assez rsistante, quoique photosensible. Dtruite par la
vitamine C, la thiamine, les sels ferreux, les groupements sulfhydriles (par les rducteurs nergiques...).
- Niacine (Vitamine PP) : En pratique, la plus stable des vitamines. Souvent peu
disponible nutritionnellement car complexe des polysaccharides de type cellulose ou hmicelluloses, librable
par cuisson alcaline.
- Acide folique, folates : Solubles dans l'eau, sensibles la chaleur. Les traitements
thermiques peuvent librer l'acide folique, plus stable. Oxydables et photosensibles, par irradiation de la
riboflavine (photosensibilit indirecte).
- Acide pantothnique : Stable temprature ambiante pH neutre ou alcalin. Rsiste
la chaleur en milieu neutre. Ni oxydable, ni photosensible.
- Vitamine A : Oxydable et photosensible. On n'observe cependant de forte oxydation
que par chauffage prolong. La stabilit de la vitamine est variable d'un aliment l'autre en fonction de effet
protecteur des lipides ou des antioxydants naturels.
- Vitamine D : Stable, en gnral. Dcomposition lente la lumire.
- Tocophrols (Vitamine E) : Antioxydants, dgrads lentement par l'oxygne et la
lumire.
- Vitamine K : Photosensible.
Remarquons, pour finir, qu'il est raisonnable de se contenter, dans le domaine, de
donnes qualitatives. De fait, la perte en vitamines est une fonction directe du traitement, mais aussi de l'aliment
trait. De plus, la seule connaissance de la teneur brute est une indication trs insuffisante, car elle ne tient pas
compte de la disponibilit de la vitamine.
En fait, le problme de la perte en vitamines n'est rellement significatif que si l'aliment
concern est particulirement riche (Vitamine C de la pomme de terre, B1 de la charcuterie), ou largement
consomm (crales). Dans les cas marginaux, la perte ne constitue pas un rel problme.
2.2.2.2. Elments et sels minraux
Les pertes ici, ont deux origines principales : pertes intentionnelles rsultant du pelage
des fruits, du parage des lgumes, du blutage des crales, de l'limination du lactosrum ; ou pertes par
solubilisation et diffusion dans l'eau. La cuisson la vapeur permet de diminuer largement ces pertes par
diffusion/solubilisation.
En dehors de ces pertes, les minraux peuvent tre considrs comme des espces
particulirement stables. Seule leur disponibilit peut tre modifie, soit par formation de complexes insolubles
ou inassimilables, soit par oxydation : les sels ferriques sont, par exemple, moins aisment assimilables que les
sels ferreux. Le problme pos est donc ici trs mince.
2.2.2.3. Protines et acides amins
Pour l'essentiel, il est possible de classer les phnomnes de perte d'acides amins par la
raction conduisant leur disparition, selon des mcanismes d'oxydation, d'isomrisation, ou de raction rendant
les acides amins indisponibles.
Les phnomnes d'oxydation affectent principalement les acides amins soufrs ; de
manire plus secondaire le tryptophane et les acides amins aromatiques. Ainsi, la mthionine est aisment
oxyde en sulfoxyde de mthionine, conservant 90 % de la valeur nutritionnelle de la mthionine, ou, dans des
conditions plus svres, en mthionine-sulfone, prive d'activit. L'oxydation du tryptophane, et donc sa perte en
tant que nutriment, conduit la formation de drivs toxiques, mais n'intervient que dans des conditions trs
svres de chauffage.
L'irradiation gamma peut entraner des pertes par dsamination et dcarboxylation. De
mme, l'action de la lumire est nfaste sur la teneur en mthionine du lait. La cystine peu, elle, tre dsulfure
par traitements thermiques et alcalins.
Les phnomnes d'isomrisation viennent,entre autres, de ce que les formes L des
acides, naturellement prsentes dans les aliments, peuvent tre racmises par traitement thermique svre, ou
par traitement alcalin. or, les formes D alors synthtises sont peu ou pas utilises par l'organisme. De la mme
faon, l'isoleucine est transforme en alloisoleucine, de valeur nutritionnelle faible, cependant que l'arginine est
transforme en ornithine.
Le dernier cas d'espce concerne les phnomnes tendant rendre indisponibles les
acides amins. Plusieurs ractions sont envisageables.
La raction de Maillard a lieu entre groupements amins et fonctions carbonyles des
glucides rducteurs (glucose, lactose). Elle est lente la temprature ordinaire, mais considrablement acclre
par la chaleur. Hors le grand intrt que cette raction prsente quant aux aspects hdoniques, elle n'en constitue
pas moins un moyen redoutable de blocage des acides amins, plus particulirement encore des acides amins
basiques tels la lysine et l'arginine. Dans le cas de la lysine, les pertes peuvent s'lever 60-80 % de la teneur
initiale, fait particulirement gnant, notamment pour les crales o la lysine constitue le facteur limitant.
La formation de liaisons covalentes inter- ou intramolculaires constitue une autre cause
d'indisponibilit. Dans certains cas, ces liaisons sont isopeptidiques, et font intervenir la fonction
-amine de la lysine et la fonction carboxylique libre des acides amins dicarboxyliques, tels l'acide aspartique
et l'acide glutamique. La digestibilit des acides amins s'en trouve grandement affecte.
Alcoolisme
Vitamine B1
Niacine
Folates
Contraceptifs oraux
Magnsium
Mdicaments
Vitamine A
Tabagisme
Vitamine A
Vitamine A
Vitamine B6
Niacine
Folates
Vitamine C
Vitamine C
Zinc
Vitamine A
Folates
Mme si ces carences sont bien cernes et analyses, on conoit sans peine qu'il soit
difficile d'y pallier de manire gnralise, dans la mesure o elles ne concernent pas la totalit de la population.
Aussi semble-t'il plus judicieux de lutter titre prventif contre les risques d'aggravation du statut vitaminique et
minral des groupes vulnrables.
2.2.4.3. Evolution des habitudes alimentaires
Sans qu'il soit utile de dvelopper outrance, on admettra que les enqutes alimentaires
tendent tablir la corrlation entre l'alimentation d'une poque et l'apparition de maladies nutritionnelles
associes. Nombre d'atteintes gastro-intestinales, de maladies cardio-vasculaires sont les tmoins de notre
volution alimentaire. Les additifs nutritionnels peuvent apporter une rponse approprie, pour peu que l'on
considre comme tels les fibres alimentaires, voire les acides gras poly-insaturs.
De la mme faon, certaines carences en nutriments sont le fait d'une poque.
L'introduction de flocons de pomme de terre instantans dans une population forte consommatrice risque
d'induire chez celle-ci une baisse dcisive de l'apport en vitamine C. L'augmentation de la consommation de
sucres solubles va augmenter les besoins en thiamine... Les exemples abondent ainsi de carences "fabriques"
par l'volution des habitudes alimentaires. Ces carences, souvent et heureusement bnignes, peuvent tre
gommes par le recours une supplmentation intelligente.
2.3 MODALITES DE LA SUPPLEMENTATION
2.3.1. CONDITIONS GENERALES
On peut noncer un certain nombre de conditions ncessaires une bonne
supplmentation :
- 1) Choix judicieux de l'aliment vecteur, fonction de l'additif et de la population
concerne.
- 2) Garanties de stabilit, de biodisponibilit de l'additif ; garantie contre les risques
d'excs, de toxicit, voire de nouveaux dsquilibres.
- 3) Choix d'une technologie approprie, fonction de la compatibilit des produits
mlanger, des possibilits de conservation, vitant les effets organoleptiques
discutables.
- 4) Mise en place de moyens de contrle lgaux.
2.3.2. CHOIX DES ALIMENTS VECTEURS
2.3.2.1. Critres du choix
Dans le cas d'un enrichissement ayant pour but la sant publique, on retiendra surtout
deux caractristiques :
- L'aliment vecteur doit tre largement consomm, sa consommation doit prsenter une
faible variabilit d'un jour sur l'autre.
- L'aliment supplment doit tre acceptable sur le plan organoleptique, et avoir un
cot modeste.
En fait, le choix se porte assez souvent sur les aliments de base, assez souvent de type
cralier. En effet, un choix moins universel peut manquer sa cible, parce que les consommateurs habituels
risqueront alors l'excs, cependant qu'on laissera de ct les consommateurs occasionnels. C'est ainsi que l'on est
parfois amen supplmenter en nutriment un aliment ne le contenant pas l'origine (exemple de la
supplmentation du th en vitamine A, en Inde).
Le dernier point concerne les aspects technologiques. Un aliment supplment doit tre
un aliment de fabrication industrielle, ou au moins de fabrication artisanale contrle. La supplmentation
domestique n'existe pas.
2.3.2.2. Applications
Nous allons ici tenter d'noncer quelques exemples d'application, gardant l'esprit que
la structure de l'aliment-vecteur et celle du nutriment sont, bien sr, troitement lies. On trouvera ainsi des
supplmentations en vitamines liposolubles dans les graisses, des apport d'acides amins dans des aliments
dominante protique...
- Produits craliers : Vecteurs de choix, car type d'aliment trs largement consomm.
L'apport de nutriment peut se faire au niveau du moulin, ou, plus en aval dans la chane de transformation, au
niveau de la prparation de la pte. Le riz ncessite, par sa structure granule, une technique particulire,
reposant sur l'imprgnation. Les supplments peuvent tre de nature varie : vitamines, sels minraux, voire
acides amins.
- Matires grasses : Seules les vitamines liposolubles peuvent constituer ici un apport
valable. La margarine est ainsi, par analogie avec le beurre, souvent enrichie en vitamine A, plus rarement en
vitamines D et E.
- Racines, tubercules : Aliments nergtiques, pauvres en protines, leur
supplmentation n'a d'intrt que dans les rgions trs fortes consommatrices. Pour l'essentiel, les zones
tropicales sont, avec l'igname et le manioc, plutt concernes. On supplmente en gnral les prparations de ces
aliments sous forme de pures, flocons, farines, semoules, par addition de vitamines, sels minraux ou protines.
- Produits laitiers : Le lait et ses drivs sont des vhicules intressants pour la
supplmentation, essentiellement sur la poudre de lait aprs transformation. En effet, la strilisation du lait altre
les vitamines hydrosolubles, cependant que les vitamines hydrosolubles sont limines par l'crmage.
- Sucre, sel, assaisonnements : Le sucre est souvent utilis comme support la vitamine
A. L'impact est assur sur les populations enfantines, avec la restriction que l'introduction dans la confiserie peut
tre gnratrice d'excs.
Les assaisonnements et le sel sont des vecteurs astucieux, car hors des problmes
organoleptiques de part leurs saveurs marques.
- Boissons : Les jus de fruits sont frquemment supplments en vitamine C, mais c'est
surtout l'image commerciale du produit "dynamique" qui est vise. La tendance actuelle est la supplmentation
des laits vgtaux (coco, soja), en protines (casines, lactosrum...).
- Aliments de l'enfance : C'est de loin le vecteur le plus utilis, et ce de manire quasiplantaire.
2.3.3. ASPECTS QUANTITATIFS, DOSES UTILISEES
2.3.3.1. Restauration
La finalit de l'opration consistant rendre l'aliment sa teneur originelle, il apparat
logique de cesser la supplmentation lorsque l'on atteint 100 % de la teneur initiale. Une marge est toutefois
admise, allant de 80 200 % de la teneur originelle. Cette marge de 200 %, apparemment leve, tient compte
des recommandations d'apport nutritionnel journalier qui varient le plus souvent dans un rapport d'un deux.
2.3.3.2. Enrichissement, vitaminisation
La problmatique est, l, sensiblement diffrente, puisque l'aliment enrichi a, par
dfinition, une teneur suprieure l'aliment de dpart. L'objectif poursuivi est celui de la correction d'une
carence, ou de la couverture d'un besoin. On tiendra donc compte de l'objectif nutritionnel, du niveau de
consommation de l'aliment-vecteur choisi, des teneurs initiales dans l'aliment-vecteur. a titre d'exemple, voici les
standards admis pour l'enrichissement des produits craliers en Amrique du Nord :
Nutriments
Thiamine
Riboflavine
Niacine
Acide folique
Nutriment
Pyridoxine
Acide pantothnique
Standards US (mg/100 g)
0.64
0.40
5.30
0.07
Standards US (mg/100 g)
0.44
-
Vitamine A
Calcium
Zinc
Magnsium
Fer
950 UI
200
2.2
44
2.9 - 3.7
110 - 140
150 - 190
2.9 - 4.3
On peut observer que l'approche ralise par deux pays extrmement semblables dans
leur mode de vie et leur pratique alimentaire est sensiblement diffrente. Ainsi, sur la base de la consommation
de 100 g/jour de ces produits enrichis, la couverture en magnsium est de 50 % au Canada, contre < 20 % aux
USA.
On admet, dans les calculs de standard denrichissement, quelques formules simples,
dont celle de RANUM (1980) :
A = 1,06 (R - + S)
O A dsigne la quantit dadditif incorporer, la teneur moyenne de base dans le produit de dpart, R le
standard denrichissement et S lcart-type de la teneur moyenne de dpart.
Aux fins de comparaison plus globale, voici les valeurs les plus courantes de taux
d'enrichissement de produits craliers ou de margarine :
Produits craliers, par kg
Thiamine
Riboflavine
Niacine
Fer
Calcium
Margarine, par kg
Vitamine A
Vitamine D
Taux d'enrichissement
4 - 8 mg
2 - 4 mg
30 - 50 mg
20 - 40 mg
1 - 5 mg
Taux d'enrichissement
6000 - 15000 g
10 - 100 g
Les valeurs les plus basses correspondent dans ce tableau l'objectif fix par les
standards amricains, savoir la couverture de 30 50 % des besoins pour 100 g consomms. Les valeurs hautes
s'appliquent aux pays africains, dans l'optique d'une alimentation enfantine (biscuits vitamins en l'occurrence).
2.3.3.3. Risques d'excs
La plupart des recommandations comportent des limites suprieures. En fait, le risque
d'excs minraux ou vitaminiques est trs limit par une bonne pratique de l'enrichissement. Le seul risque
recens est celui d'ingestion de produits supplments en fer par des patients souffrant d'hmochromatose ;
risque trs rduit par un bon tiquetage.
Les excs rencontrs le plus frquemment atteignent les grands consommateurs de
produits polyvitamins. Les excs de vitamine A et D sont, pathologiquement, les plus redoutables.
2.3.3.4. Supplmentation des protines
En alimentation humaine, on se rfre la composition chimique d'une protine que l'on
considre comme bonne par son quilibre en acides amins et apte couvrir le besoin qualitatif du plus grand
nombre. On a longtemps utilis comme rfrence la protine de l'uf entier. On lui prfre maintenant une
combinaison type d'acides amins essentiels :
Acide amin
Isoleucine
Leucine
Besoins nourrisson
35
80
Besoins adolescent
37
56
Besoins adulte
18
25
Protine de rf.
40
70
Lysine
52
75
22
55
Met + Cystine
29
34
24
35
PhAla + Tyrosine
63
34
25
60
Thronine
44
44
13
40
Tryptophane
8,5
4,6
6,5
10
Valine
47
41
18
50
Source : FAO, OMS, 1973 - Units : mg/g de protine.
Le problme peut tre aisment systmatis si lon connat la composition en acides amins dune protine, en
calculant lindice chimique comme suit :
IC = ((mg dacide amin par g de protine)/ mg dacide amin par g de la combinaison-type))*100
On retient lindice chimique le plus faible, correspondant celui des acides amins
essentiels le plus limitant par rapport la protine de rfrence. Cet indice est bien sr dnu de sens si lon ne
mentionne pas lacide amin essentiel limitant, le plus souvent la lysine ou les acides amins soufrs. Thronine
et tryptophane sont souvent des facteurs limitants secondaire. Si lon considre quelques protines usuelles, voici
les rsultats :
Source protique
Indice chimique
Acides amins limites
Oeuf de poule
122
(Leucine)
Viande de poulet
109
(Thronine)
Viande de Boeuf
103
(Valine)
Lait de femme
96
AA soufrs
Lait de vache
92
AA soufrs
Casine (vache)
83
AA soufrs
Soja
75
AA soufrs
Arachide
68
Lysine
Riz
68
Lysine
Orge
66
Lysine
Pois chiche
66
AA soufrs
Pois
63
AA soufrs
Haricot
60
AA soufrs
Lentille
51
AA soufrs
Mas
50
Lysine
Fve
49
AA soufrs
Bl
36
Lysine
Remarque : Lorsque l'indice chimique dpasse 100, les acides amins cits entre parenthses ne jouent pas un
rle limitant, mais sont simplement les moins reprsents.
Les mthodes utilises pour la supplmentation sont de deux natures : le rajout d'acides
amins de synthse, ou la complmentation entre protines (ou encore la combinaison de ces deux techniques).
Dans le premier cas, le taux de supplmentation est calcul par diffrence entre les teneurs de la protine
supplmenter et la combinaison-type. Dans le second cas, on se fixe un indice chimique objectif de 100. Dans la
plupart des cas, cela ncessite systmatiquement le recours des protines animales, les protines vgtales tant
par essence inadquates. Si l'on considre quelques protines usuelles, voici les valeurs de quelques indices
chimiques :
2.3.4. FAISABILITE, FORMES ADEQUATES
2.3.4.1. Elments minraux
On recherchera, en tant que forme adquate, la forme la plus disponible pour
l'organisme humain. Toutefois, une restriction de taille apparat, en ce sens que les formes les plus disponibles
sont souvent les plus sensibles aux pertes. dans le cas du fer, par exemple, les formes les plus disponibles
(notamment FeCl3) sont celles qui posent les plus grandes difficults sur le plan organoleptique. Le sulfate
ferreux, hautement assimilable, est lui chimiquement trop ractif, ce qui limite son emploi. Des essais ont t
tents avec du fer lmentaire, rduit en granuls de taille < 10 , avec de bons rsultats, sauf en ce qui concerne
l'homognit de la rpartition, notamment avec les farines de bl : le fer, beaucoup plus dense, a tendance par
gravit descendre au bas des silos de stockage.
Les autres mtaux de supplmentation (Zn, Mg) posent moins de problmes, leur
disponibilit dpendant assez peu de leur forme chimique.
2.3.4.2. Vitamines
L'efficacit de l'enrichissement va tre ici fonction de la stabilit des vitamines au cours
du traitement et du stockage. On recours frquemment l'emploi d'agents squestrants ou chlatants du type
EDTA.
La forme chimique de la vitamine est souvent importante, comme dans le cas de la
vitamine A, utilisable sous forme de rtinol, d'actate de rtinol, de palmitate de rtinol, ou de -carotne
(prcurseur). Les activits respectives, par g de substance, sont variables, et, dans l'ordre de l'numration
prcdente, respectivement gales 3,33, 2,9, 1,8, et 0,5 UI. Le compos le plus souvent utilis, entre autres
pour sa bonne stabilit et sa grande disponibilit est le palmitate de rtinol.
2.3.4.3. Acides amins
La meilleure technique est indniablement la supplmentation par mlange de protines
complmentaires, les acides amins de synthse se montrant beaucoup trop sensibles aux attaques chimiques par
rapport leurs homologues engags dans des combinaisons peptidiques. De plus, l'utilisation d'acides amins
libres est souvent difficilement admise cause de la saveur souvent dsagrable (amre..) des acides amins de
supplmentation. Aussi, les efforts portent-ils sur la supplmentation par des concentrs protiques d'origine
animale (poisson, lait, lactosrum), voire des isolats protiques vgtaux (soja, pois fve, haricot...).
Une voie d'avenir dans ce domaine est la voie enzymatique consistant prparer des
plastines, ou les acides amins sont combins entre eux par des liaisons peptidiques. Le ciblage devient alors
plus prcis qu'avec des concentrs protiques, cependant que les inconvnients des acides amins libres ne sont
pas retrouvs.
2.4 CONCLUSION
L'emploi d'additifs finalit nutritionnelle posent deux sries de problmes ; l'une
amplement aborde dans ce chapitre et d'ordre technique, l'autre d'ordre politique. La dcision de supplmenter
l'alimentation d'un groupe de personnes est discutable, partir du moment o la population concerne dispose de
conditions conomiques lui permettant a priori de disposer d'une alimentation quilibre.
Deux attitudes fondamentalement diffrentes s'opposent : celle des Etats-Unis et du
Canada o le choix a t fait de continuer supplmenter des aliments de grande consommation, et celui de la
France o la supplmentation est considre comme facteur de spcialisation de l'aliment, des fins de rgime
ou de dittique. Sans entrer dans le dbat, concluons en nonant que la supplmentation, dans un pays haut
niveau de vie, n'est qu'un palliatif la mauvaise ducation dittique des consommateurs...
Cette dfinition, parce qu'elle prcise que la substance ne doit pas tre consomme
normalement en tant que denre alimentaire, exclut des produits d'utilisation courante, ayant des proprits
conservatrices (Vinaigre, NaCl, alcool thylique, huiles, sucres...). Nous aborderons cependant leur cas, tant leur
utilisation n'est pas dnue d'intrt. D'autre part, signalons le cas des additifs qui, utiliss majoritairement pour
d'autres proprits intressantes, possdent nanmoins des aptitudes la conservation (dpresseurs d'aw ,
acidifiants, antioxygnes). Notons pour finir que la notion d'additif de conservation suppose que la dose d'emploi
soit infrieure 1 %.
3.2.1.2 Les buts de la conservation chimique
Les conservateurs ont pour mission d'assurer l'innocuit de l'aliment, en inhibant les
microbes pathognes initialement prsents (salmonelles, clostridi, staphylocoques, moisissures diverses)
lesquels sont potentiellement producteurs de toxines. Dans une autre mesure, leur rle sera d'assurer galement la
stabilit organoleptique de l'aliment, en inhibant les micro-organismes non pathognes responsables d'altration.
Aux doses employes, trs faibles, les conservateurs exercent essentiellement un rle de
bactriostatique et non de bactricide. Ils ne peuvent donc pas rendre sain un produit douteux.
3.2.1.3. Avantages et inconvnients de la conservation chimique
Dans les pays o la production alimentaire est insuffisante, et o, par suite du climat et
de l'insuffisance de moyens physiques de conservation, les micro-organismes occasionnent des pertes
considrables, les agents conservateurs peuvent, cot rduit, assurer un accroissement apprciable de la masse
d'aliments disponible.
Dans les pays industrialiss, ils constituent un moyen nergtiquement favorable d'aider
la conservation des produits, tant il est vrai que l'utilisation du thermique (positif ou ngatif) est grande
consommatrice de kilojoules. Nanmoins, l'image du conservateur chimique est trs dfavorable, de par
l'existence leur endroit d'un prjug de toxicit. Les risques corrls leur utilisation sont pourtant dj trs
faibles, mais sans doute faut-il, par une rglementation largement diffuse d'une part, par une recherche active de
principes plus inoffensifs d'autre part, les abaisser encore de manire rehausser l'image de marque de ces
molcules pourtant indispensables.
3.2.2. LES AGENTS CONSERVATEURS MINERAUX
3.2.2.1. Les chlorures
Le chlorure de sodium NaCl est sans doute, si l'on excepte la fume, le premier
conservateur chimique avoir t utilis. Son utilisation est si traditionnelle en tant que produit connotation
hdonique qu'il n'est pas considr comme un additif.
C'est cependant un agent antimicrobien efficace, essentiellement par son rle dpresseur
de l'activit de l'eau.
3.2.2.2. Les nitrates et nitrites de sodium et de potassium
KNO3 (E 252) ; NaNO3 (E 251) ; KNO2 (E 249) ; NaNO2 (E 250)
Dans les produits alimentaires, sous l'action de diverses bactries (notamment les
microcoques), les nitrates sont rduits en nitrites, qui sont en fait la forme active de ces composs. L'utilisation
de ces additifs est omniprsente en charcuterie-salaison o leur fonction est multiple :
- En se combinant la myoglobine du muscle, les nitrites donnent naissance la
nitrosomyoglobine, de couleur rose stable, responsable de l'aspect des produits de charcuterie.
- Ils contribuent troitement l'laboration de la saveur particulire des produits.
- Au cours de la cuisson, ils donnent naissance des inhibiteurs trs efficaces de la
croissance du Clostridium botulinum, bactrie anarobie sporule qui produit une neurotoxine extrmement
active et trs souvent mortelle.
Il est aujourd'hui peu prs vident que le C. botulinum a, par le pass, provoqu un
nombre impressionnant d'hcatombes "familiales", par ingestion de produits mal conservs. L'utilisation
gnralise des nitrates / nitrites a sans nul doute rduit le phnomne au niveau de l'accident rare.
Notons que l'activit des nitrites ne se limite pas au seul C. botulinum, mais qu'elle
s'exerce aussi sur d'autres formes de clostridi, notamment le C. tyrobutyricum, certes moins toxique, mais
l'origine d'accidents de fabrication en fromagerie extrmement coteux. On pourrait penser que leur utilisation se
justifierait dans la fabrication des poissons fums, notamment, soumis au mme risque botulique que les produits
de charcuterie. Certains pays autorisent ces usages annexes, mais ce n'est pas le cas de la France qui limite
l'usage des nitrites / nitrates la seule industrie de la salaison.
Le mode d'action des nitrites a longtemps t discut. Ils n'empchent pas la
germination des spores, mais empchent la multiplication qui leur fait suite. Leur concentration est un facteur
dterminant de leur efficacit. Elle est malheureusement difficile matriser car elle volue sensiblement dans le
temps.
Ces nitrites, du reste, semblent avoir une activit marque sur d'autres bactries tel
Staphylococcus aureus. Le mcanisme d'inhibition est mal connu, mais l'on prsume qu'il s'agit d'actions
diverses sur les mcanismes de transport, les oxydorductions et les ractions enzymatiques.
Les nitrites sont malheureusement susceptibles, au cours de la cuisson, de former par
raction avec les fonctions amines des nitrosamines dont le rle cancrigne a t largement dmontr. De plus,
les nitrites sont des sels puissamment toxiques, car methmoglobinisants. Des chercheurs allemends de
lUniversit de Heidelberg ont, en 1978, lanc une campagne par voie de presse sur le prsence de nitrosamines
volatiles dans les denres alimentaires et les boissons. Depuis, ces molcules ont fait lobjet de nombreuses
recherches, au point de devenir un des thmes favoris de lOMS. Cette inquitude nest pas sans fondements : il
existe dans le monde des populations souffrant de cancers endmiques semblant imputables au mode de
conservation des aliments, sous forme daliments fums, schs et sals. Des Chinois de la rgion de Canton
dont lalimentation principale tait constitue daliments contenus dans du salptre prsentaient des taux de
cancers de lsophage et du tube digestif dans des proportions trs nettement suprieures aux moyennes des
statistiques officielles mondiales.
Les pouvoirs publics ont lgifr sur les teneurs maximales de nitrosamine dans les
aliments et boissons. La teneur moyenne en nitrosodimthylamine (CH3)2N-N=O de la bire a ainsi dcru de 2
10 g/kg en 1978 moins de 0,3 g/kg en 1982, pour lessentiel en vitant le chauffage direct lors du touraillage
du malt, et en rglant les brleurs de manire limiter leur production de NOx. Si le cas des nitrosamines
volatiles semble facile analyser, il nen est pas de mme au niveau des nitrosamines non volatiles qui, en dpit
des progrs des techniques analytiques, semblent toujours reprsenter un cas difficile.
Il faut temprer l'image toxique des nitrites pris comme additifs par l'observation
suivante : les nitrosamines sont prsentes de manire absolument naturelle dans de nombreux produits (tabac,
boissons, divers...), et il est donc certain que la part de nitrosamines imputable directement la consommation de
produits charcutiers est, en fait, assez minime. Cette observation ne doit toutefois pas diminuer lattention des
toxicologues quant aux risques lis laddition de nitrites aux produits alimentaires.
Bien que l'on ait souvent, sous des pressions diverses, cherch le faire, les nitrites
n'ont jamais t interdits car ils sont considrs comme des additifs anti-botuliques irremplaables. L'importance
du risque botulique est telle que son palliatif "peut se permettre" d'tre toxicologiquement discutable... Cela dit,
la lgislation relative l'emploi des nitrites est trs contraignante, et oblige les employer en mlange avec du
chlorure de sodium (sel nitrit 0,6 % de nitrite de sodium). La concentration tolre dans les produits est
limite, et l'on a beaucoup cherch la rduire, avec des fortunes diverses. On trouvera plus bas les doses
dincorporation et les doses rsiduelles des nitrites et nitrates :
Denres alimentaires
Denres alimentaires
de cette multiplicit demploi ne sont donc potentiellement pas rares. On pourra en juger en consultant le tableau
ci-aprs.
Au final, il semble bien que lanhydride sulfureux et ses drivs soient des additifs
efficaces et bon march, souvent irremplaables (vinification notamment, o ils prviennent de la tourne ). Si
les risques quils reprsentent ne semblent pas devoir tre rdhibitoires (pas deffets mutagnes ou cancrignes
suspects), ils ne peuvent tre ngligs, sans doute cause de la facilit de fixation du SO2, qui explique
certainement ses aptitudes allergnes. Lattitude la plus raisonnable face ce risque semble donc devoir tre la
prvention par voie dtiquetage, avertissant les populations sensibles dun risque allergique potentiel (mais
comment tre sr que ce risque spcifique ne soit pas interprt comme un risque global ?).
Quantits maximales en SO2 dans les denres alimentaires (Directive 95/2/CE, annexe III, B)
Denres alimentaires
Quantits maximales de SO2, en mg/l
ou en mg/kg
Produits base de pommes de terre
Granules de pomme de terre dshydrats
400
Amuse-gueule base de crales et de pommes de terre
50
Pommes de terre peles
50
Pommes de terre transformes (y compris congeles et surgeles)
100
Pte de pommes de terre
100
Champignons schs
100
Fruits schs
Abricots, pches, raisins, prunes et figues
2000
Bananes
1000
Pommes et poires
600
Autres (y compris fruits coque)
500
Noix de coco sches
50
Fruits, lgumes, anglique et corces dagrumes confits, cristalliss
100
ou glacs
Boissons
Jus de fruits
Orange, pamplemousse, pomme et ananas destins la vente en vrac
50
dans la restauration
Jus de limette et de citron
350
Concentrs base de jus de fruits contenant au minimum 2,5 %
350
dorge ( Barley water )
Autres concentrs base de jus de fruits ou de fruits broys
250
Boissons aromatises sans alcool contenant du jus de fruits ( partir
20
de concentrs uniquement)
Boissons aromatises sans alcool contenant au minimum 235 g/l de
50
sirop de glucose
Bire, y compris la bire faible teneur en alcool et la bire sans
20
alcool
Bire subissant une seconde fermentation dans le ft
50
Vins sans alcool
200
Made wine
260
Cidre, poir, vins de fruits, vins de fruits ptillants (avec ou sans
200
alcool)
Sirop de glucose, dshydrat ou non
20
Mlasses
70
Autres sucres
40
Hydromel
200
Vinaigre de fermentation
170
Moutarde, sauf de Dijon
250
Moutarde de Dijon
500
Glatine
50
Succdans de viande, de poisson et de crustacs base de protines
200
vgtales ou de crales
Beaucoup d'acides gras chane plus longue, et les glycrides correspondants semblent
avoir des proprits intressantes. La mono-laurine, ester glycrique de l'acide laurique (C 12:0) est reconnu
comme un anti-microbien efficace. On pense que l'inhibition de l'absorption par altration de la permabilit
membranaire y joue un rle majeur.
Aux doses utilises (le plus souvent quantum satis), l'effet de ces additifs reste modeste,
et ne dispense pas du recours des moyens physiques plus srs, notamment le froid. Leur addition constitue un
bon moyen d'allonger la dure de vie des produits.
Signalons enfin que ces composs sont mtaboliss normalement par les cellules
animales, et qu'ils n'ont donc pas d'effets toxiques, du moins aux doses couramment utilises.
3.2.3.2. L'acide sorbique et les sorbates de calcium, sodium et potassium
CH3 - CH = CH - CH = CH - COOH (E 200, 201, 202, 203)
Il a t frquemment observ que la prsence de doubles liaisons dans les acides gras
accrot leur activit anti-microbienne, et que les poly-insaturs sont particulirement efficaces en tant que
fungistatiques.
L'acide sorbique est, dans cette srie de composs, le plus prometteur. Il est, soit
incorpor dans les produits, soit utilis en traitement de surface (trempage ou pulvrisation), soit prsent dans
l'emballage. Il inhibe surtout les moisissures, mais aussi, un degr moindre, les levures et bactries.
Son champ d'utilisation est vaste : mulsions grasses, fromages, fruits schs, laits
ferments, yaourts, mayonnaise,pruneaux, fruits confits, pains et gteaux. Cette dernire application pose
problme, car l'acide sorbique empche la leve de la pte. On y remdie en incorporant du palmitate de
sorboyle, inactif temprature ambiante, mais librant l'acide sorbique la cuisson (Brevet HOECHST). L'acide
sorbique est galement utilisable en pulvrisation aprs cuisson.
Dans le cas des viandes, il semble bien que l'acide sorbique puisse trouver quelques
applications. Le trempage des blancs de poulet dans une solution de sorbate de potassium rduit la flore totale,
ainsi que le nombre de salmonelles aprs 7 jours de stockage 10C. La multiplication des bactries
psychrotrophes est freine dans les produits cuits base de volaille, et la dure de vie du produit s'en trouve
largement augmente.
Enfin, un des derniers "moteurs" de la vogue de l'acide sorbique est son aptitude
remplacer, au moins partiellement, les nitres dans leur rle anti-botulique.
Le mode d'action de l'acide sorbique et de ses drivs n'est pas nettement explicit. Il ne
sont efficaces que pour des contaminations par les moisissures relativement faibles, et l'on suppose que l'action
est en fait un rle inhibiteur sur les enzymes et les dshydrognases. L'action anti-botulique est encore plus mal
explique : on suppose qu'aux premiers stades de la germination, l'acide sorbique entrerait en comptition avec
les inducteurs de la germination.
L'acide sorbique ne pose pas, toxicologiquement, de problmes graves. Son
mtabolisme est le mme que celui de l'acide caproque CH3 - (CH2)4 - COOH.
On trouvera dans les tableaux suivants les principales utilisations du sorbate de
potassium E 202 dans lalimentation :
Doses demploi
100 mg/l, exprim en acide sorbique ; pour les boissons
alcoolises base de raisin seulement
200 mg/l, seul ou en mlange
100 mg/kg, migration partir du papier de couverture
1g/kg seul ou en mlange
2 g/kg, total des conservateurs, emploi autoris
uniquement si le pH de la phase aqueuse est infrieur
ou gal 5,5
1 g/kg, seul ou en mlange
2 g/kg, total des conservateurs, uniquement si le pH de
la phase aqueuse est infrieur ou gal 5,5
1 g/kg, total des conservateurs, emploi autoris
uniquement si le pH de la phase aqueuse est infrieur
ou gal 5,5
150 mg/kg, migration partir du papier denrobage des
petits suisses et produits similaires
1 g :kg seul ou en mlange
2 g/kg, dose maximale dans la prparation ; seul ou
mlange avec E 200 (acide sorbique)
200 mg/kg seul ou en mlange
750 mg/kg seul ou en mlange. La teneur en acide
sorbique de la glace, de la crme glace ou du sorbet ne
doit pas excder 400 mg/kg
1 g/kg, teneur maximal dans la pte comportant au
minimum 25 % de lgumineuses, seul ou en mlange
avec E 200 (acide sorbique), E 203 (sorbate de
calcium)
2 g/kg, total des conservateurs, emploi autoris
uniquement si le pH de la phase aqueuse est infrieur
5,5
1 g/kg, seul ou en mlange ; pH infrieur 5,5
1 g/kg, seul ou en mlange ; pH infrieur 5
1 g/kg, seul ou en mlange. Extrait sec compris entre
65 et78 %. Teneur en SO2, infrieure 60 mg/kg
1 g/kg, extrait sec compris entre 55 et 65 %. Teneur en
SO2 infrieure 60 mg/kg, pH infrieur 5
350 mg/kg, teneur maximale dans la pulpe ; humidit
des mirabelles infrieure ou gale 32 % ; traitement
par SO2 et sulfites interdit
500 mg/kg, seul ou en mlange
1 g/kg, seul ou en mlange
1 g/kg, seul ou en mlange
1 g/kg, seul ou en mlange
1 g/kg, seul ou en mlange
Principales utilisations et quantits maximales des agents conservateurs sorbates (S), benzoates (B), parahydroxybenzoates (PHB) seuls ou associs entre eux
Denres alimentaires
S
Boissons aromatises base de vin
Boissons aromatises sans alcool
Concentrs liquides de th et dinfusion de fruits et de
plantes
Vins, vins sans alcool, vins de fruits, Made wine, cidre
et poir (y compris sans alcool)
Saft
Bire sans alcool en ft
Hydromel
Spiritueux ayant un titre alcoolique infrieur 15 % vol
Confitures, geles, marmelades faible teneur en sucres
ainsi que produits similaires valeur nergtique
rduite (VER) ou sans sucres ajouts (SSA) et autres
ptes tartiner base de fruits, Mermeladas
Produits de poisson en semi-conserve, y compris ceux
base dufs de poisson
Poisson sal et sch
Crevettes cuites
Fruits et lgumes confits, cristalliss et glacs
Fruits secs
Prparations de fruits et de lgumes, y compris les
sauces base de fruits, except les pures, mousses,
compotes, salades et produits similaires en conserve
Olives et prparations base dolives
Pte de pommes de terre et tranches de pommes de terre
prcuites
Fromage en tranches, premball
Fromage non affin
Fromage fondu
Fromage en couche et fromage avec addition de denres
alimentaires
Desserts non traits thermiquement base de produits
laitiers
ufs liquides (blancs, jaunes ou ufs entiers)
Produits dufs dshydrats, concentrs, congels et
surgels
Pain tranch et premball et pain de seigle
Produits de boulangerie prcuits et premballs destins
la vente au dtail
Amuse-gueule base de crales ou de pommes de
terre et fruits coque enrobs
200
300
S250 +
B150
600
200
500
200
200
200
200
200
500
400
1000
2000
200
2000
1000
1000
1000
1000
2000
2000
1000
1000
2000
1000
300
5000
1000
2000
2000
1000
(300
PHB)
1500
(300
PHB)
1000
1500
COOM
COOR
Parahydroxybenzoates : R = CH3, C2H5, C3H7 M = H ou Na
L'acide benzoque et ses drivs sont utiliss des doses de l'ordre de 0,1 % pour
conserver les prparations base de poisson, notamment les oeufs (caviar...), les jus de fruits, compotes et
prparations similaires. Le bas pH de ces produits renforce, bien sr, l'efficacit de l'additif. LAcadmie de
Mdecine a mis en 1988 un avis sopposant lassouplissement des conditions demploi de lacide benzoque et
des benzoates dans les BRSA (Boissons Rafrachissantes Sans Alcool). Celles-ci sont en effet surtout
consommes par des enfants et des adolescents. Le processus de dtoxification de lacide benzoque passant par
une conjugaison avec le glycocolle pourrait exiger des besoins indispensables en cet acide amin non essentiel.
Lutilisation reste donc autorise dans les BRSA pH infrieur ou gal 3,5 et dont la teneur en gaz carbonique
est suprieure 4,7 g/l, la dose maximale tant de 150 mg/l.
Les parabens ont t tests en tant qu'agents anti-botuliniques et semblent prsenter ce
titre un certain intrt.
Le mcanisme d'action de ces composs est inconnu. Leur innocuit est loin d'tre
parfaite. Ils semblent notamment susceptibles de provoquer des allergies chez les personnes sensibles (asthme ou
urticaire rcurrent). Leur toxicit est relle dose leve et ne les rend utilisables que pour des aliments
consomms en petite quantit.
3.2.3.4. Les autres acides organiques
Mentionnons ici rapidement les acides citrique (E 330), ascorbique (E 300), tartrique (E
334), lactique (E 270), en gnral utiliss d'autres fins primaires que l'inhibition microbienne. Il en difficile,
dans leur cas, de faire la part de l'abaissement du pH par rapport un rle bactriostatique particulier.
L'acide lactique est trs frquemment rencontr, puisque form naturellement par
fermentation (produits laitiers, choucroute, saucisson sec...).
E 239
E 242
Drivs du benzne
Biphnyle
Orthophnylphnol
Orthophnylphnate de sodium
Thiabendazole (Benzimidazole)
Autres
Hexamthylnettramine
Dicarbonate de mthyle
E 284
E 285
Acide borique
Ttraborate de sodium (borax)
E 230
E 231
E 232
E 233
Usage
Fromage "Provolone"
Boissons aromatises sans alcool,
vins sans alcools, concentr liquide
de th
Oeufs d'esturgeon (caviar)
Idem
Code
E 200
E 201
E 202
E 203
E 210
E 211
E 212
E 213
E 214
E 215
E 216
E 217
E 218
E 219
E 220
E 221
E 222
E 223
E 224
E 226
E 227
E 228
E 230
E 231
E 232
E 233
E 234
E 235
E 236
E 237
E 238
E 239
E 242
E 249
E 250
E 251
E 252
E 260
E 261
E 262
E 263
E 270
E 280
E 281
E 282
E 283
E 284
E 285
E 290
E 325
E 326
E 327
E 330
Nomenclature
Acide sorbique
Sorbate de sodium
Sorbate de potassium
Sorbate de calcium
Acide benzoque
Benzoate de sodium
Benzoate de potassium
Benzoate de calcium
p-hydroxybenzoate d'thyle
Driv sodique de E 214
p-hydroxybenzoate de propyle
Driv sodique de E 216
p-hydrtoxybenzoate de mthyle
driv sodique de E 218
Anhydride sulfureux
Sulfite de sodium
Bisulfite de sodium
Mtabisulfite de sodium
Mtabisulfite de potassium
Sulfite de calcium
Bisulfite de calcium
Bisulfite de potassium
Diphnyle ou biphnyle
Orthophnylphnol
Orthophnylphnate de Na
Thiabendazole (benzimidazole)
Nisine
Natamycine
Acide formique
Formiate de Na
Formiate de Ca
Hexamthylnettramine
Dicarbonate de mthyle
Nitrite de K
Nitrite de Na
Nitrate de Na
Nitrate de K
Acide actique
Actate de K
Actate de Na
Diactate de Ca
Acide lactique
Acide propionique
Propionate de Na
Propionate de Ca
Propionate de K
Acide borique
Ttraborate de Na (Borax)
Anhydride carbonique
Lactate de Na
Lactate de K
Lactate de Ca
Acide citrique
Caviar
Atmosphres modifies
Soft drinks, fruits et lgumes non transforms,
congels et surgels, compotes de fruits, conserves de
fruits et lgumes, viande hache premballe, pain de
froment, jus de fruits...
Code
E 331
E 332
E 333
E 334
E 335
E 336
E 337
Nomenclature
Citrate de Na
Citrate de K
Citrate de Ca
Acide tartrique
Tartrates de Na
Tartrates de K
Tartrate double de Na et K
R1 CH
R1
R2
H
R2
RH = acide gras
RH
R1
O2
R2
RH
OH
H3C
CH3
ROOH = hydroperoxyde
L'tape dite d'initiation de la raction, gnre par une captation d'nergie, par exemple
lumineuse forme un radical libre en d'une double liaison carbone-carbone. Le radical libre form R est trs
sensible l'action de l'oxygne atmosphrique et tend alors former un radical peroxyde libre ROO. La phase
de propagation, mettant par exemple en oeuvre une nouvelle molcule d'acide gras RH conduit la formation
d'hydroperoxydes.
Ceux-ci, peu stables, vont donner naissance, par scission, des composs volatils et
souvent malodorants : hydrocarbures, aldhydes, ctones, alcools, acides...Ils peuvent galement conduire, sans
raccourcissement de chane des acides oxyds monomres, ventuellement cycliques, voire des polymres.
Ces ractions sont d'autant plus craindre que la temprature est leve. Donnons l'exemple de la dgradation de
l'acide olique :
Dgradation
Volatils :
aldhydes,
ctones
Rancidit,
rversion
ACIDE OLEIQUE
|
PEROXYDE
volue
Produits oxyds
monomres
Polymrisation
Fixes : diacides
Acidit
OH
+ RH
Acide gras
Radicaux libres antioxygne
(hybrides de rsonance
stables)
HC
CH
C
H
H3C
O
H3C
CH3
CH3
CH3
HO
OH
H3C
CH3
COOR
OH
HO
CH3
OH
OH
OH
N
H
OH
Ethoxyquin
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
HO
H3C
COOH
H3C
O
CH3
Trolox C
CH3
R1
CH3
R
R = OH, OCH3 ou alkyle
R1 = H ou alkyle
Poly AOTM.79
HO
O
HO
HO
OH
H3C
H3C
H3C
CH3
R2
CH3
R3
Tocophrol
R1
HO
H3C
R2
R3
H3C
H3C
CH3
CH3
Tocotrinol
Il est noter que l'emploi de l'thoxyquin en alimentation humaine est trs limit, et ne
concerne que le traitement des pommes et poires contre l'chaudure (auxiliaire technologique).
Certaines molcules sont plus ou moins hydrosolubles (gallate de propyle, TBHQ), la
plupart sont strictement liposolubles.
Les synergiques vrais sont, en gnral, des acides ou leurs sels : lactate de sodium
(E 325), de potassium (E 326), de calcium (E 327), acide lactique (E 270), citrique (E 330), citrates (E 331, 332,
333), acide tartrique (E 334), tartrates (E 335, 336, 337), acide orthophosphorique (E 338), et orthophosphates (E
339, 340, 341). Mais l'acide ascorbique et les ascorbates et drivs peuvent galement jouer ce rle, mme si ce
sont eux mme des antioxygnes (E 300 304 ; acide rythorbique et sels : E 315,316)
Les antioxygnes sont en gnral dilus dans le sorbitol (E 420), le glycrol (E 422), le
propylne-glycol.
En dehors de ces composs classiques, les recherches se sont portes, soit sur des
molcules de synthse structure proche des tocophrols, tels le trolox C, ou le poly AO-29, dont les
proprits toxiques semblent particulirement faibles, soit sur des composs naturels, extraits de divers
vgtaux. Parmi ceux-ci, citons les extraits de sauge et de romarin, de thym et dorigan, qui semblent
particulirement efficaces. Le plus souvent, les antioxydants naturels sont incorpors par les pices qui les
contiennent. On a pu toutefois extraire et commercialiser lacide carnosique, le carnosol et lacide rosmarinique.
Les Etats-Unis ont autoris lutilisation dextraits de romarin, trs chargs en ces molcules, autorisation non
reprise dans la Directive 95/2/CE, ce qui fait que ces extraits demeurent interdits dans lUnion Europenne (non
sans raisons toxicologiques, lusage du romarin restant de toutes les faons, autoris). L'efficacit compare de
molcules couramment utilises via lusage des pices a fourni une large bibliographie.
3.3.3. TOXICOLOGIE COMPAREE DES ANTIOXYGENES
Ce paragraphe, que nous avons voulu particulirement bref, compte-tenu de la
surabondance de publications sur le sujet, ne s'intressera qu'aux antioxygnes de nature phnolique, les autres
composs, tels les tocophrols ou l'acide ascorbique tant dous de proprits vitaminiques.
3.3.3.1. Action sur le mtabolisme nergtique
Le BHT, et ses homologues, semble provoquer une augmentation du mtabolisme basal,
d'o une baisse de l'accumulation des lipides corporels. De la mme faon, on constate que l'ingestion provoque
chez l'animal de laboratoire une hypertrophie thyrodienne.
La digestibilit des lipides, en particulier des acides gras saturs, semble galement
affecte. L'absorption intestinale de la vitamine K est trs rduite chez l'animal, ce qui peut avoir de lourdes
consquences.
3.3.3.2. Action sur le foie
Un rgime incorporant 0,05 % de BHT provoque l'hypertrophie du foie du rat, du
poulet, du canard, du porc. Les rsultats n'ont par contre pas t confirms chez le singe. Le mme phnomne
est constat avec les autres antioxygnes phnoliques, l'exception toutefois des gallates. Cette hypertrophie
semble tre induite par une augmentation du contenu du foie en protines. Elle entrane parfois des phnomnes
inflammatoires aigus.
3.3.3.3. Action sur les poumons
L'atteinte du poumon, par injection intrapritonale de BHT chez la souris provoque la
ncrose prcoce des cellules alvolaires de type I, au profit des cellules de type II. L'effet est l'augmentation du
poids des poumons, et la forte stimulation de la synthse de l'ADN. Cette proprit semblerait tre le seul fait du
BHT.
3.3.3.4. Effets sur la coagulation sanguine
L'ingestion forte dose de BHT provoque des hmorragies internes mortelles chez le rat
de laboratoire. Il est manifeste que ce compos exerce une action anticoagulante majeure, par inhibition de
l'absorption intestinale de la vitamine K sans doute, puisque la supplmentation du rgime en cette vitamine fait
disparatre les accidents mentionns.
3.3.3.5. Carcinogense
On a not quelques effets d'augmentation de la frquence des adnomes pulmonaires
chez la souris, mais pas chez le rat (toujours avec le BHT). Le BHA semblerait, lui, tre mme d'induire des
tumeurs de la partie antrieure de l'estomac chez le rat, mais pas chez la souris. Au total, aucun effet direct
rellement significatif n'a pu tre dmontr.
Il semblerait que le BHT et ses homologues pourraient renforcer l'effet cancrigne de
certaines substances (nitrosamines, hydrocarbures polyaromatiques...).
O
OH
OH
CH3
H3C
CH3
Gingrol (gingembre)
OH
CH2
O
OH
OH
OH
CH3
Curcumine (curcuma)
CH3
OH
OH
CH3
Shogaol (gingembre)
CH3
OH
CH3
Zingrone (gingembre)
CH3
CH3
OH
OH
O
OH
CH3
H3C
Vanilline (vanille)
OH
H3C
CH3
OH
CH3
CH3
HO
HO
O
CH3
CH3
H3C
CH3
CH3
CH3
CH3
OH
OH
O
Acide carnosique
Carnosol
Acide rosmarinique
O
OH
(Romarin, sauge)
HO
OH
3.3.3.6. Effets sur la reproduction et la descendance
Quelques cas d'anophtalmie ont t observs chez des ratons issus de rats ayant ingr
du BHT, mais il est vraisemblable que l'origine se trouve plutt dans la faible teneur induite du rgime en
vitamine A.
Il semblerait que les effets se limitent un retard de croissance sur la descendance, plus
marqu avec le BHA qu'avec le BHT chez les rats de laboratoire.
3.3.3.7. Effets divers
On a constat, par absorption d'antioxygnes phnoliques, des cas d'hypertrophie des
surrnales, ainsi que des dysfonctionnements svres du rein. Des influences sur l'hypertrophie de la rate, ainsi
que le mtabolisme et la physiologie cardiaque ont aussi t relats chez l'animal de laboratoire.
Chez l'homme, on a not des ractions allergiques ou d'hypersensibilisation ces divers
composs. On suspecte galement l'existence d'effets antioxygnes in vivo qui pourraient faire jouer ces
composs un rle dans les processus de vieillissement.
3.3.4. CONCLUSION SUR LES ANTIOXYGENES
De ce qui prcde, il apparat clairement que les antioxygnes constituent une famille
d'additifs particulirement toxiques. Bien sr, rien n'a t relat chez l'homme, mais il est patent que certaines
observations, notamment chez les petits rongeurs, au niveau des poumons, sont trs inquitantes, parce que
survenues des doses d'additifs faibles.
C'est pourquoi il apparat raisonnable de rduire l'utilisation des composs les plus
suspects, tels le BHA, ou le BHT, au profit de molcules l'innocuit dmontre telles les tocophrols, ou le
palmitate d'ascorbyle. Certains problmes techniques restent encore rgler, mais on peut penser que cette
substitution sera gnralise trs rapidement.
ADDITIFS ANTIOXYGENES
E 220
E 221
E 222
E 223
E 224
E 226
E 227
E 228
E 300
E 301
E 302
E 304
E 306
E 307
E 308
E 309
E 310
E 311
E 312
E 315
E 316
E 320
E 321
E 009
Anhydride sulfureux
Sulfite de sodium
Sulfite acide de sodium (bisulfite de sodium)
Disulfite de sodium (mtabisulfite de sodium)
Disulfite de potassium (mtabisulfite de potassium)
Sulfite de calcium
Sulfite acide de calcium (bisulfite de calcium)
Sulfite acide de potassium (bisulfite de potassium)
Acide ascorbique
Ascorbate de sodium
Ascorbate de calcium
Acide palmityl 6-L-ascorbique
Tocophrols naturels
-tocophrols de synthse
-tocophrols de synthse
-tocophrols de synthse
Gallate de propyle
Gallate doctyle
Gallate de dodcyle
Acide rythorbique
Erythorbate de sodium
BHA (Butylhydroxyanisole)
BHT (Butylhydroxytolune)
Ethoxyquine